RS59084B1 - Ugljenične nanostrukture i mreže proizvedene hemijskom depozicijom iz gasne faze - Google Patents

Ugljenične nanostrukture i mreže proizvedene hemijskom depozicijom iz gasne faze

Info

Publication number
RS59084B1
RS59084B1 RS20191014A RSP20191014A RS59084B1 RS 59084 B1 RS59084 B1 RS 59084B1 RS 20191014 A RS20191014 A RS 20191014A RS P20191014 A RSP20191014 A RS P20191014A RS 59084 B1 RS59084 B1 RS 59084B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
carbon nanotubes
networks
carbon
network
nanotubes
Prior art date
Application number
RS20191014A
Other languages
English (en)
Inventor
Krishna Narayan Kumar Kowlgi
Gerardus Joseph Maria Koper
Raalten Rutger Alexander David Van
Original Assignee
Carbonx Ip B V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Carbonx Ip B V filed Critical Carbonx Ip B V
Publication of RS59084B1 publication Critical patent/RS59084B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C01B32/186—Preparation by chemical vapour deposition [CVD]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B01J21/185—Carbon nanotubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B01J35/45—Nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0238—Impregnation, coating or precipitation via the gaseous phase-sublimation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/16—Preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/16—Preparation
    • C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/168—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/04—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/96—Carbon-based electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/742—Carbon nanotubes, CNTs
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/753—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc. with polymeric or organic binder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/84—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure
    • Y10S977/842—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure for carbon nanotubes or fullerenes
    • Y10S977/843—Gas phase catalytic growth, i.e. chemical vapor deposition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

Opis
OBLAST PRONALASKA
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na ugljenične nanocevi (CNT). Konkretnije, pronalazak se odnosi na mreže ugljeničnih nanocevi, određene CNT mreže, njihovu proizvodnju, i upotrebu ovih mreža u kompozitnim materijalima. Pronalazak se takođe odnosi na kompozicije pogodne za upotrebu u proizvodnji mreže nanocevi.
OSNOV PRONALASKA
[0002] Ugljenične nanocevi su cevaste strukture obrazovane od jednog ili više slojeva grafena. Od otkrića postupka sinteze za pravljenje ugljeničnih nanocevi, ranih devedesetih, dosta pažnje je bilo usmereno na CNT zbog njihovih izvrsnih električnih, toplotnih i mehaničkih svojstava i velike specifične površine. Na osnovu toga, predlagane su različite vrste primena, u opsegu od mikroelektronskih komponenti, ekrana, radio komunikacija, pa do gorivnih ćelija.
[0003] Postoje tri glavna pristupa za sintezu jednoslojnih i višeslojnih ugljeničnih nanocevi, uključujući pražnjenje električnog luka na grafitnom štapu, lasersku ablaciju ugljenika, i hemijsku depoziciju pare ugljovodonika. Međutim, najekonomičniji postupci za sintetisanje ugljeničnih nanocevi zasnivaju se na hemijskoj depoziciji iz parne faze (CVD). Metalom katalizovana toplotna CVD uobičajeno koristi jeftine sirovine i odlikuje se niskim energetskim zahtevima, i zato je privukla interesovanje u cilju sinteze velikih količina materijala. U CVD postupcima, gas koji sadrži ugljenik se razlaže na visokim temperaturama i pod uticajem fino usitnjenog katalizatora (obično gvožđa, nikla, kobalta ili drugih prelaznih metali ili legura) atomi ugljenika se povezuju kako bi obrazovali CNT. Čestice katalizatora mogu da se proizvode in situ razlaganjem organometalnih jedinjenja ili mogu da se ubacuju u CVD peć na fiksiranom supstratu.
[0004] EP 1952467 je usmeren na strukture od nano-žice i međusobno povezane porozne mreže od nano-žice koje sadrže takve strukture. Nano-žica služi kao jezgro matrice za rast ugljeničnih mreža. Da bi se maksimalno povećala pristupačnost i iskorišćenost katalizatora, na primer u primenama gorivnih ćelija, u EP’467 se predlaže taloženje tankog filma ili sloja metalnog katalizatora na površini nano-žica. Međutim, tesne veze između podloge od nano-žice i čestica katalizatora deponovanih na njoj, odslikavaju se u vidu ograničene efikasnosti i ograničenih osobina provodljivosti katalizatora. Osim toga, čestice katalizatora koje se nalaze na vrhu ugljenične strukture, čine tu strukturu podložnijom desorpciji. Takođe, na ovaj način dobijene nanostrukture nisu kristalne, što ih čini manje pogodnim za mnoge primene.
[0005] U oblasti je opšte poznato da CVD uobičajeno daje veliku količinu nečistoća usled, osim drugih razloga, slabe kontrole nad svojstvima katalizatora. U US 2006/0104889 opisuju se katalizatori sa malim prosečnim veličinama čestica i uskom raspodelom veličina, koje je inače teško sintetisati. U US’889 su predložene čestice katalizatora veličine od 1 do 50 nm na podlozi od sprašenog oksida pri težinskom odnosu čestica prema podlozi od 1:1 - 1:50.
[0006] EP 1334064 prikazuje postupak za pripremu ugljeničnih nanocevi, koji uključuje suspendovanje finih čestica metala, nanometarskih veličina, u gasovitoj fazi. On omogućava kontrolu oblika i strukture ugljeničnih nanocevi. Metalne nanočestice su prosečno reda veličine od nekoliko, do nekoliko stotina nanometara. Postoji pokušaj da se CNT čistoća kontroliše upotrebom surfaktanta koji bi trebalo da spreči koheziju koloidnih metalnih čestica.
[0007] EP 2123602 prikazuje rast nanocevi upotrebom CVD postupka prilikom koga se na supstratu obrazuje S-sloj proteina koji se koristi kao maska na kojoj se neorganske nanočestice talože inkubacijom i redukcijom odgovarajućeg rastvora soli metala. Slike 1 i 2 ukazuju na fizički skup diskretnih nanostruktura između kojih nema nikakve hemijske međupovezanosti.
[0008] Međutim, uske raspodele veličina čestica metalnih katalizatora koji se koriste u tehnici, kao što je prethodno navedeno, mogu da budu obezbeđene samo pri niskim gustinama. Čak i ako se koristi mikroemulzija da stabilizuje metalne čestice, uobičajene su koncentracije metalnih čestica vrednosti od oko nekoliko mM, na ivici iščezavanja. Za taj konkretan primer u EP 1334064, maksimalna koncentracija metalnih čestica je 10 mM. Međutim, u tehnici do sada, pri ovim koncentracijama, mreže ugljeničnih nanostruktura nisu bile uočene.
[0009] Takođe, bez obzira na prethodno navedene pokušaje da se kontroliše veličina čestica u CVD, publikacija Takenaka et al. "Formation of carbon nanotubes through ethylene decomposition over supported Pt catalysts i silica-coated Pt catalysts" Carbon 47 (2009) 1251 - 1257, pokazuje da inicijalna kontrola veličine metalnih čestica ne predstavlja garanciju uspeha, zbog toga što bez preventivnih mera tokom stvarnog razlaganja ugljenika dolazi do agregacije čestice metala u velikoj meri.
[0010] Publikacija Devaux et al. "Formation mechanism i morphology of large branched carbon nano structures" Carbon, Elsevier, Oxford (GB), vol. 47(5) (2009) strane 1244 - 1250 [XP025971102] uključuje sveobuhvatnu studiju u kojoj su SEM, TEM, HRTEM i EDS korišćeni kako bi se pratile ugljenične nanostrukture proizvedene razlaganjem benzena u CVD postupku pri sniženom pritisku, u zavisnosti od toga koji su uslovi sinteze korišćeni.
[0011] Dakle, u oblasti postoje napori usmereni ka boljoj kontroli agregacije katalizatora, i, posledično, boljoj čistoći i uniformnosti ugljeničnih nanostruktura. Takođe postoji potreba za jednostavnim postupcima na bazi CVD za proizvodnju hemijski međusobno povezanih mreža ugljenične nanostrukture.
KRATAK OPIS PRONALASKA
[0012] Pronalazači su pronašli ekonomičan postupak za proizvodnju ugljeničnih nanocevi (CNT), obrazovanjem i rastom nanocevi oko metalnih čestica nanoveličine sa monodisperznom raspodelom. Konkretno, ovim postupkom može da se sintetiše mreža međusobno hemijski povezanih ugljeničnih nanocevi, što je bez presedana. Kada se koriste kao punioci u kompozitnim materijalima, ove mreže daju električna svojstva, mehaničku čvrstoću, toplotna svojstva, hemijsku otpornost, nepoznate u prethodnom stanju tehnike. Primeri nekih od ovih svojstava dati su u pratećim primerima.
[0013] Tehnologija objavljena u WO 2010/041937, koja se koristi izvan polja ugljeničnih nanostruktura, obezbeđuje veliku gustinu i usku raspodelu po veličini za čestica metala kontrolisane veličine, čiji se rast odvija u dvokontinualnim mikroemulzijama. Osobenost mikroemulzije omogućava dobru kontrolu veličine čestica i monodisperznost. Uvidi pronalazača čine mogućim drastično smanjenje nečistoća tokom CVD dok istovremeno dozvoljavaju rast praktično bilo koje nanostrukture. Taloženje katalizatora je izbegnuto.
[0014] U postupku prema pronalasku je ključno to što nanocevi rastu oko čestica katalizatora koje se pripremaju u dvokontinualnoj mikroemulziji. Iznenađujuće, dok se osobenost dvokontinualne mikroemulzije gubi u okruženju povišene temperature CVD, veličina čestica metala se održava, i manje je verovatno –za razliku od tehnike za druge stabilizirajuće sisteme – da dođe do agregacije. Iako pronalazači ne žele da se vezuju za bilo koju teoriju, veruje se da razlog počiva u karbonizaciji mikroemulzije oko čestica iznad 770 K, čime se sprečava njihovo sinterovanje tokom razlaganja uglenika.
[0015] Osim toga, upotrebom dvokontinualnih mikroemulzija za proizvodnju čestica metala, moguće je dostići koncentracije čestica veće nego bilo kojim drugim sistemom, uključujući mikroemulzije kapljičnog tipa (voda u ulju, L2 faza), kao što je opisano u WO 81/02688. U ovoj oblasti, izraz ’L2’ rezervisan je za emulzije koje se sastoje od malih agregata vode i surfaktanta u kontinuiranoj uljanoj fazi. Zarad celovitosti, u pratećim primerima je potvrđeno da korišćenje mikroemulzije L2 tipa u, recimo, CVD postupku po EP 2123602, ne produkuje mreže. Međutim, treba napomenuti da je sam WO’688 izvan oblasti ugljeničnih nanocevi, i da mu nedostaje bilo kakva smernica koja upućuje na CVD.
[0016] Pronalazači veruju, iako ne žele da budu vezani za bilo koju teoriju, da povećanje koncentracije čestica može da se pripiše tome što složena nanostruktura dvokontinualne mikroemulzije kontroliše kinetiku proizvodnje prekursorskih atoma, tačaka nukleacije, a potom i čestica. Pored toga, visoke koncentracije surfaktanta dostupne u dvokontinualnoj mikroemulziji stabilizuju ogromne površine koje obrazuje mnoštvo malih čestica. To omogućava da se koncentracije metalnih čestica povećaju više redova veličina u odnosu na mikroemulzije kapljičnog tipa. Autori postavljaju hipotezu da se usled prisustva visoke koncentracije nanočestica katalizatora obrazuje više centara nukleacije koji dalje rastu i obrazuju grane koje čine osnov mreže ugljeničnih nanocevi. U stanju tehnike se takve mreže ne pominju.
[0017] Što se tiče proizvoda, ugljenične nanocevi i njihove mreže, dobijene na ovaj način, mogu da se razlikuju od nanocevi proizvedenih u skladu sa prethodnim stanjem tehnike, u smislu strukture i poroznosti, ali takođe i u smislu svojih hemijskih, električnih i mehaničkih svojstava (kao što su provodljivost i dielektrična konstanta), što stručnjak u oblasti može lako da proveri, bez nepotrebnog opterećenja, upotrebom konvencionalnih spektroskopskih tehnika (npr. dielektričnom spektroskopijom). Ova svojstva mogu da budu korisna za primene kao što su primena u katalizi (npr. heterogena kataliza, elektrokataliza), metalurgiji (npr. anode za proizvodnju aluminijuma), elektronici (npr. uređaji za skladištenje podataka, procesori), kod senzora (npr. za biomolekule, toksične jone u vodi) i okvira za upotrebne artikle (npr. delovi letelica ili automobila, sportska oprema). Pojedinosti o ovim svojstvima se razmatraju u pratećim primerima.
SPISAK SLIKA
[0018]
Slika 1 poredi nanočestice platine proizvedene upotrebom (a) mikroemulzije kapljičnog tipa (’L2’) i (b) dvokontinualne mikroemulzije;
Slika 2 prikazuje distribuciju veličina nanočestica proizvedenih u dvokontinualnoj mikroemulziji, izmerenu dinamičkim rasipanjem svetlosti. Ova konkretna serija uključuje čestice od 5 nm koje odgovaraju receptu u primeru 1;
Slika 3a prikazuje sliku mreža ugljeničnih nanocevi dobijenu transmisionom elektronskom mikroskopijom. Deblje i duže strukture su klasteri manjih nanocevi;
Slika 3b ističe čvorove gde se ugljenične nanocevi u mreži preklapaju;
Slika 4 pokazuje da su nanocevi međusobno hemijski povezane. Crne tačke su nanočestice katalizatora koje su korišćene za rast nanocevi;
Slika 5 prikazuje višeslojnu ugljeničnu nanocev sa zatvorenim krajem. Svetliji sloj oko tamnog jezgra nanocevi može da bude uslovljen amorfnim slojem ili aberacijom zbog zakrivljenosti nanocevi;
Slika 6 prikazuje nepodudarnost oblika i strukture između nanocevi (b) prema trenutnom stanju tehnike i CNT mreža (a) prema pronalasku. Slika 6a prikazuje ’sunđerastu’ hemijski povezanu CNT mrežu prema pronalasku. Slika 6b ilustruje tipične, komercijalno dostupne CNT u vidu neorganizovanih grumenova;
Slika 7a-d: CNT mreže, koje imaju hemijski povezane CNT prema pronalasku, pokazuju nove vrste spojeva;
Slika 8 prikazuje mreže ugljeničnih nanocevi obrazovane rastom pri upotrebi katalizatorskih nanočestica (a) gvožđa i (b) srebra;
Slika 9: (a) električne provodljivosti polimetilmetakrilata i kompozitnog materijala koji sadrži CNT mreže i PMMA; (b) dinamički modul elastičnosti poliimida i kompozitnog materijala koji sadrži CNT mreže i PI poliimide; (c) dinamički modul elastičnosti i tangens delta polietilena i kompozitnog materijala koji sadrži CNT mreže i PE; i (d) dinamički modul elastičnosti i tangens delta epoksi smole i kompozitnog materijala koji sadrži CNT mreže i epoksi smolu;
Slika 10 poredi ramanski spektar (a) višeslojnih ugljeničnih nanocevi i (b) CNT mreža;
Slika 11 poredi poroznost (a) višeslojnih ugljeničnih nanocevi i (b) CNT mreža;
Slika 12: Kriva polarizacije gorivne ćelije izgrađene sa mrežama ugljeničnih nanocevi kao elektrodom i Nafion® kao elektrolitom.
DETALJNI OPIS
[0019] Prema jednom aspektu, pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju kristalnih ugljeničnih nanocevi i/ili od njih obrazovanih mreža, koji obuhvata (i) obezbeđivanje dvokontinualne mikroemulzije koja sadrži metalne nanočestice prosečne veličine od 1 do 100 nanometara i pri čemu su odstupanja veličine čestica od prosečne veličine čestica manja od 10%, (ii) dovođenje pomenute dvokontinualne mikroemulzije u kontakt sa supstratom i (iii) izlaganje pomenutih metalnih nanočestica i izvora gasovitog ugljenika depoziciji iz parne faze, čime se obrazuju pomenute kristalne ugljenične nanocevi i/ili od njih obrazovane mreže.
[0020] Prednost je obezbeđena time što se u pomenutoj dvokontinualnoj mikroemulziji, uniformnost metalnih čestica kontroliše mešanjem prve dvokontinualne mikroemulzije u kojoj vodena faza sadrži kompleksnu so metala koja može da se redukuje do konačnih metalnih čestica, i druge dvokontinualne mikroemulzije u kojoj vodena faza sadrži sredstvo za redukciju koje je u stanju da redukuje pomenutu kompleksnu so metala; nakon mešanja metalni kompleks se redukuje, čime se formiraju čestice metala.
[0021] Kontrolisano dvokontinualno okruženje stabilizuje čestice i suprotstavlja se sinterovanju ili Ostvaldovom sazrevanju. Veličina, koncentracije i trajnost čestica katalizatora se lako kontrolišu. Podešavanje prosečne veličine čestica metala na prethodno pomenutu veličinu, na primer podešavanjem molskog udela metalnog prekursora u odnosu na redukujuće sredstvo, smatra se rutinskim tipom eksperimentisanja. Povećanje relativne količine redukujućeg sredstva daje manje čestice. Ovako dobijene čestice metala su monodisperzne, odstupanja od prosečne veličine čestica pada u opseg od 10 %, poželjnije od 5 %.
[0022] Takođe, sadašnja tehnologija ne postavlja ograničenje u pogledu stvarnog metalnog prekursora, pod uslovom da može da se redukuje. Za razliku od stanja tehnike, ne postoji potreba da se na čestice koje se na ovaj način obrazuju naknadno deponuju slojevi aktivnih katalitičkih materijala. U katalitičkom CVD poznate efikasne vrste katalizatora su plemeniti metali (Pt, Pd, Au, Ag), elementi iz porodice gvožđa (Fe, Co i Ni), Ru i Cu. Pogodni metalni kompleksi su, ali ne ograničeno na, (i) prekursori platine kao što su H2PtCl6; H2PtCl6xH2O; K2PtCl4; K2PtCl4xH2O; Pt(NH3)4(NO3)2; Pt(C5H7O2)2, (ii) prekursori rutenijuma kao što su Ru(NO)(NO3)3; Ru(dip)3Cl2[dip = 4,7 difenil-1,10-fenantrolin]; RuCl3, ili (iii) prekursori paladijuma kao što je Pd(NO3)2, ili (iv) prekursori nikla kao što su NiCl2ili NiCl2.xH2O; Ni(NO3)2; Ni(NO3)2.xH2O; Ni(CH3COO)2; Ni(CH3COO)2.xH2O; Ni(AOT)2[AOT = bis(2-etilheksil)sulfosukcinat].
[0023] Neograničavajuća pogodna sredstva za redukciju su vodonik u obliku gasa, natrijum bor hidrid, natrijum bisulfat, hidrazin ili hidrazin hidrat, etilen glikol, metanol i etanol. Takođe su pogodni limunska kiselina i dodecilamin.
[0024] Vrsta prekursora metala nije esencijalni deo pronalaska, o čemu svedoče prateći primeri. U jednom aspektu, metal za čestice dvokontinualne mikroemulzije se bira poželjno iz grupe koja se sastoji od Pt, Pd, Au, Ag, Fe, Co, Ni, Ru i Cu, kako bi se kontrolisala morfologija mreža ugljeničnih nanocevi koje se konačno obrazuju.
[0025] Pod izrazom "ugljenične nanostrukture" podrazumeva se sadržaj kristalnih alotropa ugljenika sa sp2- osnovom, tj. supstanci kod kojih je atom ugljenika vezan za susedna tri atoma ugljenika u šestougaonoj strukturi, uključujući grafen, fularen i ugljenične nanocevi. Prednost predstavlja to što stručnjak može, upotrebom dvokontinualnih mikroemulzija i, time, mogućnosti da se obezbedi visoka koncentracija čestica metala, da pripremi bilo koju željenu kristalnu ugljeničnu nanostrukturu, u zavisnosti od stvarne primenjene veličine i gustine metalnih čestica.
[0026] Ugljenične nanocevi su poželjne nanostrukture, tj. cilindrični molekuli ugljenika čiji prečnik varira od nekoliko angstrema do nekoliko nanometara, sa dužinom čija je vrednost od deset do hiljadu puta veća od prečnika. Pomoću predmetnog pronalaska je moguće proizvesti kako jednoslojne, tako i višeslojne (npr. dvoslojne) CNT, pri čemu se misli na broj slojeva ugljenika koji sačinjavaju zid nanocevi.
[0027] Postupak prema pronalasku omogućava rast mreža kristalnih ugljeničnih nanocevi od višestrukih ugljeničnih nanocevi koje su hemijski međusobno povezane raznim vrstama spojeva, uključujući Y- i H-spojeve (videti sliku 7).
[0028] Reakcioni procesi iz predmetnog pronalaska, kojima se obrazuju ugljenične nanocevi upotrebom hemijske depozicije iz parne faze prethodno su opisani u tehnici. Dakle, bez posebnog ograničenja u predmetnom pronalasku, stručnjak u oblasti lako može da odredi parametre postupka za izvođenje predmetnog ponalaska, kao što su temperatura, vreme i pritisak, prema prethodnom stanju tehnike. Samo kao smernica, uslovi reakcije u koraku (iii), gde se koristi aktivni metalni katalizator, koji se deponuje na podlogu ili nosač, kako bi katalizovao reakciju nagomilavanja ugljenika u cilju obrazovanja ugljeničnih nanocevi uključuju: uvođenje inertnog gasa (npr. He, Ar ili N2), vodonika i gasa koji predstavlja izvor ugljenika u reaktor, pri visokoj temperaturi i pritisku od 1 - 5 bara, tokom vremena reakcije od 1 - 360 minuta. Visoka temperatura okruženja kreće se od 750 do 1100 K, poželjno 800 K ili više, poželjnije najmanje 850 K, naročito najmanje 900 K. Nakon završetka reakcija, podloga se uklanja kako bi se ugljenične nanocevi izdvojile.
[0029] Ovaj postupak je poželjno postupak sa šaržiranjem, kod koga se gas koji sadrži ugljenik, kao i metalne čestice katalizatora nalaze u reaktorskoj ćeliji gde se i zadržavaju tokom trajanja reakcije. Alternativno, proces može da bude kontinuiran, pri čemu se metalne čestice katalizatora i gas koji sadrži ugljenik, kontinuirano uvode i mešaju u reaktoru.
[0030] Gasoviti izvor ugljenika uključuje alifatične ugljovodonike, i zasićene i nezasićene, kao što su metan, etan, propan, butan, heksan, etilen, acetilen i propilen; ugljen monoksid, oksidovani ugljovodonici kao što su aceton i metanol; aromatični ugljovodonici kao što su toluen, benzen i naftalen; i smeše prethodno navedenog, na primer, ugljen monoksida i metana. Upotreba acetilena pospešuje obrazovanje višeslojnih ugljeničnih nanocevi, dok su CO i metan poželjni gasovi za obrazovanje jednoslojnih ugljeničnih nanocevi. Gasoviti izvor ugljenika može opciono da se meša da gasovima za razblaživanje kao što su azot, helijum, argon ili vodonik.
[0031] Podloga se bira tako da ne reaguje nehotično sa aktivnim metalnim katalizatorom tokom postupka zagrevanja, kako bi aktivni metalni katalizator katalizovao reakciju sinteze ugljeničnih nanocevi kao što je poželjno. Podloga se poželjno bira od titanijuma, bakra, nerđajućeg čelika, molibdena i inertnih oksida kao što su silicijum dioksid (staklo, kvarc), keramike i egzotični materijali kao dijamant. Odlične strukture se dobijaju sa zeolitom kao podlogom. Sa metalnim katalitičkim česticama na bazi dvokontinualne emulzije, vrsta podloge nije imala bilo kakav štetan uticaj na rast nanocevi.
[0032] Kao rezultat postupka prema pronalasku, dobijaju se uniformne kristalne nanocevi kod kojih su metalne nanočestice umetnute u i fizički povezane sa ugljeničnim nanocevima, koje se obrazuju i rastu oko ovih čestica. Nakon analize pronađeno je da je agregacija metala putem CVD minimalna, da se održava jedinstveni karakter.
[0033] U jednom aspektu, pronalazak se odnosi na mreže hemijski povezanih, tj. kovalentno vezanih ugljeničnih nanocevi, CNT, dobijenih, ili koje se mogu dobiti, postupkom čije su pojedinosti date u prethodnom tekstu. Minimalna koncentracija metalnih čestica pri kojoj se mreže obrazuju zavisi od opsega parametara koje stručnjak u oblasti sve lako kontroliše. Iako je gustina metalnih čestica naglašen faktor, drugi parametri koji doprinose su vrsta dvokontinualne emulzije, uključujući njenu organsku fazu i surfaktant i njihove relativne količine. Primeri su obezbeđeni u pratećim primerima. Smatra se da se obezbeđivanje gustine metalnih čestica koja je dovoljna da omogući obrazovanje mreža nalazi u delokrugu stručnjaka u oblasti, pri čemu davanje prednosti upotrebi dvokontinualnih emulzija ne postavlja ograničenja za ovaj proces.
[0034] Da bi se došlo do nano-mreža, poželjno je, međutim, da se metalne čestice u dvokontinualnoj mikroemulziji podvrgnu CVD postupku pri koncentraciji aktivnog metala od najmanje 15 mM, poželjnije najmanje 20 mM, naročito najmanje 25 mM, konkretno 30 mM. Odlične mreže se dobijaju pri koncentracijama višim od 40 mM.
Ovo su koncentracije katalizatora u odnosu na količinu vodene faze u dvokontinualnoj mikroemulziji. Pri visokim gustinama čestica katalizatora, dobijaju se mreže ugljeničnih nanocevi kod kojih su ugljenične nanocevi hemijski povezane (Slika 3). Ove relativne količine se poželjno zasnivaju na zbiru metalnih čestica koje imaju svoj doprinos. U ovom aspektu, ovako formirane ugljenične nanocevi razlikuju se od nanocevi iz prethodnog stanja tehnike.
[0035] Ovo se takođe odslikava u svojstvima ugljeničnih nanocevi, koja ne odgovaraju ponašanju nađenom za ne-ugljenične mreže. Ugljenične nanostrukture u prethodnom stanju tehnike, koje nisu hemijski povezane, pokazuju sasvim drugačije ponašanje. Prema jednom primeru izvođenja, ove mreže mogu da budu okarakterisane ramanskom spektroskopijom, koja prikazuje dva delimično preklapajuća signala (ali koji se i dalje mogu razlikovati) u regionu talasnih dužina od 1000 - 2000 cm-1 , i širok treći signal u regionu talasnih dužina od 1800 - 3500 cm<-1>; signal se uobičajeno identifikuje po tome što ima odnos signala prema šumu od najmanje 5, poželjnije najmanje 10, poželjnije najmanje 20. Široki signal može da se odlikuje time što na polovini visine ima širinu signala od najmanje 100 cm-1 , poželjno 100 - 800 cm<-1>, poželjnije 100 - 400 cm<-1>. U jednom primeru izvođenja, širina signala na polovini visine je najmanje 300 cm<-1>, poželjnije do 1000 cm<-1>. Primer razlike između CNT i CNT mreža je prikazan na slici 10.
[0036] Dodatno ili alternativno, u skladu sa primerima izvođenja prema pronalasku, mreže ugljeničnih nanocevi ili CNT mreže mogu da se razlikuju od neorganizovanih CNT koje nisu vezane jedna za drugu, po prisustvu (drugog) prelaznog stanja na temperaturi višoj od 160 °C, poželjno višoj od 175 °C. Prisustvo tog drugog prelaznog stanja ukazuje na mreže pre nego na pojedinačne cevi. Primer je prikazan na slici 9c.
[0037] Pronalazak se takođe odnosi na kompoziciju kompozitnog materijala koji sadrži mreže ugljeničnih nanocevi prema pronalasku, dodatno sadrži polimer, na primer za dodavanje mehaničke čvrstoće pomenutom kompozitnom materijalu na bazi polimera. On se stoga može dodati u bilo kojoj količini, npr. 0.1 - 10 tež%, poželjnije 0.5 - 8 tež%, još poželjnije najmanje 1 tež%, na osnovu ukupne težine polimera u kompozitnom materijalu.
[0038] Takođe je opisana dvokontinualna mikroemulzija koja sadrži metalne nanočestice prosečne veličine između 1 i 100 nm, pri čemu su odstupanja veličine čestica od prosečne veličine manja od 10%, poželjno manja od 5 %. Koncentracija metalnih čestica je poželjno kao ona prethodno opisana, koja čini mikroemulziju pogodnom za obezbeđivanje mreža kristalnih nanocevi. Opisana je takođe i upotreba ovih dvokontinualnih mikroemulzija u proizvodnji ugljeničnih nanocevi i od njih obrazovanih nano mreža, kao što je sa pojedinostima objašnjeno ovde u prethodnom tekstu.
PRIMERI
Primer 1. Sinteza ugljeničnih nanocevi na nanočesticama platine pomoću CVD
Primer la. Sinteza platinskih nanokatalizatora
[0039] Dve mikroemulzije su pripremljene nakon dodavanja smeše fluorougljeničnog surfaktanta [perfluoro(4-metil- 3,6-dioksaoktan)sulfonat] i n-heksanola vodenom rastvoru. Prva mikroemulzija je sadržavala prekursor platine, heksahloroplatinsku kiselinu. Drugoj mikroemulziji je dodato redukujuće sredstvo hidrazin. Količina redukujućeg sredstva je podešena na koncentraciju deset puta veću od koncentracije kompleksa platine, kako bi se nakon mešanja postigla kompletna redukcija.
Sinteza nanočestica izvedena mešanjem jednakih količina dve mikroemulzije: H2PtCl6(aq) N2H4(aq) --> Pt(s) 6H+ 6Cl- N2
[0040] Nanočestice platine su okarakterisane upotrebom transmisione elektronske mikroskopije (TEM) i dinamičkog rasipanja svetlosti (DLS). Transmisiona elektronska mikroskopija (TEM) postignuta je korišćenjem Philips CM30T elektronskog mikroskopa sa lantanijum heksaboridnim (LaB6) vlaknom, koje funkcioniše na 300 kV, kao izvorom elektrona. Uzorci su postavljani na Quantifoil® mikrorešetkasti ugljenični polimer na podlozi od bakarne rešetke, nakapavanjem suspenzije uzorka na rešetku. Čestice su prikazale prosečnu veličinu od oko 5 nm, kao što je prikazano na slikama 1b i 2. Varijacije u veličini su analizirane ako su se nalazile u okviru od 10 % od prosečne veličine.
Komparativni primer 1a.1.L2-fazna mikroemulzija
[0041] Slika la prikazuje primer L2-fazne mikroemulzije. Slika je iskopirana iz D.-H. Chen, J.-J. Yeh i T.-C. Huang, J. Coll. Int. Sci., 215, (1999), 159-166. Ona predstavlja model za mikroemulziju primenjenu u WO 81/02688. Nanočestice na slici 1a koje su se obrazovale u mikroemulzijama kapljičnog tipa, bile su veličine oko 9 nm, i sasvim dobro razdvojene jedne od drugih.
[0042] Jasno je da dvokontinualna mikroemulzija prikazana na slici 1b ima veću gustinu nanočestica uniformne veličine i oblika nego L2-fazna mikroemulzija sa slike 1a. Čini se da su u dvokontinualnoj mikroemulziji nanočestice grupisane u komplekse, koji su povezani kanalima koji sadrže nanočestice, mogućno usled prisustva motiva dvokontinualne strukture koji nije vidljiv, jer nije u kontrastu sa pozadinom. Veruje se da velika gustina nanočestica katalizatora dovodi do CVD procesa sa visokim stepenom grananja za mreže ugljeničnih nanocevi, obrazujući na taj način hemijski povezanu strukturu mreže.
Primer 1b. Sinteza ugljeničnih nanocevi
[0043] Mikroemulzija koja sadrži 10mM Pt precipitata sipana je na bakarnu rešetku koja je smeštena na dno reaktora. Nakon što je temperatura povećana do 973K (10 K /min) u struji azota od 100 ml/min, gasoviti etilen (C2H4) je uveden u reaktor pri protoku od 10 ml/min. Smeša gasa je prolazila kroz reaktor preko nanočestica tokom 30 minuta na konstantnoj temperaturi od 973K. Kada se korak zadržavanja završio, protok gasa za sintezu je zaustavljen i reaktor je ohlađen do sobne temperature pri protoku azota od 100 ml/min.
[0044] Ovako dobijene ugljenične nanocevi okarakterisane su upotrebom elektronske mikroskopije (slike 3 - 8), spektroskopije energetske disperzije rendgenskog zračenja, dielektrične spektroskopije (slika 9a), mehaničke spektroskopije (slika 9b), ramanske spektroskopije (slika 10) i sorpcije azota (slika 11).
[0045] Cevi su mogle da se podese tako da imaju prečnik od 5 do 50 nm i dužine od 100 nm do 3 mikrona. U svakom eksperimentu su dobijene nanocevi jednoobrazne po dužini i prečniku, kao što je uočeno elektronskom mikroskopijom (slika 3). Varijacije su bile 18 % za prečnik, i 7 % za dužinu.
Primer 2. Mreža ugljeničnih nanocevi
[0046] Primer 1 je ponovljen, s tom razlikom što je korišćena visoka koncentracija katalizatora od 100 mM. Dobijene mreže nanocevi okaraktersane su istim tehnikama koje su pomenute u primeru 1. Dimenzije mreža su bile od 50 mm do 1 mm (slika 6).
Primer 3. Apsorpciona spektroskopija
[0047] Ramanska spektroskopija je izvedena na mreži nanocevi prema pronalasku upotrebom mikroskopa Renishaw Raman Imaging, system 2000, sa Ar laserom (514 nm) od 20 mW. Ramanski spektroskop je kalibrisan upotrebom silikonskog podmetača. Rezultati su poređeni sa rezultatima dobijenim iz grafika za ugljenične nanocevi, dobijenog iz: F. Inoue, A. R. Ando i P. Corio, J. Raman Spectrosc., 42, (2011), 1379-1383.
[0048] Ramanski apsorpcioni spektar višeslojnih ugljeničnih nanocevi i mreža ugljeničnih nanocevi prikazan je na slici 10. ID/IG za ugljenične nanocevi je 0.92 što je više nego za mreže nanocevi, što je verovatno posledica brojnijih nedostataka u toku proizvodnje nanocevi.2D traka je šira za mreže nanocevi, što podrazumeva više slojeva ili zidova.
Primer 4. Sorpcija azota
[0049] Instrument Quantachrome Autosorb-1c korišćen je za eksperimente u vezi sa adsorpcijom azota koji su izvođeni na mreži nanocevi prema pronalasku. Svi uzorci su degasirani na 350°C tokom 17 sati u vakuumu. Rezultati su upoređeni sa rezultatima dobijenim sa grafika za ugljenične nanocevi koji je dobijen iz publikacije: M. Chen, H.-W. Yu, J.-H. Chen i H.-S. Koo, Diamond & Related Materials, 16, (2007), 1110-1115.
[0050] Specifična površina dobijena sorpcijom azota na višeslojnim ugljeničnim nanocevima i mrežama ugljeničnih nanocevi, kao što je prikazano na slici 11, dokazuje da su mreže nanocevi aktivnije. Srednje veličine pora nanocevi i mreža nanocevi su uporedive, međutim mreže imaju široku raspodelu zahvaljujući prazninama između čestica.
Primer 5. Mehanička čvrstoća
[0051] Jasna razlika između ugljeničnih nanocevi i mreža ugljeničnih nanocevi uočava se prilikom dodavanja drugim materijalima. U kompozitnim materijalima sa poliimidima (PI) mreže nanocevi u proseku daju više mehaničke krutosti nego ugljenične nanocevi, kao što je prikazano na slici 9b. Grafik za ugljenične nanocevi dobijen je iz: X. Jiang, Y. Bin i M. Matsuo, Polymer, 46, (2005), 7418-7424.
[0052] U slučaju polietilena ultra visoke molekulske težine, mreže ugljeničnih nanocevi dobile su čvrstoću koja je dovela ne samo do dužeg platoa u dinamičkom modulu elastičnosti nakon prvog stanja prelaza na 150 °C nego je takođe dala i novo stanje prelaza na 190 °C, koje je dodatno proizvelo duži plato nakon toga. Sve ovo je predstavljeno grafikom na slici 9c.
[0053] Dodavanjem 2 težinska % mreža ugljeničnih nanocevi u epoksi polimer dovelo je do toga da čvrstoća postane skoro tri puta bolja, što je održano u okvirima širokog toplotnog opsega između 50 i 200 °C: slika 9d.
[0054] Instrument Pyris Diamond DMTA kompanije Perkin Elmer Incorporated korišćen je za dinamičku mehaničku analizu. Tri različite frekvencije od 0.1, 1 i 10 Hz su ispitivane za svaki uzorak u modu savijanja.
Primer 6. Električna svojstva
[0055] Električna provodljivost kompozitnih materijala sa polimetilmetakrilatom (PMMA) i mrežama ugljeničnih nanocevi , što je prikazano na slici 9a, pokazuje nezavisnost od frekvencije, bez obzira na koncentraciju, što ukazuje na perkolaciju. Ovo ponašanje nije uočeno kod čistog ili neizmenjenog PMMA. U literaturi: D. O. Kim et al, Organic Electronics, 9, (2008), 1-13, se može naći da kompozitni materijal PMMA sa 3 tež. % ugljeničnih nanocevi ima provodljivost od 0.01 Scm<-1>, što je dva reda veličine niže od PMMA kompozitnog materijala sa mrežama nanocevi.
[0056] Širokofrekventni dielektrični spektrometar kompanije Novocontrol GmbH opremljen HP 4284A preciznim LCR senzorom korišćen je za izvođenje dielektrične analize. Maksimalan primenjeni napon je bio 0.9 V.
Primer 7. Toplotna svojstva
[0057] Prilikom mešanja sa 2 tež. % silikonskog polimera, CNT mreže su povećale toplotnu provodljivost od 0.64 do 0.7 Wm-1 K-1 na 298 K.
[0058] Instrument Isomet model 104 kompanije Isomet Corporation korišćen je kako bi se odredila toplotna provodljivost. Tokom merenja, svi uzorci su bili smešteni na podlogu za toplotnu izolaciju. Zabeležene provodljivosti predstavljaju prosečne vrednosti donje i gornje površine uzoraka.
Primer 8. Katalitička svojstva
[0059] Elektrode zasnovane na mrežama ugljeničnih nanocevi dale su maksimum izlazne snage od 10 mWcm-2 upotrebom vodonika kao goriva i kiseonika kao oksidansa. Kriva snage je prikazana na slici 12.
[0060] Korišćena je elektroda površine 7 cm<2>. Odnosi pritiska H2:O2bili su 1.5:1 i stope protoka oba gasa su bile 50 ml/min. Nafion® 117 membrana je korišćena kao elektrolit.
Primer 9. Drugi metali
[0061] Različite vrste surfaktanta, ulja i prekursora metala koji će biti kombinovani kako bi se obrazovala dvokontinualna mikroemulzija dovešće do različitih vrednosti za minimalnu koncentraciju čestica katalizatora koje su neophodne za obrazovanje mreža ugljeničnih nanocevi.
[0062] U tabeli u daljem tekstu, naveden je spisak različitih dvokontinualnih mikroemulzija koje sadrže različite koncentracije čestica metala; u svakom pojedinačnom slučaju dobijena je mreža ugljeničnih nanostruktura.
[0063] Predstavljene koncentracije katalizatora su date u odnosu na količinu vodene faze u mikroemulziji.
[0064] Upotrebom postupka prema pronalasku, dobijene su mreže ugljeničnih nanocevi nezavisno od katalitičkog materijala u dvokontinualnoj mikroemulziji. Međutim, vrsta katalitičkog materijala može da ima dejstvo na morfolgiju mreža ugljeničnih nanocevi. Na primer, katalitičke nanočestice gvožđa daju mreže sa više grupisanim nanocevima, čije su grane talasaste, kao što se vidi na slici 8a, dok katalitičke nanočestice srebra daju linearnije i deblje grane (slika 8b).

Claims (6)

Patentni zahtevi
1. Postupak za proizvodnju kristalnih ugljeničnih nanocevi i/ili mreže kristalnih ugljeničnih nanocevi, koji obuhvata
(i) obezbeđivanje dvokontinualne mikroemulzije koja sadrži metalne nanočestice prosečne veličine čestica između 1 i 100 nm, i gde su odstupanja veličine čestica od prosečne veličine čestica manja od 10 %;
(ii) dovođenje pomenute dvokontinualne mikroemulzije u kontakt sa supstratom; i
(iii) izlaganje pomenutih metalnih nanočestica i gasovitog izvora ugljenika hemijskoj depoziciji iz parne faze, čime se obrazuju ugljenične nanocevi i/ili mreža ugljeničnih nanocevi.
2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što dvokontinualna mikroemulzija sadrži najmanje 15 mM metalnih nanočestica, obračunato na vodenu fazu.
3. Mreža kristalnih ugljeničnih nanocevi koje su međusobno hemijski povezane spojevima, uključujući Y- i H-spojeve, gde je pomenutu mrežu moguće dobiti postupkom prema patentnom zahtevu 1 ili 2.
4. Mreža prema patentnom zahtevu 3, naznačena time što su metalne nanočestice koje imaju prosečnu veličinu od 1 i 100 nm ugrađene u pomenutu mrežu.
5. Kompozicija kompozitnog materijala koja sadrži mreže ugljeničnih nanocevi prema patentnom zahtevu 3 ili 4, koja dodatno sadrži polimer.
6. Kompozicija kompozitnog materijala prema patentnom zahtevu 5, naznačena time što se pomenuta mreža dodaje u količinama od 0.1 - 10 tež%, na bazi ukupne težine polimera u kompoziciji kompozitnog materijala.
RS20191014A 2010-09-17 2011-09-16 Ugljenične nanostrukture i mreže proizvedene hemijskom depozicijom iz gasne faze RS59084B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL2005365A NL2005365C2 (en) 2010-09-17 2010-09-17 Carbon nanostructures and networks produced by chemical vapor deposition.
EP11760877.8A EP2616391B1 (en) 2010-09-17 2011-09-16 Carbon nanostructures and networks produced by chemical vapor deposition
PCT/NL2011/050628 WO2012036555A1 (en) 2010-09-17 2011-09-16 Carbon nanostructures and networks produced by chemical vapor deposition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS59084B1 true RS59084B1 (sr) 2019-09-30

Family

ID=43301746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20191014A RS59084B1 (sr) 2010-09-17 2011-09-16 Ugljenične nanostrukture i mreže proizvedene hemijskom depozicijom iz gasne faze

Country Status (23)

Country Link
US (2) US9617156B2 (sr)
EP (2) EP2616391B1 (sr)
JP (1) JP5922126B2 (sr)
KR (1) KR101867545B1 (sr)
CN (1) CN103189309B (sr)
AU (1) AU2011302698B2 (sr)
BR (1) BR112013006310B1 (sr)
CA (1) CA2812166C (sr)
CY (1) CY1122912T1 (sr)
DK (1) DK2616391T3 (sr)
ES (1) ES2739037T3 (sr)
HR (1) HRP20191425T8 (sr)
HU (1) HUE045653T2 (sr)
LT (1) LT2616391T (sr)
ME (1) ME03459B (sr)
MX (1) MX354182B (sr)
NL (1) NL2005365C2 (sr)
PL (1) PL2616391T3 (sr)
PT (1) PT2616391T (sr)
RS (1) RS59084B1 (sr)
RU (1) RU2579075C2 (sr)
SI (1) SI2616391T1 (sr)
WO (1) WO2012036555A1 (sr)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9460827B2 (en) * 2011-11-07 2016-10-04 Dhkgraphenologies Llc Physically functionalized graphene hybrid composite (GHC) and its applications
US9447259B2 (en) 2012-09-28 2016-09-20 Applied Nanostructured Solutions, Llc Composite materials formed by shear mixing of carbon nanostructures and related methods
CA2847462A1 (en) * 2013-10-28 2015-04-28 Institut National De La Recherche Scientifique Method of producing a graphene coating on a stainless steel surface
CN103940269B (zh) * 2014-04-25 2017-04-26 上海交通大学 基于碳纳米管吸液芯的热管及其制备方法
CN105329873B (zh) * 2014-07-08 2018-02-27 清华大学 碳纳米管海绵及其制备方法
CN106164151B (zh) * 2014-08-29 2018-03-02 株式会社Lg化学 具有提高的机械性能的复合材料和包括该复合材料的模制品
CN104860261B (zh) * 2015-06-01 2018-07-20 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种用于在硅电极上制备横向纳米线网的反应装置
WO2017067813A2 (en) 2015-10-22 2017-04-27 Asml Netherlands B.V. A method of manufacturing a pellicle for a lithographic apparatus, a pellicle for a lithographic apparatus, a lithographic apparatus, a device manufacturing method, an apparatus for processing a pellicle, and a method for processing a pellicle
KR102561196B1 (ko) 2016-05-18 2023-07-28 주식회사 라디안큐바이오 다공성 나노구조체의 제조방법, 이에 의해 제조된 다공성 나노구조체를 갖는 3차원 전극 및 센서, 다공성 나노구조체 제조장치
HRP20220694T1 (hr) * 2016-06-28 2022-07-08 Carbonx Ip B.V. Proizvodnja mreža kristalne strukture ugljika
LT3802681T (lt) * 2018-05-25 2022-09-12 CarbonX IP 4 B.V. Anglies nanopluoštų naudojimas, apimantis anglies tinklines struktūras
CN109850873B (zh) * 2018-12-28 2022-04-26 温州大学 一种单壁碳纳米管分子内结的制备方法
CN110590173A (zh) * 2019-10-18 2019-12-20 北京大学 一种金属纳米颗粒辅助制备石墨烯玻璃的方法以及一种石墨烯玻璃和一种除雾玻璃
EP4065631A1 (en) * 2019-11-28 2022-10-05 Carbonx Ip 6 B.V. Use of carbon networks comprising carbon nanofibers
IL293381A (en) * 2019-11-28 2022-07-01 Carbonx Ip 7 B V Compositions for use in electromagnetic interference shielding
AU2021386287A1 (en) 2020-11-25 2023-06-22 Carbonx B.V. New production method of carbon (nano)-structures from pyrolysis oil
CN114196236B (zh) * 2021-12-10 2023-07-14 长沙惠科光电有限公司 高色素炭黑及其制备方法和应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0251666B2 (sr) * 1980-03-24 1990-11-08 Iyutokemisuka Inst
SE9503143D0 (sv) * 1995-09-12 1995-09-12 Astra Ab New preparation
KR20040030553A (ko) * 2001-03-26 2004-04-09 에이코스 인코포레이티드 탄소 나노튜브를 함유하는 코팅막
JP3463092B2 (ja) * 2001-03-27 2003-11-05 独立行政法人産業技術総合研究所 カーボンナノチューブ作製用触媒パターン
JP4068056B2 (ja) * 2001-07-03 2008-03-26 ファキュルテ ユニヴェルシテール ノートル−ダム ド ラ ペ 触媒担体およびその上で生成されたカーボンナノチューブ
KR100432056B1 (ko) * 2001-07-20 2004-05-17 (주)케이에이치 케미컬 탄소나노튜브의 제조 방법
US6891319B2 (en) * 2001-08-29 2005-05-10 Motorola, Inc. Field emission display and methods of forming a field emission display
TW552156B (en) * 2001-12-25 2003-09-11 Univ Nat Cheng Kung Method for fabrication of carbon nanotubes having multiple junctions
JP2003137519A (ja) * 2002-10-21 2003-05-14 National Institute Of Advanced Industrial & Technology カーボンナノチューブ製造用触媒分散液及びその製造方法
US7335344B2 (en) * 2003-03-14 2008-02-26 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for synthesizing filamentary structures
US7144563B2 (en) * 2004-04-22 2006-12-05 Clemson University Synthesis of branched carbon nanotubes
JP5168683B2 (ja) * 2004-09-17 2013-03-21 独立行政法人産業技術総合研究所 ナノカプセル型構造体
US7719265B2 (en) 2004-11-17 2010-05-18 Honda Motor Co., Ltd. Methods for determining particle size of metal nanocatalyst for growing carbon nanotubes
EP1952467B9 (en) 2005-11-21 2012-03-14 Nanosys, Inc. Nanowire structures comprising carbon
MXNL06000105A (es) * 2006-12-19 2008-10-09 Ct De Investigacion En Quimica Metodo para preparar nanoparticulas magneticas por precipitacion en microemulsiones bicontinuas.
RU2349542C1 (ru) * 2007-06-22 2009-03-20 Станислав Викторович Хартов Наноэлектромеханическая структура (варианты) и способ ее получения (варианты)
MX2007016100A (es) * 2007-12-13 2009-06-12 Ct De Investigacion En Quimica Método para preparar nanopartículas de plata por precipitación en microemulsiones bicontinuas.
JP2009215146A (ja) * 2008-03-13 2009-09-24 Panasonic Corp 金属含有ナノ粒子、これを用いて成長したカーボンナノチューブ構造体、及びこのカーボンナノチューブ構造体を用いた電子デバイス及びその製造方法
DE102008023229B4 (de) * 2008-05-02 2013-06-27 Helmholtz-Zentrum Dresden - Rossendorf E.V. Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffnanoröhrchen auf einem Trägersubstrat, durch das Verfahren hergestellte Kohlenstoffnanoröhrchen und deren Verwendung
RU85037U1 (ru) * 2008-05-19 2009-07-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский научно-исследовательский институт космического приборостроения" Устройство регистрации физических процессов
NL2002071C (nl) 2008-10-07 2010-04-08 Univ Delft Tech Elektrodecompartiment voor elektrochemische cel, verversingssysteem daarvoor en een daarbij te gebruiken emulsie.

Also Published As

Publication number Publication date
RU2579075C2 (ru) 2016-03-27
EP3486212A1 (en) 2019-05-22
RU2013117452A (ru) 2014-10-27
MX354182B (es) 2018-02-16
AU2011302698A1 (en) 2013-05-02
LT2616391T (lt) 2019-07-25
DK2616391T3 (da) 2019-07-08
NL2005365C2 (en) 2012-03-20
MX2013002973A (es) 2013-07-29
KR101867545B1 (ko) 2018-06-15
EP2616391A1 (en) 2013-07-24
KR20140014069A (ko) 2014-02-05
HRP20191425T1 (hr) 2019-11-15
PT2616391T (pt) 2019-07-30
US20170174518A1 (en) 2017-06-22
SI2616391T1 (sl) 2019-08-30
PL2616391T3 (pl) 2019-10-31
CA2812166C (en) 2021-04-06
CN103189309B (zh) 2016-09-28
CY1122912T1 (el) 2021-10-29
US9617156B2 (en) 2017-04-11
CA2812166A1 (en) 2012-03-22
BR112013006310A2 (pt) 2016-06-07
JP5922126B2 (ja) 2016-05-24
EP2616391B1 (en) 2019-05-15
CN103189309A (zh) 2013-07-03
BR112013006310B1 (pt) 2018-10-30
AU2011302698B2 (en) 2014-12-18
JP2013541489A (ja) 2013-11-14
ME03459B (me) 2020-01-20
WO2012036555A1 (en) 2012-03-22
ES2739037T3 (es) 2020-01-28
US10109876B2 (en) 2018-10-23
HRP20191425T8 (hr) 2019-12-27
US20130244023A1 (en) 2013-09-19
HUE045653T2 (hu) 2020-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5922126B2 (ja) 化学蒸着によって生成するカーボンナノ構造体およびネットワーク
KR101978187B1 (ko) 촉매 구조체를 제조하는 방법
Yu et al. Strain-stabilized metastable face-centered tetragonal gold overlayer for efficient CO2 electroreduction
Reddy et al. Cobalt-polypyrrole-multiwalled carbon nanotube catalysts for hydrogen and alcohol fuel cells
CA2630166C (en) Carbon nanotubes functionalized with fullerenes
Han et al. Platinum-silver alloy nanoballoon nanoassemblies with super catalytic activity for the formate electrooxidation
US20090264277A1 (en) Picoscale catalysts for hydrogen catalysis
Chen et al. Effect of Ru crystal phase on the catalytic activity of hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane
Yao et al. Ultrafast, controllable synthesis of sub-nano metallic clusters through defect engineering
Zhou et al. Making ultrafine and highly-dispersive multimetallic nanoparticles in three-dimensional graphene with supercritical fluid as excellent electrocatalyst for oxygen reduction reaction
Li et al. Nanoconfined impulse synthesis of high-entropy nanocarbides for active and stable electrocatalysis
Bai Synthesis of PtRu/Ru heterostructure for efficient methanol electrooxidation: the role of extra Ru
Chen et al. Electroless deposition of Ni nanoparticles on carbon nanotubes with the aid of supercritical CO2 fluid and a synergistic hydrogen storage property of the composite
Fu et al. Enhanced electrocatalytic activities of three dimensional PtCu@ Pt bimetallic alloy nanofoams for oxygen reduction reaction
Yang et al. Platinum lead nanostructures: formation, phase behavior, and electrocatalytic properties
Min et al. Fine-tuning of ultrathin carbon shells coated on metal nanoparticles: carbon etching and defect healing effects
Wu et al. PdCu alloy nanoparticle-decorated copper nanotubes as enhanced electrocatalysts: DFT prediction validated by experiment
Wu et al. Regulation of surface carbides on palladium nanocubes with zeolitic imidazolate frameworks for propyne selective hydrogenation
Wang et al. Controllable synthesis of efficient Ru-doped PtSn alloy nanoplate electrocatalysts for methanol oxidation reaction
Luo et al. Design and fabrication of highly reducible PtCo particles supported on graphene-coated ZnO
Song Microemulsion method for the synthesis of Pt/CNTs and Pd/CNTs and their electrocatalytic activities for ethanol oxidation reactions
HK1187324B (en) Carbon nanostructures and networks produced by chemical vapor deposition
HK1187324A (en) Carbon nanostructures and networks produced by chemical vapor deposition
Vargas-Garcia et al. Catalytic materials prepared by chemical vapor deposition
Arroyo-Ramírez et al. NANOSTRUCTURES FORMATION FROM PALADIUM-COBALT PRECURSOR ON HIGHLY ORDERED PYROLYTIC GRAPHITE SURFACES