RS59839B1 - Supstituisani derivat pirazolil-pirazola i upotreba istog kao herbicida - Google Patents

Description

Opis

Tehnička oblast

[0001] Predmetni pronalazak odnosi se na supstituisani derivat pirazolilpirazola i upotrebu tog jedinjenja kao herbicida.

Osnova stanja tehnike

[0002] Brojni herbicidi u poslednje vreme postali su dostupni za upotrebu u kultivaciji poljoprivrednih useva, i dali su doprinos smanjenju rada poljoprivrednika i poboljšanju produktivnosti poljoprivrednih useva. Brojni herbicidi se takođe upotrebljavaju u praksi u kultivaciji polja i pirinčanog polja.

[0003] Međutim, postoji velika raznolikost vrsta korova, period klijanja i rasta svake vrste korova nisu uniformisani, i rast višegodišnjih korova proteže se tokom dugog vremenskog perioda. Shodno tome, izuzetno je teško suzbiti sve korove jednim prskanjem herbicidom.

[0004] Pokazalo se da su rani do srednjoročni herbicidi koji se primenjuju u jednom nanošenju efikasni za pirinačano polje tretiranjem tokom stadijuma drugog do trećeg lista korova pirinčanog polja (generički termin za Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. crus-galli, Echinochloa crus-galli var. formosensis, Echinochloa crus-galli var. praticola i Echinochloa crus-galli var. caudata), i glavni korovi mogu biti suzbijeni jednim tretmanom (videti nepatentni dokument 1). Međutim, izuzetno je teško suzbiti korove pirinčanog polja koji su porasli do stadijuma 3,5 lista ili više sa ranim do srednjoročnim herbicidima koji se primenjuju u jednom nanošenju koji su trenutno u praktičnoj upotrebi, i suzbijanje korova pirinčanog polja u stadijumu trećeg lista i suzbijanje korova pirinčanog polja u stadijumu 3,5 lista tehnički su potpuno različiti.

[0005] Štaviše, održavanje herbicidnih efekata (ili rezidualnih aktivnosti) tokom dugog vremenskog perioda je važno u smislu smanjenja prskanja poljoprivrednim hemijskim supstancama, uštede u radu i smanjenju troškova, i smatra se ključnom oblašću učinka za rane do srednjoročne herbicide koji se primenjuju u jednom nanošenju.

[0006] Pored toga, poslednjih godina naširoko se koriste inhibitori acetolaktatne sintaze (ALS), i korovi koji pokazuju otpornost na inhibitore ALS postali su problem. Postoji nekoliko herbicida koji pokazuju adekvatnu efikasnost protiv biotipova otpornih na inhibitore ALS višegodišnjih biljaka Sagittaria trifolia i Sagittaria pygmeae. Dodatno, primeri višegodišnjih korova koji uzrokuju probleme poslednjih godina uključuju Eleocharis kuroguvai, Scirpus planiculmis i Scirpus nipponicus, dok primeri jednogodišnjih uključuju Aeschynomene indica, Leptochloa chinensis i Murdannia keisak, i postoji nekoliko herbicida koji pokazuju adekvatnu efikasnost protiv ovih korova teških za suzbijanje.

[0007] S druge strane, brojni derivati pirazola upotrebljavaju se praktično kao herbicidi, i iako su derivati pirazola kao što su 4-(2,4-dihlorobenzoil)-1,3-dimetil-5-pirazolil p-toluensulfonat (uobičajeni naziv: "Pirazolat"), 2-[4-(2,4-dihlorobenzoil)-1,3-dimetilpirazol-5-iloksi] acetofenon (uobičajeni naziv: "Pirazoksifen") ili 2-[4-(2,4-dihloro-m-toluoil)-1,3-dimetilpirazol-5-iloksi]-4'-metilacetofenon (uobičajeni naziv: "Benzofenap") u širokoj upotrebi, njihov registrovani raspon primene za korove pirinčanog polja u Japanu kada se upotebljavaju pojedinačno je do stadijuma 1,5 lista, i iako su ovi derivati pirazola efikasni protiv širokog spektra korova, njihova efikasnost nije uvek adekvatna protiv korova pirinčanog polja viših stadijuma lista.

[0008] Pored toga, iako je Jedinjenje 73 iz Primera 4 opisano u WO 94/08999 u obliku 1-(3-hloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1,5-a]piridin-2-il)-5-[metil(pro p-2-inil)amino]pirazol-4-karbonitril (uobičajeni naziv: "Piraklonil") efikasno protiv širokog spektra korova, njegova efikasnost protiv korova pirinčanog polja viših stadijuma lista je neadekvatna, i registrovani raspon primene u Japanu protiv korova pirinčanog polja kada se upotrebljava pojedinačno ovaj herbicid je do stadijuma 1,5 lista.

[0009] Štaviše, iako WO 94/08999 takođe objavljuje jedinjenja koja pokazuju herbicidne efekte tretiranjem korova koji rastu na poljoprivrednim površinama pre i posle rasta, pošto ne postoji opis koji se tiče stadijuma lista, ne može se reći da ova jedinjenja imaju adekvatne efekte protiv korova viših stadijuma lista. Pored toga, iako je izopropil amonijum N-(fosfonometil) glicinat (uobičajeni naziv: "Glifosat izopropilamin so"), na primer, u širokoj upotrebi kao herbicid koji pokazuje širok spektar efekata protiv korova na poljoprivrednim površinama, problemi su nastali poslednjih godina u pogledu njegove efikasnosti protiv otpornih korova.

[0010] Pored toga, u poslednje vreme raste zabrinutost zbog zagađenja podzemnih voda i reka pesticidima. Shodno tome, postoji potreba za razvojem herbicida koji minimalizuju efekte na životnu sredinu kao na primer smanjivanjem rizika od oticanja aktivnih sastojaka na lokacije druge nego lokacije njihove namenjene primene.

Lista citata

Dokument patentne literature

[0011] Patentni dokument 1: WO 94/08999

Dokument nepatentne literature

[0012] Nepatentni dokument 1: "Suiden Zasso no Seitai to Sono Bojo - Suitosaku no Zasso to Josozai Kaisetsu (Ekologija korova pirinčanog polja i njihovo suzbijanje - Objašnjenje korova useva pirinčanog polja i herbicid)", p.159

Sažetak pronalaska

Tehnički problem

[0013] Cilj predmetnog pronalaska je da obezbedi jedinjenje koje ima superiorne karakteristike kao sastojak herbicida, kao što je širok herbicidni spektar uključujući korove koji su otporni na postojeće herbicide, da bude u mogućnosti da suzbije najgore korove viših stadijuma lista koji predstavljaju praktične probleme, i da ne uzrokuje fitotoksičnost za useve kao što su pirinčana polja.

Rešenje problema

[0014] Kao rezultat sprovođenja opsežnih studija za postizanje gore pomenutog cilja, pronalazači predmetnog pronalaska utvrdili su da derivat pirazolilpirazola koji ima specifičnu hemijsku strukturu posebno ispoljava širok herbicidni spektar tokom dugog vremenskog perioda, pokazuje superiornu herbicidnu efikasnost protiv najgorih korova viših stadijuma lista, i ima adekvatnu bezbednost u odnosu na uzgajane useve, time dovodeći do ispunjenja predmetnog pronalaska na osnovu ovih nalaza. Stoga, predmetni pronalazak obezbeđuje derivat pirazolilpirazola u obliku jedinjenja predstavljenog sledećom formulom (I):

[0015] U gornjoj formuli,

R1 predstavlja atom hlora ili atom broma,

R2 predstavlja cijano grupu ili nitro grupu,

R3 predstavlja atom vodonika, atom halogena, hidroksilnu grupu, cijano grupu, nitro grupu, C1-C4alkil grupu (koja može biti supstituisana sa jednim ili više atoma halogena u zavisnosti od slučaja), ili C1-C4alkoksi grupu (koja može biti supstituisana sa jednim ili više atoma halogena u zavisnosti od slučaja),

a predstavlja 3 do 5,

b predstavlja 1 do 3, i

c predstavlja 1 do 5, i svaki R3 može biti međusobno isti ili različit kada je c 2 ili više.

[0016] Poželjno,

u formuli (I),

R1 predstavlja atom hlora,

R2 predstavlja cijano grupu,

a predstavlja 4,

b predstavlja 1, i

c predstavlja 1.

[0017] U predmetnom opisu:

oznaka "Ca-Cb" koja je praćena supstituentom znači da supstituent ima a do b atoma ugljenika.

[0018] Atomi fluora, hlora, broma i joda su uključeni u "atome halogena".

[0019] "Alkil" koji označava grupu samu po sebi ili deo grupe može biti linearan ili razgranat, i iako ne postoje ograničenja, njegovi primeri uključuju metil, etil, n- ili izopropil, n-, izo-, sek- ili terc-butil grupe, i svaki je odabran unutar raspona određenog broja njegovih atoma ugljenika.

[0020] "Alkil grupe" mogu biti grupe u kojima je najmanje jedan atom vodonika sadržan u ovim grupama supstituisan atomom halogena, primeri u slučaju alkil grupe uključuju, ali nisu ograničeni na, hlorometil, dihlorometil, trifluorometil, hloroetil, dihloroetil, trifluoroetil, tetrafluoropropil, bromoetil, bromopropil i hlorobutil grupe, i odabrane su unutar raspona njihovog dotičnog određenog broja atoma ugljenika.

[0021] "Alkoksi grupe" označava alkil-O- grupe u kojima je alkil grupa kao što je prethodno definisana, njihovi primeri uključuju metoksi, etoksi, n-propoksi, izopropoksi, n-butoksi, izobutoksi, sek-butoksi i terc-butoksi grupe, i odabrane su unutar raspona njihovog dotičnog određenog broja atoma ugljenika.

[0022] U slučaju gde je prethodno pomenuta grupa ili deo supstituisana sa više atoma halogena, ta grupa može biti supstituisana sa više od jednog atoma halogena koji su isti ili različiti.

[0023] U svim formulama navedenim ispod, supstituenti i simboli imaju ista značenja kao što je definisano za formulu (I) ukoliko nije specifično definisano drugačije. Jedinjenje formule (I) obezbeđeno predmetnim pronalaskom, pri čemu je R<3>atom vodonika, može se lako sintetisati reakcijom amidacije iz jedinjenja predstavljenog formulom (II).

[0024] Jedinjenje formule (II) može se sintetisati iz tetrahidro-2H-piran-2-iliden acetonitrila ili 5-hlorovaleril hlorida u skladu sa postupcima opisanim u WO 93/10100 i WO 94/08999.

[0025] Reakcija amidacije jedinjenja formule (II) sama po sebi može se izvesti sa pozivanjem na poznate reakcione uslove (videti, na primer, WO 94/08999 i Tetrahedron Lett., 32, 4019 (1991)).

[0026] Jedinjenje formule (I) obezbeđeno predmetnim pronalaskom ima superiornu herbicidnu efikasnost i korisno je kao herbicid kao što je jasno iz rezultata testova herbicidne aktivnosti opisanih u Test primerima 1 do 4 koji će biti naknadno opisani.

[0027] Jedinjenje formule (I) predmetnog pronalaska ima aktivnost protiv brojnih tipova korova useva i korova koji nisu korovi useva. Primeri kultivisanih biljaka uključuju žitarice kao što su pirinač, pšenica, ječam, kukuruz, ovas ili sirak, širokolisne kulture kao što su soja, pamuk, repa, suncokret ili uljana repica, stabla voća, povrće kao što su plodonosno povrće, korenasto povrće ili lisnato povrće, i trave, i jedinjenje formule (I) može se upotrebiti za njihovo kultivisanje.

[0028] Jedinjenje predmetnog pronalaska ima herbicidnu efikasnost protiv različitih korova navedenih ispod koji uzrokuju probleme na pirinčanim poljima u bilo kom od postupaka tretmana zemljišta u navodnjavanom ili nenavodnjavanom stanju, tretmanu inkorporacije u zemljište i folijarnom tretmanu. Iako su u nastavku navedeni njihovi primeri, ovi korovi nisu ograničeni na sledeće primere.

[0029] Primeri korova pirinčanog polja koji se mogu suzbiti jedinjenjem formule (I) predmetnog pronalaska uključuju korove iz fam. Alismataceae kao što su Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia ili Sagittaria pygmaea, korove iz fam. Cyperaceae kao što su Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, Eleocharis kuroguwai, Scirpus planiculmis ili Scirpus nipponicus, korove iz fam. Scrophulariaceae kao što su Lindernia procumbens, Lindernia dubia subsp. dubia ili Lindernia dubia, korove iz fam. Pontederiaceae kao što su Monochoria vaginalis ili Monochoria korsakowii, korove iz fam. Potamogetonaceae kao što je Potamogeton distinctus, korove iz fam. Lythraceae kao što su Rotala indica ili Ammannia multiflora, korove iz fam. Asteraceae kao što su Bidens tripartita ili Bidens frondosa, korove iz fam. Fabaceae kao što je Aeschynomene indica, korove iz fam. Commelinaceae kao što je Murdannia keisak, i korove iz fam. Poaceae kao što su Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. crus-galli, Echinochloa crus-galli var. formosensis, Echinochloa crus-galli var. praticola, Echinochloa crus-galli var. caudata, Leptochloa chinensis, Leersia japonica, Paspalum distichum ili Leersia oryzoides.

[0030] Pored toga, jedinjenje predmetnog pronalaska ima herbicidnu efikasnost protiv različitih korova navedenih ispod koji uzrokuju probleme na zemljištu polja i zemljištu bez useva u bilo kom od postupaka tretmana tretmana zemljišta, tretmana inkorporacije u zemljište i folijarnog tretmana. Iako su u nastavku navedeni njihovi primeri, ovi korovi nisu ograničeni na sledeće primere.

[0031] Nihovi primeri uključuju širokolisne korove, uključujući korove iz fam. Solanaceae kao što su Solanum nigrum ili Datura stramonium, korove iz fam. Malvaceae kao što su Abutilon avicennae, Sida spinosa ili Convolvulus arvensis, korove iz fam. Convolvulaceae kao što je Ipomoea pupurea, korove iz fam. Amaranthaceae kao što su Amaranthus lividus, Amaranthus retroflexus, Amaranthus palmeri ili Amaranthus tuberculatus, korove iz fam. Asteraceae kao što su Xanthium strumarium, Ambrosia artemisiilifolia, Galinsoga ciliata, Cirsium arvense, Senecio vulgaris, Stenactis annuus, Galinsoga parviflora, Sonchus arvensis, Sonchus oleraceus ili Matricaria indora, korove iz fam. Brassicaceae kao što su Rorippa indica, Sinapis arvensis, Capsella bursa-pastoris ili Thlaspi arvense, korove iz fam. Polygonaceae kao što su Persicaria longiseta, Fallopia convolvulus, Polygonum aviculare var. condensatum, Polygonum aviculare var. monospeliense, Polygonum persicaria, Persicaria lapathifolia var. incana ili Persicaria lapathifolia var. lapathifolia, korove iz fam. Portulacaceae kao što je Portulaca oleracea, korove iz fam. Chenopodiaceae kao što su Chenopodium album, Chenopodium ficifolium, Kochia scoparia ili Atriplex patula, korove iz fam. Caryophyllaceae kao što je Stellaria media, korove iz fam. Scrophulariaceae kao što je Veronica persica, korove iz fam. Commelinaceae kao što je Commelina communis, korove iz fam. Lamiaceae kao što su Lamium amplexicaule, Lamium purpureum ili Galeopsis tetrahit, korove iz fam. Euphorbiaceae kao što su Euphorbia supina ili Euphorbia maculata, korove iz fam. Rubiaceae kao što su Galium spurium, Galium spurium var. Echinospermon, Ruhia argyi ili Galium aparine, korove iz fam. Violaceae kao što su Viola mandshurica ili Viola arvensis, korove iz fam. Boraginaceae kao što je Myosotis arvensis, i korove iz fam. Fabaceae kao što su Sesbania exaltata ili Cassia obfusitolia, i korove iz fam. Poaceae kao što su Sorghum bicolor, Panicum dichotomiflorum, Sorghum halepense, Echinochloa crus-galli var. crus-galli, Digitaria ciliaris, Avena fatua, Eleusine indica, Setaria viridis, Alopecurus aequalis, Poa annua, Agropyron repens, Cynodon dactylon, Digitaria sanguinalis, Setaria pumila ili Alopecurus myosuroides, i korove iz fam. Cyperaceae kao što je Cyperus rotundus.

[0032] Štaviše, jedinjenje predmetnog pronalaska takođe može da suzbije širok spektar korova koji rastu na pokošenim otkosima, neobrađenoj zemlji, voćnjacima, pašnjacima, travnjacima, oko pruga, praznom zemljištu i šumskom zemljištu, ili na atarskim putevima, nasipima i drugom zemljištu bez useva.

[0033] Štaviše, jedinjenje formule (I) predmetnog pronalaska ne pokazuje fitotoksičnost koja postaje problem za pirinačano polje u slučaju bilo kog postupka kultivacije, kao što su kultivacija pirinčanog polja direktnom setvom semena ili kultivacija presađivanjem.

[0034] Jedinjenje formule (I) predmetnog pronalaska može se primeniti pre ili posle klijanja biljaka i može biti umešano u zemlju pre setve.

[0035] Iako doziranje jedinjenja formule (I) predmetnog pronalaska može da varira u širokom rasponu odgovarajući tipu jedinjenja, tipu ciljne biljke, intervalu primene, lokaciji primene, svojstvima željenih efekata i slično, i kao opšte pozivanje na njih, doziranje može biti unutar raspona od oko 0,01 g do 100 g, i poželjno oko 0,1 g do 10 g, kao količina aktivnog jedinjenja po aru.

[0036] Iako se jedinjenje formule (I) predmetnog pronalaska može upotrebljavati samostalno, pomoćno sredstvo formulacije i slično normalno se inkorporiše u jedinjenje formule (I) u skladu sa uobičajenim postupcima, i iako ne postoje njegova ograničenja, poželjno je da se formuliše i upotrebljava u bilo kojem proizvoljnom obliku leka poput praška za zaprašivanje, koncentrata za emulziju, tečnosti koja se meša sa uljem, rastvorljivog agensa, suspo-emulzije, finih granula, aerosolnog spreja, malo raznosećeg prašiva, sitnih mikro granula, sitnih F granula, granula, kvašljivog praška, vododisperzibilnih granula, tečnog koncentrata, tipova za ubrizgavanje (Jumbo), tableta, paste, emulzije u ulju, vodorastvorljivog praška, vodorastvorljivih granula, rastvorljive suspenzije koncentracije ili kapsule.

[0037] Ne postoje ograničenja za pomoćna sredstva formulacije koja se mogu upotrebiti za formulaciju, i primeri uključuju čvrste nosače, tečne nosače, veziva, zgušnjivače, surfaktante, agense protiv smrzavanja i konzervanse.

[0038] Primeri čvrstih nosača uključuju, ali nisu ograničeni na, talk, bentonit, montmorilonit, glinu, kaolin, kalcijum karbonat, natrijum karbonat, natrijum bikarbonat, mirabilit, zeolit, skrob, kiselu glinu, dijatomejsku zemlju, haoit, vermikulit, gašeni kreč, biljni prašak, glinicu, aktivni ugalj, šećere, šuplje staklo, silika pesak, amonijum sulfat i ureu.

[0039] Primeri tečnih nosača uključuju, ali nisu ograničeni na, ugljovodonike (kao što su kerozin ili mineralno ulje), aromatične ugljovodonike (kao što su toluen, ksilen, dimetil naftalen ili fenil ksilil etan), hlorisane ugljovodonike (kao što su hloroform ili ugljenik tetrahlorid), etre (kao što su dioksan ili tetrahidrofuran), ketone (kao što su aceton, cikloheksanon ili izoforon), estre (kao što su etil acetat, etilen glikol acetat ili dibutil maleat), alkohole (kao što su metanol, n-heksanol ili etilen glikol), polarne rastvarače (kao što su N, N-dimetilformamid, dimetilsulfoksid ili N-metilpirolidon) i vodu.

[0040] Primeri veziva i zgušnjivača uključuju, ali nisu ograničeni na, dekstrin, natrijumove soli karboksimetil celuloze, polimerna jedinjenja zasnovana na polikarboksilnoj kiselini, polivinilpirolidon, polivinil alkohol, natrijum lignin sulfonat, kalcijum lignin sulfonat, natrijum poliakrilat, gumi arabiku, natrijum alginat, manitol, sorbitol, mineralnu materiju zasnovanu na bentonitu, poliakrilnu kiselinu i njene derivate, haoit i derivate prirodnog šećera (poput ksantan gume ili guar gume).

[0041] Primeri surfaktanata uključuju, ali nisu ograničeni na, anjonske surfaktante kao što su soli masnih kiselina, benzoati, alkilsulfosukcinati, dialkilsulfosukcinati, polikarboksilati, alkil sulfat estar soli, alkil sulfati, alkil aril sulfati, alkil diglikol etar sulfati, alkohol sulfat estar soli, alkil sulfonati, alkil aril sulfonati, aril sulfonati, lignin sulfonati, alkil difenil etar disulfonati, polistiren sulfonati, alkil fosfat estar soli, alkil aril fosfati, stiril aril fosfati, polioksietilen alkil etar sulfat estar soli, polioksietilen alkil aril etar sulfati, polioksietilen alkil aril etar sulfat estar soli, polioksietilen alkil etar fosfati, polioksietilen alkil aril fosfat estar soli ili soli naftalen sulfonat-formalin kondenzata, i nejonske surfaktante kao što su sorbitan masne kiseline estri, glicerin masne kiseline estri, poligliceridi masne kiseline, masna kiselina alkohol poliglikol etri, acetilen glikol, acetilen alkohol, oksialkilen blok polimeri, polioksietilen alkil etri, polioksietilen alkil aril etri, polioksietilen stiril aril etri, polioksietilen glikol alkil etri, polioksietilen masna kiselina estri, polioksietilen sorbitan masna kiselina estri, polioksietilen glicerin masna kiselina estri, polioksietilen hidrogenisano ricinusovo ulje ili polioksipropilen masna kiselina estri.

[0042] Primeri agenasa protiv smrzavanja uključuju, ali nisu ograničeni na, etilen glikol, dietilen glikol, propilen glikol i glicerin.

[0043] Primeri konzervanasa uključuju, ali nisu ograničeni na, benzoevu kiselinu, natrijum benzoat, metil paraoksibenzoat, butil paraoksibenzoat, izopropil metil fenol, benzalkonijum hlorid, hlorheksidin hidrohlorid, vodeni vodonik peroksid, hlorheksidin glukonat, salicilnu kiselinu, natrijum salicilat, cink pirition, sorbinsku kiselinu, kalijum sorbat, dehidro sirćetnu kiselinu, natrijum dehidroacetat, fenoksietanol, derivate izotiazolina kao što su 5-hloro-2-metil-4-izotiazolin-3-on ili 2-metil-4-izotiazolin-3-on, 2-bromo-2-nitropropan-1,3-diol i derivate salicilne kiseline.

[0044] Prethodno pomenuti čvrsti nosači, tečni nosači, veziva, zgušnjivači, surfaktanti, agensi protiv smrzavanja i konzervansi mogu se upotrebljavati samostalno ili njihovom pogodnom kombinacijom što odgovara nameni upotrebe i slično.

[0045] Iako se inkorporisan udeo jedinjenja formule (I) predmetnog pronalaska u odnosu na ukupnu herbicidnu kompoziciju predmetnog pronalaska može povećati ili smanjiti po potrebi i nema njegovog posebnog ograničenja, on je normalno oko 0,01% po težini do 90% po težini, i na primer, u slučaju da je u obliku praška ili granula za zaprašivanje, poželjno je oko 0,1% po težini do 50% po težini i poželjnije oko 0,5% po težini do 10% po težini, dok u slučaju da je u obliku koncentrata za emulziju, kvašljivog praška ili vododisperzibilnih granula, poželjno je oko 0,1% po težini do 90% po težini i poželjnije oko 0,5% po težini do 50% po težini.

[0046] Ovi preparati mogu se obezbediti za upotrebu u različitim tipovima primena razblaživanjem do odgovarajuće koncentracije ukoliko je potrebno, nakon čega sledi prskanje ili nanošenje direktno na lišće biljke, na zemljište ili na površinu pirinčanog polja i slično.

[0047] Sledeće obezbeđuje objašnjenje predmetnog pronalaska kroz primere istog.

1

PRIMERI

Primer 1: Postupak za sintezu metil N-(1-(3-hloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1,5-a]piridin-2-il)-4-cijanopirazol-5-il)-2-(2-fluorofenil) acetoamida (Jedinjenje 1)

[0048] Acetonitril (5 ml) je dodat u 5-amino-1-(3-hloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1,5-a]piridin-2-il)pirazol-4-karbonitril (1,3 g), posle čega je sledilo polako ukapavanje u (2-fluorofenil)acetil hlorid (1,0 g) i zagrevanje do refluksa tokom 8 sati. Po završetku reakcije, voda je dodata u reakcioni rastvor što je praćeno ekstrakcijom etil acetatom. Posle ispiranja vodenim rastvorom natrijum bikarbonata i sušenja natrijum sulfatom, rastvarač je izdestilisan pod sniženim pritiskom. Dobijeni sirovi proizvod je ispran izopropil etrom kako bi se dobilo željeno jedinjenje (1,9 g).

[0049] Polazni materijal u obliku jedinjenja formule (II) sintetisan je u skladu sa WO 93/10100 i WO 94/08999.

[0050] Primeri navedeni u sledećim tabelama mogu se sintetisati na isti način kao u gore pomenutim postupcima ili dobiti na isti način kao u gore pomenutim postupcima.

[Tabela 1]

[0051]

Tabela 1

[Tabela 2]

Primeri pripreme [0052]

1 1. Prašak za zaprašivanje

Jedinjenje formule (I) 10 delova po težini

Talk 90 delova po težini

[0053] Prašak za zaprašivanje dobijen je mešanjem gornjih komponenti i finim drobljenjem mlinom čekićarem.

2. Kvašljivi prašak

Jedinjenje formule (I) 10 delova po težini

Polioksietilen alkil aril etar sulfat 22,5 delova po težini

Beli ugljenik 67,5 delova po težini

[0054] Kvašljivi prašak dobijen je mešanjem gornjih komponenti i finim drobljenjem smeše mlinom čekićarem.

3. Tečljiv koncentrat

Jedinjenje formule (I) 10 delova po težini

Polioksietilen alkil etar fosfat 10 delova po težini

Bentonoit 5 delova po težini

Etilen glikol 5 delova po težini

Voda 70 delova po težini

[0055] Tečljiv agens dobijen je mešanjem gornjih komponenti i drobljenjem mokrim pulverizatorom.

4. Koncentrat za emulziju

Jedinjenje formule (I) 15 delova po težini

Etoksilisani nonilfenol 10 delova po težini

Cikloheksanon 75 delova po težini

[0056] Koncentrat za emulziju dobijen je mešanjem gornjih komponenti.

5. Granule

Jedinjenje formule (I) 5 delova po težini

Kalcijum lignin sulfonat 3 dela po težini

Polikarboksilat 3 dela po težini

Kalcijum karbonat 89 delova po težini

[0057] Gornje komponente se mešaju što je praćeno dodavanjem vode, mešenjem, istiskivanjem i granulacijom. Nakon toga granule se dobijaju sušenjem koje je praćeno sortiranjem.

<Primeri bioloških testiranja>

1. Test herbicidne aktivnosti na pirinčanom polju

[0058] Zemljištem pirinčanog polja napunjena je posuda od 1/10000 ari što je praćeno dodavanjem odgovarajućih količina vode i hemijskog đubriva, mešenjem, zasejavanjem Echinochloa crus-galli, Monocho-ria vaginalis i Scirpus juncoides i održavanjem u navodnjenom stanju na dubini vode od 3 cm.

[0059] Kvašljivi praškovi Ciljnog jedinjenja (I) pokazani u Tabeli 1 pripremljeni u skladu sa primerima pripreme razblaženi su odgovarajućom količinom vode, biljke pirinča u stadijumu 2,0 lista presađene su tokom stadijuma 3,5 lista Echinochloa crus-galli, i tretirane ukapavanjem hemijske supstance u propisanoj količini po 10 ari, upotrebom pipete.

[0060] Nakon 30 dana tretiranja u stakleniku na prosečnoj atmosferskoj temperaturi od 30°C, ispitivana je njihova herbicidna efikasnost.

[0061] Procena herbicidne efikasnosti izvedena je upoređivanjem stope inhibicije rasta (%) sa netretiranom grupom, dok je procena fitotoksičnosti izvedena upoređivanjem stope inhibicije rasta (%) sa stanjem grupe za potpuno iskorenjivanje, i procenjena je na 11 nivoa navedenih ispod.

0 (eksponent): 0% do manje od 10% (stopa inhibicije rasta)

1: 10% do manje od 20%

2: 20% do manje od 30%

3: 30% do manje od 40%

1

4: 40% do manje od 50%

5: 50% do manje od 60%

6: 60% do manje od 70%

7: 70% do manje od 80%

8: 80% do manje od 90%

9: 90% do manje od 100%

10: 100%

[0062] Rezultati su pokazani u Tabeli 2.

[0063] Kontrolni agens 2.19 (opisan u WO 94/0899)

[0064] Kontrolni agens 4.192 (opisan u WO 94/08999)

[Tabela 4]

1

� 2. Test tretmana na poljoprivrednom zemljištu

[0066] Zemljištem polja napunjena je posuda od 1/6000 ari što je praćeno zasejavanjem Digitaria ciliaris, Chenopodium album i Amaranthus retroflexus i prekrivanjem zemljom.

[0067] Kvašljivi praškovi jedinjenja formule (I) pokazani u Tabeli 1 pripremljeni u skladu sa primerima pripreme razblaženi su vodom do propisane količine hemijske supstance i ravnomerno su raspršeni na svaki površinski sloj zemljišta upotrebom 100 litara raspršene vode po 10 ari pre rasta korova posle zasejavanja.

[0068] Nakon 30 dana tretiranja u stakleniku na prosečnoj atmosferskoj temperaturi od 30°C, ispitivana je njihova herbicidna efikasnost.

[0069] Procena herbicidne efikasnosti izvedena je na isti način kao u gore pomenutom Test primeru 1.

[0070] Rezultati su pokazani u Tabeli 3.

[Tabela 5]

[0071]

Tabela 3

1

[0072] Zemljištem je napunjena posuda od 1/6000 ari što je praćeno zasejavanjem Digitaria ciliaris, Chenopodium album i Amaranthus retroflexus, prekrivanjem zemljom, i kultivisanjem u stakleniku na prosečnoj atmosferskoj temperaturi od 25°C.

[0073] Kvašljivi praškovi Ciljnog jedinjenja (I) pokazani u Tabeli 1 pripremljeni u skladu sa primerima pripreme razblaženi su vodom do propisane količine hemijske supstance i ravnomerno su raspršeni na korove upotrebom 150 litara raspršene vode po 10 ari kada je Digitaria ciliaris porasla do stadijuma 1,0 do 2,0 lista.

[0074] Nakon 3 nedelje tretiranja u stakleniku na prosečnoj atmosferskoj temperaturi od 25°C, ispitivana je njihova herbicidna efikasnost.

[0075] Procena herbicidne efikasnosti izvedena je na isti način kao u gore pomenutom Test primeru 1.

[0076] Rezultati su pokazani u Tabeli 4.

[Tabela 6]

[0077]

Tabela 4

1

4. Test folijarnog tretmana korova

[0078] Zemljištem polja napunjena je posuda od 1/4500 ari što je praćeno zasejavanjem Digitaria ciliaris i Galinsoga parviflora, prekrivanjem zemljom i kultivisanjem u stakleniku na prosečnoj atmosferskoj temperaturi od 25°C.

[0079] Kvašljivi praškovi Ciljnog jedinjenja (I) pokazani u Tabeli 1 pripremljeni u skladu sa primerima pripreme razblaženi su vodom do propisane količine hemijske supstance i ravnomerno su raspršeni na korove upotrebom 100 litara raspršene vode po 10 ari kada je Digitaria ciliaris porasla do stadijuma 4,0 do 5,0 lista (visina biljke: 10 cm do 15 cm).

[0080] Nakon 20 dana tretiranja u stakleniku na prosečnoj atmosferskoj temperaturi od 25°C, ispitivana je njihova herbicidna efikasnost.

[0081] Procena herbicidne efikasnosti izvedena je na isti način kao u gore pomenutom Test primeru 1.

[0082] Rezultati su pokazani u Tabeli 5.

[Tabela 6]

[0083]

2

Tabela 5

Industrijska primenljivost

[0084] U skladu sa predmetnim pronalaskom, jedinjenje za formulu (I) predmetnog pronalaska korisno je kao herbicid protiv štetnih biljaka pošto ima superiornu herbicidnu efikasnost protiv nepoželjenih biljaka.

Claims (7)

1. Patentni zahtevi 1. Jedinjenje predstavljeno sledećom formulom (I):

   naznačeno time što, R1 predstavlja atom hlora ili atom broma, R2 predstavlja cijano grupu ili nitro grupu, R3 predstavlja atom vodonika, atom halogena, hidroksilnu grupu, cijano grupu, nitro grupu, C1-C4alkil grupu (koja može biti supstituisana sa jednim ili više atoma halogena u zavisnosti od slučaja), ili C1-C4alkoksi grupu (koja može biti supstituisana sa jednim ili više atoma halogena u zavisnosti od slučaja), a predstavlja 3 do 5, b predstavlja 1 do 3, i c predstavlja 1 do 5, i svaki R3 može biti međusobno isti ili različit kada je c 2 ili više.
2. 2. Jedinjenje u skladu sa patentnim zahtevom 1, naznačeno time što R1 predstavlja atom hlora, R2 predstavlja cijano grupu, a predstavlja 4, b predstavlja 1, i c predstavlja 1.
3. 3. Herbicidna kompozicija koja sadrži herbicidno efikasnu količinu najmanje jednog tipa jedinjenja u skladu sa patentnim zahtevom 1 ili patentnim zahtevom 2. 2
4. 4. Herbicidna kompozicija u skladu sa patentnim zahtevom 3, koja dodatno sadrži pomoćno sredstvo formulacije.
5. 5. Postupak za suzbijanje nepoželjnih biljaka, koji sadrži korak primene efikasne količine najmanje jednog tipa jedinjenja u skladu sa patentnim zahtevom 1 ili patentnim zahtevom 2 ili herbicidne kompozicije u skladu sa patentnim zahtevom 3 ili patentnim zahtevom 4, na nepoželjnu biljku ili lokaciju nepoželjne vegetacije.
6. 6. Upotreba jedinjenja u skladu sa patentnim zahtevom 1 ili patentnim zahtevom 2 ili herbicidne kompozicije u skladu sa patentnim zahtevom 3 ili patentnim zahtevom 4, za suzbijanje nepoželjnih biljaka.
7. 7. Upotreba u skladu sa patentnim zahtevom 6, naznačena time što se jedinjenje u skladu sa patentnim zahtevom 1 ili patentnim zahtevom 2 upotrebljava za suzbijanje nepoželjnih biljaka među korisnim poljoprivrednim usevima. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5