RS58426B1 - Proizvodnja sirćetne kiseline sa povećanim stepenom proizvodnje - Google Patents
Proizvodnja sirćetne kiseline sa povećanim stepenom proizvodnjeInfo
- Publication number
- RS58426B1 RS58426B1 RS20190291A RSP20190291A RS58426B1 RS 58426 B1 RS58426 B1 RS 58426B1 RS 20190291 A RS20190291 A RS 20190291A RS P20190291 A RSP20190291 A RS P20190291A RS 58426 B1 RS58426 B1 RS 58426B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- reactant
- stream
- reactor
- acetic acid
- reflux pump
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis
OBLAST PRONALASKA
[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na postupke za proizvodnju sirćetne kiseline iz ugljen monoksida, a naročito, na poboljšane postupke, gde deo bar jednog reaktanta ulazi u petlju refluksne pumpe.
POZADINA PRONALASKA
[0002] Široko korišćen i uspešan komercijalni postupak za sintetisanje sirćetne kiseline uključuje katalizovanu karbonilaciju metanola pomoću ugljen monoksida. Kataliza sadrži rodijum i/ili iridijum i halogeni promoter, tipično, metil jodid. Reakcija se vrši kontinualnim barbotiranjem ugljen monoksidom tečnog reakcionog medijuma u kom je rastvoren katalizator. Reakcioni medijum sadrži i metil acetat, vodu, metil jodid i katalizator. Konvencionalni komercijalni postupci za karbonilaciju metanola uključuju one opisane u U.S. Patent br.3,769,329, 5,001,259, 5,026,908 i 5,144,068. Još jedan konvencionalan postupak za karbonilaciju metanola je postupak Cativa™, koji je diskutovan u Jones, J. H. (2002), "The Cativa™ Process for the Manufacture of Acetic Acid ", Platinum Metals Review, 44(3): 94-105.
[0003] U proizvodnji sirćetne kiseline može da bude nekoliko ograničenja na kapacitet sistema. Jedno takvo ograničenje je količina reaktanata koji se mogu sipati u reaktor. Povećanje ulaza može da zahteva povećanje kapaciteta pumpi da bi se izašlo na kraj sa višim protokom. Rekonfigurisanje cevovoda, temelja i postrojenja, kao i pridruženih rekonFIGuracija zastoja, čini promene u pumpe većeg kapaciteta ekonomski neprivlačnim. Takođe, ove pumpe su tipično pumpe visokog pritiska koje su skuplje. US 2008/287706 A1 opisuje poboljšan aparat i metod proizvodnje sirćetne kiseline sa povećanom produktivnošću kolone lakih frakcija, koja uključuje kondenzovanje prelivne pare da bi se obezbedio refluks u kolonu lakih frakcija, kao i kondenzovanje pare iz centralnog dela kolone lakih frakcija da bi se povećao kapacitet sistema. Time se protok ili punjenje u koloni lakih frakcija suštinski smanjuje bez kompromitovanja kvaliteta proizvoda.
[0004] Ipak ostaje potreba da se nastavi poboljšavanje kapaciteta za proizvodnju sirćetne kiseline. Predmetni pronalazak zadovoljava takvu potrebu.
KRATAK PRIKAZ PRONALASKA
[0005] Predmetni pronalazak se odnosi na postupke za proizvodnju sirćetne kiseline iz ugljen monoksida, a posebno na poboljšane postupke, gde bar jedan reaktant ulazi u petlju refluksne pumpe. Postupak iz predmetnog pronalaska obuhvata korake reagovanja ugljen monoksida sa bar jednim reaktantom u reaktoru koji sadrži reakcioni medijum da se dobije proizvod reakcije koji sadrži sirćetnu kiselinu, gde reakcioni medijum sadrži vodu, sirćetnu kiselinu, metl acetat, halogeni promoter i katalizator; povlačeći deo proizvoda reakcije u petlju refluksne pumpe; razdvajanja preostalog dela proizvoda reakcije u odeljku za isparavanje na tečni tok recikliranja i tok sirovog proizvoda koji sadrži sirćetnu kiselinu, halogeni promoter, metil acetat i vodu; uvođenja bar jednog dela tečnog toka recikliranja u reaktor putem jedne ili više pumpi; i uvođenja dela bar jednog reaktanta u petlju refluksne pumpe; gde tečni tok recikliranja sadrži bar jedan reaktant, gde je bar jedan reaktant metanol. U nekim rešenjima, drugi deo bar jednog reaktanta se ubacuje u donji deo odeljka za isparavanje.
[0006] Reakcioni medijum sadrži vodu, sirćetnu kiselinu, metil acetat, halogeni promoter i katalizator. Taj bar jedan reaktant je metanol.
[0007] U još jednom rešenju, postupak dalje obuhvata hvatanje jednog ili više tokova pare dobijenih iz kolona lakih frakcija, sistema za uklanjanje PRC, kolone teških frakcija, kolone za sušenje, dekantera, prelivnih sudova i/ili suda za čuvanje u jedinicu za regeneraciju ispusnog gasa; ispiranje jednog ili više tokova pare dobijenih iz kolona lakih frakcija, sistema za uklanjanje PRC, kolone teških frakcija, kolone za sušenje, dekantera, prelivnih sudova i/ili suda za čuvanje, rastvarača za ispiranje koji sadrži bar jedan reaktant da se proizvede regenerativni tok; i uvođenje bar dela regenerativnog toka u petlju refluksne pumpe.
KRATAK OPIS CRTEŽA
[0008] Pronalazak je detaljno opisan u daljem tekstu sa pozivanjem na priključene crteže, u kojima slični brojevi označavaju slične delove.
SL. 1A ilustruje primer šeme koja ne ulazi u opseg zahteva, gde se bar jedan reaktant uvodi u odeljak za isparavanje.
SL. 1B ilustruje primer šeme koja ne ulazi u opseg zahteva, gde se regenerativni tok, koji sadrži bar jedan reaktant, uvodi u odeljak za isparavanje.
SL. 2A ilustruje primer šeme koja ne ulazi u opseg zahteva, gde se bar jedan reaktant uvodi u a tečni tok recikliranja.
SL. 2B ilustruje primer šeme koja ne ulazi u opseg zahteva, gde se regenerativni tok, koji sadrži bar jedan reaktant, uvodi u tečni tok recikliranja.
SL. 3A ilustruje primer šeme gde se bar jedan reaktant uvodi u petlju refluksne pumpe. SL. 3B ilustruje primer šeme gde se regenerativni tok, koji sadrži bar jedan reaktant, uvodi u petlju refluksne pumpe.
DETALJAN OPIS PRONALASKA
Uvod
[0009] Predmetni pronalazak se generalno odnosi na proizvodnju sirćetne kiseline uvođenjem bar jednog reaktanta u petlju refluksne pumpe. Reaktant je metanol. Uzvodno od reaktorske pumpe za recikliranje se odnosi na bilo koju lokaciju pre pumpe koja vraća tečni tok recikliranja u reaktor za karbonilaciju. Treba razumeti da sistem za karbonilaciju može da sadrži nekoliko reaktorskih pumpi za recikliranje i dodatni reaktanti se mogu uvoditi iznad bilo koje od tih pumpi. Poželjno, još jedan deo bar jednog reaktanta se uvodi u niži deo odeljka za isparavanje. Predmetni pronalazak povoljno dozvoljava reaktantu da se uvede u postupak karbonilacije metanola na mestu pored reaktora za karbonilaciju. Bez vezivanja za neku određenu teoriju, predmetni pronalazak poboljšava ukupnu proizvodnju sirćetne kiseline povećavanjem količine dostupnih reaktanata u reaktoru za karbonilaciju.
[0010] U stacionarnim uslovima rada, količina reaktanata koja se može uvesti u reaktor za karbonilaciju može biti ograničena. Jedno potencijalno ograničenje može biti kapacitet pumpi za dovod materijala. Prema tome, iako reaktor možda ima kapacitet za povećanu proizvodnju, može biti teško da se obezbedi neophodna količina dovoda. Rešenja predmetnog pronalaska mogu da povećaju ukupnu količinu reaktanata koji se obezbeđuju reaktoru za karbonilaciju uvođenjem reaktanata u mesta koja nisu mesto dovoda materijala.
[0011] U jednom rešenju, izvor reaktanata mogu biti sveži reaktanti koji se dovode u reaktor za karbonilaciju. Dodatna količina tih svežih reaktanata se može dovoditi u petlju refluksne pumpe.
[0012] U jednom drugom rešenju pronalaska, izduvni tok se ispire rastvorom za ispiranje koji sadrži bar jedan reaktant za oporavak komponenti niske tačke ključanja. Te komponente niske tačke ključanja, zajedno sa rastvorom za ispiranje, formiraju povraćeni tok. Povraćeni tok se može koristiti kao izvor reaktanata i uvoditi u petlju refluksne pumpe.
[0013] Veruje se da, bez vezivanja za teoriju, dodavanje tog bar jednog reaktanta na opisan način može da smanji određene nečistoće, kao što su acetaldehid i propionska kiselina, u dobijenoj sirovoj sirćetnoj kiselini. Smanjenje nečistoća može dalje da poveća efikasnosti razdvajanja i prečišćavanja. Veruje se da će rešenja predmetnog pronalaska povećati koncentraciju metil acetata u isparivaču za karbonilaciju i time smanjiti koncentraciju jodovodonika pomeranjem reakcije jodovodonika sa metil acetatom u smeru metil jodida, kao što je opisano u Jednačini 1 niže. U skladu s tim, smanjena koncentracija jodovodonika u odeljku za isparavanje će smanjiti formiranje acetaldehida kao što je opisano u Jednačini 2 niže. Smanjenje acetaldehida u sistemu za karbonilaciju smanjuje formiranje nečistoća kao što su jedinjenja koja redukuju permanganat (PRC) i propionska kiselina.
Jednačina 1: HI CH3OAc → CH3I HOAc
Jednačina 2: [RhI3(CO)(COOH3)]<->+ HI → [RhI4(CO)]<->+ CH3CHO
[0014] Ilustrativna rešenja pronalaska su opisana niže. U cilju jasnoće, nisu sve odlike stvarne implementacije opisane u ovoj specifikaciji. Podrazumeva se, naravno, da tokom razvoja bilo kog od takvih konkretnih rešenja, moraju da se donesu brojne specifične odluke u vezi sa implementacijom da bi se postigli specifični ciljevi autora, kao što je usaglašavanje sa ograničenjima vezanim za sistem i biznis, koji će varirati od implementacije do implementacije. Štaviše, podrazumeva se da takav napor u razvoju može biti složen i zahtevan u pogledu vremena, ali će svejedno biti rutinski poduhvat za stručnjaka uobičajenog nivoa koji primenjuje ovu prijavu.
[0015] Predmetni pronalazak može biti koristan u vezi sa, na primer, karbonilacijom metanola ugljen monoksidom u homogenom katalitičkom reakcionom sistemu koji sadrži reakcioni rastvarač, metanol i/ili njegove reaktivne derivate, katalizator iz VIII grupe, bar konačnu koncentraciju vode i, po želji, jodidnu so.
[0016] Pogodni katalizatori iz VIII grupe uključuju rodijumske i/ili iridijumske katalizatore. Kad se koristi rodijumski katalizator, rodijumski katalizator se može dodati u bilo kom pogodnom obliku takvom da je rodijum u rastvoru katalizatora kao ravnotežnoj smesi koja uključuje anjon [Rh(CO)2I2], kao što je dobro poznato u struci. Jodidne soli, koje se opciono održavaju u reakcionim smesama postupaka opisanih ovde, mogu biti u obliku rastvorljive soli alkalnog metala ili zemnoalkalnog metala ili kvaternarne amonijum ili fosfonijum soli ili njihovih smesa. U određenim rešenjima, kopromoter katalizatora je litijum jodid, litijum acetat, ili njihova smesa. Kopromoterska so se može dodati kao nejodidna so koja će dati jodidnu so. Stabilizator jodidnog katalizatora se može uvoditi direktno u reakcioni sistem. Alternativno, jodidna so se može generisati in-situ, jer će, u radnim uslovima reakcionog sistema, širok opseg prekursora nejodidnih soli reagovati sa metil jodidom ili jodovodoničnom kiselinom u reakcionom medijumu da da odgovarajući stabilizator kopromoterske jodidne soli. U nekim rešenjima, koncentracija rodijumskog katalizatora u tečnom reakcionom medijumu može biti u opsegu od 100 ppm do 6000 ppm. Za dodatne detalje u vezi rodijumske katalize i pravljenja jodidnih soli, videti US Pat. br. 5,001,259, 5,026,908, 5,144,068 i 7,005,541.
[0017] Kad se koristi iridijumski katalizator, iridijumski katalizator može da sadrži bilo koje jedinjenje koje ima iridijum, koje je rastvorljivo u tečnom reakcionom sastavu. Iridijumski katalizator može da se doda u tečan reakcioni sastav za reakciju karbonilacije u bilo kom pogodnom obliku, iz kog se rastvara u tečnom reakcionom sastavu ili se može pretvoriti u rastvorljiv oblik. Primeri pogodnih jedinjenja koja sadrže iridijum koja se mogu dodati u tečan reakcioni sastav uključuju: IrCl3, IrI3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2Cl]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)2I2]-H<+>, [Ir(CO)-2Br2]-H+, [Ir(CO)2I4]H<+>, [Ir(CH3)I3(CO)2]-H<+>, Ir4(CO)12, IrCl3•3H2O, IrBr3•3H2O, Ir4(CO)12, metalni iridijum, Ir2O3, Ir(acac)(CO)2, Ir(acac)3, iridijum acetat, [Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc] i heksahloroiridijumsku kiselinu [H2IrCl6]. Kompleksi iridijuma bez hlorida, kao što su acetati, oksalati i acetoacetati, se obično koriste kao početni materijali. Koncentracija iridijumskog katalizatora u tečnom reakcionom sastavu može da bude u okviru od 100 do 6000 ppm. Karbonilacija metanola pomoću iridijumskog katalizatora je dobro poznata i u opštim crtama je opisana u US Pat. br. 5,942,460, 5,932,764, 5,883,295, 5,877,348, 5,877,347 i 5,696,284.
[0018] Halogeni ko-katalizator/promoter se uopšteno koristi u kombinaciji sa komponentom katalizatora na bazi metala iz grupe VIII. Metil jodid je poželjan kao halogeni promoter. Poželjno, koncentracija halogenog promotera u tečnom reakcionom sastavu je u opsegu od 1 do 50 težinskih %, poželjno od 2 do 30 težinskih %.
[0019] Halogeni promoter se moće kombinovati sa stabilizatorom soli / kopromoterskim jedinjenjem, koje može da uključuje soli metala grupe IA ili grupe IIA, kvaternarnu amonijumovu, fosfonijumovu so ili njihove smese. Naročito su poželjne jodidne ili acetatne soli, npr., litijum jodid ili litijum acetat.
[0020] Drugi promoteri i kopromoteri se mogu koristiti kao deo katalitičkog sistema predmetnog pronalaska, kao što je opisano u US Pat. br. 5,877,348. Pogodni promoteri su odabrani od rutenijuma, osmijuma, volframa, renijuma, cinka, kadmijuma, indijuma, galijuma, žive, nikla, platine, vanadijuma, titanijuma, bakra, aluminijuma, kalaja, antimona, a poželjnije su odabrani od rutenijuma i osmijuma. Specifični kopromoteri su opisani u US Pat. br. 6,627,770.
[0021] Promoter može biti prisutan u efektivnoj količini sve do granice njegove rastvorljivosti u tečnom reakcionom sastavu i/ili bilo kojim tečnim tokovima iz procesa, recikliranim u reaktor za karbonilaciju iz stupnja regeneracije sirćetne kiseline. Kad se koristi, promoter je pogodno prisutan u tečnom reakcionom sastavu u molarnom odnosu promotera prema metalnom katalizatoru 0,5:1 do 15:1, poželjno poželjno 2:1 do 10:1, poželjnije 2:1 do 7,5:1. Pogodna koncentracija promotera je 400 do 5000 ppm.
[0022] U jednom rešenju, temperatura reakcije karbonilacije u prvom reaktoru 103 je poželjno od 150°C do 250°C, npr., od 155°C do 235°C, ili od 160°C do 220°C. Pritisak reakcije karbonilacije je od 10 do 200 bara, poželjno 10 do 100 bara, a najpoželjnije 15 do 50 bara. Sirćetna kiselina se tipično proizvodi u reakciji tečne faze na temperaturi od oko 160 do 220°C i na ukupnom pritisku od oko 15 do oko 50 bara.
[0023] Sistem za razdvajanje poželjno kontroliše sadržaj vode i sirćetne kiseline u reaktoru, kao i kroz ceo sistem i, opciono, kontroliše uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat (PRC). PRC mogu da uključuju, na primer, jedinjenja kao što su acetaldehid, aceton, metil etil keton, butiraldehid, krotonaldehid, 2-etil krotonaldehid, 2-etil butiraldehid i slične, i proizvode njihove aldolne kondenzacije.
[0024] Uopšteno, sistem za karbonilaciju iz predmetnog pronalaska sadrži reakcionu zonu 100 i zonu za prečišćavanje (nije prikazana). SL. 1A-3B prikazuju primere reakcione zone 100 sistema za karbonilaciju za proizvodnju sirćetne kiseline. Štaviše, dodatni sistemi za karbonilaciju koji se mogu koristiti sa rešenjima predmetnog pronalaska uključuju one opisane u U.S. Patent br. 7,223,886, 7,005,541, 6,6657,078, 6,339,171, 5,731,252, 5,144,068, 5,026,908, 5,001,259, 4,994,608 i U.S. Pub. br. 2008/028770, 2008/0293966, 2009/0107833, 2009/0270651. Treba podrazumevati da je prikazana reakciona zona 100 primer i da se mogu koristiti druge komponente u okviru opsega predmetnog pronalaska.
[0025] Na SL. 1A i 2A, reakciona zona 100 obuhvata dovodni tok 101 ugljen monoksida, dovodni tok 102 reaktanata, reaktor 103, reaktorsku jedinicu 104 za regeneraciju, odeljak 120 za isparavanje i reaktorsku pumpu 121 za recikliranje. Na SL. 1B, 2B i 3B, pored reakcione zone 100, sistem za karbonilaciju obuhvata i jedinicu 130 za regeneraciju ispusnog gasa, dovod 131 izduvnog toka i dovod 132 rastvora za ispiranje. Na SL. 3A i 3B, reakciona zona 100 dalje obuhvata petlju 140 refluksne pumpe.
[0026] Ugljen monoksid i bar jedan reaktant se stalno dovode dovodnim tokovima 101 i 102, respektivno, u reaktor 103. Dovodni tok 102 reaktanata može biti opremljen jednom ili više pumpi visokog pritiska (nije prikazano). U nekim rešenjima, pumpe visokog pritiska rade na ispusnom pritisku koji je veći od radnog pritiska unutar reaktora 103. U nekim rešenjima, pumpe visokog pritiska rade na ispusnom pritisku od 10 do 60 barg, poželjno 15 do 55 barg. Dovodni tok 102 reaktanata snabdeva reaktor 103 bar jednim reaktantom koji je metanol. U poželjnim rešenjima, dovodni tok 102 reaktanata može da snabdeva metanolom i metil acetatom. Opciono, dovodni tok 102 reaktanata može da bude spojen sa jednim ili sa više sudova (nije prikazano) u kojima se čuvaju sveži reaktanti za postupak karbonilacije. Pored toga, mada nije prikazano, može da postoji sud za čuvanje metil jodida i/ili sud za katalizator spojen sa reaktorom 103 za dovođenje svežeg metil jodida i katalizatora po potrebi, za održavanje uslova reakcije.
[0027] Jedan ili više dovodnih tokova 125 za recikliranje, poželjno iz reakcione zone 100, se može dovoditi u reaktor 103. Iako je jedan dovodni tok za recikliranje prikazan kao tok 125, mogu da postoje mnogi tokovi koji se odvojeno dovode u reaktor 103. U jednom drugom rešenju, jedan ili više dovodnih tokova za recikliranje iz zone prečišćavanja (nije prikazano) se takođe može dovoditi u reaktor 103. Dovodni tokovi za recikliranje mogu da sadrže komponente reakcionog medijuma, kao i zaostali i/ili povučeni katalizator i sirćetnu kiselinu. Opciono, može da postoji bar jedan tok sveže vode (nije prikazano) koji se može uvoditi u reaktor 103.
[0028] U jednom poželjnom rešenju, reaktor 103 je reaktor za karbonilaciju tečne faze. Reaktor 103 je poželjno ili sud sa mešanjem ili sud tipa kolone za barbotiranje, sa ili bez mešalice, u kom se održava sadržaj tečnih ili gustih reaktanata, poželjno automatski, na prethodno određenom nivou, koji poželjno ostaje suštinski konstantan tokom normalnog rada. U reaktor 103, svež metanol iz dovodnog toka 102, dovodni tok 101 ugljen monoksida i tok 125 recikliranja, zajedno sa opcionim tokovima metil jodida, tokovima katalizatora i/ili vodenim tokovima, se stalno dovode po potrebi, za održavanje bar koncentracije vode od 0,1 tež. % do 14 tež. % u reakcionom medijumu.
[0029] U tipičnom postupku karbonilacije, ugljen monoksid se stalno uvodi u reaktor za karbonilaciju, poželjno ispod mešalice, koja se moće koristiti za mešanje kontenata. Dovod gasa se poželjno temeljno disperguje kroz reakcionu tečnost ovakvim sredstvima za mešanje. Tok 106 za odvod gasa se izbacuje iz reaktora 103 da bi se sprečilo gomilanje gasovitih nuzproizvoda i da bi se održavao zadati parcijalni pritisak ugljen monoksida na datom ukupnom reaktorskom pritisku. Temperatura reaktora može da se kontroliše i dovod ugljen monoksida se vrši brzinom dovoljnom da se održi željeni ukupan reaktorski pritisak. Tok 106 za odvod gasa može da se ispire sirćetnom kiselinom i/ili metanolom u jedinici 104 za regeneraciju, da bi se obnovile komponente niske tačke ključanja. Tok 106 za odvod gasa se može kondenzovati i uvoditi u jedinicu 104 za regeneraciju koja može vratiti komponente 108 niske tačke ključanja na vrh reaktora 103. Komponente 108 niske tačke ključanja mogu da sadrže metil acetat i/ili metil jodid. Ugljen monoksid u toku 106 za odvod gasa može da se izbacuje u liniji 107 ili da se uvodi putem linije 107' u bazu odeljka 120 za isparavanje, da bi se povećala stabilnost rodijuma.
[0030] Proizvod karbonilacije se odvlači iz reaktora 103 za karbonilaciju brzinom dovoljnom da se održi konstantan nivo u njemu i dovodi se u odeljak 120 za isparavanje putem toka 105. U odeljku 120 za isparavanje, proizvod karbonilacije se odvaja u koraku separacije isparavanjem (flash separation) sa ili bez dodavanja toplote da bi se dobio tok 122 sirovog proizvoda, koji sadrži sirćetnu kiselinu, i tečni tok 123 recikliranja. Tečni tok 123 recikliranja sadrži rastvor sa katalizatorom, koji se poželjno reciklira u reaktor putem toka 125, korišćenjem reaktorske pumpe 121 za recikliranje. U nekim rešenjima, reaktorska pumpa 121 za recikliranje radi na ispusnom pritisku koji je veći od radnog pritiska unutar reaktora 103. U nekim rešenjima, reaktorska pumpa 121 za recikliranje radi na ispusnom pritisku od 10 do 60 barg, poželjno 15 do 55 barg. Rastvor koji sadrži katalizator pretežno sadrži sirćetnu kiselinu, rodijumski katalizator i jodidnu so, zajedno sa manjim količinama metil acetata, metil jodida i vode, kao što je gore diskutovano. Tok 122 sirovog proizvoda sadrži sirćetnu kiselinu, metil jodid, metil acetat, vodu, metanol i PRC. Tok 122 sirovog proizvoda iz odeljka 120 za isparavanje se usmerava u zonu prečišćavanja (nije prikazano) na dalje razdvajanje i prečišćavanje.
[0031] Zona prečišćavanja (nije prikazana) za upotrebu sa predmetnim pronalaskom može da sadrži kolonu lakih frakcija, kolonu za sušenje, jednu ili više kolona za uklanjanje PRC, odstranjivače primesa, ispiralice/apsorbere ispusnog gasa, i/ili kolonu teških frakcija. Kolone za uklanjanje PRC su opisane u U.S. Patentima br. 6,143,930, 6,339,171 i 7,223,886 i U.S. Objavama br. 2005/0197513, 2006/0247466 i 2006/029353. Odstranjivači primesa su opisani u U.S. Patentima br.4,615,806, 4,894,477 i 6,225,498.
[0032] U jednom rešenju, reaktant može da se dovodi iz svežeg izvora, kao što je izvor dovoda za reaktor za karbonilaciju. Na SL. 1A koja ilustruje rešenje koje ne ulazi u opseg zahteva, svež reaktant iz dovodnog toka 102 reaktanata se dovodi putem linije 124 u odeljak 120 za isparavanje. U opcionim rešenjima, tok 124 se može dobiti iz izvora reaktanata zasebnog od dovodnog toka 102 za reaktor 103. U jednom rešenju, deo reaktanata se dovodi u niži deo odeljka 120 za isparavanje putem toka 124. Poželjno je da se tok 124 hladi do temperature od ispod 60°C, npr., ispod 40°C ili ispod 30°C. Tok 124 za hlađenje može poželjno da dozvoli povećanu brzinu protoka kroz reaktorsku pumpu 121 za recikliranje, time što neto marginalno hladi celokupan tok 123 recikliranja tečnosti i poboljšava neto raspoloživu kavitacijsku rezervu (NPSHa) dostupan usisavanju pumpe.
[0033] U nekim rešenjima, tok 124 se dovodi u odeljak 120 za isparavanje u tački ispod one gde tok 105 proizvoda karbonilacije ulazi u odeljak za isparavanje. Poželjno je da tok 124 uđe u odeljak 120 za isparavanje u tački ispod površine tečnosti koja se nalazi u odeljku 120 za isparavanje, slično liniji 107' iz jedinice 104 za regeneraciju. To može da omogući sadržaju toka 124 da se adijabatski pomeša sa tečnošću koja se reciklira u toku 123, a da ne bude odnesen u parni tok 122 sirovog proizvoda koji se šalje u zonu prečišćavanja. Rezultujući tokovi se kombinuju u odeljku 120 za isparavanje, usmeravaju na reaktorsku pumpu 121 za recikliranje putem toka 123 i usmeravaju se nazad u reaktor 103 putem toka 125 recikliranja.
[0034] U terminima težinskih procenata, količina (stepen) reaktanata koja je dodata u oblast baze odeljka 120 za isparavanje može da bude od 0,01 tež. % do 20 tež. % ukupnog protoka tečnosti koji izlazi iz baze odeljka 120 za isparavanje, a poželjnije od 0,5 tež. % to 8 tež. %. U terminima reaktanata koji se dovode u reakcionu zonu 100, težinski procenti reaktanata koji se dovode u odeljak 120 za isparavanje mogu da budu od 0,1% do 50% ukupne količine reaktanata koji se dovode u reakcionu zonu 100, a poželjnije od 0,1% do 25%.
[0035] Sveži reaktanti mogu da se dovode i u tečni tok 123 recikliranja putem linije 124, kao što je prikazano na SL.2A, koja ilustruje rešenje koje ne ulazi u opseg zahteva. Poželjno je da se tok 124 dovodi u tečni tok 123 recikliranja u tački iznad reaktorske pumpe 121 za recikliranje. Rezultujući tok se dovodi nazad u reaktor 103 putem toka 125 recikliranja. Poželjno je da se, kad se sveži reaktanti dodaju putem linije 124, sveži reaktanti dodaju u tečni tok 123 recikliranja. Poželjno je da se sveži reaktanti dodaju u tečni tok 123 recikliranja iznad reaktorske pumpe 121 za recikliranje. U terminima težinskih procenata, količina reaktanata dodata u tečni tok 123 recikliranja može da bude od 0,1 tež. % do 20 tež. % ukupne težine tečnog toka 123 recikliranja, a poželjnije od 1 tež. % do 10 tež. %. U terminima reaktanata koji se dovode u reakcionu zonu 100, težinski procenti reaktanata koji se dovode u tečnu liniju 123 recikliranja mogu da budu od 0,1% do 50% ukupne količine reaktanata koji se dovode u reakcionu zonu 100, a poželjnije od 0,1% do 25%.
[0036] Iako su jedan tečni tok 123 recikliranja i reaktorska pumpa 121 za recikliranje prikazani na SL. 2A koja ilustruje rešenje koje ne ulazi u opseg zahteva, u nekim rešenjima može da postoji više tečnih tokova recikliranja i/ili pumpi 121. Na primer, deo tečnog toka recikliranja može da bude odvojen i vraćen u reaktor putem sekundarne pumpe gornjeg vršnog nivoa (TDH). Reaktanti mogu da se dovode u odvojen deo tečnog toka recikliranja.
[0037] U predmetnom pronalasku, sveži reaktanti se dovode u petlju refluksne pumpe 140, kao što je prikazano na SL.3A. Deo toka 105 se usmerava na pumpu 141, odakle se deo vraća u reaktor 103. Petlja refluksne pumpe 140 takođe može da sadrži jedan ili više razmenjivača toplote. U jednom rešenju, petlja refluksne pumpe može da kontroliše toplotu egzotermne reakcije karbonilacije. Na SL. 3A, sveži reaktanti mogu putem linije 124 da se dodaju u bilo koji deo petlje refluksne pumpe 140, ali se poželjno dodaju niže od pumpe 141 da bi se sprečili reaktanti, konkretno metanol, da isparavaju (flashing) u usisni deo pumpe iz petlje refluksne pumpe 140. Pumpa 141 može da bude pumpa donjeg vršnog nivoa. U drugim rešenjima, petlja refluksne pumpe može da bude vezana za reaktor 103, kao što su one opisane u U.S. Patent br. 7,465,823. Bez vezivanja za neku određenu teoriju, uvođenje reaktanata u petlju refluksne pumpe 140 povećava reakcionu aktivnost sa ugljen monoksidom u petlji, čime se povećava energija u petlji refluksne pumpe koja se može obnoviti putem razmenjivača toplote (nije prikazano) i usmeriti na druge lokacije u okviru procesa proizvodnje sirćetne kiseline i/ili drugih procesa.
[0038] U terminima težinskih procenata, količina reaktanata dodata u petlju refluksne pumpe 140 može da bude od 0,05 tež. % do 5 tež. % ukupne težine petlje refluksne pumpe 140, a poželjnije od 0,5 tež. % do 2 tež. %. U terminima reaktanata koji se uvode u reakcionu zonu 100, težinski procenti reaktanata koji se dovode u petlju refluksne pumpe 140 mogu biti od 0,1 do 25% ukupne količine reaktanata koji se dovode u reakcionu zonu 100, a poželjnije 0,5% do 20%.
[0039] U drugim rešenjima, reaktanti se mogu obezbeđivati kao deo procesiranog toka, kao što je regenerativan tok iz ispiralice/apsorbera ispusnog gasa. Pozivajući se na SL. 1B, 2B i 3B, gde SL.1B i 2B ilustruju rešenja koja ne ulaze u opseg zahteva, prikazan je tok 131 pare koji je uhvaćen pomoću jedinice 130 za regeneraciju ispusnog gasa da bi se proizveo regenerativan tok 134 i tok 133 za odvod gasa. Rastvor za ispiranje se dovodi u jedinicu 130 za regeneraciju ispusnog gasa putem toka 132. U jednom rešenju, rastvor za ispiranje sadrži bar jedan reaktant. U jednom rešenju, rastvor za ispiranje je uzet iz svežih reaktanata koji se dovode u reaktor 103. Regenerativan tok 134 sadrži rastvor za ispiranje i komponente niske tačke ključanja, kao što je metil jodid. Na SL. 1B koja ilustruje rešenje koje ne ulazi u opseg zahteva, regenerativni tok 134 se dovodi u odeljak 120 za isparavanje kao što je opisano gore na SL. 1A, koja takođe ilustruje rešenje koje ne ulazi u opseg zahteva. Regenerativan tok može da se dovodi i u tečni tok 123 recikliranja, kao što je prikazano na SL. 2B sličnoj SL.
2A, gde obe ilustruju rešenja koja ne ulaze u opseg zahteva. U predmetnom pronalasku, regenerativan tok može da se dovodi u petlju refluksne pumpe 140, kao što je prikazano na SL. 3B sličnoj SL.3A.
[0040] Naravno da se podrazumeva da sveži reaktanti, kao i reaktanti u regenerativnom toku, mogu zajedno da se uvode u petlju refluksne pumpe.
[0041] Iako je prikazan samo jedan tok 131 pare, postupak iz predmetnog pronalaska može da sadrži jedan ili više tokova pare. Jedan ili više tokova 131 pare mogu da budu uzeti iz bilo kog mesta u sistemu, uključujući reakcionu zonu 100 ili zonu prečišćavanja. U zoni prečišćavanja ima nekoliko lokacija koje proizvode tok pare koji se može ispirati. Ove lokacije uključuju kolonu lakih frakcija, sistem za uklanjanje PRC, kolonu teških frakcija i kolonu za sušenje, kao i dekantere, prelivne sudove i sud za čuvanje.
[0042] U nekim rešenjima, rastvor za ispiranje se hladi do temperature ispod 25°C pre nego što se uvede u jedinicu 130 za regeneraciju ispusnog gasa, a poželjno ispod 20°C. Regenerativan tok 134 poželjno ima temperaturu koja je niža od 40°C, npr., niža od 30°C ili niža od 25°C. Bez vezivanja za neku određenu teoriju, dovođenje bar jednog reaktanta na temperaturi ispod 40°C u tečni tok recikliranja odeljka za isparavanje, pomaže da se stabilizuje katalizator prisutan u rastvoru ciljnog toka. U jednom rešenju koje ne ulazi u opseg zahteva, regenerativni tok 134 se dodaje iznad reaktorske pumpe 121 za recikliranje da ohladi tečni tok 123 recikliranja.
[0043] Stručnjak uobičajenog nivoa koji koristi ovu prijavu može da dizajnira i koristi destilacione kolone opisane ovde da bi postigao željene rezultate predmetnog pronalaska. Takvi napori, iako možda zahtevni u pogledu vremena i složeni, će svejedno biti rutina za stručnjaka uobičajenog nivoa koji primenjuje ovu prijavu. U skladu s tim, upražnjavanje ovog pronalaska nije nužno ograničeno na specifičnu karakteristiku određene destilacione kolone ili njenih radnih karakteristika, kao što su ukupan broj stadijuma, tačka dovoda, odnos refluksa, temperatura dovoda, temperatura refluksa, temperaturni profil kolone i slično.
1
Claims (7)
1. Postupak za proizvodnju sirćetne kiseline, koji obuhvata korake:
reagovanje ugljen monoksida sa bar jednim reaktantom u reaktoru koji sadrži reakcioni medijum da se dobije proizvod reakcije koji sadrži sirćetnu kiselinu, gde reakcioni medijum sadrži vodu, sirćetnu kiselinu, metil acetat, halogeni promoter i katalizator;
izvlačenje dela proizvoda reakcije u petlju refluksne pumpe;
odvajanje dela proizvoda reakcije u odeljku za isparavanje u tečni tok recikliranja i tok sirovog proizvoda koji sadrži sirćetnu kiselinu, halogeni promoter, metil acetat i vodu;
uvođenje bar dela tečnog toka recikliranja u reaktor putem jedne ili više pumpi i dovođenje dela bar jednog reaktanta u petlju refluksne pumpe;
gde tečni tok recikliranja sadrži bar jedan reaktant, gde je bar jedan reaktant metanol.
2. Postupak prema zahtevu 1, gde se drugi deo bar jednog reaktanta dovodi u niži deo odeljka za isparavanje.
3. Postupak prema zahtevu 2, gde je niži deo odeljka za isparavanje ispod mesta gde se proizvod reakcije uvodi u odeljak za isparavanje.
4. Postupak prema zahtevu 1, gde je deo bar jednog reaktanta koji se uvodi u petlju refluksne pumpe od 0,1 tež. % do 50 tež. % bar jednog reaktanta koji se dovodi u reaktor.
5. Postupak prema zahtevu 1, koji dalje obuhvata hlađenje dela bar jednog reaktanta, pre uvođenja u petlju refluksne pumpe, do temperature od 10°C do 30°C.
6. Postupak prema zahtevu 1, gde postupak dalje obuhvata:
hvatanje jednog ili više tokova pare dobijenih iz kolone lakih frakcija, sistema za uklanjanje PRC, kolone teških frakcija, kolone za sušenje, dekantera, prelivnih sudova i/ili suda za čuvanje u jedinicu za regeneraciju ispusnog gasa;
ispiranje jednog ili više tokova pare dobijenih iz kolone lakih frakcija, sistema za uklanjanje PRC, kolone teških frakcija, kolone za sušenje, dekantera, prelivnih sudova i/ili suda za čuvanje rastvorom za ispiranje koji sadrži bar jedan reaktant da bi se proizveo regenerativan tok i
uvođenje bar dela regenerativnog toka u petlju refluksne pumpe.
7. Postupak prema zahtevu 1, gde je deo bar jednog reaktanta koji se uvodi u petlju refluksne pumpe od 0,5 tež. % do 20 tež. % bar jednog reaktanta koji se uvodi u reaktor.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/902,661 US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2010-10-12 | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| EP11771340.4A EP2627623B1 (en) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | Production of acetic acid with an increased production rate |
| PCT/US2011/054576 WO2012050996A1 (en) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | Production of acetic acid with an increased production rate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS58426B1 true RS58426B1 (sr) | 2019-04-30 |
Family
ID=45507315
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20210968A RS62180B1 (sr) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | Proizvodnja sirćetne kiseline sa povećanom stopom proizvodnje |
| RS20190291A RS58426B1 (sr) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | Proizvodnja sirćetne kiseline sa povećanim stepenom proizvodnje |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20210968A RS62180B1 (sr) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | Proizvodnja sirćetne kiseline sa povećanom stopom proizvodnje |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8461379B2 (sr) |
| EP (2) | EP3444235B1 (sr) |
| JP (1) | JP5961172B2 (sr) |
| CN (2) | CN105001071B (sr) |
| ES (1) | ES2882144T3 (sr) |
| RS (2) | RS62180B1 (sr) |
| SG (1) | SG189860A1 (sr) |
| TW (1) | TWI532712B (sr) |
| WO (1) | WO2012050996A1 (sr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8461379B2 (en) * | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| KR20230019134A (ko) | 2020-06-03 | 2023-02-07 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 아세트산의 생성 및 정제 |
| CN112608232B (zh) * | 2020-12-04 | 2023-01-20 | 兖矿鲁南化工有限公司 | 甲醇低压羰基合成醋酸工艺反应热回收利用的系统及方法 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769329A (en) * | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US5026908A (en) | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5001259A (en) | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5144068A (en) | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US4615806B1 (en) | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| CA1299195C (en) | 1986-06-16 | 1992-04-21 | G. Paull Torrence | Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol |
| US4894477A (en) | 1986-10-14 | 1990-01-16 | Hoechst Celanese Corporation | Process for regenerating a carbonylation catalyst solution to remove corrosion metals and carbonylation of methanol to acetic acid |
| US5672743A (en) | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US5696284A (en) | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| CA2234853C (en) | 1995-10-27 | 2005-01-11 | Hoechst Celanese Corporation | Process for improving productivity of a carbonylation catalyst solution by removing corrosion metals |
| US6339171B1 (en) | 1996-10-18 | 2002-01-15 | Celanese International Corporation | Removal or reduction of permanganate reducing compounds and alkyl iodides from a carbonylation process stream |
| IN192600B (sr) | 1996-10-18 | 2004-05-08 | Hoechst Celanese Corp | |
| GB9625335D0 (en) | 1996-12-05 | 1997-01-22 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626317D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626428D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626324D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626429D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JPH10245360A (ja) * | 1997-03-05 | 1998-09-14 | Chiyoda Corp | カルボニル化合物の製造方法 |
| US6103934A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-15 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Manufacturing and process control methods |
| US6225498B1 (en) | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
| US6627770B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-09-30 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process |
| US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| FR2826960B1 (fr) * | 2001-07-03 | 2005-10-21 | Acetex Chimie | Procede de controle d'une production d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle en continu |
| US6677480B2 (en) * | 2002-01-28 | 2004-01-13 | Celanese International Corporation | Process control in production of acetic acid via use of heavy phase density measurement |
| US7005541B2 (en) | 2002-12-23 | 2006-02-28 | Celanese International Corporation | Low water methanol carbonylation process for high acetic acid production and for water balance control |
| US7223886B2 (en) | 2004-03-02 | 2007-05-29 | Celanese International Corporation | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream |
| US7271293B2 (en) | 2004-03-02 | 2007-09-18 | Celanese International Corporation | Control method for process of removing permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process |
| US7208624B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-04-24 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| US7465823B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-12-16 | Celanese International Corporation | Utilization of acetic acid reaction heat in other process plants |
| US7855306B2 (en) | 2005-04-28 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Process for the production of acetic acid |
| RS53606B1 (xx) * | 2005-12-21 | 2015-02-27 | Bp Chemicals Limited | Postupak karbonilacije |
| US7989659B2 (en) * | 2007-05-17 | 2011-08-02 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity |
| US8017802B2 (en) | 2007-05-21 | 2011-09-13 | Celanese International Corporation | Control of impurities in reaction product of rhodium-catalyzed methanol carbonylation |
| US20090209786A1 (en) | 2007-05-21 | 2009-08-20 | Scates Mark O | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation |
| US8062482B2 (en) | 2007-10-30 | 2011-11-22 | Celanese International Corporation | Acetaldehyde removal from methyl acetate by distillation at elevated pressure |
| EP2327474B1 (en) | 2008-04-29 | 2018-01-10 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options |
| US8461379B2 (en) * | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
-
2010
- 2010-10-12 US US12/902,661 patent/US8461379B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-10-03 SG SG2013026448A patent/SG189860A1/en unknown
- 2011-10-03 EP EP18197891.7A patent/EP3444235B1/en active Active
- 2011-10-03 WO PCT/US2011/054576 patent/WO2012050996A1/en not_active Ceased
- 2011-10-03 RS RS20210968A patent/RS62180B1/sr unknown
- 2011-10-03 JP JP2013533876A patent/JP5961172B2/ja active Active
- 2011-10-03 RS RS20190291A patent/RS58426B1/sr unknown
- 2011-10-03 EP EP11771340.4A patent/EP2627623B1/en active Active
- 2011-10-03 ES ES18197891T patent/ES2882144T3/es active Active
- 2011-10-03 CN CN201510317379.3A patent/CN105001071B/zh active Active
- 2011-10-03 CN CN201180049326.8A patent/CN103153934B/zh active Active
- 2011-10-06 TW TW100136248A patent/TWI532712B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105001071B (zh) | 2018-09-18 |
| CN103153934B (zh) | 2015-07-08 |
| US8461379B2 (en) | 2013-06-11 |
| EP3444235B1 (en) | 2021-06-16 |
| EP3444235A1 (en) | 2019-02-20 |
| CN103153934A (zh) | 2013-06-12 |
| EP2627623A1 (en) | 2013-08-21 |
| TWI532712B (zh) | 2016-05-11 |
| SG189860A1 (en) | 2013-06-28 |
| CN105001071A (zh) | 2015-10-28 |
| RS62180B1 (sr) | 2021-08-31 |
| ES2882144T3 (es) | 2021-12-01 |
| JP5961172B2 (ja) | 2016-08-02 |
| TW201229022A (en) | 2012-07-16 |
| US20120088929A1 (en) | 2012-04-12 |
| JP2013543508A (ja) | 2013-12-05 |
| WO2012050996A1 (en) | 2012-04-19 |
| EP2627623B1 (en) | 2018-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5507544B2 (ja) | 酢酸に富むフラッシュ流を与えるメタノールをカルボニル化するための方法及び装置 | |
| RS60472B1 (sr) | Proizvodnja sirćetne kiseline sa visokim stepenom konverzije | |
| RS61426B1 (sr) | Reaktor sa cirkulišućim refluksom za proizvodnju sirćetne kiseline | |
| CN103189344B (zh) | 以高的转化率生产乙酸 | |
| JP6208722B2 (ja) | 増加した製造速度での酢酸の製造 | |
| RS58426B1 (sr) | Proizvodnja sirćetne kiseline sa povećanim stepenom proizvodnje | |
| RS56681B1 (sr) | Postupak za snabdevanje kolone lakih frakcija parom iz kolone za sušenje | |
| HK1187601A (en) | Production and purification of acetic acid with optionally generation of steam from heat of the reaction |