RS54818B1 - Postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena - Google Patents

Abstract

Postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena, reakcijomA) jednog ili više organskih poliizocijanata,B) jednog ili više poliestarskih poliola,C) opciono, jednog ili više polietarskih poliola,D) smeše usporivača plamena,E) drugih pomoćnih materija ili aditiva,F) jednog ili više sredstava za stvaranje pene, kao iG) katalizatora,naznačen time, što smeša usporivača plamena D) sadržid1) od 10 do 90 tež . %, bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena čija tačka ključanja je manja ili jednaka 220°C, i d2) od 10 do 90 tež .%, bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena koji sadrži fosfor, čija tačka ključanja je iznad 220°C,pri čemu zbir komponenata d1) i d2) iznosi 100 tež .%, išto pomenuti poliestarski poliol B) sadrži najmanje jedan polietarestarski poliol, koji sadrži proizvod esterifikacijeb1) od 10 do 70 mol% kompozicije dikarboksilne kiseline koja sadržib11) od 50 do 100 mol%, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, b12) od 0 do 50 mol%, bazirano na kompoziciji dikarboksilne kiseline b1), jedne ili više alifatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata,b2) od 2 do 30 mol% jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina, b3) od 10 do 70 mol% jednog ili više alifatičnih ili cikloalifatičnih diola koji imaju od 2 do 18 atoma ugljenika ili njihovih alkoksilata,b4) d 2 do 50 mol% polietarskog poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2,sve bazirano na ukupnoj količini komponenata b1) do b4), pri čemu se pomenute komponente b1) do b4) dopunjavaju do 100 mol%.Prijava sadrži još 17 patentnih zahteva.

Description

Opis pronalaska

[00011Predmetni pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena. Predmetni pronalazak se takođe odnosi na čvrste pene koje se mogu tako dobiti, kao i na njihovu primenu za proizvodnju sendvič elemenata koji imaju čvrste ili fleksibilne spoljašnje slojeve. Pored toga, ovaj pronalazak se odnosi na poliolsku komponentu koja se koristi za proizvodnju tvrdih poliuretanskih pena.

[0002]Poznata je proizvodnja čvrstih poliuretanskih pena reakcijom organskih ili modifikovanih organskih di- ili poliizocijanata sa jedinjenjima sa velikom molekulskom težinom koja imaju dva ili više od dva reaktivna atoma vodonika, a posebno sa polietarskim poliolima iz polimerizacije alkilen oksida ili sa polietarskim poliolima iz polikondenzacije alkohola sa dikarboksilnim kiselinama u prisustvu poliuretanskih katalizatora, agenasa za produžavanje lanca i/ili agenasa za umrežavanje, agenasa za stvaranje pene i drugih pomoćnih ili dodatnih agenasa i ona je opisana u mnogim patentima i objavljenim literaturskim referencama. Proizvodnja poliuretanskih Čvrstih pena jc opisana, na primer, u WO 2007/025888.

[0003]U WO 2007/025888 Al je opisana proizvodnja poliizocijanuratne čvrste pene, koja sadrži poliolsku komponentu, poliestarski poliol i polietarski poliol, kao i TCPP kao usporivač plamena, ali upotreba polieterpoliestarskih poliola i smeše usporivača plamena nije opisana.

[0004]Čvrste poliuretanske pene često ispoljavaju visoku krtost pri sečenju uz izraženu pojavu prašine i veliku osetljivost pene. Ovo može izazvati pojavu pukotina u peni pri testerisanju, a naročito kod kompozitnih elemenata sa metalnim spoljašnjim slojevima i jezgrom od poliizocijanuratne pene. Pri većim odnosima mešanja raste krtost poliizocijanuratnih pena (PIR-pena), a time i sklonost ka pojavi pukotina.

[0005]Sledeći nedostatak poliestarskih poliola koji su bazirani na aromatičnim karboksilnim kiselinama ili njihovim derivatima, kao što su tereftalna kiselina ili anhidrid ftalne kiseline, je često visoka viskoznost poliestarskih poliola, pošto ona znatno otežava njihovo mešanje sa izocijanatnom komponentom.

[0006]Pored toga, u određenim sistemima za proizvodnju PU-čvrstih pena, na primer, uz upotrebu glicerola kao višefunkcionalne alkoholne poliestarske komponente, dolazi do problema usleđ nedovoljne dimenzione stabilnosti, tj. penasti proizvod se znatno deformiše posle vađenja iz kalupa ili posle sekcije za presovanje ako se prerađuje postupkom sa dvostrukom trakom, [0007| Isto tako, kod svih sistema do sada nije bio zadovoljavajuće rešen ni problem sa ponašanjem čvrstih PU pena u slučaju vatre. Na primer, u slučaju vatre može doći do obrazovanja toksičnog jedinjenja ukoliko se koristi trimetilolpropan (TMP) kao visoko-funkcionalna alkoholna komponenta poliestera. [0008JOpšti problem u proizvodnji čvrstih pena je obrazovanje površinskih defekata, a naročito na graničnoj površini sa metalnim spoljašnjim slojevima. Ovi defekti na površini pene dovode do obrazovanja neravnih metalnih površina u sendvič-elementima, pa zato često dovode do vizuelno neprihvatljivog izgleda proizvoda. Poboljšanje površine pene smanjuje učestanost pojavljivanja takvih površinskih defekata i dovodi do poboljšanja vizuelnog izgleda površine sendvič-elemenata. 10009]Dalje je generalno poželjno da se realizuje sistem koji ima visoku sopstvenu reaktivnost sa ciljem da se može minimizirati korišćenje katalizatora.

[0010] Sledeći cilj pronalaska je da se realizuje poliolska komponenta koja ima visoku sopstvenu reaktivnost. Dalje je cilj pronalaska da se realizuje čvrsta PU-pena koja ima manju krtost, tako da ne bude sklona stvaranju pukotina pri testerenju kompozitnih elemenata. Pored toga čvrste PU-pene bi trebalo da imaju poboljšano ponašanje pri očvršćavanju.

[0011] Komponente koje se koriste i smeŠe koje se od njih pripremaju treba da imaju nisku viskoznost da bi se mogle pravilno dozirati i mešati pri proizvodnji čvrstih PU-pena. Takodc, rastvorljivost sredstava za stvaranje pene, na primer, pentana u poliolskoj komponenti, treba da bude stoje moguće bolja. |0012]Pored toga, cilj pronalaska je da se poboljša dimenziona tolerancija čvrstih PU-pena. Obrazovanje toksičnih jedinjenja u slučaju vatre treba da bude što je moguće manje. Pored toga, treba da se poboljšaju proizvodne karakteristike u pogledu nastanka površinskih defekata.

[0013]Ovaj cilj je ostvaren postupkom za proizvodnju čvrste poliuretanske pene, reakcijom

A) jednog ili više organskih poliizocijanata,

B) jednog ili više poliestarskih poliola,

C) opciono, jednog ili više polietarskih poliola,

D) smeŠe usporivača plamena,

E) drugih pomoćnih materija ili aditiva,

F) jednog ili više sredstava za stvaranje pene i

G) katalizatora,

naznačen time,što smeša usporivača plamena D) sadrži

dl) od 10 do 90 tež . %. bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena čija tačka ključanja je manja ili jednaka 220°t\ i

d2) od 10 do 90 tež .%, bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena koji sadrži fosfor, čija tačka ključanja je iznad 220°C.

pri čemu zbir komponenata dl) i d2) iznosi 100 tež .%, i što pomenuti poliestarski poliol B) sadrži najmanje jedan polietarestarski poliol, koji sadrži proizvod esterifikacije bi ) od 10 do 70 moI% kompozicije đikarboksilne kiseline koja sadrži bi 1) od 50 do 100 mol%, bazirano na kompoziciji đikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata,

bi2) od 0 do 50 mol%, bazirano na pomenutoj kompoziciji đikarboksilne kiseline bi), jedne ili više alifatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata.

b2) od 2 do 30 mol% jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina. b3) od 10 do 70 mol% jednog ili više alifatičnih ili cikloalifatičnih diola koji imaju od 2 do 18 C-atoma ili njihovih alkoksilata, b4) od 2 do 50 mol% polietarskog poliola koji ima funkcionalnost ne manju od 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost ne manju od 2, sve bazirano na ukupnoj količini komponenata bi) do b4). pri Čemu se pomenute komponente bi) do b4) dopunjavaju do 100 mol%.

[00141Predmetnim pronalaskom je lakođe realizovana poliolska komponenta koja sadrži gore pomenute komponente B) do G). Generalno, maseni odnos poliestarpoliolske komponente B) prema polietarpoliolskoj komponenti C iznosi najmanje 1.

|00151Predmetnim pronalaskom su takođe realizovane čvrste poliuretanske pene koje se mogu dobiti postupkom prema predmetnom pronalasku i njihova primena za dobijanje sendvič-elemenata koji imaju čvrste ili fleksibilne spoljašnje slojeve. Pod čvrstim poliuretanskim penama se takođe podrazumevaju i čvrste poliizocijanuratne pene. One predstavljaju posebne čvrste poliuretanske pene.

[0016]Pronalazak će sada biti detaljnije opisan u nastavku.

Komponenta B

J0017]U kontekstu predmetnog opisa pronalaska, izrazi "poliestarski poliol" i "poliesterol" se koriste sa istim značenjem, kao i izrazi "polietarski poliol" i "polietarol".

[0018| Pogodni poliesterski polioli B) se mogu dobiti, na primer, od dikarboksilnih kiselina koje imaju od 2 do 12 atoma ugljenika, a prvenstveno od aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili smeša aromatičnih i alifatičnih dikarboksilnih kiselina, i polihidroksilnih alkohola, a prvenstveno od diola koji imaju od 2 do 12 atoma ugljenika. a poželjno od 2 do 6 atoma ugljenika.

[0019] Kao đikarboksilne kiseline u obzir dolaze naročito sledeće: ćilibama kiselina, glutama kiselina, adipinska kiselina, suberinska kiselina, azelainska kiselina, sebacinska kiselina, dekandikarboksilna kiselina, maleinska kiselina, fumarna kiselina, ftalna kiselina, izoftalna kiselina i tereftalna kiselina. Takođe je moguće da se koriste derivati ovih dikarboksilnih kiselina, kao što je, na primer, dimetil tereftalat. Đikarboksilne kiseline mogu biti korišćene bilo pojedinačno ili u smeši. Umesto slobodnih dikarboksilnih kiselina, takođe je moguće da se koriste odgovarajući derivati dikarboksilnih kiselina, npr. dikarboksilni estri alkohola koji imaju od 1 do 4 atoma ugljenika ili dikarboksilni anhidridi. Kod aromatičnih dikarboksilnih kiselina, podesno je koristiti ftalnu kiselinu, anhidrid ftalne kiseline, tereftalnu kiselinu i/ili izoftalnu kiselinu, kao smešu ili posebno. Kod alifatičnih dikarboksilnih kiselina, podesno je koristiti smeše dikarboksilnih kiselina ćilibarne, glutarne i adipinske kiseline sa težinskim odnosima, na primer, 20-35: 35-50: 20-32 težinskih delova. a naročito adipinsku kiselinu. Primeri dvobaznih i polihidroksilnih alkohola, a posebno diola, su: etandiol, dietilen glikol, 1,2 ili 1,3-propandiol, dipropilen glikol, 1,4-butandiol, 1,5-pcntandiol, 1,6-heksandiol, 1,10-dekandiol, glicerol, trimetilolpropan i penlaeritritol. Prvenstveno se primenjuju sledeći: etandiol, dietilen glikol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 1,6- heksandiol ili smeše bar dva pomenuta diola, a posebno smeše 1,4- butandiola, 1,5-pentandiola i 1,6-heksandiola. Takođe je moguće da se koriste poliestarski polioli izvedeni od laktona. npr.£-kaprolaktona, ili hidroksikarboksilne kiseline, npr. to-hidroksikaproeve kiseline. |0020] Za dobijanje drugih poliestarskih poliola C), takođe su pogodni biobazirani polazni materijali i/ili njihovi derivati, kao što su, na primer. sledeći: ricinusovo ulje, polihidroksi masne kiseline, ricinooleinska kiselina, hidroksilna-modifikovana ulja, ulje od koštica grožđa, ulje od crnog kima, ulje od semenki bundeve, ulje od semenki boražine. ulje od soje. ulje od pšeničnih klica, ulje od uljane repice, ulje od semenki suncokreta, ulje od kikirikija, ulje od jezgra koštica kajsije. ulje od pistaća, bademovo ulje, maslinovo ulje, ulje od makadamije, ulje od avokada, ulje morske pasjakovine, susamovo ulje, ulje konoplje, ulje od lešnika, ulje od primule (jagorčcvine). ulje divlje ruže. Šafranovo ulje. ulje od oraha, masne kiseline, hidroksilne-modifikovane masne kiseline i cstri masnih kiselina bazirani na miristoleinskoj kiselini, palmitoleinska kiselina, oleinska kiselina, vakcenska kiselina, petroselinska kiselina, gadoleinska kiselina, erukinska kiselina, nervonska kiselina, linoleinska kiselina, a- i y-linoleinska kiselina, stearidonska kiselina, arahidonska kiselina, timnodonska kiselina, klupanodonska kiselina i cervonska kiselina.

|0021]Poliestarska komponenta B) sadrži najmanje jedan polietarestarski poliol. koji sadrži proizvod esterifikacije

bi) 10 do 70 mol% kompozicije đikarboksilne kiseline koja sadrži

bll) 50 do 100 mol%, bazirano na kompoziciji đikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata.

bi2) 0 do 50 mol%, bazirano na pomenutoj kompoziciji đikarboksilne kiseline bi), jedne ili više alifatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata.

b2) 2 do 30 mol% jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina,

b3) 10 do 70 mol% jednog ili više alifatičnih ili cikloalifatičnih diola koji imaju od 2 do 18 atoma ugljenika ili njihovih alkoksilata,

b4) 2 do 50 moI% polietarskog poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2,

sve bazirano na ukupnoj količini komponenata bi) do b4). pri čemu se pomenute komponente bi) do b4) dopunjavaju do 100 mol%.

[0022]Komponenta bll) prvenstveno obuhvata bar jedno jedinjenje izabrano iz grupe koja se sastoji od sledećih: tereftalna kiselina, dimetil tereftalat (DMT), polietilen tereftalat (PET), ftalna kiselina, anhidrid ftalne kiseline (PSA) i izoftalna kiselina. Posebno je poželjno da komponenta bll) sadrži bar jedno jedinjenje iz grupe koju čine tereftalna kiselina, dimetil tereftalat (DMT), polietilen tereftalat (PET) i anhidrid ftatalne kiseline (PSA). Vrlo je poželjno da komponenta bll) obuhvata anhidrid ftalne kiseline, dimetil tereftalat (DMT). tereftalnu kiselinu ili njihove smeše. Još poželjnije je da aromatične đikarboksilne kiseline ili njihovi derivati komponente bll) budu izabrani između gore pomenutih aromatičnih dikarboksilnih kiselina, odn. derivata dikarboksilnih kiselina, a naročito između tereftalne kiseline i/ili dimetil tereftalata (DMT). Tereftalna kiselina i/ili DMT u komponenti bll) dovode do polietarestarskog poliola B) koji ima posebno dobre osobine vatrootpornosti.

[0023] Generalno su alifatične đikarboksilne kiseline ili derivati (komponenta bi2)) sadržani u kompoziciji bi) đikarboksilne kiseline od 0 do 30 mol. %, a prvenstveno od 0 do 10 mol. %. Naročito je poželjno da kompozicija bi) đikarboksilne kiseline ne sadrži alifatične đikarboksilne kiseline ili njihove derivate i da se sastoji od 100 mol. % jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, pri čemu su prethodno pomenuti poželjniji. Podesni derivati su generalno estri. a prvenstveno Ci.^-alkil estri. a naročito metil estri dikarbonskih kiselina.

[0024] Poželjno je da se komponenta b2) koristi u količinama od 3 do 20 mol. %, a poželjnije od 5 do 18 mol. %.

[0025J Poželjno je da se komponenta b3) koristi u količinama od 20 do 60 mol. %, a poželjnije u opsegu od 25 do 55 mol. %. još poželjnije u opsegu od 30 do 45 mol. %.

[0026] Poželjno je da se komponenta b4) koristi u količinama od 2 do 40 mol. %, a poželjnije od 8 do 35 mol. %. još poželjnije 15 do 25 mol. %.

[0027] U jednom poželjnom primeru izvođenja predmetnog pronalaska je aminski katalizator za dobijanje komponente b4) izabran iz grupe koja sadrži dimetiletanolamin (DMEOA), imidazol i derivate imidazola, kao i njihove smeše, a posebno poželjno je imidazol.

(0028] U jednom primeru izvođenja pronalaska, masna kiselina ili derivat masne kiseline b2)

se sastoji od masne kiseline ili smeše masnih kiselina, jednog ili više glicerol estara masnih kiselina ili smeše masnih kiselina, i/ili jednog ili više monoestara masne kiseline, na primer, biodizela ili metil estra masnih kiselina, i posebno je poželjno za komponentu b2) da se sastoji od masne kiseline ili smeše masne kiseline i/ili jednog ili više monoestara masne kiseline; još poželjnije komponenta b2) se sastoji od masne kiseline ili smeše masnih kiselina i/ili biodizela, a komponenta b2) se posebno poželjno sastoji od masne kiseline ili smeše masnih kiselina.

[0029] U jednom poželjnom primeru izvođenja pronalaska, masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) je izabran iz grupe koja se sastoji od sledećih: ricinusovo ulje. polihidroksi masne kiseline, ricinooleinska kiselina, hidroksilna-modifikovana ulja. ulje od koštica grožđa, ulje od cmog kima, ulje od semenki bundeve, ulje od semenki boražine, ulje od soje, ulje od pšeničnih klica, ulje od uljane repice, ulje od semenki suncokreta, ulje od kikirikija, ulje ođ jezgra koštica kaj si je, ulje od pistaća, bademovo ulje. maslinovo ulje. ulje od makadamije. ulje od avokada, ulje morske pasjakovine. susamovo ulje, ulje konoplje, ulje od lešnika, ulje od primule (jagorčevine), ulje divlje ruže. šafranovo ulje. ulje od oraha, životinjski loj. na primer. goveđi loj, masne kiseline, hidroksilne-modifikovane masne kiseline i estri masnih kiselina bazirani na miristoleinskoj kiselini, palmitoleinskoj kiselini, oleinskoj kiselini, vakcenskoj kiselini, petroselinskoj kiselini, gadoleinskoj kiselini, erukinskoj kiselini, nervonskoj kiselini, linoleinskoj kiselini, a- i y-linolenskoj kiselini, stearidonskoj kiselini, arahidonskoj kiselini, timnodonskoj kiselini, klupanodonskoj kiselini i cervonskoj kiselini.

[0030|U jednom poželjnom primeru izvođenja predmetnog pronalaska, masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) je oleinska kiselina, biodizel, ulje od soje, ulje od uljane repice ili loj, a posebno poželjno je oleinska kiselina, ulje od soje. ulje od uljane repice ili goveđi loj, još poželjnije oleinska kiselina. Masna kiselina ili derivat masne kiseline poboljšavaju, između ostalog, rastvorljivost agensa za stvaranje pene tokom proizvodnje čvrste pene. Izuzetno je poželjno da komponenta b2) ne sadrži nikakve trigliceride, a naročito ulje ili mast. Glicerol koji se oslobodi iz triglicerida esterifikaeijom, odn. transesterifikacijom ima štetan efekat na dimenzionu stabilnost čvrste pene. kao što je gore pomenuto. Poželjne masne kiseline i derivati masnih kiselina u kontekstu komponente b2) su dakle same masne kiseline, a takođe i alkil monoestri masnih kiselina ili alkil monoestri smeša masnih kiselina, a naročito same masne kiseline i/i 11 biodizel.

[00311Poželjno je da alifatični ili cikloalifatični dio! b3) bude izabran iz grupe koja se sastoji od sleđećih: etilen glikol, dietilen glikol. propilen glikol. 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 1,6-heksandiol, 2-metil-l ,3-propandiol i 3-metil-l,5-pentandiol i njihovi alkoksilati. Posebno je poželjno da alifatični dio! b3) bude monoetilen glikol ili dietilen glikol. a posebno je poželjan dietilen glikol.

|0032]Poželjno je da se koristi takav polietarski poliol b4) koji ima funkcionalnost veću od 2. a koji je dobijen alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost koja je veća ili jednaka 3.

[0033jGeneralno, polietarski poliol b4) ima funkcionalnost veću od 2. On prvenstveno ima funkcionalnost koja je veća ili jednaka 2,7 a još poželjnije koja je veća ili jednaka 2,9. Generalno, on ima funkcionalnost koja je manja ili jednaka 6, još poželjnije je manja ili jednaka 5 a najpoželjnije je manja ili jednaka 4.

[0034]U jednom primeru izvođenja predmetnog pronalaska, polietarski poliol b4) se može dobiti reakcijom poliola sa funkcionalnosti većom od 2 sa etilen oksidom i/ili propilen oksidom, a poželjno sa etilen oksidom.

(0035)U sledećem poželjnom primeru izvođenja, polietarski poliol b4) se može dobiti alkoksilacijom, a naročito etoksilacijom poliola izabranih iz grupe koja se sastoji od sorbitola. pentaeritrita, trimetiolpropana, glicerola, poligiicerola i njihovih smeša, pri Čemu je poželjnije da poliol bude izabran iz grupe koja se sastoji od trimetilolpropana i glicerola.J0036]U posebno poželjnom primeru izvođenja polietarski poliol b4) se može dobiti alkoksilacijom sa etilen oksidom, što rezultuje čvrstim poliuretanskim penama sa poboljšanim svojstvima vatrootpornosti.

[0037]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska, komponenta b4) se đobija anjonskom polimerizacijom propilen oksida ili etilen oksida, a prvenstveno etilen oksida, u prisustvu katalizatora za alkoksilaciju, kao što su hidroksidi alkalnih metala, kao što su natrijum ili kalijum hidroksiđ, ili alkalni alkoholati, kao Što su natrijum metilat, natrijum ili kalijum metilat ili kalijum izopropoksid, ili aminskog katalizatora za alkoksilaciju, kao što je dimetiletanolamin (DMEOA), imidazol i derivati imidazola, kao i njihove smeše, uz upotrebu najmanje jednog molekula inicijatora. Pri tome su poželjni katalizatori za alkoksilaciju K.OH i aminski katalizatori za alkoksilaciju. Pošto se pri upotrebi KOH kao katalizatora za alkoksilaciju polietar prvo mora neutralizovati, te se mora izdvojiti nastala kalijumova so, pre nego polietar može da se upotrebi kao komponenta b4) u esterifikaciji, zbog toga prednost ima upotreba aminskih katalizatora za alkoksilaciju. Poželjni aminski katalizator za alkoksilaciju je izabran iz grupe koja se sastoji od dimetiletanolamina (DMEOA), imidazola i derivata imidazola i njihovih smeša, a posebno poželjan je imidazol.

[0038]U specifičnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polietarski poliol b4) se sastoji od proizvoda reakcije glicerola sa etilen oksidom i/ili propilen oksidom, a naročito sa etilen oksidom. Ovo rezultuje sa veoma velikom stabilnošću skladištenja komponente B.

[0039]U sledećem specifičnom primeru izvođenja ovog pronalaska, polietarski poliol b4) se sastoji od proizvoda reakcije trimetilolpropana sa etilen oksidom i/ili propilen oksidom, a naročito sa etilen oksidom. Ovo takođe rezultuje sa veoma velikom stabilnošću skladištenja komponente B).

[0040]Prvenstveno, polietarski poliol b4) ima OH broj u opsegu od 150 do 1250 mg KOH/g, a naročito od 300 do 950 mg KOH/g, te posebno poželjno od 500 do 800 mg KOH/g.

[0041]U sledećem poželjnom primeru izvođenja se po kilogramu komponente B) upotrebljava najmanje 200 mmol, a naročito najmanje 400 mmol, još poželjnije najmanje 600 mmol, te posebno poželjno najmanje 800 mmol, a specijalno najmanje 1000 mmol komponente b4). |0042]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska se polietarski poliol b4) sastoji od proizvoda reakcije trimetilolpropana ili glicerola, a naročito glicerola, sa etilen oksidom, pri čemu se OH vrednost polietarskog poliola b4) nalazi u opsegu od 500 do 800 mg KOH/g, a naročito od 500 do 650 mg KOH/g i kao katalizator za alkoksilaciju se upotrebljava imidazol.

[0043]U posebno poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska se polietarski poliol b4) sastoji od proizvoda reakcije trimetilolpropana ili glicerola, a naročito glicerola, sa etilen oksidom, pri čemu se OH vrednost polietarskog poliola b4) nalazi u opsegu od 500 do 800 mg KOH/g, a naročito od 500 do 650 mg KOH/g, kao katalizator za alkoksilaciju se upotrebljava imidazol i alifatični ili cikloalifatiČni diol ili b3) je dietilen glikol, a masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) je oleinska kiselina.

[0044]Prvenstveno, polietarestarski poliol B) ima numeričku prosečnu funkcionalnost veću ili jednaku 2, a poželjno veću od 2, posebno poželjno veću od 2,2, a posebno veću od 2,3, što dovodi do veće gustine umrežavanja poliuretana koji je proizveden sa njim, a time i do boljih mehaničkih svojstava poliuretanske pene.

[0045]Radi dobijanja polietarestarskog poliola B). alifatične i aromatične polikarboksilne kiseline i/ili derivati i polihidroksilni alkoholi mogu biti polikondenzovani u odsustvu katalizatora ili. prvenstveno, u prisustvu katalizatora za esterifikaciju. poželjno u atmosferi inertnog gasa, npr. azota, u rastopu na temperaturama od 150 do 280 °C, poželjno od 180 do 260 °C, opciono pod sniženim pritiskom, sve do željenog kiselinskog broja koji je prvenstveno manji od 10, a poželjno je manji od 2. U poželjnom primeru izvođenja, smeša za esterifikaciju se polikondenzuje na gore pomenutim temperaturama u kiselinu sa brojem od 80 do 20, a prvenstveno od 40 do 20, pod atmosferskim pritiskom, a potom pod pritiskom manjim od 500 mbar. te poželjno od 40 do 400 mbar. Kao katalizatori za esterifikaciju u obzir dolaze, na primer, gvozdeni, kadmijumski, kobaltni, olovni, cinkovi, antimonovi, magnezijumski, titanijumski i kalajni katalizatori, i to u obliku metala, metalnih oksida ili metalnih soli. Međutim, polikondenzacija se takođe može vršiti u tečnoj fazi u prisustvu razređivača i/ili agenasa za stvaranje azeotropa kao što su, npr. benzol. toluen. ksilen ili hlorobenzol, sa ciljem da se kondenzovana voda izdestiliše kao azeotrop.

[0046]Za dobijanje polietarestarskih poliola je podesno da se organske polikarboksilne kiseline i/ili derivati i polihidrični alkoholi polikondenzuju u molskom odnosu od 1:1-2,2, a poželjno 1:1,05-2,1, te posebno poželjno od 1:1,1-2,0. |0047]Dobijeni polietarestarski polioli generalno imaju prosečnu vrednost molekulske težine u opsegu od 300 do 3000, poželjno u opsegu od 400 do 1000. a naročito u opsegu od 450 do 800.

[0048]Udeo polietarestarskih poliola B) prema pronalasku je generalno najmanje 10 tež. %, a prvenstveno najmanje 20 tež %. još poželjnije najmanje 40 tež % i najpoželjnije najmanje 50 tež %, bazirano na sumi komponenata od B) do G).

[0049]Za dobijanje čvrste poliuretanske pene postupkom prema pronalasku se koriste, kao dodatak gore opisanom specifičnom poliestarskom poliolu (polietarestarski polioli), komponente koje su poznate kao takve, a koje će biti detaljnije opisane u nastavku. [0050JPored polietarestarskih poliola mogu biti sadržani i drugi poliestarski polioli. Generalno, maseni odnos polietarestarskih poliola prema drugim poliestarskim poliolima iznosi najmanje 0,1, a prvenstveno najmanje 0,25, poželjno najmanje 0,5, te posebno poželjno najmanje 0,8. U posebno poželjnom primeru izvođenja se upotrebljavaju isključivo polietarestarski polioli iz komponenata bi ) do b4) kao komponenta B).

Komponenta A

[0051]Pod poliizocijanatom se u okviru predmetnog pronalaska podrazumeva organsko jedinjenje koje sadrži najmanje dve ili više od dve reaktivne izocijanatne grupe po molekulu, tj. kojima funkcionalnost iznosi najmanje 2. Kada se koriste poliizocijanati ili smeša više poliizocijanata, onda nema jedinstvene funkcionalnosti, već numerička prosečna funkcionalnost korišćene komponente A) iznosi najmanje 2. |0052]Kao poliizocijanati A) u obzir dolaze alifatični. cikloalifatični. aralifatični i posebno aromatični polifunkcionalni izocijanati koji su poznati kao takvi. Polifunkcionalni izocijanati ovog tipa su poznati kao takvi ili se dobijaju postupcima koji su poznati kao takvi. Polifunkcionalni izocijanati se još poželjnije mogu koristiti i kao smeše, u kom slučaju komponenta A) sadrži različite polifunkcionalne izocijanate. Kao poliizocijanati u obzir dolaze polifunkcionalni izocijanati koji imaju dve (u nastavku se nazivaju diizocijanatima) ili više od dve izocijanatne grupe po molekulu.

[0053]Naročito se mogu navesti sledeći: alkilen diizocijanati koji imaju od 4 do 12 atoma ugljenika u alkilen radikalu. kao što su 1,12-dodekan diizocijanat, 2- etiltetrametilen diizocijanat-1,4,2-metilpentametilen diizocijanat-1,5, tetrametilen diizocijanat- 1,4, i posebno heksametilen diizocijanat-1,6; cikloalifatični diizocijanati kao što su cikloheksan 1,3- i 1,4-diizocijanat, a takođe i bilo koja željena smeša ovih izomera, I-izocijanato-3,3,5-trimetil-5-izocijanatometilcikloheksan (1PD1), 2,4- i 2,6-heksahidrotolilen- diizocijanat. a tak ode i odgovarajuće izomerne smeše, 4,4'-, 2,2'- i 2,4'-đicikloheksilmetan- diizocijanat, a takođe i odgovarajuće izomerne smeše, i poželjni aromatični poliizocijanati, kao što je 2.4- i 2,6-tolilen diizocijanat i odgovarajuće izomerne smeše. 4.4'-, 2,4'- i 2,2'- difenilmetan diizocijanat i odgovarajuće izomerne smeše. smeše 4.4'- i 2,2- difenilmetan diizocijanata, polifenilpolimetilen poliizocijanata, smeše 4.4'-, 2,4'- i 2,2'-difenilmetan diizocijanata i polifenilpolimetilen poliizocijanata (sirovi MDI) i smeše sirovog MDI i tolilen diizocijanata.

[0054]Posebno su pogodni 2,2'-, 2,4'- i/ili 4,4'-đifenilmetan diizocijanat (MDI), 1,5-naftilen diizocijanat (ND1), 2,4- i/ili 2,6-tolilen diizocijanat (TD1), 3,3'-dimetil-bifenil diizocijanat, 1,2-difeniletan diizocijanat i/ili p-fenilen diizocijanat (PPDI), tri-, tetra-, penta-, heksa-, hepta-i/ili oktametilen diizocijanat, 2- metilpentametilen 1,5- diizocijanat, 2-etilbutilen 1,4-diizocijanat, pentametilen 1,5- diizocijanat, butilen 1,4- diizocijanat, l-izocijanato-3,3,5-trimetil-5-izocijanatometilcikloheksan (izoforon diizocijanat, IPDI), 1,4- i/ili 1,3-bis(izocijanatometil)cikloheksan (HXDI), 1,4-cikloheksan diizocijanat, l-mctil-2,4- i/ili -2,6-cikloheksan diizocijanat i 4,4'-, 2,4'- i/ili 2,2'- dicikloheksilmetan diizocijanat. [00551 Takođe se često koriste modifikovani poliizocijanati. tj. proizvodi dobijeni hemijskom konverzijom organskih poliizocijanata i koji imaju dve ili više od dve reaktivne izocijanatne grupe po molekulu. Posebno mogu biti spomenuti poliizocijanati koji sadrže estarske, urea, biuretne, alofanatne, karbodiimiđne, izocijanuratne, uretdionske, karbamatne i/ili uretanske grupe.

(00561K-ao poliizocijanati komponente A) su posebno poželjni sledeći primeri izvođenja:

i) polifunkcionalni izocijanati na bazi tolilen diizocijanata (I DI), a naročito 2,4-TDI ili 2,6-TDI ili smeši 2,4- i 2,6-TDI; ii) polifunkcionalni izocijanati na bazi difenilmetan diizocijanata (MDI). a naročito 2,2'-MDI ili 2,4'-MDl ili 4,4-MDl ili oligomernog MDI. koji je takođe poznat i kao polifenilpolimetilen izocijanat, ili smeša dva ili tri prethodno navedena difenilmetan diizocijanata, ili sirovi MDI, koji se dobija u proizvodnji MDI. ili smeša bar jednog oligomera MDI i bar jednog prethodno navedenog derivata MDI male molekulske težine: iii) smeše bar jednog aromatičnog izocijanata prema primeru izvođenja i) i bar jednog aromatičnog izocijanata prema primeru izvođenja ii).

|0057] Kao poliizocijanat je naročito poželjan polimerni difenilmetan diizocijanat. Polimerni difenilmetan diizocijanat (u nastavku se naziva polimerni MDI) je smeša binuklearnog MDI i oligomemih proizvoda kondenzacije i takvih derivata difenilmetan diizocijanata (MDI).

Poliizocijanati se takođe prvenstveno mogu sastojati od smeše monomernih aromatičnih diizocijanata i polimernog MDI.

[0058]Polimerni MDI, pored binuklearnog MDI. sadrži jedan ili više polinuklearnih proizvoda kondenzacije MDI sa funkcionalnošću većom od 2, a posebno 3 ili 4 ili 5. Takođe je poznat polimemi MDI i on se često naziva polifenilpolimetilen izocijanatom ili, drugačije, oligomernim MDI. Polimerni MDI se obično obrazuje od smeša na MDI-baziranih izocijanata različite funkcionalnosti. Polimerni MDI se obično koristi u smeši sa monomernim MDI.

[0059]Funkcionalnost (prosečna) poliizocijanata koji sadrži polimerni MDI može varirati u opsegu od oko 2,2 do oko 5, naročito od 2.3 do 4. a naročito od 2.4 do 3.5. Sirovi MDI, dobijen kao međuproizvod u proizvodnji MDI, je naročito jedna takva smeša na MDI-baziranih polifunkcionalnih izocijanata koji imaju različite funkcionalnosti. (0060]Polifunkcionalni izocijanati ili smeše dva ili više polifunkcionalnih izocijanata baziranih na MDI su poznati i mogu se nabaviti, na primer, od firme BASF Polvurethanes GmbH pod nazivom Lupranat®.

[0061]Poželjno je da funkcionalnost komponente A) bude bar dva, poželjnije bar 2,2. a najpoželjnije bar 2,4. Poželjno je da funkcionalnost komponente A) bude od 2.2 do 4. a još poželjnije od 2.4 do 3.

[0062]Poželjno je da sadržaj izocijanatnih grupa komponente A) bude od 5 do 10 mmol/g, a naročito od 6 do 9 mmol/g i još poželjnije od 7 do 8.5 mmol/g. Stručnjak iz odgovarajuće oblasti je svestan uzajamnog odnosa između sadržaja izocijanatnih grupa u mmol/g i takozvane ekvivalentne težine u g/ekvivalentima. Sadržaj izocijanatnih grupa u mmol/g se dobija na osnovu sadržaja u tež. % prema ASTM D-5155-96 A. |0063]U posebno poželjnom primeru izvođenja se komponenta A) sastoji od najmanje jednog polifunkcionalnog izocijanata, izabranog između difenilmetan-4,4'-diizocijanata, difenilmetan-2,4'-diizocijanata, difenilmetan-2,2'-diizocijanata i oligomernog difenilmetan diizocijanata. U poželjnom primeru izvođenja je posebno poželjno da komponenta (al) sadrži oligomemi difenilmetan diizocijanat, takozvani "polimerni MDI" i da ima funkcionalnost od najmanje 2,4.

[0064]Viskoznost upotrebljene komponente A) može varirati u širokom opsegu. Komponenta A) prvenstveno ima viskoznost od 100 do 3000 mPa s, a poželjnije od 200 do 2500 mPa s.

Komponenta C

[0065] Kao komponenta C) se mogu upotrebiti polietarski polioli C), koji se mogu dobiti poznatim postupcima, na primer. anjonskom polimerizacijom jednog ili više alkilen oksida koji imaju od 2 do 4 atoma ugljenika sa hidroksidima alkalnih metala, kao što su npr. natrijum ili kalijum hidroksid, ili alkoholatima alkalnih metala, kao što su npr. natrijum metilat, natrijum ili kalijum metilat ili kalijum izopropilat, ili katalizatorima za aminsku alkoksilaciju, kao što su dimetiletanolamin (DMEOA). imidazol i/ili derivati imidazola. uz korišćenje bar jednog polaznog molekula koji sadrži od 2 do 8, a prvenstveno od 2 do 6, reaktivnih atoma vodonika u vezanom obliku, ili katjonskom polimerizacijom korišćenjem Luisovih kiselina, npr, antimon pentahlorida, bor fluorid etarata, ili gline za izbeljivanje.

[0066] Pogodni alkilen oksidi su, na primer, tetrahidrofuran, 1,3-propilcn oksid, 1,2- ili 2,3-butilen oksid, stirenoksid, a prvenstveno etilen oksid i 1,2-propilen oksid. Alkilen oksidi se mogu koristiti pojedinačno, alternativno tome, sukcesivno ili kao smeše. Poželjni alkilen oksidi su propilen oksid i etilen oksid, pri čemu je naročito poželjan etilen oksid. |0067] Kao polazni molekuli u obzir dolaze, na primer: voda, organske đikarboksilne kiseline, kao što je ćilibarna kiselina, adipinska kiselina, ftalna kiselina i tereftalna kiselina, alifatični i aromatični, opciono N-monoalkil- , N,N-diaIkil- i N,N'-dialkil-supstituisani diamini koji imaju od 1 do 4 atoma ugljenika u alkil radikalu, kao npr. opciono monoalkil- i dialkil-supstituisani etilendiamin, dietilentriamin, trietilentetramin, 1,3-propilendiamin, 1,3- ili 1,4-butilendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- i 1,6- heksametilendiamin, fenilendiamini, 2,3-, 2,4- i 2,6-tolilendiamin i 4,4'-, 2,4'- i 2,2'-diaminodifenilmetan. Posebno su poželjni navedeni diprimarni amini, na primer, etilendiamin.

[0068] Drugi mogući polazni molekuli su: alkanolamini kao što su etanolamin. N-metiletanolamin i N-etiletanolamin, dialkanolamini, npr. kao što su đietanolamin, N-metildietanolamin i N-etildietanolamin i trialkanolamini. npr. kao što je trietanolamin. i amonijak. |0069] Poželjno je korišćenje dvobaznih ili polihidroksilnih alkohola, npr. etandiola, 1,2- i 1,3- propandiola, dietilen glikola (DEG), dipropilen glikola, 1,4-butandiola, 1,6- heksandiola, glicerola, trimetilolpropana, pentaeritritola, sorbitola i saharoze.

[0070] Polietarski polioli C), a poželjno polioksipropilenski polioli i polioksietilenski polioli, još poželjnije polioksietilenski polioli. imaju funkcionalnost poželjno od 2 do 6. još poželjnije 2 do 4. a naročito od 2 do 3 i specifično 2 i prosečnu vrednost molekulske težine od 150 do 3000 g/mol, a prvenstveno od 200 do 2000 g/mol, te naročito od 250 do 1000 g/mol.

[0071]U jednom poželjnom primeru izvođenja pronalaska se koristi alkoksilatni diol, a poželjno etoksilatni diol, na primer, etoksilatni etilen glikol. kao polietarski poliol C), pri Čemu je poželjan polietilen glikol.

[0072]U posebnom primeru izvođenja pronalaska, polietarolska komponenta C) se sastoji isključivo od polietilen glikola, a prvenstveno sa prosečnom vrednosti molekulske težine ođ 250 do 1000 g/mol.

[0073]Udeo polietarskih poliola C) je generalno u opsegu od 0 do 11 tež %. poželjno u opsegu od 2 do 9 tež. % a još poželjnije u opsegu od 4 do 8 tež. %. bazirano na sumi komponenata od B) do G).

[0074]Generalno je maseni odnos - ukoliko je komponenta C) prisutna - komponente B) prema komponenti C) najmanje 1, a prvenstveno 3. još poželjnije 4, čak još poželjnije 5 i naj<p>oželjnije 7.

[0075]Dalje, generalno je maseni odnos - ukoliko je komponenta C) prisutna - komponente B) prema komponenti C) manji od 80, a prvenstveno je manji ođ 40. još poželjnije je manji od 30, čak još poželjnije je manji od 20. još više poželjno je manji od 16. a najpoželjnije je manji od 13.

Komponenta D

[0076]Komponenta D) je smeša usporivača plamena koja je karakterisana time što se sastoji od najmanje 10 tež. %, i ne vise od 90 tež. %. bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena dl) čija tačka ključanja je manja ili jednaka 220°C i od najmanje 10 tež. %, a najviše 90 tež. % usporivača plamena d2) koji sadrži fosfor, čija tačka ključanja je iznad 220°C. [0077|Kao usporivači plamena dl) se mogu koristiti fosfati ili fosfonati, kao što su. na primer, dietiletanfosfonat (DEEP), trietilfosfat (TEP) i dimetilpropilfosfonat (DMPP).

[0078]Pogodni usporivači plamena d2) su, na primer. bromovani estri, bromovani etri (Ixol) ili bromovani alkoholi, kao što su dibromoneopentil alkohol, tribromoneopentil alkohol i tribromoftalat diol (DP 54), PHT-4-diol, a takođe i hlorisani fosfati, kao što su tris(2-hloroetil)fosfat, tris(2- hloropropil)fosfat (TCPP), tris(l ,3-dihloropropil)fosfat, trikrezilfosfat, difenilkrezilfosfat (DPK), tris(2,3- dibromopropil)fosfat, tetrakis(2-hloroetil)ctilendifosfat, dimetil metanfosfonat. dietil estar dietanolaminometilfosfonske kiseline, a takode i komercijalno raspoloživi polioli usporivači plamena koji sadrže halogen. [0079|Pogodni usporivači plamena dl) sa tačkom ključanja ispod 220°C nemaju grupe koje su reaktivne sa izocijanatnim grupama. Oni prvenstveno sadrže fosfor, posebno poželjno ne sadrže halogene, a naročito su izabrani iz grupe koja se sastoji od dietiletilfosfonata (DEEP), trietilfosfata (TEP) i đimetilpropilfosfonata (DMPP), kao i smeša napred navedenih usporivača plamena.

[0080]Pogodni usporivači plamena d2) sa tačkom ključanja iznad 220°C nemaju grupe koje su reaktivne sa izocijanatnim grupama. Poželjno je da su usporivači plamena tečni na sobnoj temperaturi. Posebno poželjni usporivači plamena koji sadrže fosfor su izabrani iz grupe koja se sastoji od tris(2-hloropropil)fosfata (TCPP), difenilkrezilfosfata (DPK); trifenilfosfata (TPP), kao i smeša napred navedenih usporivača plamena koji ne sadrže halogene. |0081]Komponenta D) se prvenstveno sastoji od 10 do 70 tež. % jednog ili više usporivača plamena dl) sa tačkom ključanja manjom ili jednakom 220°C, i od 30 do 90 tež. % jednog ili usporivača plamena d2) koji sadrži fosfor, sa tačkom ključanja većom od 220°C. (0082] Udeo usporivača plamena D) je generalno u opsegu od 2 do 50 tež. %, poželjno u opsegu od 9 do 45 tež. % a još poželjnije u opsegu od 15 do 36 tež. %. te najpoželjnije od 20 do 30 tež. %, bazirano na komponentama B) do G).

Komponenta E

(0083]U reakcionu smešu se mogu opciono dodati drugi pomoćni i/ili dodatni agensi E) radi dobijanja čvrste poliuretanske pene. Mogu se pomenuti. na primer. površinski aktivne supstance, stabilizatori pene, regulatori ćelijske strukture, punioci, boje, pigmenti, inhibitori hidrolize, fungistatične i bakteriostatične supstance.

[0084]Kao površinski aktivne supstance u obzir dolaze, na primer, jedinjenja koja služe da stimulišu homogenizaciju polaznih materijala, a takođe mogu da budu pogodna za regulaciju ćelijske strukture polimera. Mogu se pomenuti, na primer, emulgatori kao što su natrijumove soli sulfata ricinusovog ulja ili masnih kiselina, a takođe i soli masnih kiselina sa aminima, npr. dietilamin oleinske kiseline, dietanolamin stearinske kiseline, dietanolamin ricinoleinske kiseline, soli sulfonskih kiselina, npr. sa alkalnim metalima ili amonijumove soli dodecilbenzoldisulfonske ili dinaftilmetandisulfonske kiseline i ricinooleinske kiseline; stabilizatori pene kao što su siloksanoksalkilen-mešoviti polimerizat i drugi organopolisiloksani, etoksilovani alkilfenoli, etoksilovani masni alkoholi, parafinska ulja, estri ricinusovog ulja ili estri ricinooleinske kiseline, sulfonovano ricinusovo ulje i kikirikijevo ulje. i regulatori ćelijske strukture kao što su parafini, masni alkoholi i dimctilpolisiloksani. Oligomerni akrilati koji imaju polioksialkilenske i fluoroalkanske radikalc kao bočne grupe su takođe pogodni za poboljšanje emulgovanja, ćelijske strukture i/ili za stabilizovanje pene. Površinski aktivne supstance se obično primenjuju u količinama od 0.01 do 10 težinskih delova. bazirano (tj, računato) na 100 težinskih delova komponente

B).

[0085]Kao punioci prema predmetnom pronalasku, a naročito punioci za ojačanje, se upotrebljavaju uobičajeni organski i neorganski punioci, materijali za ojačanje, agensi za povećanje težine, agensi za poboljšanje abrazivnog ponašanja u bojama, kompozicijama za prevlačenje itd. koji su poznati per se. Posebni primeri su: neorganski punioci kao što su minerali koji sadrže silicijum, na primer. liskuni, kao što su antigorit, serpentin, hornblenda, amfiboli, hrizotil i talk, oksidi metala kao što su kaolin, aluminijum oksidi, titanijum oksidi i gvožđe oksidi, soli metala, kao što su kreda, barit i neorganski pigmenti kao što su kadmijum sulfid i cink sulfid, a takođe i staklo, itd. Prednost ima korišćenje kaolina (China clay). aluminijum silikata i ko-taloga barijum sulfata i aluminijum silikata, a takođe i prirodnih i sintetičkih vlaknastih minerala, kao Što su volastonit. metalna vlakna a naročito staklena vlakna različite dužine, koja mogu biti obložena. Mogući organski punioci su. na primer: ugljenik, melamin, kolofonijum, ciklopentadienilne smole i kalemljeni polimeri, a takođe i celulozna vlakna, poliamid, poliakrilonitril, poliuretan, poliestarska vlakna bazirana na aromatičnim i/ili alifatičnim dikarboksilnim eslrima. a naročito ugljenična vlakna.

[0086]Neorganski i organski punioci se mogu koristiti pojedinačno ili kao smeše. a poželjno je da se dodaju u rcakcionu smešu u količinama od 0,5 do 50 tež. %. prvenstveno od 1 do 40 tež. %, bazirano na težini komponenti A) do G), iako sadržaj dlačica, netkanih tkanina i tkanina od prirodnih i sintetičkih vlakana može dostići vrednost i do 80 tež. %, bazirano na težini komponenata A) do G).

[0087]Dalje informacije vezane za gore pomenute uobičajene pomoćne i dodatne agense se mogu naći u tehničkoj literaturi, na primer, u monografiji J.H. Saunders i K.C. Frisch "High Polvmers", tom XVI, Polvurethancs, delovi 1 i 2, izdavač Interscience Publishers 1962 i 1964, ili Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, tom VII, Hanser-Verlag, Minhen, Beč, 1. i 2. izdanje, 1966. i 1983.

Komponenta F

|0088]Agensi za stvaranje pene F) koji se koriste za dobijanje čvrste poliuretanske pene obuhvataju prvenstveno vodu, mravlju kiselinu i njihove smeše. Oni reaguju sa izocijanatnim

grupama da bi se obrazovao ugljen dioksid, a u slučaju mravlje kiseline ugljen dioksid i ugljen monoksid. Pošto ovi agensi za stvaranje pene oslobađaju gas kroz hemijsku reakciju sa izocijanatnim grupama, oni se nazivaju hemijskim agensima za stvaranje pene. Dodatno tome, mogu se koristiti i fizički agensi za stvaranje pene kao što su ugljovodonici sa niskom tačkom ključanja. Naročito su pogodne tečnosti koje su inertne prema poliizocijanatima A) i imaju taČku ključanja ispod 100 "C, poželjno ispod 50 "C, na atmosferskom pritisku, tako da oni isparavaju u uslovima egzotermne poliadicione reakcije. Primeri takvih tečnosti koje se prvenstveno mogu koristiti su alkani, kao Što su heptan. heksan, n-pentan i izopentan, a poželjno industrijske smeše n-pentana i izopentana, n-butana i izobutana i propana, cikloalkani. kao što su ciklopentan i/ili cikloheksan. etri, kao što su furan. dimetil etar i dictil etar, ketoni, kao što su aceton i metil etil keton. alkil estri karboksilnih kiselina, kao što su metil formijat, dimetil oksalat i etil acetat i halogenizirani ugljovodonici, kao što su metilen hlorid, dihloromonolfuorometan, difluorometan, trifluorometan, difluoroetan, tetrafluoroetan, hlorodifluoroetani, l,l-dihloro-2,2,2-trifluoroetan, 2,2-dihloro-2-fluoroetan i heptafluoropropan. Takođe se mogu koristiti smeše ovih tečnosti sa niskom tačkom ključanja jedna sa drugom i/ili sa drugim supstituisanim ili nesupstituisanim ugljovodonicima. Takođe su pogodne organske karboksilne kiseline kao što su mravlja kiselina, sirćetna kiselina, oksalna kiselina, ricinooleinska kiselina i jedinjenja koja sadrže karboksilne grupe.

[0089JPoželjno je da se ne koriste halogenizovani ugljovodonici kao agensi za stvaranje pene. Poželjno je da se koriste voda, smeša mravlja kiselina-voda ili mravlja kiselina kao hemijski agensi za stvaranje pene a smeša mravlja kiselina-voda ili mravlja kiselina su naročito poželjni hemijski agensi za stvaranje pene. Izomeri pentana ili smeše izomera pentana se prvenstveno koriste kao fizički agensi za stvaranje pene.

[0090]Hemijski agensi za stvaranje pene se mogu koristiti sami, tj, bez dodavanja fizičkih agenasa za stvaranje pene, ili zajedno sa fizičkim agensima za stvaranje pene. Poželjno je da se hemijski agensi za stvaranje pene koriste zajedno sa fizičkim agensima za stvaranje pene, u kom slučaju je poželjno korišćenje smeša mravlja kiselina-voda ili čiste mravlje kiseline zajedno sa pentan izomerima ili smešama pentan izomera.

[0091]Agensi za stvaranje pene se ili u potpunosti ili đelimično rastvaraju u poliolskoj komponenti (tj. B+C+D+E+F+G) ili se uvode pomoću stacionarnog mešača neposredno pre pravljenja pene od poliolske komponente. Uobičajeno je da voda, smeša mravlja kiselina-voda ili mravlja kiselina budu u potpunosti ili đelimično rastvoreni u poliolskoj komponenti, a da se fizički agensi za stvaranje pene (na primer, pentan) i bilo koji ostatak hemijskog agensa za stvaranje pene dodaju "online". |0092]Poliolskoj komponenti se pentan dodaje in situ, eventualno sa nekim od hemijskih agenasa za stvaranje pene, a takođe i sa svim ili nekim od katalizatora. Pomoćni i dodatni agensi kao i usporivači plamena su već uključeni u smešu poliola,

[0093]Količina agensa za stvaranje pene ili smeše agensa za stvaranje pene koja se koristi je u opsegu od 1 do 45 tež. %, a poželjno 1 do 30 tež. %. te posebno poželjno u opsegu od 1,5 do 20 tež. %, sve bazirano na sumi komponenata B) do G).

[0094]Kada se voda. mravlja kiselina ili smeša mravlja kiselina-voda koriste kao agens za stvaranje pene, onda je poželjno da se dodaju u poliolsku komponentu (B+C+D+E+F+G) u količini od 0,2 do 10 tež. %, bazirano na komponenti B). Dodavanje vode. mravlje kiseline ili smeše mravlja kiselina-voda se može vršiti u kombinaciji uz korišćenje drugih opisanih agensa za stvaranje pene. Prednost ima korišćenje mravlje kiseline ili smeše mravlja kiselina-voda u kombinaciji sa pentanom.

Komponenta G

|0095|Kao katalizatori G) koji se koriste za đobijanje čvrste poliuretanske pene se naročito upotrebljavaju posebna jedinjenja koja sadrže reaktivne atome vodonika, naročito hidroksilne grupe, a koja bitno ubrzavaju reakciju komponenata B) do G) sa poliizocijanatima A).

[0096JPoželjno je da se koriste osnovni katalizatori poliuretana, na primer, tercijarni amini kao što su trietilamin, tributilamin. dimetilbenzilamin, dicikloheksilmetilamin. dimetilcikloheksilamin, N,N,N',N'-tetrametildiaminodietil etar, bis(dimetilaminopropil)urea, N-metilmorfolin ili N-etilmorfolin, N-cikloheksilmorfolin, N,N,N',N'- tetra-metiletilenđiamin, N,N,N,N-tetrametilbutandiamin, N,N,N,N- tetrametilhcksandiamin-1,6, pentametildietilentriamin, bis(2-dimetilaminoetil)etar, dimetilpiperazin, N-dimetilaminoetilpiperidin, 1,2-dimetilimidazol, 1- azabiciklo(2,2,0)oktan, 1,4-diaza-biciklo(2,2,2)oktan (Dabco) i alkanolaminska jedinjenja, kao što su trictanolamin. triizopropanolamin, N-metildietanolamin i N-etildietanolamin, dimetilaminoetanol, 2-(N,N-dimetilaminoetoksijetanol, N,N',N"- tris(dialkilaminoalkil)heksahidrotriazini, npr. N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)-s-heksahidrotriazin. i trietilendiamin. Međutim, takođe su pogodne soli metala kao što su gvožđe(Il) hlorid, cink hlorid, olovo oktoat. a naročito soli kalaja, kao što su kalaj dioktoat. kalaj dietilheksoat i dibutilkalajdilaurat. a takođe naročito i smeše tercijarnih amina i organskih soli kalaja.

[0097JKao katalizatori dalje dolaze u obzir: amidini, kao što je 2,3-đimetil-3,4,5,6-tetrahiđropirimidin, tetraalkilamonijum hidroksidi, kao što je tetrametilamonijum hidroksid.

hidroksidi alkalnih metala kao stoje natrijum hidroksid i alkoholati alkalnih metala, kao stoje natrijum metilat i kalijum izopropopilat. karboksilati alkalnih metala, a takođe i soli alkalnih metala sa masnim kiselinama sa dugim lancem koji ima od 10 do 20 atoma ugljenika i opciono bočnu OH grupu. Prvenstveno se koristi od 0.001 do 10 težinskih delova katalizatora ili kombinacije katalizatora, bazirano (tj. izračunato) na 100 delova težine komponente B). Takode je moguće da se dozvoli da se reakcija nastavi bez katalizatora. U ovom slučaju se koristi katalitička aktivnost poliola započeta aminom.

[0098]Kada se. za vreme obrazovanja pene. koristi relativno veliki višak poliizocijanata, onda su drugi pogodni katalizatori za trimerizacionu reakciju viška NCO grupa jednih sa drugim sledeći: katalizatori koji obrazuju izocijanuratne grupe, na primer. amonijumski jon soli ili soli alkalnih metala, a posebno karboksilati amonijum ili alkalnih metala, bilo sami ili u kombinaciji sa tercijarnim aminima. Obrazovanje izocijanurata dovodi do vatrootpomihPIRpena koje se prvenstveno koriste u industrijskoj čvrstoj peni, na primer. u građevinarstvu kao izolacione ploče ili sendvič-elementi.

[0099]Dalje informacije u vezi gore pomenutih i drugih polaznih materijala se mogu pronaći u tehničkoj literaturi, na primer, Kunststoffhandbuch, tom VII. Polvurethane. Carl Hanser Verlag Minhen, Beč, 1.. 2. i 3. izdanje. 1966. 1983 i 1993.

[0100]Predmet aktuelnog pronalaska je takođe poliolska komponenta za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena koja sadrži komponente B) do G). kao što je gore opisano. Maseni odnos komponente B) prema komponenti C) prvenstveno iznosi najmanje 1.

Poliolska komponenta prvenstveno sadrži

jOlOl]

10 do 90 tež. % poliestarskih poliola B),

0 do 11 tež. % polietarskih poliola C)

2 do 50 tež. % usporivača plamena D),

0,5 do 20 tež. % drugih pomoćnih materija ili ađitiva E)

1 do 45 tež. % sredstva za stvaranje pene F), i

0,5 do 10 tež. % katalizatora G),

onakvih kao što je gore đefinisano i bazirano na ukupnoj težini komponenata B) do G). pri čemu suma komponenata B) do G) tež. % iznosi 100 tež. %. i pri Čemu maseni odnos komponente B) prema komponenti C) iznosi najmanje 4.

[0102]Posebno poželjno poliolska komponenta sadrži

40 do 90 tež. % poliestarskih poliola B),

2-9 tež. % polietarskih poliola C)

9-45 tež. % usporivača plamena D),

0,5 do 20 tež. % drugih pomoćnih materija ili aditiva E)

1 do 30 tež. % sredstva za stvaranje pene F)

0,5 do 10 tež. % katalizatora G), i

onakvih kao što je gore đefinisano i bazirano na ukupnoj težini komponenata B) do G), pri čemu se tež. % dodaju do 100 tež. %, i pri čemu maseni odnos komponente B) prema komponenti C) iznosi najmanje 5.

[0103JDalje je prema predmetnom pronalasku poželjno da maseni odnos komponente B) prema komponenti C) u poliolskim komponentama prema predmetnom pronalasku bude manji od 80, a poželjnije manji od 40, još poželjnije manji od 30, Čak još poželjnije manji od 20, čak još poželjnije manji od 16, a najpoželjnije manji od 13.

[0104]Dalje je prema predmetnom pronalasku poželjno da maseni odnos komponente A) prema sumi komponenata B) do E) bude veći ili jednak 1.3; a poželjnije veći ili jednak 1,5; još poželjnije veći ili jednak 1,7; čak još poželjnije veći od ili jednak 1,8: čak još poželjnije veći ili jednak 2,0, a najpoželjnije veći ili jednak 2,5.

[0105]Da bi se proizvele Čvrste poliuretanske pene, prema pronalasku se mešaju opciono modifikovani organski poliizocijanati A), poliestarski polioli B), opciono drugi poliestarski polioli C) i druge komponente D) do G) u takvim količinama da ekvivalentni odnos NCO grupa poliizocijanata A) prema sumi reaktivnih atoma vodonika komponenata B), kao i D) do G) bude 1-6:1, a prvenstveno 1,6-5:1 i naročito 2.5-3,5:1.

[0106]Predmet pronalaska su takođe i same čvrste poliuretanske pene, kao i njihova primena za proizvodnju sendvič elemenata koji imaju čvrste ili fleksibilne spoljašnje slojeve. Ovi sendvič elementi se mogu proizvoditi diskontinualno ili kontinualno. a poželjna je kontinualna proizvodnja.

[0107]Pronalazak će biti detaljnije opisan na osnovu sledećih primera.

Primeri

[0108]Korišćeni su poliestarski polioli (Poliesterol 1, Poliesterol 2).

Poliesterol 1:

|0109]Proizvod esterifikacije anhidrida ftalne kiseline (25 mol%), oleinska kiselina (15 mol%), dietilenglikol (37 mol%) i polietar (23 mol%) na bazi trimetilolpropana i etilen oksida sa OH-funkcionalnosti od 3 i hidroksilnim brojem od 610 mg KOH/g, pripremljen u prisustvu imidazola kao katalizatora za alkoksilaciju i uz korišćenje polietra bez prerade. Poliesterol ima hidroksilnu funkcionalnost 2,2, hidroksilni broj 244 mg KOH/g i sadržaj oleinske kiseline u poliesterolu od 24 tež. %.

Poliesterol 2:

|0110]Proizvod esterifikacije anhidrida ftalne kiseline (30 mol%), oleinska kiselina (12 mol%), dietilenglikol (40 mol%) i trimetilopropan (18 mol%) sa hidroksilnom funkcionalnosti od 2,2, hidroksilnim brojem od 249 mg KOH/g i sadržajem oleinske kiseline u poliesterolu od od 25 tež. %.

JOHI]Kao usporivači plamena su korišćeni:

trishloroizopropilfosfat (TCPP) sa tačkom ključanja od 244°C.

trietilfosfat (TEP) sa tačkom ključanja od 215°C.

Određivanje tvrdoće i krtosli Čvrste poliuretanske pene

[0112]Tvrdoća je određivana teslom sa utiskivačem. U tom cilju je 2.5. 3. 4 i 5 minuta posle mešanja komponenti poliuretanske pene u polistirenskoj šolji. čelični utiskivač sa kalotom kugle prečnika 10 mm utisnut pomoću zatezno/pritisne mašine za testiranje 10 mm duboko u penu uz formiranje peČurkastog oblika. Maksimalna sila potrebna za to u N je bila mera za tvrdoću pene.

[0113]Krtost Čvrste poliizocijanuratne pene je određivana subjektivno (subjektivna krtost) neposredno posle pravljenja pene njenim sabijanjem, i gradirana je na skali od 1 do 7, gde 1 označava slabo krtu penu, dok 7 označava penu visoke krtosti. Dalje je krtost čvrste poliizocijanuratne pene određivana na osnovu vremena posle koga bi se na površini čvrste pene pojavljivale vidljive zone sa pukotinama u testu sa utiskivačem (lomljenje u testu sa utiskivačem).

Određivanje sopstvene reaktivnosti poliuretanskih sistema

[0114]Ovde opisanim poliuretanskim sistemima je bilo podešeno vreme očvršćavanja variranjem koncentracije poliuretanskog katalizatora. Kada je za sistem bila potrebna niža koncentracija katalizatora, onda je to značilo da sistem ima veću sopstvenu reaktivnost.

Komparativni primeri 1, 2 i Primeri 1, 2

Proizvodnja čvrstih poliuretanskih pena

[0115]Od izocijanata, kao i od izocijanatnih-reaktivnih komponenti je napravljena pena zajedno sa agensima za stvaranje pene, katalizatorima i svim drugim dodatnim agensima sa konstantnim odnosom poliola i izocijanata u smeši od 100:250.

Komparativni primer 1:

|0116]Dobijenjeod

43,9 težinskih delova poliesterola 2 sa hidroksilnim brojem od 249 mg KOH/g, na bazi proizvoda esterifikacije anhidrida ftalne kiseline, oleinske kiseline, dietilen glikola trimetilolpropana;

8 težinskih delova polieterola od etoksilovanog etilen glikola sa hidroksilnom

funkcionalnosti od 2 i hidroksilnim brojem od 190 mg KOH/g;

43 težinskih delova usporivača plamena trishloroizopropila (TCPP); i

3,1 težinskih delova 85% -tnog rastvora mravlje kiseline sa vodom; i

2 težinska dela stabilizatora pene koji je sadržao silikon (Tegostab® B8467 firme Evonik) mešanjem jedne poliolske komponente.

[0117]Poliolska komponenta je reagovala sa 250 težinskih delova polimcra-MDI sa sadržajem NCO od 31,5 tež. % (Lupranat<*>M50 firme BASF SE, viskoznost od oko 500 mPas na 25°C), u prisustvu n-pentana (16 težinskih delova), 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenu (Niax® Al firme Momentive/ u Tabeli 1 je naveden kao katalizator 1) i 2,6 tež. % 36%-tnog rastvora kalij um formijata u monoetilen glikolu. Komponente su bile energično mešane uz korišćenje laboratorijskog mešača. Količina 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive) je bila izabrana tako da je vreme očvršćavanja iznosilo 51 sekundu. Nastala pena je imala gustinu od 33 kg/m<3>.

Komparativni primer 2:

[0118]Dobijenjeod

43,9 težinskih delova poliesterola 1 sa hidroksilnim brojem od 244 mg KOH/g, na bazi proizvoda esterifikacije anhidrida ftalne kiseline, oleinske kiseline, dietilen glikola i jednog polietra na bazi trimetilolpropana i etilen oksida;

8 težinskih delova polieterola od etoksilovanog etilen glikola sa hidroksilnom

funkcionalnosti od 2 i hidroksilnim brojem od 190 mg KOH/g;

43 težinskih delova usporivača plamena trishloroizopropilfosfata (TCPP); i

3,1 težinskih delova 85% -tnog rastvora mravlje kiseline sa vodom; i

2 težinska dela stabilizatora pene koji je sadržao silikon (Tegostab® B8467 firme Evonik) mešanjem jedne poliolske komponente.

|0119]Poliolska komponenta je reagovala sa 250 težinskih delova polimera-MDI sa sadržajem NCO od 31.5 tež. % (Lupranat* M50 firme BASF SE, viskoznost od oko 500 mPas na 25°C), u prisustvu n-pentana (16 težinskih delova), 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive/ u Tabeli I je naveden kao katalizator 1) i 2,6 tež. % 36%-tnog rastvora kalij um formijata u monoetilen glikolu. Komponente su bile energično mešane uz korišćenje laboratorijskog mešača. Količina 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive) je bila izabrana tako da je vreme očvršćavanja iznosilo 51 sekundu. Nastala pena je imala gustinu od 33 kg/m<3>.

Primer 1: nije prema pronalasku

[0120]Dobijenjeod

43,9 težinskih delova poliesterola 2 sa hidroksilnim brojem od 249 mg KOH/g, na bazi proizvoda esterifikacije anhidrida ftalne kiseline, oleinske kiseline, dietilen glikola trimetilolpropana;

8 težinskih delova policterola od etoksilovanog etilen glikola sa hidroksilnom

funkcionalnosti od 2 i hidroksilnim brojem od 190 mg KOH/g;

25 težinskih delova usporivača plamena trishloroizopropilfosfata (TCPP); i

18 težinskih delova usporivača plamena trietilfosfata (TEP); i

3,1 težinskih delova 85% -tnog rastvora mravlje kiseline sa vodom; i

2 težinska dela stabilizatora pene koji je sadržao silikon (Tegostab® B8467 firme Evonik) mešanjem jedne poliolske komponente.

[0121]Poliolska komponenta je reagovala sa 250 težinskih delova polimera-MDI sa sadržajem NCO od 31.5 tež. % (Lupranaf" M50 firme BASF SE, viskoznost od oko 500 mPas na 25°C), u prisustvu n-pentana (16 težinskih delova), 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive - u Tabeli 1 je naveden kao katalizator 1) i 2,6 tež. % 36%-tnog rastvora kalijumformijata u monoetilen glikolu. Komponente su bile energično mešane uz korišćenje laboratorijskog mešača. Količina 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive) je bila izabrana tako da je vreme očvršćavanja iznosilo 51 sekundu. Nastala pena je imala gustinu od 33 kg/m<3>.

Primer 2:

[0122[Dobijenjeod

43,9 težinskih delova poliesterola 1 sa hidroksilnim brojem od 244 mg KOH/g, na bazi proizvoda esterifikacije anhidrida ftalne kiseline, oleinske kiseline, dietilen glikola i jednog polietra na bazi trimetilolpropana i etilen oksida;

8 težinskih delova polieterola od eloksilovanog etilen glikola sa hidroksilnom

funkcionalnosti od 2 i hidroksilnim brojem od 190 mg KOH/g;

25 težinskih delova usporivača plamena trishloroizopropilfosfata (TCPP); i

18 težinskih delova usporivača plamena trietilfosfata (TEP); i

3,1 težinskih delova 85% -tnog rastvora mravlje kiseline sa vodom; i

2 težinska dela stabilizatora pene koji je sadržao silikon (Tegostab® B8467 firme Evonik) mešanjem jedne poliolske komponente.

[0123]Poliolska komponenta je reagovala sa 250 težinskih delova polimera-MDl sa sadržajem NCO od 31,5 tež. % (Lupranat<*>M50 firme BASF SE, viskoznost od oko 500 mPas na 25°C), u prisustvu n-pentana (16 težinskih delova), 70%-tnog rastvora bis-2-dimetilaminoetil etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive/ u Tabeli 1 je naveden kao katalizator 1) i 2,6 tež. % 36%-tnog rastvora kalijumformijata u monoetilen glikolu. Komponente su bile energično mešane uz korišćenje laboratorijskog mešača. Količina 70%-tnog rastvora bis-2-đimetilaminoetiI etra u dipropilenglikolu (Niax® Al firme Momentive) je bila izabrana tako da je vreme očvršćavanja iznosilo 51 sekundu. Nastala pena je imala gustinu od 33 kg/m<3>.

[0124|Rezultati su prikazani dole u Tabeli 1.

[0125]Može se jasno videti da poliolske komponente prema pronalasku povećavaju sopstvenu reaktivnost sistema. Ovo se može videti na osnovu Primera 1 i 2 sa samo 1,0 težinskih delova, odn. 1,4 težinski delova katalizatora 1 u poređenju sa 2,1, odn. 2,6 težinskih delova u Komparativnim primerima 1 i 2.

[0126]Pored toga, poliolske komponente prema pronalasku dovode do poboljšanog očvršćavanja pene. Suma merenja za 2,5 min, 3 min, 4 min i 5 min iznosi 306 N, odn. 284 N i znatno je veća od rezultata za komparativne primere, čije vrednosli iznose 247 N, odn. 243 N.|0127]Dalje je pomoću pronalaska viskoznost poliolskih komponenata smanjena sa 618, odn. 297 mPas na 20°C na 182, odn. 106 mPas na 20°C prema pronalasku. Ovo dovodi do bolje sposobnosti mešanja poliolske komponente sa izocijanatom. Time se smanjuje učestalost površinskih defekata i ostvaruje se poboljšana površina pene.

[0128]Pomoću poliolskih komponenata prema pronalasku se takođe smanjuje krtost izolacionog materijala, a time i tendencija stvaranja prašine i pukotina tokom testerenja kompozitnih elemenata sa jezgrom od poliizocijanuratne pene. Krtost je smanjena, što je utvrđeno na osnovu subjektivne procene pritiskom prsta na penu posle pravljenja te pene, kao i gradiranjem pri merenju tvrdoće posle vremena posle koga bi se na površini čvrste pene pojavljivale vidljive zone sa pukotinama.

Claims (18)

1. Postupak za proizvodnju čvrstih poliuretanskih pena, reakcijom A) jednog ili više organskih poliizocijanata, B) jednog ili više poliestarskih poliola, C) opciono, jednog ili vise polietarskih poliola, D) smeŠe usporivača plamena. E) drugih pomoćnih materija ili aditiva, F) jednog ili više sredstava za stvaranje pene, kao i G) katalizatora, naznačen time, štosmeša usporivača plamena D) sadrži dl) od 10 do 90 tež . %. bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena čija tačka ključanja je manja ili jednaka 220°C. i d2) od 10 do 90 tež .%, bazirano na količini smeše usporivača plamena, usporivača plamena koji sadrži fosfor, čija tačka ključanja je iznad 220°C, pri čemu zbir komponenata dl) i d2) iznosi 100 tež .%, i što pomenuti poliestarski poliol B) sadrži najmanje jedan polietarestarski poliol, koji sadrži proizvod esterifikacije bi) od 10 do 70 mol% kompozicije đikarboksilne kiseline koja sadrži bll) od 50 do 100 mol%, bazirano na kompoziciji đikarboksilne kiseline, jedne ili više aromatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, bi2) od 0 do 50 mol%, bazirano na kompoziciji đikarboksilne kiseline bi), jedne ili više alifatičnih dikarboksilnih kiselina ili njihovih derivata, b2) od 2 do 30 mol% jedne ili više masnih kiselina i/ili derivata masnih kiselina, b3) od 10 do 70 mol% jednog ili više alifatičnih ili cikloalifatičnih diola koji imaju od 2 do 18 atoma ugljenika ili njihovih alkoksilata, b4) d 2 do 50 mol% polietarskog poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2, dobijenog alkoksilacijom poliola koji ima funkcionalnost veću ili jednaku 2, sve bazirano na ukupnoj količini komponenata bi) do b4). pri čemu se pomenute komponente b 1) do b4) dopunjavaju do 100 mol%.

2. Postupak prema zahtevu 1,naznačen time,Što je usporivač plamena dl) čija tačka ključanja je manja ili jednaka 220°C izabran iz grupe koja se sastoji od dietiletilfosfonata (DEEP), tnetilfosfata (TEP), dimetilpropilfosfonata (DMPP) i njihovih smeša.

3. Postupak prema zahtevu 1 ili 2, naznačentime,što je usporivač plamena d2) čija tačka ključanja je iznad 220°C izabran iz grupe koja se sastoji od tris-(2-hlorpropil)fosfata (TCPP), difenilkrezilfosfata (DPK), tri fen i 1 fosfata (TPP) i njihovih smeša.

4. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 3,naznačen time, štose poliestarski poliol B) sastoji od jednog ili više polietarestarskih poliola koji su deftnisani u zahtevu 1.

5. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 4, naznačentime,Što polietarski poliol b4) ima funkcionalnost > 2.

6. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 5,naznačentime,štose polietarski poliol b4) dobija alkoksilacijom poliola, koji je izabran iz grupe koja se sastoji od sorbitola, pentaeritritola, trimetilolpropana, glicerola, poliglicerola i njihovih smeša.

7. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 6,naznačen time, štose polietarski poliol b4) dobija alkoksilacijom etilenoksida.

8. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 7,naznačen time,što je komponenta bll) jedno ili više jedinjenja koja su izabrana iz grupe koja se sastoji od tereftalne kiseline, dimetiltereftalata, polietilentereftalata, ftalne kiseline, anhidrida ftalne kiseline i izoftalne kiseline.

9. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 8, naznačen time, što kompozicija đikarboksilne kiseline bi) ne sadrži alifatične đikarboksilne kiseline bi2).

10. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 9, naznačen time, što su masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) izabrani iz grupe koja se sastoji od sledećih: ricinusovo ulje, polihidroksi masne kiseline, ricinooleinska kiselina, hidroksilna-modifikovana ulja, ulje od koštica grožđa, ulje od crnog kima, ulje od semenki bundeve, ulje od semenki boražine, ulje od soje, ulje od pšeničnih klica, ulje od uljane repice, ulje od semenki suncokreta, ulje od kikirikija, ulje od jezgra koštica kaj sije, ulje od pistaća. bademovo ulje, maslinovo ulje, ulje od makadamije, ulje od avokada, ulje morske pasjakovine, susamovo ulje, ulje konoplje, ulje od lešnika, ulje od primule (jagorčevine), ulje divlje ruže, šafranovo ulje, ulje od oraha, kao i masne kiseline, hidroksilne-modifikovane masne kiseline, i estri masnih kiselina bazirani na miristoleinskoj kiselini, palmitoleinskoj kiselini, oleinskoj kiselini, vakcenskoj kiselini, petroselinskoj kiselini, gadoleinskoj kiselini, erukinskoj kiselini, nervonskoj kiselini, linoleinskoj kiselini, a- i y-linolenskoj kiselini, stearidonskoj kiselini, arahidonskoj kiselini, timnodonskoj kiselini, klupanodonskoj kiselini i cervonskoj kiselini.

11. Postupak prema zahtevu 10, naznačen time, što su masna kiselina ili derivat masne kiseline b2) izabrani iz grupe koja se sastoji od oleinske kiseline i metil estra oleinske kiseline.

12. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 11, naznačen time, što su alifatični ili ciklolalifatični dioli b3) izabrani iz grupe koja se sastoji od etilenglikola, dietilenglikola, propilenglikola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola, 1,5-pentandiola, 1,6-heksandiola, 2-metil-l,3-propandiola i 3-metil-l,5-pentandiola i njihovih alkoksilata.

13. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 12, naznačen time, što su polietarski polioli C) izabrani iz grupe koja se sastoji od polioksipropilenskih poliola i polioksietilenskih poliola.

14. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 13, naznačen time, što se kao polietarski poliol C) upotrebljava isključivo polietilenglikol.

15. Postupak prema jednom od zahteva 1 do 14, naznačen time, što je maseni udeo komponente A) u odnosu na sumu B) do E) veći ili jednak 1.3.

16. Poliuretanska čvrsta pena koja se može dobiti postupkom prema jednom ili više od zahteva 1 do 15.

17. Primena poliuretanske Čvrste pene prema zahtevu 16 za proizvodnju sendvič-elemenata sa čvrstim ili fleksibilnim spoljašnjim slojevima.

18. Poliolska komponenta za dobijanje poliuretanskih čvrstih pena koja sadrži komponente B) do G) koje su definisane u zahtevima 1 do 15, naznačena time, što maseni odnos komponente B) prema komponenti C) iznosi najmanje 1.