RS55730B1 - Agrohemijski koncentrati koji sadrže alkoksilovane dodatke - Google Patents

Description

Ovaj pronalazak se odnosi na vodene agrohemijske koncentrate, kao i na postupke za proizvodnju i upotrebu pomenutih vodenih agrohemijskih koncentrata.

Bioaktivne agrohemikalije se obično prodaju kao koncentrovane formulacije, a neposredno pre upotrebe se razređuju sa vodom i naknadno apliciraju na biljke, na primer uz pomoć prskanja. Takve formulacije, osim agrohemijski aktivnog sastojka, mogu da sadrže dodatne sastojke za poboljšavanje produkta, na primer za olakšavanje disperzije aktivne materiji u vodi, za poboljšavanje unosa aktivne materije, za poboljšavanje bio-aktivnosti aktivne materije, ili za poboljšavanje trajanja proizvoda na polici, itd.

Postoje brojni tipovi formulacija koje se uobičajeno koriste kod bioaktivnih agrohemikalija. Pomenuti uključuju rastvorljive koncentrate (SL), koncentrate za emulziju (EC), koncentrate za suspenziju (SC), emulzijeulje- u- vodi(EW), prahove koji mogu da se disperguju u vodi (WP), granule koje mogu da se disperguju u vodi (WG). suspo-emulzijc (SE) i mikrokapsularne suspenzije (CS).

Neki tipovi formulacija, posebno formulacije koje nisu koncentrati za emulziju, imaju korist od prisustva nekog dodatka, tj. nekog agensa koji se koristi za pojačavanje bio-perfonnanse (delovanja) bioaktivne agrohemikalije. Dodaci mogu da variraju šta se tiče kompleksnosti od jednostavnih surfaktanata do multi-komponentnih izmešanih ulja. Neki dodaci, poput alkohol etoksilata, se ponašaju kao tečna kristalna materija u vodi kada je koncentracija visoka (WO 2005/013692). Agrohemijski koncentrati koji sadrže takve dodatke obično se otežano formulišu u visokim koncentracijama zbog visoke viskoznosti tečnih kristalnih faza. Faze tečne kristalne materije mogu da budu kubne, heksagonalne ili lamelarne, pri čemu razne faze nastaju kod različitih koncentracija i temperatura. Kubne i heksagonalne faze su visoko viskozne, a lamelama faza je manje viskozna ali mi smo pronašli da još uvek ostaje dovoljno viskozna da stvara probleme kada se govori o sipanju, ispiranju iz kontejnera i/ili rastvaraju u vodi kada se nanosi prskanjem.

Dokument WO 2005/013692 opisuje upotrebu hidrotropa kako bi se resio problem dodataka koji se ponašaju kao tečna kristalna materija. Hidrotropi se generalno smatraju oni molekuli koji rastvaraju hidrofobna jedinjenja u vodi. Tipično, hidrotropi su amfifili, a sastoje se od hidrofilnog dela i malog hidrofobnog dela. Dodavanje hidrotropa može da naruši faze tečne kristalne materije, ali upotreba mnogih hidrotropa Često rezultuje rastvorom koji je još uvek viskozan.

Dokument WO 2005/048707 opisuje upotrebnu posebnog rastvarača koji je rastvorljiv u vodi sa ciljem da deluje kao agens koji sprečava formiranje gela i agens koji sprečava ugrušavanje kod kompozicija koje sadrže koncentrat u formi vodene suspenzije i koje sadrže polioksialkiten alkil etre. Agensi koji sprečavaju ugrušavanje su opisani kao vodeni rastvarači na bazi glikola poput etilen glikola. dietilen glikola, dipropilen glikola i propilen glikola, pri čemu je dipropilen glikol preferiran. Međutim, mi smo pronašli da upotreba takvih glikolnih rastvarača može da rezultuje u rastvor koji je još uvek visoko viskozan.

Za agrohemijske koncentrate koji sadrže dodatke koji se ponašaju kao tečna kristalna materija u vodi, može da bude veoma važno da im se smanji viskoznost samog agrohemijskog koncentrata kako bi se obezbedilo lako sipanje, jednostavno ispiranje iz kontejnera i/ili lako rastvaranje u vodi ako se radi o aplikaciji uz pomoć prskanja.

Sada je iznenađujuće pronađeno da arilni sulfonati mogu da naruše pomenule faze tečne kristalne materije, koje daje tečnu fazu sa mnogo nižom viskoznosti.

Prema tome, u prvom aspektu ovaj pronalazak obezbeđuje postupak za smanjivanje viskoznosti vodenog agrohemijskog koncentrata kao šta se zahteva u zahtevu 1.

Pomenuti arilni sulfonat, kao šta se zahteva u zahtevu 1, može da se smatra agensom koji smanjuje viskoznost, na primer može da naruši faze tečno-kri stalnog dodatka, pri čemu na taj način smanjuje viskoznost koncentrata. Preferirano, takvi agensi za smanjivanje viskoznosti su sposobni da održavaju dodatak u tečnoj fazi u vodi, na primer, agens za smanjivanje viskoznosti je sposoban da spreči dodatak da zauzme fazu tečne kristalne materije kada je pomešan sa vodom. Faze tečne kristalne materije mogu da se posmatraju kao gel-faze. Na primer, kod određenih koncentracija dodatka, obično visokih koncentracija, prisustvo agensa za smanjivanje viskoznosti će održavati dodatak u tečnoj fazi dok u odsutnosti agensa za smanjivanje viskoznosti dodatak će biti gel, na primer tečna kristalna materija. Arilni sulfonat. alifatski mono-alkohol, alifatski poliol ili aril alkohol su veoma efektivni kod redukovanja viskoznosti tečne faze.

U jednoj izvedbi ovaj pronalazak obezbeđuje postupak za smanjivanje viskoznosti vodenog agrohemijskog koncentrata koji sadrži dodatak koji je izabran iz alkoksilovane alifatske kiseline, alkoksilovanog alifatskog alkohola, alkoksilovanog alifatskog amiđa i alkoksilovanog alifatskog amina koje podrazumeva dodavanje ari Inog sulfonata kao šta se zahteva u zahtevu 1 u pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat, pri čemu koncentracija pomenutog dodatka u vodenom agrohemijskom koncentratu iznosi barem 50 g/l, i pri čemu pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat sadrži agrohemijski aktivni sastojak.

U dodatnom aspektu, ovaj pronalazak obezbeđuje vodeni agrohemijski koncentrat kao šta se zahteva u zahtevu 2.

U jednoj izvedbi, ovaj pronalazak obezbeđuje vodeni agrohemijski koncentrat koji sadrži:

a) dodatak koji je izabran iz alkoksilovane alifatske kiseline, alkoksilovanog alifatskog alkohola, alkoksilovanog alifatskog amida i alkoksilovanog alifatskog amina; pri čemu

koncentracija pomenutog dodatka u vodenom agrohemijskom koncentratu iznosi barem 50 g/l;

b) arilni sulfonat kao sta je opisano iznad; i

c) agrohemijski aktivni sastojak.

Ponekad je poželjno da se dodatak nalazi u velikoj koncentraciji sa ciljem da se poveća

efikasnost agrohemijski aktivnog sastojka, ili je gusta formulacija prikladnija za krajnjeg korisnika. Na primer, dodatak može da bude prisutan u vodenom agrohemijskom koncentratu u koncentraciji od barem 100 g/l, barem 180 g/l, ili barem 230 g/l. Na primer, dodatak može

da bude prisutan u količini od 50-800 g/l vodenog agrohemijskog koncentrata, na primer 100-500 g/l, na primer 150-400 g/l.

Pomenuti dodatak može da bude prisutan u vodenom agrohemijskom koncentratu u takvoj koncentraciji da se ponaša kao tečna kristalna materija u odsutnosti agensa za smanjivanje viskoznosti, na primer na 5° C.

Pomenuti dodatak može da bude alkoksilovana alifatska kiselina, alkoksilovani alifatski alkohol, alkoksilovani alifatski amid ili alkoksilovani alifatski amin, pri Čemu pomenuta alifatska kiselina, alifatski alkohol, alifatski amid ili alifatski amin sadrže C8-C20alkil ili Cg-C20alkenil. Na primer, pomenuti dodatak može da ima formulu I:

u kojoj

Z je O, NH, ili N(-[-R<2>0-]q-R<3>pod uslovom da Z je O ili NH kada p je 1;

R<1>je C8-C20alkil ili LVC20 alkenil:

a svaki R<2>nezavisno je C2-C4alkil;

R3 je vodonik ili O-Cs alkil; p je 0 ili 1; a

q je 2 do 40.

Preferirano, Z je O. Preferirano, R3 je O-Cg alkil, a bolje butil. Mi smo otkrili da "kapiranje" krajeva dodatka donosi prednost zbog toga šta može da se postigne niži nivo viskoznosti sa istom količinom agensa za smanjivanje viskoznosti, ako se uporedi sa odgovarajućim dodatkom koji nije kapiran. Bez da se vezujemo na teoriju, jedno od objašnjenja za ovo može da bude to šta "kapiranje" dodatka sa but i lom narušava mogućnost pakovanja molekula dodatka u fazu tečne kristalne materije ili narušava pakovanje molekula dodatka zajedno sa agensom za smanjivanje viskoznosti. "Kapirani dodatak" je onaj u kojem R<3>nije H.

Još specifičnije, pomenuti dodatak je onaj u kojem: Z je O, R<1>je C8-C20alkil ili C8-C20alkenil; R2 je etil; R3 je Ci-C8alkil; p je 0; a q je 2 do 40.

Još specifičnije, pomenuti dodatak je onaj u kojem: Z je O, R<1>je C16-C20alkil ili C16-C20alkenil; R2 je etil; R3 je butil; p je 0; a q je 5 do 30.

Obično, pomenuti dodatak u vodenom agrohemijskom koncentratu će biti mešavina molekula, na primer, u kojima Z, R<1>, R<2>, R<3>, q i p mogu da imaju različite vrednosti. Na primer, barem 50, 60, 70, 80, 90, ili čak 100% molekula dodatka u koncentratu može da bude u skladu sa formulom I. Na primer, barem 50, 60, 70. 80. 90. ili čak 100% molekula dodatka može da otpada na molekule u kojima R<3>je O-Cg alkil. Posebno, obično tanac alkilen-oksida može da bude različitih dužina. Preferirano, prosečna vrednost q je 10 do 25, bolje 18 do 22, a još bolje oko 20. Termin "prosečna" se odnosi na prosečan modus. Barem 50. 60, 70, 80, 90, ili čak 100% molekula dodatka u koncentratu može da otpada na molekule u kojima: Z je O, R<1>je Ct6-C2o alkil ili C16-C20alkenil; R2 je etil; R<3>je butil: p je 0; a q je u prošeku 18-22.

Dodaci iz ovoga pronalaska mogu da se pripreme uz pomoć konvencionalnih postupaka, na primer, kao Šta je opisano u dokumentu WO 03/022048.

U jednoj izvedbi, agens za smanjivanje viskoznosti je arilni sulfonat. Ovaj arilni sulfonat je jedinjenje sa formulom II:

u kojoj A je fenil koji je opciono supstituisan sa jednim ili više grupa nezavisno izabranih iz Ci-Cg alkila. Ci-Cg haloalkila, hidroksi i halogena. Preferirano, A je fenil opciono supstituisan sa jednom do tri grupe nezavisno izabrane iz Ci-Cs alkila, Ci-Cg haloalkila, hidroksi i halogena. JoŠ bolje, A je fenil opciono supstituisan sa jednim do tri Ci-Cg alkila, a još bolje opciono je supstituisan sa jednim do dva C1-C4alkila.

Primeri za posebne arilne sulfonate koji se koriste kao agensi za smanjivanje viskoznosti su toluen sulfonat, ksilen sulfonat i kumen sulfonat:

Najpoželjniji je kumen sulfonat. na primer, amonijum kumen sulfonat.

Kada je moguće, agensi za smanjivanje viskoznosti mogu da budu u formi soli ili ne-protonirani. Prikladne soli su poznate stručnjaku, na primer, alkalo-metalne soli, na primer soli natrijuma i kalijuma, i soli amonijuma. Agens za smanjivanje viskoznosti takođe može da se u formulaciju doda u formi kiseline, tako da se so formirain situ,na primer sa nekim baznim surfaktantom ili baznim aktivnim sastojkom.

Termin "opciono supstituisan", kao šta se ovde koristi, označava supstituisan ili ne-supstituisan. Alkilne i alkenilne grupe, kao šta su ovde definisane. mogu da budu ravnolančane ili razgranate.

Vodeni agrohemijski koncentrat preferirano je formulacija koja sadrži suspendirani koncentrat (SC), na primer, vodena suspenzija fino raspoređenih nerastvorljivih čvrstih čestica agrohemijski aktivnog sastojka. SC-formulacije mogu da se pripreme uz pomoć mljevenja (sitnjenja u bubnju ili uz pomoć kuglica) čvrstog agrohemijski aktivnog sastojaka u nekom prikladnom medijumu kako bi se dobila suspenzija finih čestica agrohemijski aktivnog sastojka. Veličina čestica iznosi tipično od 0.2-15 u.m, na primer od 0.5 to 5 um srednjeg dijametra. Agrohemijski aktivni sastojak može da se pomeša sa drugim sastojcima iz formulacije i doda u vodu, ili može da se doda u vodu koja već sadrži druge sastojke iz formulacije. Redosled dodavanja sastojaka u vodeni agrohemijski koncentrat generalno nije presudan, mada je preferirano da se agens za smanjivanje viskoznosti u vodenu fazu (koja opciono sadrži aktivni sastojak) doda pre dodavanja samog dodatka kako bi se ubrzalo rastvaranje dodatka.

Agrohemijska kompozicija može da sadrži druge sastojke koji se nalaze u komercijalnim formulacijama sa agrohemijskim koncentratom, na primer, surfaktante, disperzante, polimere, agense za vlaženje, druge stabilizatore, pH-modifikatore, antifriz-agense, agense za suspendovanje, agense za emulziju, agense protiv stvaranja pene, agense koji stabilizuju pH, konzervanse i slično.

Agrohemijski aktivni sastojak može da bude bilo koji agrohemijski aktivni sastojak, uključujući pesticide, faktore rasta biljka, zaštitna sredstva, itd. Pesticid je, na primer, herbicid, fungicid ili insekticid.

Kao primeri za herbicide koji su prikladni za formulaciju u formi koncentrata, mogu da se pomenu mezotrion, lbmesafen. tralkoksidim. napropamid, amitraz, propanil. pirimetanil. dikloran, teknazen. toklofos metil, flamprop M. 2,4-D. MCPA. mekoprop, klodinafop, klodinafop-propargil, kihalofop-butil, diklofop metil, haloksifop, hizalofop-P, indol-3-ilsirćetna kiselina, l-naftilsirćetna kiselina, izoksaben, tebutam. hlorta! dimetil. benomil, benfuresat, dikamba. dihlobenil, benazolin. triazoksid. fluazuron. teflubenzuron, fenmedifam. acetohlor, alahlor. metolahlor, pretilahlor. tenilhlor. aloksidim, butroksidim, kletodim, ciklodim, setoksidim, tepraloksidim, pendimetalin, dinoterb. bifenoks, oksifluorfen, acifluorfen, fluoroglikofen-etil, bromoksinil, ioksinil, imazametabenz-metil, imazapir, imazahin, imazetapir. imazapik. imazamoks. flumioksazin. flumiklorak-pentil, pikloram, amodosulfuron, hlorsulfuron. nikosulfuron, rimsulfuron. triasulfuron. trialat, pebulat. prosulfokarb, molinat, atrazin, simazin. cijanazin, ametrin, prometrin. terbutilazin, terbutrin. sulkotrion, izoproturon, linuron, fenuron, hlorotoluron i metoksuron.

Kao primeri za fungicid koji su prikladni za formulaciju u formi koncentrata, osim već pomenutih, mogu da se pomenu azoksistrobin. trifloksistrobin, kresoksim metil, famoksađon, metominostrobin i pikoksistrobin, ciprodanil, karbendazim, tiabendazol, dimetomorf. vinklozolin, iprodion, ditiokarbamat, imazalil, prohloraz, fluhinkonazoi. epoksikonazol, flutriafol, azakonazol, bitertanol, bromukonazol, ciprokonazol, dtfenokonazol. heksakonazol, paklobutrazol, propikonazol, tebukonazol, triadimefon, tritikonazol, fenpropimorf. tridemorf, fenpropidin, mankozeb, metiram, hlorotalonil, tiram, ziram. kaptafol, kaptan, folpet, fluazinam, flutolanil, karboksin, metalaksil. bupirimat, etirimol. dimoksistrobin, fluoksastrobin, orisastrobin, metominostrobin i protiokonazol.

Kao primeri za insekticide koji su prikladni za formulaciju u formi koncentrata, mogu da se pomenu tiametoksam, imidakloprid, acetamiprid. klotianidin, dinotefuran. nitenpiram, fipronil, abamektin, emamektin, bendiokarb, karbaril, fenoksikarb, izoprokarb, pirimikarb, propoksur, ksililkarb, asulam, hlorprofam, endosulfan, heptalor, tebufenoziđ. bensultap, dietofenkarb, pirimifos metil, aldikarb, metil, ciprmetrin. bioaletrin, deltametrin, lanibda cihalotrin, cihalotrin, ciflutrin, fenvalerat, imiprotrin. permetrin, halfenproks i teflutrin.

U jednoj izvedbi, agrohemijski aktivni sastojak je fungicid iz klase inhibitora sukcinat dehidrogenaze (SDHI). Klasa fungiciđa koji su poznati kao inhibitori sukcinat dehidrogenaze je klasa koja je poznata stanju tehnike, a njen modus delovanja cilja encim sukcinat dehidrogenazu (SDH, takozvani kompleks 11 u mitohondrijskom respiratornom lancu), koja je funkcionalni deo trikarboksilnog ciklusa i spojena je na mitohondrijski lanac transporta elektrona. SDH se sastoji od četiri pod-jedinice (A, B, C i D), a podrazumeva se, bez vezivanja za teoriju, da vezno mesto ubikvinona (i SDHI) formiraju pod-jedinice B. C i D. SDHI fungicidi su grupirani pod kodnim brojem 7 Komiteta za rezistenciju na fungicide( FungicidResistance Action Committee - FIL4C).Vidi wvvw. frac. inlb.

SDHI klasa fungicida uključuje fenil benzamide, na primer benodanil, flutolanil i mepronil; piridinil-etil-benzamide, na primer, fluopiram, furan-karboksamide, na primer, fenfuram, oksatin-karboksamide, na primer, karoboksin oksikarboksin; tiazol-karboksamide, na primer, tifluzamid; pirazol karboksamide, na primer, biksafen, furametpir, izopirazam, penflufen, pentiopirad i sedaksan; i piridin karboksamide, na primer, boskalid.

Preferirano, SDHI fungicid je jedinjenje sa formulom VII

u kojoj R2 je CF3, CF2H ili CFH2,

A je tienil, fenil, ili etilen, pri čemu je svaki opciono supstituisan sa jednom do tri grupe nezavisno izabrane iz halogena. metila i metoksi,

B je direktna veza, ciklopropilen, anelirani biciklo[2.2.1]heplanski- ili biciklo[2.2.1]heptenski prsten, a

D je vodonik, halogen, C\- C(, alkil, C\- Ce haloalkil. C1-C6alkoksi, C1-C6haloalkoksi, C3-C6cikloalkil. C1-C6alkiliden, Ci-Q, haloalkiliden, fenil ili fenil opciono supstituisan sa jednim do tri supstituenata nezavisno izabranih iz halogena i trihalometiltio.

Jedinjenje sa formulom VII preferirano je jedinjenje sa formulom VIII (izopirazam), jedinjenje sa formulom IX (sedaksan), jedinjenje sa formulom X, jedinjenje sa formulom XI (pentiopirad), jedinjenje sa formulom XII (biksafen), jedinjenje sa formulom XIII (fluksapiroksad), jedinjenje sa formulom XIV. ili jedinjenje sa formulom XV.

Izopirazam, sedaksan, pentiopirad, fluksapiroksad i biksafen su poznati fungicidi. Jedinjenje sa formulom X je poznato, na primer, iz dokumenta WO 2007/048556, jedinjenje sa formulom XIV je poznato, na primer, iz dokumenta WO 2010/000612, jedinjenje sa formulom XV je poznato, na primer, iz dokumenta WO 2008/053044. Jedinjenje sa formulom VII preferirano je izopirazam.

Kada je pomenuti agrohemijski aktivni sastojak neki SDHI fungicid, agens za smanjivanje viskoznosti je preferirano neki arilni sulfonat, na primer, kao Šta je opisano iznad. Mi smo pronašli da upotreba ovih agenasa za smanjivanje viskoznosti zajedno sa izopirazamom smanjuje rast kristala u vodenom agrohemijskom koncentratu za razliku od koncentrata koji koriste druge agense za smanjivanje viskoznosti.

Pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat sadrži poljoprivredni aktivni sastojak u količini koja dozvoljava primenu pomenutog agrohemijski aktivnog sastojka sa efektivnom stopom. "Efektivna stopa" može da se odredi eksperimentalno, a zavisi o tipu korišćenog agrohemijskog aktivnog sastojka. Koncentracija aktivnog sastojka u koncentratu takođe može da bude navedena zbog olakšanog razređivanja od strane korisnika, na primer, da se omogući aplikacija željenog broja litara produkta po hektaru. Koncentracija aktivnog sastoj ka u koncentratu takođe može da bude navedena sa ciljem smanjivanja troškova pakovanja i transporta. Na primer, agrohemijski aktivni sastojak može da dosegne do 700 g/L na primer, 10-500 g/l, na primer, 50-300 g/l.

Pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat sadrži efektivnu količinu agensa za smanjivanje viskoznosti, na primer, neku koncentraciju kod koje se viskoznost vodenog agrohemijskog koncentrata, koji sadrži pomenuti dodatak, smanjuje u odnosu na slučaj kada ga ne sadrži. Efektivna količina agensa za smanjivanje viskoznosti može da se eksperimentalno odredi.

Na primer, kada je agens za smanjivanje viskoznosti neki arilni sulfonat, pomenuti može da bude prisutan u vodenom agrohemijskom koncentratu u količini od najmanje 1 g/l, najmanje 5 g/l, najmanje 10 g/l, najmanje 20 g/l, najmanje 30 g/l, najmanje 50 g/l, najmanje 100 g/l. Pomenuti arilni sulfonat može da bude prisutan u rasponu od 1-500 g/l, od 10-400 g/l, od 10-200 g/l, od 10-150 g/l.

Kada pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat sadrži agens za suspendovanje, sadržavati će neku efektivnu količinu pomenutog agensa za suspendovanje. Pomenuta može da se odredi eksperimentalno.

Sadržaj (proporcija) dodatka u odnosu na aktivni sastojak lako može da se odredi od strane stručnjaka kako bi se omogućila njegova upotrebljivost. Tipično, w/w-omer dodatka naspram aktivnog sastojka se kreće u rasponu od 1:50 do 200:1, a preferirano od 1:5 do 20:1.

Vodeni agrohemijski koncentrati iz ovoga pronalaska mogu da sadrže više od jednog tipa dodataka, više od jednog tipa agenasa za smanjivanje viskoznosti, i/ili više od jednog tipa agrohemijski aktivnog sastojka. Posebno, vodeni agrohemijski koncentrat može da sadrži više od jednog agensa za smanjivanje viskoznosti, na primer, može da sadrži arilni sulfonat i alkohol, a posebno arilni sulfonat i neki alifatski alkohol, na primer, arilni sulfonat i neki alifatski mono-alkohol. Preferirana kombinacija je kumen sulfonat i 2-etilheksanol.

Vodeni agrohemijski koncentrat može da dolazi u različitim prikladnim tipovima formulacija, na primer, koncentrat za suspenziju, smeša koncentrata za suspenziju i rastvorljive tečnosti, smeša koncentrata za suspenziju i kapsule za suspenziju. Preferirano, vodeni agrohemijski koncentrat je formulacija koja sadrži koncentrat za suspenziju.

U jednom dodatnom aspektu, ovaj pronalazak obezbeđuje upotrebu kao šta se zahteva u zahtevu 6.

Preferirano, pomenuti dodatak je onakav kao šta je definisano iznad. Preferirano, agrohemijski aktivni sastojak je neki fungicid, bolje fungicid iz SDHI klase fungicida, a još bolje izopirazam.

U jednom dodatnom aspektu, ovaj pronalazak obezbeđuje postupak koji obuhvata razređivanje vodenog agrohemijskog koncentrata u rezervoaru (boci) za prskanje.

U jednom dodatnom aspektu, ovaj pronalazak obezbeđuje postupak za kontrolu ili sprečavanje zaraze biljaka sa fitopatogenim mikroorganizmima primenom vodene agrohemijske kompozicije kao šta se zahteva u zahtevu 7.

Preferirano, pomenuti dodatak je onakav kao šta je definisano iznad. Preferirano, agrohemijski aktivni sastojak je neki fungicid, bolje neki fungicid iz SDHI klase fungicida, a najbolje izopirazam.

Agensi protiv taloženja se dodaju u formulacije sa ciljem da spreče odvajanje komponenata tokom dugotrajnog skladištenja. Takvi agensi protiv taloženja/strukturiranja tipično povećavaju viskoznost formulacije. Međutim, budući da se pomenuta formulacija često preliva od strane korisnika, poželjno je da se stabilizirana struktura može razbiti mešanjem. Kod formulacije sa koncentratom za suspenziju, agens protiv taloženja obično je neka glina koja može da menja volumen (bubri) poput bentonita (natrijum montmorilonit) koja može da se izmeša sapolimerima koji su rastvorljivi u vodi kako bi se ostvarili sinergistički reološki efekti. Pomenuti polimer koji je rastvorljiv u vodi, obično je neki derivat celuloze ili poiisaharid poput ksantanske gume (Chemistrv and Technologv of Agrochemical Formulations, DA Knowles, Kluvver Academic Publishers 1998). Međutim, mi smo pronašli da su agensi za suspenovanje, koji se uobičajeno koriste, poput bentoparma, kelzana, aerosila 200, bentona SD-3, bentona 1000, jaguara HP120, hidroksi propil celuloze, ne-efektivni kada je dodatak prisutan u velikoj koncentraciji.

Ovaj pronalazak će sada da bude opisan uz pomoć sleđećih Primera koji ga ne ograničavaju. Stručnjaci prepoznaju mogućnost unošenja odgovarajućih varijacija u procedure šta se tiče reaktanata i reakcionih uslova i postupaka.

Primeri

Sastav produkata koji su korišceni u Primerima je sledeći:

Eltesol AC60 sadrži amonijum kumen sulfonat, 60%w/w ("Eltesol" je zaštitni znak tj. brend).

Eltesol ST90 sadrži natrij um toluen sulfonat 90%w/w.

Dovvfaks 2A1 i Dowfaks 3B2 sadrže surfaktante difenil oksid disulfonate koji su supstituisani sa alki lom (u Dow trgovačkoj literaturi je opisan kao da poseduje hidrotropne karakteristike i karakteristike surfaktanta u jednom molekulu) ("Dovvfaks" je zaštitni znak).

Dovvfaks 2A1 sadrži razgranati C12 difenil oksid disulfonat, natrijumovu so, 45%w/w. Dovvfaks 3B2 sadrži linearni CIO difenil oksid disulfonat, natrijumovu so, 45%w/w. Berol AG 6202 sadrži 2-etilheksil poliglikoziđ, 65%vv/w ("Berol" je zaštitni znak). Berol AG 6206 sadrži heksil poliglikoziđ, 75%w/w.

MeadWestvaco dikiselina H-240 od MeadWestvaco sadrži jedinjenje:

("MeadWestvaco" je zaštitni znak).

MeadWestvaco dikiselina H-240 sadrži C21 dibaznu masnu-kiselinu, kalijumovu so, 40-45%w/w. MeadWestvaco H240 je opisan kao da sadrži hidrotrop u MeadWestvaco trgovačkoj literaturi.

Rodopol 23 sadrži ksantamsku gumu standardne kvalitete (agens protiv taloženja)

("Rodopol" je zaštitni znak).

Atloks 4913 je polimetil metakrilat-polietilen glikol graft kopolimer (disperzant)

("Atloks" je zaštitni znak).

Soprofor 4D384 je tristirilfenoI-16 EO. amonijum sulfat (disperzant) ("Soprofor" je zaštitni znak).

Aerosol OTB je 85%w/w natrij um dioktil sulfosukcinat, 15%w/w natrijum benzoat (vlažniji). Jaguar HP120 sadrži hidroksipropil guar-gumu (agens protiv taloženja)

("Jaguar" je zaštitni znak).

Amistar BIW je komercijalan produkt koji sadrži azoksistrobin ("Amistar" je zaštitni znak).

Koncentracije hidrotropa koje su navedeni u primerima su aktualne koncentracije korišćenih hidrotropa, a ne upotrebne koncentracije nabavljenih produkata. Aktualna koncentracija koja je navedena u primeru može da se konvertuje u koncentraciju produkta primenom koncentracija koje su navedene za svaki hidrotrop.

Primer 1

Oleil etoksilat (20 jedinica etoksilata; dodatak kapiran butilom) i razni hidrotropi su dodani u vodu, izmešani valjanjem, a tada su rastvori dovedeni u ravnotežu u pećnici na 40° C tokom nekoliko dana. Dodan je dodatak (40%w/v), a hidrotropi su dodavani u koncentracijama koje su navedene u Tabeli 1. Viskoznost tečnih rastvora je izmerena primenom reometraBohlin Geminikoji je bio podešen na Cl 4 koncentrično-cilindričnu geometriju u modusu kontrolisanc stope istezanja. Viskoznost kod stope mešanja od 100 s'<1>je izmerena u temperaturnom rasponu od 5° C do 40° C tako daje temperatura povećavana 1° C/minutu.

Rezultati na 5° C su prikazani u Tabeli l. 40%w/v rastvor oleil etoksilata (20 jedinice etoksilata; dodatak kapiran butilom) bez hidrotropa stvara visoko viskoznu tečnu kristalnu materiju (gel) na 5° C. Ovaj primerak je previše viskozan kako bi se ostvarilo tačno merenje viskoznosti unutar vremenskog okvira eksperimenta.

Svi hidrotropi koji su navedeni u Tabeli 1 su sprečili formiranje visoko viskozne tečne kristalne materije (gela) na 5° C.

Ovi rezultati pokazuju da arilni sulfonati i natrijum salicilat visoko efektivno smanjuju viskoznost ako se uporedi sa drugim tipovima molekula koji se uobičajeno koriste kao hidrotropi.

Primer 2

Izopirazamske formulacije sa koncentratom za suspenziju (SC) su pripremljene kao kompozicije koje su pokazane u Tabeli 2. Izopirazam je usitnjen (uz pomoć kuglica) u vodi koja sadrži agense za dispergovanje i agens za vlaženje kako bi se dobila koncentrovana suspenzija finih čestica. Drugi sastojci formulacije se dodaju nakon faze mljevenja, a ugrađuju se uz pomoć mikseraSUversonkod visokih brzina smicanj a. Agensi za dispergovanje i vlaženje koji se koriste u ovim kompozicijama su kombinacija Atloks 4913, Soprofor 4D384 i Aerosol OTBuomeru 18:6:1.

Podaci za viskoznost kompozicija 1-5 su prikazani u Tabeli 3. Podaci za viskoznost su izmereni primenom reometaraAnton- Paar MCR 301i 501 uz korišćenje geometrijeCCI7 cup & bob.Primerci su prethodno mešani i ostavljeni da stoje tokom 30 min pre merenja viskoznosti na 5° C. Kompozicija 1 je bila previše viskozna za tačno merenje viskoznosti unutar vremenskog okvira eksperimenta.

Može da se primeti da povećanje koncentracije Eltesola AC60 u Izopirazamskim kompozicijama narušava visoko-viskozni tečno-kristalni gel i dovodi do opadanja viskoznosti formulacije sa koncentratom za suspenziju na 5° C.

Primer3

Oleil etoksilat (10 jedinica etoksilata; dodatak kapiran butilom) i arilni sulfonat Eltesol AC60 su dodani u vodu, izmešani uz pomoć valjanja, a tada su rastvori bili uravnoteženi u pećnici na 40° C tokom nekoliko dana. Dodan je dodatak (40%w/v), a Eltesol AC60 je dodan u koncentracijama koje su navedene u Tabeli 4. Viskoznost rastvora koji sadrže oleil etoksilat (10 jedinica etoksilata; dodatak kapiran butilom) i Eltesol AC60 je izmerena primenom reometraBohlin Geminikoji je bio podešen na CI4 koncentrično-cilindričnu geometriju u modusu kontrolisane stope istezanja. Viskoznost kod stope mešanja od 100 s"<1>je izmerena u temperaturnom rasponu od 5° C do 40° C uz porast temperature od 1° C/minutu.

Rezultati na 5° C su prikazani u Tabeli 4. Rastvor (40%w/v) oleil etoksilata (10 jedinica etoksilata; dodatak kapiran butilom) bez Eltesol AC60 formira visoko viskozan gel na 5° C. Ovaj primerak je previše viskozan za tačna merenja viskoznosti unutar vremenskog okvira eksperimenta. Rezultati su prikazani u Tabeli 4.

Ovi rezultati pokazuju da arilni sulfonati visoko efektivno smanjuju viskoznost.

Primer 4

Oleil etoksilat (10 jedinica etoksilata; ne-kapirani dodatak) i arilni sulfonat Eltesol AC60 su dodani u vodu, izmešani valjanjem, a tada su rastvori uravnoteženi u pećnici na 40° C tokom nekoliko dana. Koncentracija dodataka je bila 40%w/v, a Eltesol AC60 je dodan u koncentracijama koje su navedene u Tabeli 5. Viskoznost rastvora koji sadrži oleil etoksilat (10 jedinica etoksilata; ne-kapirani dodatak) i 20%w/v Eltesol AC60 je izmerena primenom reometaraBohlin Geminikoji je bio podešen na C14 koncentrično-cilindričnu geometriju u modusu kontrolisane stope istezanja. Viskoznost kod brzine smicanja od 100 s"<1>je izmerena u temperaturnom rasponu od 5° C do 40° C uz povećavanje temperature za 1° C/minutu.

Rezultati na 5° C su prikazani u Tabeli 5. Rastvori 40%w/v oleil etoksilata (10 jedinica etoksilata; ne-kapirani dodatak) bez Eltesol AC60 i uz 10%w/v Eltesol AC60 formiraju visoko viskozne gelove na 5° C. Ovi primerci su bili previše viskozni za tačno određivanje viskoznosti unutar vremenskog okvira eksperimenta. Rezultati su prikazani u Tabeli 5.

Rezultati iz Primera 3 i 4 pokazuju da, kada se koriste dodaci koji su kapirani sa butilom, može da se ostvari niža viskoznost sa istom količinom aril sulfonata u uporedbi sa upotrebom odgovarajućeg ne-kapiranog dodatka.

Primer 5

Oleil etoksilat (20 jedinica etoksilata; dodatak kapiran sa butilom) i alifatski mono alkoholi u Tabeli 6 su dodani u vodu, izmešani valjanjem, a tada su rastvori uravnoteženi u pećnici na 40° C tokom nekoliko dana. Dodatak je dodan u koncentraciji 40%w/v, a alifatski mono alkoholi su dodani u koncentracijama koje su navedene u Tabeli 6. Viskoznost tečnih rastvora je izmerena primenom reometraBohlin Geminikoji je podešen na Cl 4 koncentrično-cilindričnu geometriju u modusu kontrolisane stope istezanja. Viskoznost kod brzine smicanja od 100 s'<1>je izmerena u temperaturnom rasponu od 5° C do 40° C uz povećavanje temperature za 1° C/minutu. Rezultati na 5° C su prikazani u Tabeli 6.

Rastvor 40%w/v oleil etoksilata (20 jedinica etoksilata; dodatak kapiran sa butilom) bez hidrotropa formira visoko viskozan gel na 5° C. Ovaj primerak je bio previše viskozan za tačno merenje viskoznosti unutar vremenskog okvira eksperimenta.

Ovi rezultati pokazuju da alifatski mono alkoholi visoko efektivno smanjuju viskoznost.

Primer 6

Oleil etoksilat (20 jedinica etoksilata; dodatak kapiran sa butilom) i dioli navedeni u Tabeli 8 su dodani u vodu, izmešani valjanjem, a tada su rastvori uravnoteženi u pećnici na 40° C tokom jednog dana. Dodatak je dodan u koncentraciji od 40%w/v, a dioli su dodani u koncentraciji od 10%w/v. Viskoznost rastvora je izmerena primenom reometraAnton- Paar MCR501uz korišćenje geometrijeCCI7 cup & bob.Viskoznost kod brzine smicanja od 100 s~' je izmerena na 5° C. Rezultati su prikazani u Tabeli 7.

Rastvor 40%w/v oleil etoksilata (20 jedinica etoksilata; dodatak kapiran sa butilom) u vodi formira visoko viskoznu tečno-kristalnu materiju (gel) na 5° C. Rastvor koji sadrži 40%w/v oleil etoksilata (20 jedinica etoksilata; dodatak kapiran sa butilom) u kombinaciji sa 10%w/v propilen glikolom takođe je formirao visoko viskoznu tečno-kristalnu materiju (gel) na 5° C. Oba primerka su bila previše viskozna za tačno određivanje viskoznosti unutar vremenskog okvira eksperimenta.

Ovi rezultati pokazuju da su alifatski dioli visoko efektivni u smanjivanju viskoznosti. Kao uporedba, dodavanje 10% w/v propilen glikola ne sprečava formiranje visoko viskozne tečno-kristalne faze.

Primer 7

Formulacije sa izopirazamskim koncentratom za suspenziju (SC) su pripremljene sa kompozicijama koje su prikazane u Tabeli 8. Izopirazam je usitnjen (uz pomoć kuglica) u vodi koja je sadržavala agense za dispergovanje i agense za vlaženje kako bi se proizvela koncentrovana suspenzija finih čestica. Drugi sastojci formulacije se dodaju nakon faze mljevenja, a inkorporiraju se uz pomoć mikseraSilversonkoji je radio na velikoj brzini smicanja. Agensi za dispergovanje i vlaženje koji se koriste u svim pomenutim kompozicijama predstavljaju kombinaciju Atloks 4913, Soprofor 4D384 i Aerosol OTB u omeru 18:6:1. Nakon proizvodnje, 20 mi formulacije je stavljeno u staklenu posudu od 28 ml na 25° C sa ciljem vizualnog proveravanja fizičke stabilnosti tokom vremena. Izmeren je procenat (%) visine bistrog sloja u odnosu na visinu ukupnog primerka u posudi od 28 ml. Tabela 9 pokazuje jasne razlike u fizičkoj stabilnosti uzimajući u obzir variranje agensa protiv taloženja. Voda je korišćena kao komponenta za nadopunjavanje kada su volumeni sistema protiv taloženja varirali.

Kao staje pokazano u Tabeli 9, vizualno proveravanje pokazuje da su formulacije, koje su stabilizovane primenom uobičajenog sistema protiv taloženja (bentofarm/kelzan), bile nestabilne dok je formulacija, koja je bila stabilizovana uz pomoć atapulgita, bila zadovoljavajuće stabilna.

Primer 8

Formulacije su pripremane primenom istog postupka koji je opisan u Primeru 7. 90 g/l drugog aktivnog sastojka je dodano u izopirazam i sve je usitnjeno uz pomoć kuglica kako bi se dobila disperzija finih čestica. U ovom primeru, nivo oleil etoksilata 20EO (kapiran sa butilom) je smanjen na 235 g/l. U ovu smešu je inkorporiran ceo raspon sistema protiv taloženja, a fizička stabilnost je merena tokom vremena na standardnoj temperaturi. Izmeren je procenat (%) bistrog sloja i upoređen sa visinom ukupnog primerka u posudi od 28 ml.

Tabela 10 pokazuje iznenađujuće rezultate koji govore da je samo atapulgit sprečio značajno razdvajanje formulacije tokom 3 ili više sedmica stacionarnog skladištenja.

Primer 9

Primerci su pripremljeni kao šta je opisano u Primeru 7 uz korišćenjc celog raspona agenasa protiv taloženja. Podaci za viskoznost kompozicija 1-5 su prikazani u Tabeli 11. Podaci za viskoznost su izmereni primenom reometaraAnton- Paar MCR 301 & 501uz korišćenje geometrijeCC17 cup & bob.Primerci su prethodno smicani i ostavljeni tokom 30 min pre no je izmerena viskoznost na 25° C.

Tabela 11 pokazuje da atapulgit (11 g/l) omogućava reološki profil smanjenog opterećenja koji je sličan sa komercijalnim standardom. Reološki profil smanjenog opterećenja je uobičajeno poželjan kako bi se omogućilo formulaciji da bude fizički stabilna i tečna, a u ovom konkretnom primeru je kritičan zbog visoko-viskozne prirode smeše na niskoj temperaturi, koja je opet visoko-mobilna na visokim temperaturama.

Primer 10

Kako bi se pripremio komercijalno prihvatljivi produkt, pomenuti mora da bude fizički stabilan i tečan. Sipanje može da se izmeri primenom C IPCA-postupka MT148. Kao šta je opisano, uz pomoć ovoga postupka 500 ml produkta je stavljeno u cilindar za merenje zapušavanja i ostavljeno da neometano stoji tokom 24 h na temperaturi koja je navedena u tabeli ispod (sobna temperatura ili 5° C). Sadržaj je tada odstranjen pod uglom od 45° tokom 60 s, a tada je okrenut tokom 60 s. Procenat težine ostatka u kontejneru u odnosu na ukupnu masu originalnih 500 ml se uzima kao vrednost sipanja. Vrednost sipanja ispod 5% se smatra prihvatljivom za registrovanje produkta.

Tabela 12 pokazuje rezultate komercijalnog standarda i rezultate dveju formulacija koje su pripremljene primenom postupka koji je opisan u primeru 7.

Claims (15)

1. Postupak za smanjivanje viskoznosti vodenog agrohemijskog koncentrata koji sadrži a) dodatak koji je izabran iz alkoksilovane alifatske kiseline, alkoksilovanog alifatskog alkohola, alkoksilovanog alifatskog amida i alkoksilovanog alifatskog amina, pri Čemu koncentracija dodatka u vodenom agrohemijskom koncentratu iznosi barem 50 g/l,naznačen time,što pomenuti postupak obuhvata dodavanje u vodeni agrohemijski koncentrat b) arilnog sulfonata koji je jedinjenje sa formulom 11: pri čemu A je fenil opciono supstituisan sa jednom ili više grupa nezavisno izabranih iz Ci-C-8 alkila, Ci-Cg haloalkila, hidroksi i halogena; i pri čemu pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat sadrži agrohemijski aktivni sastojak.

2. Vodeni agrohemijski koncentrat,naznačen time,što sadrži: a) dodatak koji je izabran iz alkoksilovane alifatske kiseline, alkoksilovanog alifatskog alkohola, alkoksilovanog alifatskog amida i alkoksilovanog alifatskog amina, pri Čemu koncentracija dodatka u vodenom agrohemijskom koncentratu iznosi barem 50 g/l; b) arilni sulfonat koji je jedinjenje sa formulom II: pri čemu A je fenil opciono supstituisan sa jednom ili više grupa nezavisno izabranih iz G-Cg alkila, G-Cx haloalkila, hidroksi i halogena; i c) agrohemijski aktivni sastojak.

3. Postupak ili vodeni agrohemijski koncentrat u sladu sa zahtevom 1 ili zahtevom 2,naznačeni time,što A je fenil supstituisan sa jednom do tri G-Cg alkilne grupe.

4. Postupak ili vođeni agrohemijski koncentrat u sladu sa zahtevom 1 ili zahtevom 2,naznačeni time,što pomenuti arilni sulfonat je kumen sulfonat.

5.Postupak,naznačen time,što podrazumeva razređivanje vodenog agrohemijskog koncentrata, koji je definisan u jednom od zahteva od 1 do 4, u kontejneru (boci) za prskanje.

6. Upotreba arilnog sulfonata koji je jedinjenje sa formulom II: u kojoj A je fenil opciono supstituisan sa jednom ili više grupa nezavisno izbranih iz Ci-Cs alkila, Ci-Cg haloalkila, hidroksi i halogena. naznačena time,što se pomenuto upotrebljava za smanjivanje viskoznosti vodenog agrohemijskog koncentrata koji sadrži dodatak koji je izabran iz alkoksilovane alifatske kiseline, alkoksilovanog alifatskog alkohola, alkoksilovanog alifatskog amida i alkoksilovanog alifatskog amina, i agrohemijski aktivni sastojak, pri čemu koncentracija dodatka u vodenom agrohemijskom koncentratu iznosi barem 50 g/l.

7. Postupak za kontrolu ili sprečavanje zaraza biljka sa fitopatogenim mikroorganizmima uz pomoć primene vodene agrohemijske kompozicije koja sadrži: a) dodatak koji je izabran iz alkoksilovane alifatske kiseline, alkoksilovanog alifatskog alkohola, alkoksilovanog alifatskog amida i alkoksilovanog alifatskog amina; b) arilni sulfonat koji je jedinjenje sa formulom 11: pri čemu A je fenil opciono supstituisan sa jednom ili više grupa nezavisno izabranih iz Ci-Cg alkila, Ci-Cg haloalkila, hidroksi i halogena; i c) agrohemijski aktivni sastojak; naznačen time,što obuhvata pripremu agrohemijske kompozicije uz pomoć razređivanja vodenog agrohemijskog koncentrata, pri čemu koncentracija dodatka u vodenom agrohemijskom koncentratu iznosi barem 50 g/l.

8.Vodeni agrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa bilo kojim od zahteva od 1 do 7,naznačeni time.što koncentracija dodatka u koncentratu iznosi barem 100 g/l, a preferirano barem 180 g/l.

9. Postupak, upotreba ili vodeni agrohemijski koncentrat u skladu sa bilo kojim od zahteva od 1 do 8.naznačeni time,što pomenuti dodatak je alkoksilovana alifatska kiselina, alkoksilovani alifatski alkohol, alkoksilovani alifatski amid ili alkoksilovani alifatski amin, a koja kiselina, alkohol, amid ili amin sadrže CS-C20alkilnu ili C8-C20alkenilnu grupu.

10. Vodeni agrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa bilo kojim od zahteva od 1 do 9,naznačeni time,što dodatak obuhvata jedinjenja sa formulom I: u kojoj Zje O, NH, ili N(-[-R<2>0-]q-R<3>) pod uslovom da Z je 0 ili NH kada p je 1; R<1>je C.8-C20 alkil ili Cg-C2o alkenil; svaki R2 je nezavisno C2-C4alkil; R3 je vodonik ili Ci-Cg alkil; p je 0 ili 1; a q iznosi 2 do 40.

11. Vodeniagrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa zahtevom 10,naznačeni time,što R<3>je Ci-C« alkil.

12. Vodeniagrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa zahtevom 10,naznačeni time,što ZjeO; R<1>je C16-C20alkil ili C]6-C2o alkenil; R2 je etil; R<3>je butil; pjeO; a q je prošek od 18-22.

13.Vodeni agrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa bilo kojim od zahteva od 1 do 12,naznačeni time.Što agrohemijski aktivni sastojak je fungicid iz SDHI klase fungicida.

14.Vodeni agrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa bilo kojim od zahteva od 1 do 12,naznačeni time,što agrohemijski aktivni sastojak je izopirazam.

15.Vodeni agrohemijski koncentrat, postupak ili upotreba u skladu sa bilo kojim od zahteva od 3 do 12,naznačeni time,što pomenuti vodeni agrohemijski koncentrat je koncentrat za suspenziju.