RS50504B - Tečne formulacije - Google Patents

Abstract

Tečna formulacija koja sadrži a) jedno ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida i/ili sulfonilsukcinata i b) jedno ili više aktivnih jedinjenja iz grupe inhibitora acetolaktat sintaze (ALS-inhibitori) u rastvorenom obliku.Prijava sadrži još 12 patentnih zahteva.

Description

Tečne formulacije

Ovaj pronalazak se odnosi na područje tečnih formulacija. Pronalazak se posebno odnosi na tečne formulacije herbicidnih aktivnih materija iz grupe inhibitora sinteze acetolaktata (u daljem tekstu ALS-inhibitori), kao što su sulfonil-karbamidi.

Aktivne materije se koriste uglavnom ne kao čiste materije, nego u zavisnosti od područja primene i željenog fizičog kvaliteta forme za korišćenje, u kombinaciji sa odredjenim pomoćnim materijama, tj. one se "formulišu". U principu se aktivne materije mogu formulisati na razne načine, u zavisnosti od toga kakvi biološki i/ili hemijsko-fizički parametri su zadati. Kao mogućnosti za formulacije dolaze u obzir uglavnom: praškovi za prskanje (WP), emulzije ulje u vodi odn. voda u ulju (EVV

odn. EO), suspenzije (SC), suspoemulzije (SE), koncentrati koji se mogu emulgovati (EC), vodeni rastvori (SL) ili i granulati za aplikacije po tlu i za posipanje odn. granulati koji se mogu dispergovati u vodi (VVG). Navedeni tipovi formulacija su u principu poznati i opisani su na pr kod:Winnacker-Kuchler,

"Hemijska tehnologija", sv. 7, izdanje C. Hauser Munchen, 4. izd. 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulatipns", Marcel-Dekker N.Y., 1973; K. Martens,

"Spray Drving Handbook", 3. izdanje 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Ukoliko se kod aktivnih materija, koje treba da se formulišu, radi o onima, koje su u rastvorenom stanju odn. u tečnim medijima skloni uopšte uzev, hemijskoj razgradnji, većinom se daje prednost čvrstim formulacijama kao što su praškovi ili granulati. Kako je opisano u US4599412 i US5731264, ovo se odnosi na primer na herbicidne aktivne materije iz grupe ALS-inhibitora, kao što su Metsulfuronmetil, ili Rimsulfuron, Primisufuronmetil, Tria-, Pro-, Amido-, ili Etoksisulfuron. Praskaste formulacije odn. granulati ovih herbicida već su poznati, kako je opisano na primer u VVO9910857, VVO9508265, US5441923, VV09423573, JP05017305, JP04297404, JP04297404, JP04297403 ili JP04066509.

često se kod razredjivanja takvih praškastih formulacija ili granulata sa vodom (za dobijanje čorbe za prskanje) ne postiže potpuno otapanje delova koji su nerastvoreni u koncentratu, tj. čorba za prskanje je suspenzija koncentrata. Medjutim, uvek je dobro da čorba za prskanje bude što je moguće disperznija, pošto se na taj način smanjuju opasnost od začepljenja dizni pa i troškovi za pročišćavanje dizni. Osim toga praškaste formulacije i granulati mogu se proizvoditi samo sa relativno velikom energijom i tehnički skupim mešalicama, tj. već kod njihove proizvodnje evidentni su značajni nedostaci.

Tečne suspenzije herbicida napred opisane vrste poznate su već u formi koncentrata za suspenzije (FR2576181, EP0205348, EP0237292 ili EP0246984). Aktivne materije su, doduše, u slučaju suspenzija u nerastvorenom stanju, tako da .kod aplikacija čorbe za prskanje nastaju slični problemi kao u slučaju praškastih formulacija ili granulata. Osim toga koncentrati suspenzija (SC) i suspoemulzije (SE) predstavljaju termodinamički nestabilne formulacije sa ograničenom fizičkom stabilnosti kod skladištenja.

Vodeni rastvori sulfonil karbamida bez tenzida opisani su u US4683000, US4671817 i EP0245058, vodeni emulgirajući koncentrati opisani su u objavama DE3422824, US4632693, VVO9608148 i US5597778.

Ni u jednoj od ovih objava nisu navedena uputstva za povećanje stabilnosti formulacija pri njihovom skladištenju.

Prema tome, postavljen je zadatak, da se stavi na raspolaganje stabilna formulacija koja je otporna na razgradnju, i koja ima povoljne tehnološko-tehničke osobine.

Na opšte iznenadjenje sada je otkriveno, da se ovaj zadatak rešava odredjenim tečnim formulacijama akivnih materija, koje sadrže derivate polikarbonske kiseline kao i aktivne materije ALS-inhibitora kao na primer sulfinil karbamidi i / ili njihove soli.

Predmet ovog pronalaska je zato tečna formulacija (pripravak), koji sadrži

a) jedan ili više derivata polikarbonske kiseline, pre svega jedno ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida i/ili Sulfosukcinata, i b) jednu ili više aktivnih materija iz grupe ALS-inhibitora, posebno jednog ili više sulfonil-karbamida i/ili njihovih soli, na pr. soli sa organskim katjonima na bazi

azota, sumpora ili fosfora i/ili anorganskih katjona kao što su katjoni metala.

Tečne formulacije prema ovom pronalasku su pre svega formulacije, na primer u formi koncentrata za emulzije. Formulacije sadrže pre svega najmanje jednu od aktivnih materija iz grupe ALS-formulacija u rastopljenom obliku. Osim toga imaju prednost formulacije, koje sadrže samo derivat polikarbonatne kiseline.

Tečne formulacije iz ovog pronalaska mogu sadržavati u datom slučaju, pored komponenata a) i b) još i jednu ili više pomoćnih i dodatnih materija kao sledećih komponenata, na pr.:

(c) dodatni tenzidi i / ili polimeri,

(d) organska sredstva za rastvaranje,

(e) agrohemikalije različite od ALS-inhibitora, kao što su herbicidi, insekticidi,

fungicidi, safeneri, regulatori rasta ili sredstva za djubrenje,

(f) uobičajena pomoćna sredstva za formulacije kao što su sredstva protiv upenjavanja, sredstva za sprečavanje isparavanja, mirisi, boje, sredstva protiv mraza i sredstva za konzerviranje,

(g) komponente za mešanje u rezervoarima, i / ili

(h) dodatna voda.

Derivati polikarbonskih kiselina koji sadrže u formulacijama po ovom pronalasku kao komponentu a) su na pr. njihovi esteri, amidi ili soli kao i sulfonati, sulfati, fosfati ili karbooksilati koji se dobijaju iz polikarbonskih kiselina ili na pr. njihovih estera, amida i soli.

Kao polikarbonske kiseline dolaze u obzir na pr. niskomolekularne Di-, tri-, tetra- ili i višefunkcionalne karbonske kiseline, odnosno sa 2-20 C-atoma. Isto tako dolaze u obzir polimerne polikarbonske kiseline, odnosno sa molekularnim težinama 2000 g/mol. Primeri za polikarbonske kiseline su oksalna kiselina, malonska, jantarna, glutama, adipinska, pimelinska, sebacinska, acelainska, suberinska, maleinska, ftalna, tereftalna, melitna, trimelitna, polimaleinska, poliakrilna i polimetakrilna kiselina kao i ko - odn. terpolimeri, koji sadrže jedinice maleinske, akrilne i / ili metakrilne kiseline.

Formalno su dostupni esteri polikarbonske kiseline na primer transformacijom

karbonskih kiselina sa alkoholima ili njihovim produktima za alkoholoziranje, pri čemu se esteri na primer mogu dobiti transformacijom "aktivnih" karbonskih kiselina kao što su anhidridi karbonske kiseline sa pomenutim alkoholima ili alkoksilatima. Osim toga, mogu se umesto alkohol-alkoksilata koristiti i alkoksilati na bazi masnih kiselina,

amida ili amina za esterifikaciju sa navedenim polikarbonskim kiselinama , ukoliko imaju najmanje jednu hidroksilnu grupu koja je sposobna za esterifikaciju.

Amidi polikarbonske kiseline mogu se na pr. predstaviti formalno kroz transformaciju karbonskih kiselina sa primarnim ili sekundarnim aminima ili sa amonijakom. Primarni i sekundarni amini mogu imati kao supstituente na primer linearne, cilklične ili razgranate, aromatične, alifatične i/ili cikloalifatične ostatke ugljovodonika C1-C20, odnosno ostataka Alkila C1-C20, pri čemu cikloalifatični ostaci ugljovodonika mogu sadržavati dodatne atome heteroprstena, na pr. morfolin. Umesto ostataka ugljovodonika C1-C20mogu doći u obzir i jedinice (poli) alkilenoksida kao (poli) etilenoksid (poli) propilenoksid ili (poli) butilenoksid. Primeri za to su amino jedinjenja etanolamina, dietanolamina, 1-amino-2-propano!a ili amino-butanola, kao i njihovi (poli) alkilenoksidadukta. Osim toga podobni su polazeći od ovih jedinjenja proizvedeni alkileteri ili - esteri sa linearnim ili razgranatim, aromatičnim alifatičnim ili/i cikloalifatičnim mono-, di- ili polifunkcionalnim alkoholima Ci-C2o- Dalje dolaze u obzir i oksidacioni produkti bezalkoholnih amina kao što su glicini i njihove soli.

Kao soli polikarbonske kiseline na primer dolaze u obzir soli metala kao alkalne so-li ili alkalno zemljani metali sa organskim kontrajonima kao organskim amonijum-, sulfonijum- ili fosfonijum jonima.

Ako polikarbonske kiseline ili derivati polikarbonskih kiselina kao što su esteri, amidi ili soli imaju grupe sposobne za transformacije kao što su dvostruka jedinjenja, onda se transformacijom ovih grupa mogu dobiti drugi derivati polikarbonskih kiselina, na primer kroz oksidaciju i otvor prstena i kasnijom transformacijom sa (poli) alkilenoksida kao i sledećom transformacijom sa hidridom fosforne kiseline ili sumporne kiseline, kroz oksidaciju i otvor prstena i sledećom

transformacijom sa reagensima za alkiliranje sa dimetil sulfatom, kroz oksidaciju

i otvor prstena i sledećom transformacijom sa karbonskim kiselinama kao što su masne kiseline,kroz oksidaciju i otvor prstena i sledećom transformacijom sa anhidridom fosforne kiseline ili sumporne kiseline kao i sledećom transformacijom sa (poli) alkilen oksida, ili kroz transformaciju sa natrijum- ili kalijum sulfidom. Tako dobijeni derivati polikarbonske kiseline mogu se transformisati jednom ili više puta na jedan od opisanih načina - na pr. ako je moguće alkoksiliranje nekog kiselog fosfatiranog estera alkoksilata polikarbonske kiseline ili amidalnog koksilata polikarbonske kiseline, pri čemu su i tako dobijeni, kao i drugi proizvodi transformacije polikarbonskih kiselina ili derivata polikarbonskih kiselina u smislu ovog pronalaska podesni, derivati polikarbonatnih kiselina.

Prevashodne komponente a) su jedinjenja iz grupe gemini tenzida, tj. amfifili sa dve iste glavne grupe i / ili jedinjenja iz grupe sulfosukcinata.

Prevashodna jedinjenja iz grupe sulfosukcinata odgovaraju opštoj formuli (I):

gde su

R<1>, R<2>medjusobno nezavisno isti ili različiti H, nesupstituisani ili supstituisani ostatak Ci-C30ugljovodonika kao Ci-C3o-alkil, ili (poli) alkilenoksidadukt,

R<3>

katjon, na pr. katjon metala kao alkalni katjon ili katjon alkalno zemljanih metala kao NH4, katjon alkila, alkilarila ili poli(arilalkil)fenil-amonijuma ili njihovi alkilenoksidadukti, ili aminoterminirani (poli)

alkilenoksidadukt, a

X,Y su medjusobno nezavisno isti ili različiti O ili NR<4>, gre je R<4>H,

nesupstituisani ili supstituisani CrC3o-ostatak ugljovodonika kao Cr Cso-alkil, Ci-C3Q-a!kil-Ce-Cu-aril ili poli (C6-Ci4-aril-Ci-C3o-

alkil)fenil, dicarboksietil ili (poli) alkilenoksidadukt.

Prevashodna jedinjenja iz grupe gemini tenzida imaju opštu formulu (II) R<5->CO-NA-R<6->NB-CO-R<7>ili (III) R<5->0-CO-CH(S03M)-R<6->

CH(S03M)-CO-0-R<7>, gde su

R5, R7 medjusobno nezavisno isti ili različiti, pravolinijski razgranat ili ciklički,

zasićeni ili nezasićeni ostatak ugljenika sa 1 do 30 atoma ugljenika, odnosno 3 do 17 atoma ugljenika, naročito etil-pentil, trimetil-pentil,

oleil ili propil

R<6>"Spacer" od nerazgranatog ili razgranatog lanca sa 2 do 100 atoma ugljenika, koji ima 0 do 20 atoma kiseonika, 0 do 4 atoma sumpora i/ili 0 do 3 atoma fosfora j 0 do 20 funkcionalnih bočnih grupa, kao hidroksil-, karbonil-, karboksil- amino i/ili acilamino-grupa a sadrži 0 do 100, odnosno 0 do 20 alkoksi-grupa, i

A,B znače medjusobno nezavisno isti ili različiti ostatak polialkilen oksida sa terminalnim grupacijama OH-, C1-C20-alkil-, karboksietil-, karboksi-metil-, sulfonske kiseline, sumporne kiseline, fosforne kiseline ili betaina, a

M je katjon, na pr. katjon metala kao što je alkalni katjon ili katjon zemljanog alkalnog metala, katjon amonijuma kao NH4, katjon alkil-, alkilarila ili poli(arilaikil)fenil-amonijuma ili njihovi (poli) alkilenoksidadukta, ili aminoterminirani (poli) alkilenoksidadukt.

(Poli)alkilenoksidadukti u smislu ovog opisa su produkti transformacije alkoksili-rajućih polaznih materijala kao što su alkoholi, amini, karbonske kiseline kao što su masne kiseline, hidroksi- ili aminofunkcionalni esteri karbonske kiseline (na pr. tri-gliceridi na bazi ricinusa) ili amidi karbonske kiseline sa alkilenoksidima, pri čemu (poli)alkilenoksidadukti imaju najmanje jednu jedinicu alkilen oksida, uopšteno su medjutim polimeri, tj, imaju 2-200, odnosno 5-150 jedinica alkilen oksida. Kod jedinica alkilen oksida prednost imaju jedinice etilen oksida, propilen oksida i

butilenoksida, naročito jedinice etilen oksida. Opisani (poli)alkilen oksidadukti mogu biti sastavljeni od istih ili različitih alkilen oksida, na primer od etilenoksida i propilen oksida koji su rasporedjeni u blokovima ili statistički, tako da ova prijava obuhvata i takve mešane alkilenoksidadukte.

U ovom pronalasku sadržani derivati polikarbonske kiseline proizilaze posebno iz grupe sulfosukcinata, na primer

a1) sulfosukcinat esterizovan jednostruko ili dvostruko sa linearnim, cikličkim ili razgranatim alifatičnim, cikloalifatičkim i/ili aromatičnim alkoholima, na primer sa 1 do 22 C-atoma u ostatku alkila, odnosno jedno- ili dvostruko sa metanolom, etanolom, (Iso)propanolom, (Iso)butanolom, (Iso)pentanolom, (Iso)heksanolom, cikloheksanolom, (Iso)heptanoiom, (iso)oktanolom (posebno: etilheksanolom), (Iso)nonanolom, (Iso)dekanolom, (Iso)undeka-nolom, (Iso)dodekanolom ili (Iso)tridekanolom esterovani mono - ili dialkali-sulfosukcinat, posebno mono-ili dinatriumsulfosukcinat,

a2) sulfosukcinat koji je esterizovan jednostruko ili dvostruko sa (poli) alkilenoksidaduktima alkohola, na primer sa 1 do 22 C-atoma sa ostatkom alkila i 1 do 200, odnosno 2 do 200 jedinica alkilenoksida u učešću (poli) alkilenoksida, odnosno jednostruko ili dvostruko esterovan mono - ili dialkalisulfo sukcinat, naročito mono - ili dinatrijumsukcinat sa dodecil/tetradecil-alkoholom +2-5 mol etilenoksida ili sa i-tridecil+3 mol etilenoksida,

a3) dialkali, odnosno dinatrtijum-so jednostruko sa aminima ili aaminoterminiranim (poli)alkilenoksidaduktima alkohola, amina, masnih kiselina, estera ili amida transformisanih i kasnije sulfoniranih hidrida .aleinske kiseline, na primer sa 1 do 22 C-atoma u ostatku alkila i 1 do 200, odnosno 2 do 200 jedinice alkilenoksi u defu (poli) alkilenoksi, odnosno dinatrijum- so anhidrida maleinske kiseline koji je transformisan jednostruko a kasnije sulfoniran

sulfoniran masnim aminom kokosa ,

a4) dialkali, odnosno dinatrijumova so hidrida maleinske kiseline koji je jednostruko transformisan a kasnije sulfoniran sa amidima ili (poli) alkilenoksidaduktima, na primer sa 1 do 22 C-atoma u ostatku alkila i 1 do 200, odnosno 2 do 200 jedinice alkilenoksi u delu (poli) alkilenoksi, odnosno dinatrijumova so hidrida maleinske kiseline koji je jednostruko transformisan i kasnije sulfoniran sa

oleilamidom + 2 mol etilenoksida i / ili

a5 tetraalkali, odnosno so tetranijuma N-(1,2-dikarboksietil-)-N-oktadecilsulfo-sukcinamat.

Primeri sulfosukcinata koji se mogu dobiti na tržištu i kojima se u okviru ovog pronalaska daje prednost iz grupa a1) do a5) navedeni su dalje u tekstu: a1) natrijum-dialkilsuifosukcinati, na pr. Na-diisooktilsulfosukcinat, komercijalno na primer u formi marki Aerosola® (Cytec), Agrilan® - ili Lankropol® (Akzo Nobel), marki Empimin© (Albright&VVilson), marki Cropol® (Croda), marki Lutensit® (BASF) ili marki Imbirol®- Madeol® ili Polirol® (Cesalpinia), ili se dobijaju Natrijum-Di(2-etilheksil)sulfosukcinati na tržištu na primer u formi marki Tritona® (Union Carbide) kao Triron® GR-5M i Triton® GR-7ME.

a2) Dinatrijum-alkoholpoiietilenglikoletersemisulfosukcinat, na primer na tržištu u formi marki Aerosola® (Cytec), marki Marlinat® - ili marki Sermul® (Condea), marki Empicol® (Albright&VVilson), marki Secosol® (Stepan), marki Geropon®

(Rhodia), marki Disponil®ili Texapon® (Cognis) ili marki Rolpon®

(Cesalpinia),

a3) Dinatrijum-N-alkilsulfosukcinamat, komercijalno se može dobiti na primer u formi marki Aerosola® (Cytec), marki Revvopol® - ili Revvoderm® (Rewo), marki Empimin® (Albright & VVilson), marki Geropon® (Rhodia) ili marki

Polirol®,

a4) Dinatrijum-amidopolietilenglikoletersemisulfosukcinat masne kiseline, na tržištu se može dobiti na primer u formi marki Elfanol®- ili Lankropoi®, (Akzo Nobel), marki Revvoderm®, Rewocid® ili Rewapol (Rewo), marki Emcol® (VVitco),

marki Standapol® (Cognis) ili marki Rolpon ® (Cesalpinia), i

a5) Tetranatrijum-N-(1,2-dikarboksietil)N-oktadecil-sulfosukcinamat, na tržištu se

može dobiti na primer u formi aerosola 22®- (Cytec).

Kod aktivnih materija iz grupe inhibitora ALS, koje su sadržane u formulacijama po ovom pronalasku radi se posebno o sulfonamidima, odnosno iz grupe sulfonil-karbamida, posebno onih sa opštom formulom (IV) i / ili njihovih soli:

R<a>- S02- NRb - CO - (NR<C>)X- R<d>(IV)

gde su

R<a>ostatak ugljenika, odnosno ostatak arila kao što je fenil koji je nesupstituisan il supstituisan, ili heterociklični ostatak, odnosno ostatak heteroarila kao što je piridil, koji je nesupstituisan ili supstituisan, i pri čemu ostaci uključujući supstutuente imaju 1-30 C-atoma, odnosno 1-20 C-atoma, ili R<a>grupa koja

privlači elektrone kao što je ostatak sulfonamida,

R<b>atom vodonika ili ostatak ugljovodonika, koji je nesupstituisan ili supstituisan i skupa sa supstituentima ima 1-10 C-atoma, na pr. nesupstituisan ili

supstituisan d-Cs-alkil, odnosno atom vodonika ili metil,

R<c>atom vodonika ili ostatak ugljovodonika, koji je nesupstituisan ili supstituisan i skupa sa supstutuentima ima 1-10 C-atoma, na pr. nesupstituisan ili supstituisan alkil Ci-C6, odnosno atom vodonika ili metil,

x je jednak nuli ili je 1, a

R<ć>je ostatak heterociklila.

Ostatak ugljovodonika u smislu ovog opisa jeste pravolinijski lanac, razgranati ili ciklički i zasićeni ili nezasićeni alifatični ili aromatični ostatak ugljovodonika, na primer alkil, alkenil, cikloalkil, cikloalkenil ili aril; ari! pri tome znači mono-, bi- ili policiklični aromatični sistem, na primer fenil, naftil, tetrahidronaftil, indenil, indanil, pentalenil, fluorenil i slično, odnosno fenil.

Ostatak ugljovodonika ima pre svega 1 do 40 atoma C, odnosno 1 do 30 atoma C; posebno ostatak ugljovodonika znači alkil, alkenil ili alkinil sa do 12 atoma C ili cikloalkil sa 3 d, 4,5, 6 ili 7 atoma prstena ili fenila.

Heterociklični ostatak ili prsten (Heterocyclyl) u smislu ovog opisa može biti zasićen, nezasićen ili heteroaromatičan i nesupstituisan ili supstituisan; on sadrži pre svega jedan ili više heterotoma u prstenu, odnosno iz grupe N, O i S; odnosno on je alifatični ostatak heterociklila sa 3 do 7 atoma prstena ili heteroaromatični ostatak sa 5 ili 6 atoma prstena i sadrži 1,2 ili 3 heteroatoma. Heterociklični ostatak može na primer da bude heteroaromatični ostatak ili prsten (Heteroarvl), kao na pr. mono-, bi- ili policiklični aromatični sistem, u kome je sadržan najmanje 1 prsten ili ima više heteroatoma, na primer piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, triazinil, tienil, tiazolil, oksazolil, furil, pirolil, pirazolil i imidazolil, ili je pafcijalno ili potpuno hidrirani ostatak kao oksiranil, oksetanil, pirolidil, piperidil, piperazinil, dioksolanil, morfolinil, tetrahidrofuril.

Kao supstituenti za jedan supstituisani heterociklični ostatak dolaze u obzir osim toga niže navedeni supstituenti, dodatno i okso. Okso-grupa može da se pojavi i na heteroatomima prstena, koji mogu da egzistiraju u raznim stepenima oksidacije, na pr. kod N i S.

Supstituisani ostaci u smislu ovog opisa, kao supstituisani ostaci ugljovodonika, na pr. supstituisani aikiil, alkenil, alkinil ili aril kao i fenol i benzil, ili supstituisani heterociklil znače na primer supstituisani ostatak koji je izveden iz nesupstituisanih osnovnih tela, pri čemu msupstituenti znače na prime r jedan ili više, odnosno 1,2 ili 3 ostatka iz grupe halogena (fluor, hlor, brom, jod), alkoksi, haloalkoksi, alkiltio, hidroksi, amino, nitro, karboksi, ciano, acido, alkoksikarbonil, alkilkarbonil, formil, karbamoil, mono- i dialkilaminokarbonil, supstituisani amino, kao što su acilamino, mono- i dialkilamino, i alkilsulfmil, haloalkilsulfinil, alkilsulfonil, haloalkilsulfonil i, u slučaju cikličnih ostataka, i alkil i haloalkii kao i nezasićeni alifatični ostaci koji odgovaraju navedenim ostacima koji sadrže ugljovodonik, kao što su alkenil, alkinil, alkeniloksi, alkiniloksi isl. Kod ostataka sa C-atomima, prednost imaju oni sa 1 do 4 C-atoma, posebno 1 ili 2 C-atoma, U prednosti su po pravilu supstituenti iz grupe halogena na pr. fluor i hlor (C1-C4) alkil, odnosno metil ili etil, (Ci-C4)haloalkil, odnosno trifluormetll, (Ci-C4)alkoksi, odnosno metoksi ili etoksi, (Ci-C4)haloalkoksi, nitro i ciano.

Pod aktivnim materijama iz grupe inhibitora ALS kao što su sulfonil karbamidi, koje su sadržane u tečnim formulacijama po ovom pronalasku kao komponente b) treba pored neutralnih jedinjenja uvek podrazumevati i njihove soli sa anorganskim i / ili organskim genionima.

Kao soli sa anorganskim genionima podobne su na pr. soli sa NH4<+>, SH3<+>ili PH4<+->genionima ili soli metala na pr. sa genionima alkalija ili zemljanim alkalnim metalima. Kao soli sa orhanskim genionima podobne su na primer organske soli amonijuma, sulfonijuma i fosfonijuma. Prednost imaju organski genioni formule [NR<8>R9R10R1<1>]<+>. [PR<15>R16R<17>R<18>]<+>. ili kvarternirani piridiniumion [Py-R<19>]<+>, pri čemu suR<8>do R<19>medjusobno nezavisno isti ili različiti H ili nesupstituisan ili supstituisani ostatak ugljovodonika kao supstituisani ili nesupstituisani (C-rC30)-alkil, supstituisani ili nesupstituisani (C-i-Cio)-alkil-aril, supstituisani ili nesupstituisani (C3-C3o)-(oligo)-alkenil, supstituisani ili nesupstituisani (C3-C10)-(oligo)-alkenil-aril, supstituisani ili nesupstituisani (C3-C30)-(oligo)-alkinil, supstituisani ili nesupstituisani (C3-Ci9)-(oIigo)-alkinil, aril ili supstituisani ili nesupstituisani aril, ili supstituisani ili nesupstituisani ostatak heterociklila. naročito ostatak heteroarila kao supstituisani ili nesupstituisani (Ci-C10)-aIkil-hetero-aril, supstituisani ili nesupstituisani {C3-Cio)-(oligo)-alkeniI-hetero-aril, supstituisani ili nesupstituisani (C3-C10)-(oligo)-alkiniI-hetero-aril ili supstituisani ili nesupstituisani hetero-aril, ili kada dva ostatka R<8>/R<9>, R10/R11,R<12>/R<13>, R15/R16 i R1<7>/R<18>

mogu da formiraju skupa jedan nesupstituisani ili supstituisani prsten, pri čemu je najmanje jedan ostatak R<8->R<11>, nbarem jedan od ostataka R<12->R<14>a najmanje jedan od ostataka R<15->R18različit od H.

Inhibitori ALS proizilaze iz niza sulfonii-karbamida, na pr. pirimiidn ili triazinilamino-karbonil-[benzol-, piridin-, pirazol-, tiofen-i (alkilsulfonil)-alkilamino-]-sulfamida. Kao supstituenti na prstenu pirimidina ili triazina imaju prednost alkoksi, alkil, haloalkoksi, haloalkil, halogen ili dimetilamino, pri čemu se svi supstituenti mogu kombinova-kombinova nezavisno jedan od drugoga. Supstituenti sa prednošću u delu benzola, piridina, pirazola, tiofena ili (alkilsulfonil)-alkilamino jesu alkil, alkoksi, halogen, amino, alkilamino, dialkilamino, nitro, alkoksikarbonil, aminokarbonil, alkilaminokar-bonil, dialkilaminokarbonil, alkoksiaminokarbonil, halogenalkoksi, halogenalkil, alkilkarbonil, alkoksialkil, (alkansulfonil)alkilamino. takvi podobni sulfonil-karbamidi su na primer

b1) Fenil- i benzilsulfonil-karbamidi i primenjena jedinjenja, na pr. 1-(2-hlorfenil-sulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2yl)karbamid (hlorsulfuron), 1-(2-etoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4-hlor-6-metoksipirimidin-2-il)karbamid (hlorimuron-etil), 1 -(2-metoksifenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)karbamid (metsulfuron-metiI),1-(2-hloretoksifenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,,3,5-troazin-2-il)karbamid(triasulfuron),1-(2-metoksikarbonilfenilsulfo - nil)-3-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)karbamid (Sulfumeturon-metil), 1-(2-metoksokarbonilfenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-metil karbamid (tribenuron-metil),1-(2-metoksikarbonilbenzilsulfonil}-3-(4,6-dimetioksipirimidin-2-il)karbamid (bensuIfuron-metil),1-(2-metoksikarbonil-fenilsulfonil)-3-(4,6 do (difluormetoksi)pirimidin-2-il)-karbamid, (primisulfuron-metil),3-(4-etil-6-metoksi-1,3,5-triazin-1-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo-3-(4-etii-6-metoksi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)karbamid (EP-A 0 796 83),3-(4-etoksi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]-tiofen-7-sulfonil(karba-

miđ (EP-A 0 079 683),

3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoksikarbonil-5-jod-fen karbamid (Jodosulfuronmetil i njegova natrijumova so, WO 92/13845), DPX-66037, triflusulfuron-metil (vidi Brighton Crop Prot.Conf.- VVeeds -1995, str. 853), CGA-277476, (vidi Brighton Crop. Prot.Conf. - VVeeds -1995, str. 79), metil-2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ii)ureidosulfonil]-4-metansulfon-amido-rnetil-benzoat (mezosulfuron-metil i njegova natrijumova so, WO 95/10507), N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4-formilaminobenzamid (foramsulfuron i njegova natrijumova so, WO 95/01344);

b2) Tienilsulfonil karbamid, na pr.

1-(2-metoksikarboniltiopen-3-il)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)karbamid (tifensulfuron-metil);

b3) Pirazolilsulfonil karbamid, na pr.

1-(4-etoksikarbonil-1-metilpirazol-5-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)karbamid (pirazosulfuron-metil);

metil-S-hlor-S^.e-dimetoksipirimidin^-ilkarbamilsulfomoiO-l-metil-pirazol^-karboksilat (EP-A 0 282 613);

5-(4,6-dimetiIpirimidin-2-il-karbamoilsulfamoi!)-1-(2-piridil)-pirazol-4-metilester karbonske kiseline (NC-330, vidi Brighton Crop Prot. Conference "VVeeds" 1991, Vol. 1, str. 45 ff.),

DPX-A8947, azimsulfuron, (vidi Brighton Crop Prot. Conf. "VVeeds" 1995, str. 65);

b4) Derivati sulfondiamida, na pr.

3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-mefjlsulfonilaminosulfonil)-karbamid (amidosulfuron) i njegovi strukturalni analozi (EP-A 0 131 258 i Z.

Pfl. Krank. Pfl. Schutz, specijalna sveska XII, 489-497 (1990));

b5) Piridilsulfonil karbamidi, na pr.

1(3-N,N-dimetilaminokarbonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)karbamid (nicosulfuron),

1- (3-etilsulfonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(-(4^^

(Rimsulfuron),

2- [3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-6-trifluormetil-3-piridin-metilester karbonske kiseline, natrijumova so (DPX-KE 459, flupirsulfuron, vidi Brighton Crop. Prot. VVeeds, 1995, str, 49),

Piridilsulfonil karbamidi, kako su opisani na primer u DE-A 40 00 503 i DE-A 40 30 577, odnosno oni po formuli

gde su

E CH ili N, odnosno CH

R20 jod ili NR25 R28,

R21 vodonik, halogen, cyano, (Ci-C3)-alkil, (CrC3)-alkoksi, (Ci-C3)-halogenalkil, (d-C^-halogenalkoksi, (Ci-C3)-alkiltio, (d-C^-alkoksKCr C3)-alkil, (d-C^-alkoksi-karbonil, mono- ili di-((C1-C3)-alkil)-amino, (Ci-C3)-alkilsulfinil ili - sulfonil, S02-NR<*>R<y>ili CO-NR<x>R<y>, naročito vodonik,

R<x>, R<y>medjusobno nezavisni vodonik (Ci-C3)-alkil, (CrC3)-alkenil (d-C3)-alkinil ili zajedno - (CH2)4-, -{CH2)5- ili - (CH2)2-0-(CH2)2-

n = 0,1,2 ili 3 odnosno O ili 1

R22 vodonik ili CH3,

R23 halogen, (C1-C2)-alkil, (C1-C2)-alkoksi, (C1-C2)-halogenalkil. naročito CF3, (C1-C2)-halogenalkoksi, odnosno OCHF2 ili OCH2CF3,

R24 (C1-C2)-alkil, (C1-C2)-halogenalkoksi, odnosno ODHF2, ili (C1-C2)-akoksi,

R25 (C1-C4)-alkil,

R26 (C1-C4)-alkilsulfonil ili

R25 i R26 znače skupa lanac formula -(CH2)3S02- ili - (CH2)4S02-, na pr. 3-(4l6-dimetoksipirimidin-2-il)-1-(3-N-metilsulfoni!-N-metil-aminopiridin-2-il)-sulfonil karbamid ili njihove soli;

b6) Alkoksifenoksisulfonil karbamidi, kako su opisani u EP-A 0 342 569,

odnosno oni po formuli

gde su

E CH ili N, oanosno uh

R<27>Etoksi, propoksi ili izopropoksi,

R<2e>halogen, N02lCF3, CN, (d-CO-alkoksi, (Ci-C4)-alkiltio ili (Ci-C3)-alkoksi)-karbonil, odnosno u poziciji 6 na fenil-prstenu,

n 0,1, 2 ili 3, odnosno 0 ili 1,

R29 vodonik, (CrC4)-alkil ili (C3-C4)-alkenil,

R30.R3<1>medjusobno nezavisni halogen, (Ci-C2)-alkil, (CrC2)-akloksi, (Ci-C2)-halogenalkil, (Ci-C2)-halogenalkoksi ili (Ci-C2)-alkoksi-(CrC2)-alkil, odnosno znače OCH3ili CH3, na pr. 3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-1 -(2-etoksifenoksi)-sulfonil karbamid, ili njihove soli;

b7) Imidazolilsulfonil karbamidi, na pr.

MON 37500, sulfosulfuron (v. Brighton Crop. Prot. Conf. "VVeeds", 1995, str. 57), i drugi primenjeni derivati sulfonil karbamida i njihovih mešavina;

Tipični predstavnici ovih aktivnih materija su izmedju ostalih niže navedena jedinjenja: amidosulfuron, azimsulfuron, benzulfuron-metil, hlorimuron-etil, hlorsulfuron, cinosulfuron, ciklosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoksisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron-metil-natrijum. halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oksasulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, jodosulfuron-metil i njegova natrijumova so (VVO 92/13845), mezosulfuron-metil i njegova natrijumova so (Agrow br. 347, 3. mart 2000, strana 22) PJB Publications Ltd. 2000)) i foramsulfuron i njegova natrijumova so (Agrow br. 338, 15. oktobar 1999, strana 26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Napred navedene aktivne materije su na pr. poznate iz The Pesticide Manual, 12. izdanje (1999), The British Crop Protection Council ili iz literature koja je

navedena prema pojedinim aktivnim materijama.

Tečne formulacije ovog pronalaska mogu u datim okolnostima da pored komponenata a) i b) sadrže još jednu ili više pomoćnih i dodatnih materija kao sledećih komponenata, na pr.:

(c) dodatni tenzidi i / ili polimeri

(d) organska sredstva za rastvaranje,

(e) razne agrohemikalije od ALS-inhibitora kao što su herbicidi, insekticidi,

fungicidi, safeneri, regulatori rasta ili djubriva

(f) uobičajena pomoćna sredstva za formulacije kao što su sredstva protiv pene,

sredstva za sprečavanje isparavanja, mirisi, boje, sredstva za zaštitu od

mraza ili serdstva za konzerviranje,

(g) komponente za mešanje u tankovima i / ili

(f) dodatna voda.

Tako u tečnim formulacijama ovog pronalaska mogu biti sadržani kao komponenta c) na primer jednan ili više jonogenih ili nejonogenih tenzida i / ili polimera i/ili jedna ili više komponenti na bazi silikona kao što su na primer trisiloksantenzidi, derivati polidimetilsiloksani i / ili silikonska ulja. Primeri za komponente c) su (poli) alkilenoksidadukti, posebno masnih alkohola i / ili masnih kiselina i / ili u kontinuiranoj fazi nerastvorljive komponente. Primeri za (poli) alkilenoksidadukti su soprofor CY8® (Rhodia), Genapol X-060®, Genapol X-080® ili genagen MEE® (metilestertoksilati) (klariant) i drugi tenzidi koji su zatvoreni u konačnu grupu sa grupom metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, tert-butila, i-butila, sec-butila ili acetila kao konačnom grupacijom. Kao komponente koje u kontinuiranoj fazi nisu topive, mogu se koristiti na primer aniogeni tenzidi kao što su hostapur OSB ® (BASF) ili Morwet D 425 ® (VVitco). Obradom komponenata koje su netopive u kontinuiranoj fazi ili i netopive aktivne materije u formulacijama dobijaju se disperzije. Zato ovaj pronalazak obuhvata i disperzije.

Osim toga tečne formulacije prema ovom pronalasku kao komponentu d) sadrže i sredstva za rastvaranje na pr. organska sredstva za rastvaranje kao nepolarna sredstva za rastvaranje, polarna protična ili neprotična dipolarna sredstva za rastvaranje i njihove mešavine. Primeri za sredstva za rastvaranje su

- alifatični ili aromatični ugljovodonici, na pr. mineralna ulja, parafini ili toluol, ksiloli i derivati naftalina, posebno 1-metilnaftalin, 2-metilnaftalin, C6-C16-mešavine aromata kao što su serija Solvesso® (ESSO) na pr. sa tipovima Solvesso® 100 (Kp. 162-177° C), Solvesso® 150 (Kp. 187-207<0>C) i Solvesso® 200 (Kp 219-282<0>C) i alifati C6-C20, koji mogu biti linearni ili

ciklički, kao što su produkti serije Shellsol ® tipova T i K ili parafini BP-n,

- halogenirani alifatični ili aromatični ugljovodonici kao što su metilenhlorid odn.

hlorbenzol,

- esteri kao triacetin (triglicerid octene kiseline), butirolakton, propilenkarbonat, trietilcitrat i ftalna alkilester (C1-C22) ftalne kiseline, specijalni alkilester ftalne kiseline (C1-C8), alkil-ester maleinske kiseline (C1-C13), - alkoholi kao što su metanol, etanol, n- i i- propanol, n-, i-, t-, 2-butanol, tetrahidrofurfurilalkohol, - eter kao što je dietileter, tetrahidrofuran (THF), dioksan, alkilenglikolmonoalkieter i - dialkileter kao na pr. propilenglikolmono-metileter, specijalni Dowanol® PM (propilenglikolmonometileter), propilen-glikolmonoetileter, etilenglikolmonometileter ili - monoetileter, diglimi i

tetraglimi,

amidi kao što su dimetilformamid (DMF), dimetilacetamid, dimetilkapril/kaprin -

amid masne kiseline i N-alkilpirolidoni,

ketoni kao aceton topiv u vodi, ali i ketoni koji se ne mogu mešati s vodom kao

na primer cikloheksanon ili izoforon,

- nitrili kao acetonnitril, propionitril, butironitril i benzonitril,

- sulfoksidi i sulfoni kao što su dimetilsulfoksid (DMSO) i sulfolan, kao i

- ulja uopšte, kao što su mineralna ulja ili ulja na biljnoj bazi kao ulje od kukuruznih klica, ulje od lanenog semena i repino ulje.

Prevashodna organska sredstva za rastvaranje u smislu ovog pronalaska su esterna ulja kao što je metilester repinog ulja, tetrahidrofurfurilalkohol ili triacetin. Tečne formulacije prema ovom pronalasku, mogu sadržati kao komponentu e) pored onih kao komponentu b) sadržanih inhibitora ALS, još i druge agrohemikalije koje se razlikuju od ALS-inhibitora. Ovo važi na primer za kombinacije sa raznim herbicidima odALS-inhibitora, na pr. iz grupe fenoksifenoksipropionata kao što su diklofop-metil, grupe heteroariloksifenoksipropionata kao što su fenoksaprop-etil ili klodinafop-propargil ili iz grupe alkilazina, ili i za kombinaciju sa safenerskim aktivnim materijama.

Herbicidi različiti od ALS inhibitora su na pr. herbicidi iz grupe karbamata, tiokarbamata, halogenacetanilida, supstituisani derivati fenoksi, naftoksi i fenoksifenoksi karbonske kiseline kao i derivati heteroariloksifenoksialkan-karbonske kiseline, kao estar hinoliloksi, hinoksalil-oksi, piridiloksi-benzoksazoliloksi- i benztiazoliloksofenoksialkan-karbonske kiseline, derivati cikloheksandiona, imidazolinoni, derivati pirimidiniloksi-piridin-karbonske kiseline, derivati pirimidiloksi-benzoeve kiseline, derivati triazolo, pirimidin, sulfonamida kao i S-(N-aril-N-N-alkilkarbamoilmetil)-estri ditiofosforne kiseline. Pri tome imaju prednost estri i soli fenoksifenoksi- i heteroariloksifenoksi-karbonske kiseline.imidazolinoni kao i herbicidi, koji se koriste skupa sa ALS-agensima za sprečavanje (sredstvo za sprečavanje acetolaktat-sintetaze) za proširivanje spektra delovanja, na pr. bentazon, cianazin atracin, dikamba ili hidroksibenzonitrili kao što su bromoksinil i loksinil i drugi herbicidi za list. Podesni herbicidi, koji mogu biti sadržani u formulacijama po ovom pronalasku Kao komponente e), su na primer: A) Herbicidi tipa derivata fenoksifenoksi- i heteroariloksifenoksi karbonske

kiseline kao

A1) derivati fenoksifenoksi benziloksifenoksi-karbonske kiseline.na pr.2-(4-(2,4-dihlorfenoksi)-fenoksi)-estar propionske kiseline (Diklofop-metil),2-(4-

(4-brom-2-hlorfenoksi)fenoksi)ester propionske kiseline (DE-A 26 01 548), 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoksi)fenoksi)metilesteri propionske kiseline (US-A 4,808,750),2-(4-(2-hlor-4-trifluormetilfenoksi)fenoksi metilester-propionske

kiseline (DE-A 24 33 067),

2-(4-(2-fluor-4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)metilesteri propionske kiseline (US-A 4,808,750),

2-(4-(2,4-dihlorbenzil)fenoksi)metilesteri propionske kiseline (DE-A 24 17 487), 4-(4-(4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)pent -2 etilester en-kiseline, 2-(4-(4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)metilesteri propionske kiseline (DE-A 24 33 067;

A2) "jednojezgreni" derivati heteroariloksifenoksi-alkan-karbonske kiseline, na pr. 2-(4-(3,5-dihlorpiridil-2-oksi)fenoksi)etilester propionske kiseline (EP-A 0 002 925),

2-(4-(3,5-dihlorpiridil-2-oksi)fenoksi)propagil esteri propionske kiseline (EP-A) 0 003 114),

2-(4-(3-hlor-5-trifIuormetil-2-piridiloksi)fenoksi metilester propionske kiseline (EP-A 0 003 890),

2-(4-3-hlor-5-trifluormetil-2-piridiloksi)fenoksi)etil esteri propionske kiseline (EP-A 0 003 890),

2-(4-(5-hlor-3-fluor-2-piridiloksi)fenoksi)propagil esteri propionske kiseline (EP-A 0 191 736),

2-(4-(5-trifluormetil-2-piridiloksi)fenoksi)butil ester propionske kiseline (fluazifop-butil);

A3) "Dvojezgreni" derivati heteroariloksifenoksi-alkan karbonske kiseline, na pr.

2-(4-6-hlor-2-hinoksaliloksi)fenoksi)metilester propionske kiseline i etilesteri (kuizalofopmetil i kuizalofopetil),

2-(4-(6-fluor-2-hinoksialiloksi)fenoksi)metilesteri propionske kiseline (v. J.Pest.Sci. Vol. 10, 61 (1985)),

2-(4-(6-hlor-2-hinokaliloksi)fenoksi)etilesteri propionske kiseline 2-izopropili-denaminooksi (propakuizafop),

2-(4-(6-hlorbenzoksazol-2-il-oksi)fenoksi)etilesteri propionske kiseline (fenoksapropetil), njegov D (+) izomer (fenoksaprop-P-etil) i 2-(4-(6-hlorbenztiazol-2-iloksi)fenoksi) etilester propionske kiseline (DE-A 26 40 730),

2-(4-(6-hlorhinoksaliloksi)fenoksi)propionska kiselina-tetrahidro-2-furilmetilester (EP-A 0 323 727);

B) Hloracetanilidi, na pr.

N-metoksimetil-2,6-dietil-hjloracetanilid (alahlor), N'(3-metoksiprop-2-il)-2-metit-6-etil-hloracetanilid (Metolahlor), N-(3-metil-1,2,4-oksidiazol-5-il-metil)-hloroctena kiselina-2,6-dimetilanilid, N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1-pirazolilmetil)-amid hlor-octene kiseline (Metazahlor);

C) Tiokarbamati, na pr.

S-etil-N, N-dipropiltiokarbamat (EPTC),

S-etil-N, N-diisobutiltiokarbamat (butilati); D) Cikloheksandionoksimi, na pr. 3-(1-alliloksiiminobutil)-4-hidroksi-6,6-dimetil-2-oksocikloheks-3-enkarbon-ska kiselina - metilester (alloxydim),

2-(1-etoksiiminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (Sethoksidim),

2-(1-etoksiiminobutil)-5-(2-feniltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (kloproksidim),

2-(1-(3-hloraliIoksi)iminobutil)-5-(2-etiltiopropii)--3-hidroksi-cikto on,

2-(1-(3-hloraliloksi)iminopropil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1- on (kletodim),

2- (1-etoksiiminobutil)-3-hidroksi-5-(tian-3-il)-cikloheks-2-enon (cikloksidim), 2-(1-etoksiiminopropil)-5-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroksi-cikioheks-2-en-1-on (tralkoksidim);

E) Imidazolinoni, na pr. 2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-5-metilbenzoeova kiselina-metilester i 2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-4-metilbenzoeva kiselina (imazametabenz), 5-etil-2-(4-izopropil~4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-piridin-3-karbonska kiselina (imazetapir), 2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-hinolin-3-karbonska kiselina (imazakuin), 2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-piridin-3-karbonska kiselina (imazapir), 5-metil-2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-1-il)-piridin-3-karbonske kiseline (imazetametapir), F) Derivati Triazolopirimidinsulfonamida, na pr.: N-(2,6-difluorfenil)-7-metil-1,2,4-triazol [1,5-c]pirimidin-2-sulfonamid (Flumetsulam),

N-(2,6-dihlor-3-metilfenil)-5,7-dimetoksi-1,2,4-triazol [1,5-c]pirimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-difluorfenil)-7-fluor-5-metoksi-1,2l4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-dihlor-3-metilfenil)-7-hlor-5-metoksi-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamid,

N-(2-hlor-6-metoksikarbonil)-5I7-dimetil-1,2l4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamid (EP-A 0 343 752, USA-A 4,988,812);

G) Benzoilcikloheksandioni, na pr. 2-(2-hlor-4-metilsulfonilbenzoil)-cikloheksan-1,3-dion (SC-0051, EP-A 0 137 963), 2-(2-nitrobenzoi!)-4,4-dimetil-cikloheksan-1,3-dion (EP-A 0 274 634), 2- (2-nitro-3-metilsulfonilbenzoil)-4,4-dimetilcik!oheksan-1,3-dion (WO 91/13548); H) Derivati pirimidiniloksi-piridinkarbonske kiseline - odn. pirimidiniloksi benzoeve kiseline, na pr.

3- (4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-oksi-piridin-2-benzil-ester karbonske kiseline (EP-A 0 249 707),

3-(4,6-dimetoksipirimidin--2-il)oksi-piridin-2-metilester karbonske kiseline (EP-A 0 249 707),

2,6-Bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-oksi]-benzoeve kiseline (EP-A 0 321 846),

2,6-Bis[(4,6-dimetoksipirimidin-1-il)-oksi]-benzoeve kiseline-1-(etoksikarbonil-oksietil)-ester (EP-A 0 472 113);

I) S-(N-aril-N-alkil-karbamoilmetil)-ester ditiofosfonske kiseline, kao S-[N-(4-hlorfenil)-N-izopropil-karbamoilmetil]-0,0-dimetil-ditiofosfat (Anilofos).

J) Alkilazini, na pr.kako je opisano u VVO-A 97/08156, VVO-A-97/31904, DE-A-19826670, VVO-A-98/15536, VVO-A-8/15537, VVO-A-98/15538, WO-A98/15539 kao i DE-A-19828519, VVO-A-98/34925, VVO-A-98/42684, VVO-A-99/18100,WO-A-99/19309, VVO-A-99/37627 i VVO-A-99/65882, odnosno oni po formuli (E)

gde su

R1 (C1-C4)-alkil ili (C1-C4)-haloalkil;

R2 (C1-C4)-alkil, (C3-C6)-cikloalkil ili (C3-C6)-cikloalkil-(C1-C4)-alkil i A -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-Ch2-, - 0-, - CH2-CH2-0-, - CH2-CH2-CH2-0-, posebno sa prednošću oni po formuli E1-E7 Herbicidi grupa A do J su na primer poznati iz napred navedenih publikacija i iz "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistrv, 10th Edition, 1994,1994, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides-" , by W.T.Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 und "Farm Chemicals Handbook 90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.

Sledeće grupe jedinjenja mogu na primer da budu sadržane u formulacijama po ovom pronalasku kao safeneri: a) Jedinjenja tipa dihlorfenilpirazolin-3-karbonske kiseline (S1), odnosno jedinjenja kao

1-(2,4-dihlorfenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-etilester karbonske

kiseline (S1-1), i primenjena jedinjenja, kako su opisana u WO 91/07874,

b) Derivati dihlorfenilpirazol-karbonske kiseline, odnosno jedinjenja kao 1-(2,4-dihlorfenil)-5-metil-pirazol-3-etilester karbonske kiseline (S1-2),

1-(2,4-dihlorfenil)-5-izopropil-pirazol-3-etilester karbonske kiseline (S1-3), 1-(2,4-dihlorfenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-etilester karbonske kiseline (S1-4), 1-(2,4-dihlorfenil)-5-fenil-pirazol-3-etilester karbonske kiseline (S1-5) i

primenjena jedinjenja, kako su opisana u EP-A-333 131 i EP-A-269 806.

c) Jedinjenja tipa triazola karbonske kiseline (S1), odnosno jedinjenja kao fenhlorazol, tj. 1-(2,4-dihlorfenil)-5-trihlormetil-(1H)-1,2,4-triazol-3-etilester karbonske kiseline (S1-6) i primenjena jedinjenja (vidi EP-A-174 562 i EP-A-346 620); d) Jedinjenja tipa 5-benzil- ili 5-fenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline, ili 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline, ili 5,5-difenil-2-izoksalin-3-karbonske kiseline odnosno jedinjenja kao 5-(2,4-dihlorbenzil)-2-izoksalin-3-etil ester karbonske kiseline (S1-7) ili 5-fenil-2-izoksalin-3-etil ester karbonske kiseline (S1-8) i primenjena jedinjenja, kako su ipisana u WO 91/08202, odnosno 5,5-djfenil-2-izoksalin-etilester karbonske kiseline (S1-9) ili - n-propilester (S1-10) ili 5-(4-fIuorfenil)-5-fenil-2-izoksalin-3-etilester karbonske kiseline (S1-11), kako su opisani u nemačkoj prijavi patenta (VVO-A-95/07897). e) Jedinjenja tipa 8-hinolinoksi octene kiseline (S2), odnosno (5-hlor-8-hinolinoksi)-octene kiseline-(1-metil-heks-1-il)-ester (S2-1),

(5-hlor-8-hinolinoksi)-octene kiseline-(1,3-dimetil-but-1-il)-ester (S2-2), (5-hlor-8-hinolinoksi)-octene kiseline-4-alil-oksi-butilester (S2-3), (5-hlor-8-hinolinoksi)-octene kiseline-1-aliloksi-prop-2-ilester (S2-4), (5-hlor-8-hinolinoksi)-etilester octene kiseline- (S2-5), (5-hlor-8-hinolinoksi)-metilester octene kiseline (S2-6), (5-hlor-8-hinolinoksi)-aIilester octene kiseline (S2-7),

(5-hlor-8-hinolinoksi)-octene kiseline-2-2(2-propiliden-iminoksi)-1 -etilester (S2-8),

(5-hlor-8-hinolinoksi)-octene kiseline-2-okso-prop-1 -ilester (S2-9)

i primenjena jedinjenja, kako su opisana u EP-A-86 750, EP-A-94 349 i EP-A-191 736 ili EP-A-0 492 366.

f) Jedinjenja tipa (5-hlor-8 hinolinoksi)-malonske kiseline, odnosno jedinjenja kao (5-hlor-8-hinolinoksi)-dietilester malonske kiseline, (5-hlor-8-hinolinoksi)dialilester malonske kiseline, (5-hlor-8-hinolinoksi)-metil-etilester malonske kiseline i primenjena jedinjenja kako su opisana u EP-A-0 582 198.

g) Aktivne materije tipa derivata fenoksi octene- odn. propionske kiseline odn. aromatične karbonske kiseline kao na pr. 2,4-dihlorfenoksi- octene

kiseline(ester) (2,4-D), 4-hlor-2-metiI-fenoksi-propionester (Mecoprop), MCPA ili 3,6-dihlor-2-metoksi-benzoeve kiseline (ester) (Dicamba). h) Aktivne materije tipa pirimidina, koje se kcriste kao safeneri za tlo zasejano prinčem, kao na pr. "Fenclorim" (PM, str. 512-511) (= 4,6-dihlor-2-fenilpirimidin), koji je poznat kao safenerza pretilahlor u zasejanom pirinču,

i) Aktivne materije tipa dihloracetamida, koji se često koriste kao safeneri pre nicanja (safeneri koji deluju na tlo), kao na primer "Dihlormid" (PM, str. 363-364) (=N,N-dialil-2-dihloracetamid), AR-29148" (= 3-dihloracetil-2,2,5-trimetil-1,3-oksazolidon firme Stauffer), "Benoksakor" (PM, str. 102-103) (= 4-dihloracetil-3,4-dihidro-3-metjl-2H-1,4-benzoksazin).

APPG-1292" (=N-alil-N[(1,3-dioksolan-2-il)-metil]dihloracetamidfirme PPG Industries, ADK-24" (= N-alil-N-[(alilaminokarbonil)-metil]-dihloracetamid firme Sagro-Chem), AAD-67" ili AMON 4660" (=-dihloracetil-1-oksa-3-aza-spiro[4,5]decan firme Nitrokemia odn. Monsato), "Diclonon" ili ABA145138" ili ALAB145138" (=(=3-dihloracetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiclyco[4.3.0]nonan firme BASF) i "Furilazol" ili AMON 13900" (vidi PM, 637-638) (=(RS)-3-dihloracetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloksazolidon)

j) Aktivne materije tipa derivata dihloraceton, kao na pr. AMG 191" (CAS-Reg.

br. 96420-72-3) (=2-dihlormeti!-2-metil-1,3-dioksalan firme Nitrokemia), koji je

poznat kao safener za kukuruz,

k) Aktivne materije tipa oksimino-jedinjenja, koje su poznate kao sredstvo za bajcovanje semena, kao na pr. "Oxabetrinil" (PM, str. 902-903) (= (Z)-1,3-

dioksolan-2- ilmtoksiimino(fenil)aeetonitril), koji je poznat kao safener za bajcovanje semena.protiv šteta, "Fluxofenim" (PM, str. 613-614) (= 1-(4-hlorfeniI)-2,2,2-trifluor-1-etanon-0-(1,3-dioksolan-2-ilmetil)-oksim, koji je poznat kao safener za bajcovanje semena protiv šteta od metalohlora, i "Cvometrinil" ili A-CGA-43089" (PM, str. 1304) (=(Z)-cyanometoksimino (fenil)acetonitril) koji je poznat kao safener za bajcovanje semena protiv

šteta od metoiahlora.

I) Aktivne materije tipa estera tiazola karbonske kiseline, koje su poznate kao sredstvo za bajcovanje semena, kao na primer "Flurazol" (PM, str. 590-591) (= 2-hlor-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-benzilester karbonske kiseline), koji je poznat

kao safener za bajcovanje semena protiv šteta od alahlora i metoiahlora,

m) Aktivne materije tipa derivata naftalina dikarbonske kiseline, koji su poznati kao sredstvo za bajcovanje semena, kao na pr. "Naphthalic anhvdrid" (PM, str. 1342) (= 1,8-anhidrid naftalina dikarbonske kiseline), koji je poznat kao safener

za bajcovanje semena kukuruza protiv šteta od tiokarbamat herbicida,

n) Aktivne materije tipa derivata hroman-octene kiseline, kao na pr. ACL 304415"

(CAS-Reg. br. 31541-57-8) (= 2-84-karboksi-hroman-4-il)-octene kiseline firme American Cvnamiđ), koji je poznat kao safener za kukuruz protiv šteta od imidazolinona,

o) Aktivne materije, koje pored herbicidnog dejstva protiv štetnih biljaka imaju i safenersko dejstvo na biljne kulture kao što je pirinač, kao na primer "Dimepiperati" ili AMV-93" (PM, str. 404-405) (= piperidin-1-tiokarbonska kiselina-S-1-metil-1-feniletilester), koji je poznat kao safener za pirinač protiv šteta od herbicid molinata, "Diamuron" ili ASK 23" (PM, str. 330) (= 1-(-metii-1-feniletil)-3-p-tolil-karbamid), koji je poznat kao safener za pirinač protiv šteta

od herbicida imazosulfurona, "Cumyluron" = AJC-940" (=3-(2-hlorfenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-karbamid, vidi JP-A-600087254), koji je poznat kao safener za pirinač protiv šteta od nekih herbicida, "Metoksifenon" ili ANK 049"

(=3,3'-dimetil-4-metoksi-benzofenon), koji je poznat kao safener za pirinač protiv šteta nekih herbicida, "CSB" (= 1-brom-4-(hlormetilsulfonil)-benzol)

(CAS-Reg. br. 54091-06-4 firme Kumiai).

U tečnim formulacijama po ovom pronalasku mogu kao komponenta f) da budu sadržana i uobičajena sredstva za formulacije kao što su sredstva protiv pene, sredstva protiv mraza, sredstva za sprečavanje isparavanja, sredstva za

konzerviranje, mirisi ili boje. Prednost imaju pomoćne materije za formulacije kao što su sredstva protiv mraza i sredstva za sprečavanje isparavanja kao što su glicerin, na pr. u količini od 2 do 10 težinskih % i sredstva za konzerviranje, na pr. Mergal K9N®

(Riedel) ili Cobate C®.

U formulacijama prema ovom pronalasku mogu biti sadržane kao komponenta g) i komponente koje se mešaju u rezervoarima. Primeri za to su adjuvanti za mešanje u rezervoarima kao Telmion® (Hoechst) ili esterovana biljna ulja kao što su Actirob B®

(Novance) ili Hasten® (Victorian Chemicals), anorganska jedinjenja kao što su amonijum sulfat, amonijum nitrat i djubriva ili hidrotropici.

Kao komponena h) može se u formulacijama prema ovom pronalasku nalaziti i dodatna voda.

Posebnu prednost imaju tečne formulacije po ovom pronalasku, koje kao komponentu a) sadrže natrijum-dialkilsulfosukcint kao što je triton® a kao komponentu b) jedan ili više sulfonil karbamida iz grupe jodosulfuron-metil, mezosulfuron-metil, foramsulfuron, etoksisulfuron ili amidosulfuron i/ili njihove soli, na pr. soli alkali metala kao što su natrijumove soli ili soli amonijuma, posebno kvarterne soli amonijuma kao što su tetrabutil amonijumove soli. Ove posebno naglašene tečne formulacije mogu dodatno da sadrže kao komponentu e) jednu ili više agrohemijskih aktivnih materija iz grupe fenoksaprop-etila, diflufenicana, mefenpir-dietiia i izoksadifen-etila.

Tečne formulacije po ovom pronalasku mogu da postoje na primer u formi rastvora, koncentrata za emulzije ili disperzija kao što su emulgatori ili suspenzije. Pri tome najmanje jdna aktivna materija postoji iz grupe ALS-inhibitora, odnosno najmanje jedan sulfonil karbamid u rastvorenom obliku. U posebno naglašenom obliku postoje sve sadržane aktivne materije u rastvoru.

Iz rastvora prema ovom pronalasku koji su skoro bez vode, mogu se uz dodavanje vode dobiti mikroemulzije, makroemulzije ili rastvori koji sadrže vodu. Na taj način pronalazak obuhvata rastvore skoro bez vode (na primer u organskim sredstvima za rastvaranje ili u derivatima polikarbonske kiseline prema ovom pronalasku) i formulacije sa vodom kao što su OA/V- i W/0-mikroemulzije ili EW- i EO-makroemulzije.

Obradom komponenata koji nisu rastvorljivi u kontinuiranoj fazi ili aktivnih materija u formulacijama, dobijaju se suspenzije. Zato se ovaj pronalazak odnosi i na takve suspenzije.

Formulacije po ovom pronalasku daju pri razredjivanju sa vodom disperzije ili i rastvore koji sadrže vodu, koje su takodje predmet ovog pronalaska.

Sadržaj aktivne materije formulacija po ovom propnalasku može iznositi uglavnom izmedju 0,001 težinskih procenata i 50 težinskih procenata, pri čemu su u pojedinim slučajevima, posebno kod korišćenja više aktivnih materija moguća i veća punjenja. Pošto ALS-inhibitori predstavljaju veoma efektivne aktivne materije, količine utroška kod primene su obično izmedju 1 i 50 g /ha, to znači da se sa ovim izuzetno niskim količinama već masivno ulazi u metabolizam amino kiseline štetnih biljaka i da se sprečava enzim sinteze acetolaktata, što opet dovodi do izumiranja štetnih biljaka. Sadržaj derivata polikarbonske kiseline iznosi uglavnom 0,1 - 80%, a u pojedinim slučajevima može biti i znatno viši.

Pomoćne i dodatne materije koje se mogu koristiti za proizvodnju formulacija po ovom pronalasku kao na pr. tensidi i rastvori u principu su poznati i opisani su na primer u: McCutcheonovom "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgevvood N.J.; Sislev and VVood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem.Publ. Co. Inc., N.Y, 1964; Schoenfeldt, "Etilenoksidadukti aktivni na graničnim površinama", VViss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; VVinnacker-Kuechler, "Hemijska tehnologija", sveska 7, C. Hauser-Verlag, Muenchen, 4. izd. 1986.

Naglašeni odnosi komponenata a): b) u tečnim formulacijama po ovom pronalasku, naročito koncentrati za emulzije su 1:0.1-1:100, odnosno 1:1 do 1:20, na primer ca. 1:2, 1:3, 1:5,1:6, 1:7 ili 1:10. Tečne formulacije po ovom pronalasku mogu se proizvoditi po već poznatom uobičajenom postupku, tj. na primer mešanjem raznih komponenti uz pomoć mešlica, mućkanjem ili (statičkim) mešalicama. Pri tome je , u zavisnosti od datih okolnosti, dobro kratkotrajno zagrevanje. U slučaju slanih ALS-inhibitora ovaj jednostavni postupak otvara mogućnost, da se proizvedu odgovarajuće soli ALS-inhibitora in-situ, tako što se na primer koriste neionogeni tenzidi, kod kojih nije izvršena naknadna neutralizacija katalizatora - uglavnom katalizator metala. Ovaj pronalazak se odnosi prema tome i na opisane postupke za proizvodnju tečnih formulacija po ovom pronalasku. Oni su karakteristični po proizvodno-tehničkim prednostima. U naglašenom obliku koriste se ALS-inhibitori kao sulfonil-karbamidi sa antijonima kao što su organski joni amonijuma, sulfonijuma ili fosfonijuma.Takvi antijoni se mogu posebno jednostavno obraditi u formulacijama, ako su sadržani kao primese dodatnim na primer nejonogenim komponentama za formulacije. Zato pronalazak obuhvata i obradu antijona u formulacijama.

Tečne formulacije po ovom pronalasku sadrže pre svega

(a) 0,1 do 80 težinskih %, odnosno 10 do 60 tež.% derivata polikarbonskih kiselina, posebno jedno ili više jedinjenja iz grupe geminitenzida i / ili sulfonsukcinata, (b) 0,001 do 50 tež.% odnosno 1 do 15 tež.% herbicidnih aktivnih materija iz

grupe ALS-inhibitora, odnosno iz grupe sulfonil karbamida.,

(c) 0 do 60 tež.%, odnosno 0,1 do 50tež. % drugih tenzida i / ili polimera,

(d) 0 do 90 tež. %, odnosno 1 do 30 tež.% organskih rastvora,

(e) 0 do 50 tež.%, odnosno 0 do 30 tež.% ALS-inhibitora raznih agrohemikalija, (f) 0 do 20 tež.%, odnosno 0 do 10 tež.% uobičajenih pomoćnih materija za

formulacije, i

(h) 0 do 50 tež.%, odnosno 0 do 10 tež.% dodatne vode.

Posebna prednost se daje formulacijama po ovom pronalasku i koncentratima za emulzije bez vode, koje sadrže (a) 10 do 60 tež.% derivata polikarbonske kiseline, naročito jedno ili više jedinjenja iz grupe geminitenzida i/ili sulfosukcinata, (b) 1 do 15 tež.% herbicidnih aktivnih materija tipa ALS-inhibitora, naročito iz grupe sulfonil-karbamida,

(c) 0 do 50 tež.% drugih tenzida i / ili polimera,

(d) 0 do 30 tež.% organskih sredstava za rastvaranje (e) 0 do 50 tež.% ALS-inhibitora raznih agrohemikalija i (f) 0 do 10 tež.% uobičajenih pomoćnih materija za formulacije.

Tečne formulacije po ovom pronalasku mogu se koristiti na primer za borbu protiv neželjenih biljaka. U tu svrhu se aplicira efikasna količina formulacije po ovom pronalasku, ako je potrebno posle razredjivanja sa vodom, na seme, biljku, delove biljke ili na zasejanu površinu.

Formulacije po ovom pronalasku predstavljaju fizički i hamijski stabilne formulacije, koje posle razredjivanja sa vodom daju čorbe za prskanje sa fizičko-tehnološko-tehničkim povoljnim osobinama. Osim toga formulacije po ovom pronalasku imaju povoljne biološke osobine i spremne su za korišćenje, na pr. u borbi protiv rasta neželjenih biljaka.

Primeri

Komponente koje su navedene u tabeli 1 medjusobno su pomešane u navedenim količinama i u slučaju primera XII-XIV na kraju samlevene. Polazne i krajnje vrednosti (g sulfonil karbamidi u formulacijama) su odredjeni sa HPLC. U primerima I - XI i XV dobijeni su koncentrati za emulzije, u primerima XII - XIV su dobijene disperzije. Primeri pokazuju, da derivati polikarbonskih kiselina, posebno tipa sulfosukcinata, deluju stabilizirajuće na tečno formulisane sulfonil karbamide. Pri tome u formulacijama po ovom pronalasku mogu biti i rastvori (primeri IV - Vii), komercijalni adjuvanti (primeri X i XI), nejonogeni tenzidi (primer IX) ili dispergovane komponente tenzida (primeri Xii, Xiii i XIV). Osim toga, formulacije po ovom pronalasku mogu pored stabilnih "Formulacija sa jednom aktivnom materijom" da budu i one sa dve, tri ili više aktivnih materija.

Brojčani podaci u tabeli 1 odnose se na težinu u gramima.

Komparativni primeri

Jodosulfuron, Fenoksaprop-etil, mefenpir-dietil i propilenkarbonat su pomešani u navedenim količinama. Polazne i konačne vrednosti (g jodosulfuron u formulaciji) su odredjene sa HPLC. Ne dobija se stabilna formulacija, nego nestabilni sistem pri skladištenju - kao je jasno iz tabele 2 (primer 1). Kod dodavanja tenzidne komponente kao što je genapol X-o60® je stabilnost pri skladištenju još manji (primer 2).

Brojčani podaci u tabeli 2 odnose se na težinu u gramima

Claims (13)

1. Tečna formulacija koja sadrži a) jedno ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida i/ili sulfonilsukcinata i b) jedno ili više aktivnih jedinjenja iz grupe inhibitora acetolaktat sintaze (ALS-inhibitori) u rastvorenom obliku.

2. Tečna formulacija prema zahtevu 1, koja kao komponentu a) sadrži jedno ili više jedinjenja iz grupe sulfosukcinata.

3. Tečna formulacija prema zahtevu 1 ili 2, koja kao komponentu b) sadrži jedan ili više sulfonil karbamida u rastvorenom obliku.

4. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 3,koji kao komponentu a) sadrži jedno ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida opšte formule (II) R<5->CO-NA-R<6->NB-CO-R<7>ili (III) R<5->0-CO-CH(S03M)-R<6->CH(S03M)-CO-0-R<7>, gde su R<5>, R<7>medjusobno nezavisno isti ili različiti razgranati ili nerazgranati, zasićeni ili nezasićeni ostatak ugljovodonika sa 1 do 30 atoma ugljenika, R<6>„Spacer" iz razgranatog ili nerazgranatog lanca sa 2 do 100 atoma ugljenika, koji ima 0 do 20 atoma kiseonika, 0 do 4 atoma sumpora i/ili 0 do 3 atoma fosfora i 0 do 20 funkcionalnih bočnih grupa, i 0 do 100 alkoksi grupa, A,B znači medjusobno nezavisno isti ili različit ostatak polialkilen oksida sa terminalnim grupisanjem OH, Ci-C2o-alkila, karboksietiia, karboksimetila, sulfonske kiseline, sumporne kiseline, fosforne kiseline ili betaina, a M je jedan katijon.

5. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 3, koja sadrži kao komponentu a) jedno ili više jedinjenja iz grupe sulfosukcinata opšte formule gdesu R1, R<2>medjusobno nezavisno isti ili različiti H, nesupstituisan ili supstituisan ostatak C1-C30ugljovodonika ili (poli)alkilenoksidadukt, R<3>je katijon a X, Y je medjusobno nezavisno isti ili različiti 0 ili NR<4>, gde je R<4>H, nesupstituisan ili supstituisan ostatak C1-C30ugljovodonika, dikarboksietil ili (poli)alkilenoksidadukt.

6. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 5, koja kao komponentu b) sadrži jednu ili više aktivnih materija iz grupe ALS-inhibitora u rastvorenom obliku u kombinaciji sa jednim ili više agrohemikalija različitih od ALS-inhibitora.

7. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 6 koja sadrži (a) jedno ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida i/ili sulfonilsukcinata, (b) jedno ili više aktivnih jedinjenja iz grupe ALS-inhibitora u rastvorenom obliku, poželjno iz grupe sulfonil karbamida, kao i jednu ili više komponenti odabranih iz grupe koja se sastoji od (a) dodatnih tenzida i/ili polimera, (b) organskih sredstava za rastvaranje, (c) agrohemikalija različitih od ALS inhibitora, (d) uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije, (e) komponenata za mešanje u rezervoarima i/ili (f) vode.

8. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 7 koja sadrži (a) 0,1 do 80 tež.% jednog ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida i/ili sulfosukcinata, (b) 0,001 do 50 tež.% jedne ili više aktivnih materija iz grupe ALS-inhibitora u u rastvorenom obliku, poželjno iz grupe sulfonil karbamida, (c) 0 do 60 tež.% dodatnih tenzida i/ili polimera, (d) 0 do 90 tež.% organskih sredstava za rastvaranje, (e) 0 do 50 tež.% agrohemikalija koje se razlikuju od ALS inhibitora, (f) 0 do 20 tež.% uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije i/ili (h) 0 do 50 tež.% vode.

9. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 8 koja sadrži (a) 10 do 60 tež.% jednog ili više jedinjenja iz grupe gemini tenzida i/ili sulfosukcinata, (b) 1 do 15 tež.% jedne ili više aktivnih materija iz grupe ALS-inhibitora u u rastvorenom obliku, poželjno iz grupe sulfonil karbamida, (c) 0 do 50 tež.% dodatnih tenzida i/ili polimera, (d) 0 do 30 tež.% organskih sredstava za rastvaranje, (e) 0 do 50 tež.% agrohemikalija koje se razlikuju od ALS inhibitora, (f) 0 do 10 tež.% uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije .

10. Tečna formulacija prema jednom od zahteva 1 do 9 u formi rastvora, disperzije lli.koncentrata za emulziju.

11. Postupak za proizvodnju jedne od tečnih formulacija koja je definisana nekim od zahteva 1 do 10, naznačen time, što se komponente medjusobno mešaju.

12. Postupak prema zahtevu 11, naznačen time, što se komponente posle mešanja melju.

13. Postupak protiv neželjenog rasta biljaka, naznačen time, što se efikasna količina neke formulacije aplicira prema nekom od zahteva 1 do 10, ako je potrebno posle razređivanja sa vodom, na seme, biljku, delove biljke ili na površinu za sejanje.