RS60273B1 - Magnetne mašine duboke štampe za očitavanje oksidovanog osušenog mastila - Google Patents
Magnetne mašine duboke štampe za očitavanje oksidovanog osušenog mastilaInfo
- Publication number
- RS60273B1 RS60273B1 RS20200518A RSP20200518A RS60273B1 RS 60273 B1 RS60273 B1 RS 60273B1 RS 20200518 A RS20200518 A RS 20200518A RS P20200518 A RSP20200518 A RS P20200518A RS 60273 B1 RS60273 B1 RS 60273B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- magnetic
- oxidative
- dried ink
- dried
- ink
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
- B41M1/10—Intaglio printing ; Gravure printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
Opis
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na oblast zaštite bezbednosnog dokumenta od falsifikovanja i ilegalne reprodukcije. Ovaj pronalazak se naročito odnosi na oblast magnetnih mašina za očitavanje oksidovanog osušenog mastila pogodnog za štampanje sigurnosnih dokumenata.
STANJE TEHNIKE
[0002] Magnetna mastila su u širokoj upotrebi u oblasti bezbednosnih dokumenata, posebno za štampanje novčanica, kako bi se sigurnosnom dokumentu dodala dodatna tajna bezbednosna funkcija. Za štita sigurnosnog dokumenta od falsifikovanja i ilegalne reprodukcije koju pružaju skriveni zaštitni elementi oslanja se na koncept da takve osobine obično zahtevaju specijalizovanu opremu i znanje za njihovo otkrivanje. Zbog svojih magnetnih svojstava, sigurnosne karakteristike štampane magnetnim mastilom mogu se mašinski potvrditi, s obzirom na to da se magnetizam može lako postići elektronskim putem. Primeri upotrebe magnetnih karakteristika za nov čanice otkriveni su u US 3,599,153 i u US 3,618,765. Međutim, najčešć e koriš ć eni magnetni materijali u sigurnosnim mastilima imaju taman optički izgled i mogu se koristiti samo za proizvodnju tamnih ili crnih sigurnosnih funkcija. Zbog toga, najčešć e koriš ć eni magnetni materijali u bezbednosnim bojama ne dozvoljavaju mogu ć nost stvaranja čistih boja, naročito svetlih nijansi kao rezultat svojstvene tamne boje magnetnih materijala i ograni čavaju paletu boja za oznake bezbednosnih dokumenata.
[0003] Magnetne sigurnosne karakteristike mogu se pripremiti postupkom duboke štampe (koji se u tehnici nazivaju i kao štampanje na ugraviranim pločama na bakru i štampanje na ugraviranom čeličnom limu), koji je sposoban da odloži dovoljno veliku količinu magnetnog materijala na podlogu tako da omoguć i njegovo otkrivanje.
[0004] Postupci dubokog štampanja odnose se na metode štampanja koje se posebno koriste u oblasti bezbednosnih dokumenata. Poznato je da je postupak dubokog štampanja najkonkurentniji i najkvalitetniji postupak štampanja za proizvodnju finih konusnih linija, pa je zato data tehnologija štampanja poželjna za dobijanje lepog dizajna u oblasti bezbednosnih dokumenata, posebno nov čanica i markica. Posebno, jedna od karakterističnih osobina procesa dubokog štampanja je ta što debljina sloja mastila koja se prenosi na podlogu može da varira od nekoliko mikrometara do nekoliko desetina mikrometara kori šć enjem odgovaraju ć eg plitkog ili dubokog uklesavanja na uređaju za duboko štampanje. Kao što je već navedeno, debljina sloja duboko otisnutih zaštitnih karakteristika omoguć ava na taj način dovoljno veliku količinu materijala na podlozi da bi se isto detektovalo i osetilo.
[0005] Da bi se prevazišao tamni optički izgled najčešć e koriš ć enih magnetnih mašina za očitavanje zaštitnih karakteristika napravljenih od navedenih mastila, WO 2010/115986 A2 otkriva magnetno mašinska mastila duboke štampe koje sadrže magnetske čestice višeslojnih pigmenata tako da formiraju magnetne slojeve procesima duboke štampe, pri čemu se navedeni magnetni sloj može otkriti i osetiti automatskim mašinama (mašinska čitljivost) i kao takav ne trpi taman izgled. Međutim, mastila za duboku štampu koja sadrže čestice magnetnog pigmenta sa spoljnim slojem od srebra mogu trpeti do ograničene stabilnosti.
[0006] Oksidativna osušena mastila se obično koriste za procese dubokog štampanja, a navedena mastila se odnose na mastila koja se suše oksidacijom u prisustvu kiseonika, naročito u prisustvu kiseonika u atmosferi. Tokom procesa sušenja, kiseonik se kombinuje sa jednom ili više komponenti nosača mastila, pretvarajuć i mastilo u polučvrsto ili čvrsto stanje. Proces se može ubrzati upotrebom sušača koji se u tehnici nazivaju i katalizatori, sredstva za sušenje, kao što su metalne soli i/ili primenom termičke obrade.
[0007] Oksidativna osušena mastila duboke štampe da trpe takozvani problem „odlaganja“ koji predstavlja prenošenje mastila sa jednog oštampanog lista na zadnju stranu sledeć eg odštampanog lista u hrpi ili na zadnju stranu odštampanog lista u nizu. Iako ovo može predstavljati problem, do navedenog se može doć i bilo kojim industrijskim procesom štampanja, poput dubokog štampanja, pri čemu izraženi reljef štamparske metode može naglasiti problem odstupanja. Sa najsavremenijim oksidativnom osu šenim mastilom duboke štampe, problem odlaganja je smanjen optimizacijom formulacije mastila; međutim, karakteristike dubokog štampanja i dalje mogu rezultirati neželjenim odlaganjima.
[0008] Ostaje potreba za magnetno očitljivim mašinama za masno očitavanje oksidativnih mastila za procese dubokog štampanja, koje kombinuju dobru stabilnost prilikom skladištenja tako da poboljšaju rok trajanja navedenih mastila, dobru stabilnost zaštitnih karakteristika štampanih dubokom štampom kao i dobre performanse sušenja kako bi se izbegli problemi sa poravnanjem.
SUŠTINA
[0009] Shodno tome, cilj ovog pronalaska je prevazić i nedostatke prethodnog stanja tehnike kako je napred opisano. To se postiže korišć enjem prednosti jednog ili više jedinjenja benzotriazola koje imaju formulu (I) u magnetnoj masini za duboko štampanje u dubinama na podlozi, pri čemu navedena magnetna oksidativna osušena mastila imaju viskozitet u rasponu od oko 3 do oko 60 Pa na 40 °C i 1000 s<-1>i sadrže a) najmanje jedan oksidativni lak za sušenje, b) mnoštvo pigmentnih čestica jezgra koje sadrže magnetno jezgro i spoljni sloj od srebra.
[0010] Ovde su opisana oksidativna osušena mastila za duboko štampanje na podlozi koja imaju viskozitet u rasponu od oko 3 do oko 60 Pa na 40 ° C i 1000<s-1>i sadrže a) najmanje jedan oksidativni lak za sušenje, b) mnoštvo pigmentnih čestica jezgra koje sadrže magnetno jezgro i spoljni sloj izrađen od srebra i c) jedan ili više stabilizatora izabranih između jedinjenja benzotriazola formule (I)
pri čemu
R1-R4mogu biti isti ili mogu biti različiti i nezavisno su odabrani iz grupe koja se sastoji od vodonika, linearnih C1-C4alkila, razgranatih C3-C4alkila, linearnih C1-C4haloalkila i razgranatih C3-C4haloalkila.
[0011] Ovde su opisani postupci za proizvodnju magnetno oksidativnih osu šenih mastila koja su ovde opisana, pri čemu navedeni postupci sadrže korak raspršivanja, mešanja i/ili mlevenja najmanje jednog ovde opisanog oksidativnog osušenog mastila sa mnoštvom pigmentnih čestica jezgra ovde opisanog i jedan ili više stabilizatora izabranih između jedinjenja benzotriazola koja ima ovde opisanu formulu (I).
[0012] Ovde su opisane upotrebe jednog ili više jedinjenja benzotriazola koja su ovde opisana kao stabilizatori u magnetno oksidativnoj osušenom masilu za duboko štampanje na ovde opisanoj podlozi.
[0013] Ovde su opisane bezbednosne karakteristike koje sadrže sloj ili prevlaku napravljenu od ovde magnetno oksidativnog osušenog mastila.
[0014] Ovde su opisani postupci za proizvodnju ovde opisanih bezbednosnih karakteristika i dobijenih bezbednosnih karakteristika, pri čemu navedeni postupci sadrže korak primene postupkom dubokog štampanja ovde opisanih oksidativnih osušenih mastila na ovde opisanoj podlozi.
[0015] Ovde su opisane upotrebe ovde opisanih bezbednosnih karakteristika za za štitu bezbednosnog dokumenta od falsifikovanja ili prevare i bezbednosnih dokumenata koji sadrže jednu ili više ovde opisanih bezbednosnih karakteristika.
[0016] Ovde su opisani bezbednosni dokumenti koji sadrže jednu ili više bezbednosnih karakteristika ovde opisanih.
[0017] Ovde su opisani postupci za proizvodnju bezbednosnih dokumenata koji su ovde opisani i bezbednosnih dokumenata dobijenih takvim postupkom, navedeni postupci obuhvataju korak a) nano šenja dubokim štampanjem ovde opisanog magnetnog oksidativnog osušenog mastila na ovde opisanoj podlozi.
DETALJAN OPIS
[0018] Sledeć e definicije treba da se koriste za tumačenje značenja termina o kojima se govori u opisu i koji su navedeni u patentnim zahtevima.
[0019] Kako se ovde koristi, član „a“ označava jedno kao i više njih i ne mora nužno ograničiti svoj referentni pojam na jedninu.
[0020] Kako se ovde koristi, termin "oko" označava da predmetna količina ili vrednost mogu biti označena vrednost ili neka druga vrednost koja je približno ista. Namera je da ukažu da slične vrednosti u rasponu od 65 % od naznačene vrednosti podstiču ekvivalentne rezultate ili efekte prema pronalasku.
[0021] Kao što je ovde korišć en, termin "i/ili" ili "ili/i" označava da može biti prisutan ili samo jedan ili samo jedan od elemenata navedene grupe. Na primer, "A i/ili B" znači "samo A, ili samo B, ili oba A i B".
[0022] Kao što je ovde korišć en, termin "najmanje" označava jedan ili više od jednog, na primer jedan ili dva ili tri.
[0023] Termin "zaštitna karakteristika" koristi se za označavanje slike, uzorka ili grafičkog elementa koji se mogu koristiti u svrhe autentifikacije.
[0024] Termin "bezbednosni dokument" odnosi se na dokument koji je obično zaštić en od falsifikovanja ili prevare najmanje jednim sigurnosnim elementom. Primeri sigurnosnih dokumenata uklju čuju bez ograničenja vrednosne dokumente i vrednu komercijalnu robu.
[0025] Predmetni pronalazak opisuje magnetno oksidativna osušena mastila pogodna za procese dubokog štampanja, naročito za procese dubokog štampanja za proizvodnju bezbednosnih karakteristika na bezbednosnim dokumentima. Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila za postupke dubokog štampanja imaju viskozitet u rasponu od oko 3 do oko 60 Pa na 40°C i 1000<s-1>, pri čemu se viskoziteti mere na Haake Roto-Visco RV1 sa konusnom pločom 1. Ovde opisane magnetno oksidativna osušena mastila sadrže najmanje jedan oksidativni lak za sušenje kakav je ovde opisan, mnoštvo pigmentnih čestica jezgra koja sadrže magnetno jezgro i spoljni sloj napravljen od srebra kao što je ovde opisano, jedan ili više jedinjenja benzotriazola, kao što su ona koja su ovde opisana, i opciono jedno ili više jedinjenja, aditiva i/ili sastojaka poput onih opisanih ovde.
[0026] Ovde opisane magnetno oksidativna osušena mastila sadrže mnoštvo pigmentnih čestica jezgra koje čine magnetno jezgro i spoljni sloj od srebra. Pod "spoljnim slojem" podrazumeva se da je navedeni sloj okrenut ka sredini, tj. u kontaktu je sa magnetno oksidativnim osušenim mastilom u kome su disperzovane pigmentne čestice jezgra. Ovde opisane magnetno oksidativna osušena mastila poželjno sadrže čestice pigmenta jezgra koje su ovde opisane u količini od oko 3 do oko 70 i poželjnije od oko 5 do oko 50 % mase i još poželjnije od oko 10 do oko 30 % mase, procenat mase zasnovan je na ukupnoj masi magnetno oksidativnog osu šenog mastila.
[0027] Veličina pigmentnih čestica pigmenta jezgra opisana ovde je poželjno između oko 0,1 i oko 30 mikrona, poželjno između oko 0,5 i oko 15 mikrona.
[0028] Ovde opisana magnetna jezgra izrađene su od jednog ili više meko-magnetnih, polutvrdih (12,5-125 Oe) ili tvrdo-magnetnih (idealno, ali ne ograničavaju ć i se na, 2 do 5000 Oe) materijala.
[0029] Ovde opisana magnetna jezgra poželjno sadrže jedan ili više magnetnih materijala izabranih iz grupe koja se sastoji od magnetnih metala (naročito gvožđa, kobalta i nikla); magnetni oksidi metala (posebno Fe2O3, Fe3O4, CrO2, heksaferiti kao što su na primer barijumovi heksaferriti i stroncijumovi heksaferiti, perovskiti i graniti A3B5012, pri čemu je A trovalentni retko zemljani jon i B je Al3+, Cr3+, Fe3+, Ga3+ ili Bi3+); legure magnetnih metala (posebno legure gvožđa, legure gvožđa-nikla, legura gvožđe-kobalta, legure nikal-kobalta, nitridi legura gvožđanikla i nitridi legure gvožđe-nikal-kobalt) i njihove smeše ili kombinacije. Poželjnije, ovde opisana magnetna jezgra sadrže jedan ili više magnetnih materijala izabranih iz grupe koja se sastoji od gvožđa, Fe2O3i Fe3O4i njihovih smeša ili kombinacija.
[0030] Prema jednom aspektu, ovde opisane čestice pigmenta sa jezgrom sadrže magnetno jezgro kao što je ovde opisano, prvi sloj (srednji sloj) napravljen od jednog ili više neorganskih materijala i drugi sloj (spoljni sloj) okrenut okolini) napravljen od srebra, pri čemu je jedan ili više neorganskih materijala poželjno izabran iz grupe koja se sastoji od metala odabranih iz grupe koja se sastoji od srebra, aluminijuma, nikla, paladijuma, platine, bakra, zlata, rodijumaa, cinka, iridijuma i njihove legure; metalni oksidi (po željno izabrani iz grupe koju čine MgO i ZnO, Al2O3, I2O3, Ln2O3(gde je Ln lantanid), Si02, TiO2, ZrO2, CeO2i njihove smeše) i metalni sulfidi (poželjno izabrani iz grupe koja se sastoji od ZnS ; CaS i njihove smeše). Poželjno, ovde opisane čestice pigmenta jezgra koje sadrže magnetno jezgro, prvi sloj (srednji sloj) napravljen od jednog ili vi še neorganskih materijala i spoljni sloj napravljen od srebra, pri čemu su jedan ili više neorganskih materijala oksidi metala, kao što su oni koji su napred opisani i poželjno su odabrani iz grupe koja se sastoji od Si02, Ti02i I203.
[0031] Prema drugom izvođenju, ovde opisane čestice pigmenta jezgra poželjno sadrže magnetno jezgro, prvi sloj (srednji sloj) napravljen od jednog ili više organskih materijala i drugi sloj (spoljni sloj okrenut ka okolini) napravljen od srebra , pri čemu je jedan ili više organskih materijala poželjno odabran iz grupe koja se sastoji od poliakrilata (poželjno poli (metilmetakrilata, PMMA), polistirena, parilena, alkoksisilena (po željno 3-metakriloksipropil trimetoksisilan, TMP) i njihove kombinacije, jo š poželjnije jedan ili više organskih materijala su odabrani iz grupe koja se sastoji od poli (metilmetakrilata) i 3-metakriloksipropil trimetoksiilana.
[0032] Svi pogodni procesi taloženja (fizički i/ili hemijski) mogu se koristiti za taloženje slojeva srebra, organskih slojeva i neorganskih slojeva na ovde opisano magnetno jezgro. Tipični primeri procesa taloženja ili procesa oblaganja uključuju bez ograničenja taloženje hemijskih para (CVD) i vlažno-hemijski premaz. U slučaju formiranja sloja organskog materijala, ove čestice pigmenta jezgra mogu se pripremiti postupkom koji se sastoji od raspršivanja ovde opisanih magnetnih jezgara u tečnoj fazi, a organski sloj se formira na česticama emulzijskom polimerizacijom (tečna -fazna metoda polimerizacije), ili postupkom u kojem se organski sloj formira u parnoj fazi (CVD ili PVD), ili drugih metoda poznatih od strane stručnjaka.
[0033] U posebno poželjnom izvođenju, ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila sadrže čestice pigmenta jezgra koje su ovde opisane, pri čemu navedene čestice imaju veliku svetlost L * već u od 60 prema skali CIELAB (1976), poželjno već u od 75, najpoželjnije ve ć u od 80.
[0034] U poželjnoj realizaciji ovog pronalaska, mastilo ima difuzno infracrveno odbijanje (IC) izme đu 800 i 1000 nm, koje je već e od 50 %, poželjno ve ć e od 60 %.
[0035] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila sadrže jedan ili više jednog ili više stabilizatora odabranih između jedinjenja benzotriazola koje imaju formulu (I):
pri čemu
R1-R4može biti isti ili može biti različit i nezavisno se bira iz grupe koju čine vodonik,
linearni C1-C4alkili,
razgranati C3-C4alkili,
C1-C4linearni haloalkili, pri čemu je atom halo poželjno nezavisno odabran iz grupe koja se sastoji od fluora, hlora i broma, poželjnije fluora i razgranatih C3-C4haloalkila, pri čemu je atom halo poželjno nezavisno odabran iz grupe koja se sastoji od fluora, hlora i broma, poželjnije fluora.
[0036] Kao što je ovde korišć en, termin "linearni C1-C4alkili" odnosi se na linearne alkilne grupe koje imaju od jedan do četiri atoma ugljenika, tj. metil, etil, propil i butil grupa.
[0037] Kao što je ovde korišć en, termin "razgranati C3-C4alkili" odnosi se na razgranate alkilne grupe koje sadrže tri ili četiri atoma ugljenika, tj. izopropil, izobutil, sek-butil i terc-butil grupe.
[0038] Kao što je ovde korišć en, termin " linearni C1-C4haloalkili" odnosi se na linearne alkilne grupe koje imaju od jedan do četiri atoma ugljenika, pri čemu su jedan ili više atoma vodonika zamenjeni atomom halo.
[0039] Kao što je ovde korišć en, termin "razgranati C3-C4haloalkili" odnosi se na razgranate alkilne grupe koje imaju tri ili četiri atoma ugljenika, pri čemu su jedan ili više atoma vodonika zamenjeni atomom halo.
[0040] Nadalje, treba primetiti da se pronalazak takođe odnosi na jedinjenja u kojima je jedan ili vi še atoma zamenjen izotopskom varijantom, kao što na primer jedan ili više atoma vodonika, koji mogu biti zamenjeni sa 2H ili 3H i/ili jedan ili više atoma ugljenika mogu biti zamenjeni sa 14C ili 13C.
[0041] Poželjno, ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila sadrže jedan ili više jednog ili više stabilizatora odabranih između jedinjenja benzotriazola koja imaju formulu (I):
pri čemu
R1-R4može biti isti ili može biti različit i nezavisno se bira iz grupe koju čine vodonik,
linearni C1-C2alkili i linearni C1-C2haloalkili, pri čemu je atom halo poželjno nezavisno izabran iz grupe koja se sastoji od fluora, hlora i broma, poželjnije fluora.
[0042] Poželjnije, ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila sadrže jedan ili više jednog ili više stabilizatora izabranih između jedinjenja benzotriazola koja imaju formulu (I):
pri čemu
R1-R4može biti isti ili može biti različit i nezavisno se bira iz grupe koju čine vodonik,
C1alkili (tj. metilnih grupa) i
C1haloalkili (tj. halometil grupe), pri čemu je atom halo poželjno nezavisno izabran iz grupe koja se sastoji od fluora, hlora i broma, poželjnije fluora.
[0043] Prema jednom aspektu, jedno ili više jedinjenja benzotriazola ovde opisanih sadrže R1-R4, pri čemu su R1-R4vodonici.
[0044] Prema drugom ostvarenju, jedno ili više ovde opisanih jedinjenja benzotriazola sadrže R1-R4, pri čemu su tri radikala R1-R4vodonik i jedan radikal je metil ili etil grupa, poželjno metil grupa.
[0045] Prema drugom ostvarenju, jedno ili više ovde opisanih jedinjenja benzotriazola sadrže R1-R4, pri čemu su tri radikala R1-R4vodonici i jedan radikal je halometil grupa, poželjno trihalometil grupa i poželjnije trifluorometil grupa.
[0046] Ovde su takođe opisane upotrebe jednog ili više jedinjenja benzotriazola koje imaju ovde opisanu formulu (I) kao stabilizatori za magnetno oksidativna osušena mastila koje su ovde opisana za postupak dubokog štampanja na podlozi.
[0047] Opisana magnetno oksidativna osušena mastila poželjno sadrže jedno ili više jedinjenja benzotriazola koja su ovde opisana u količini od oko 0,1 do oko 20 % mase, poželjno od oko 0,5 do oko 10 i još poželjnije od oko 1 do oko 5 % mase, procenat mase zasnovan je na ukupnoj masi magnetno oksidativno osu šenog mastila. Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila sadrže najmanje jedan oksidativni lak za sušenje.
[0048] Izraz "lak" se takođe naziva u struci kao sredstvo za upotrebu napravljeno od smole, veziva ili mastila. Najmanje jedan oksidativni lak za sušenje je poželjno prisutan u ovde opisanim magnetno oksidativnim osušenim mastilima u količini od oko 10 do oko 90 % mase, pri čemu se masa bazira na ukupnoj težini magnetno oksidativnog osušenog mastila.
[0049] Oksidativni lakovi za sušenje za ovde magnetno oksidativna osušena mastila su lakovi za sušenje, tj. nestaju na način što se stvrdnjavaju pod dejstvom kiseonika, na primer kiseonik iz vazduha („su šenje na vazduhu“). Alternativno, a u cilju ubrzavanja procesa su šenja, postupak sušenja može se izvesti pod vruć im vazduhom, infracrvenim izvorom ili bilo kojom kombinacijom vruć eg vazduha i infracrvenog izvora.
[0050] Oksidativni lakovi za sušenje su obično polimeri koji sadrže nezasić ene ostatke masnih kiselina, ostatke zasić enih masnih kiselina ili njihove mešavine, kao što je opšte poznato u struci. Poželjno ovde opisani oksidativni lakovi za sušenje sadrže nezasić ene ostatke masnih kiselina da se obezbede svojstva sušenja na vazduhu. Posebno poželjni oksidativni lakovi za sušenje su smole koje sadrže nezasić ene kisele grupe, još povoljnije su smole koje sadrže nezasić ene karboksilne kiseline. Međutim, smole mogu takođe sadržati ostatke zasi ć enih masnih kiselina. Poželjno ovde opisani oksidativni lakovi za sušenje sadrže kiselinske grupe, tj. oksidativni lakovi za sušenje su odabrani između kiselinski modifikovanih smola. Ovde opisani oksidativni lakovi za sušenje mogu biti odabrani iz grupe koju čine alkidne smole, vinilni polimeri, poliuretanske smole, hiperazgranate smole, maleinske smole sa modifikovanim kolofonijom, ruzino-modifikovane fenolske smole, ester kolofonije, naftne smole modifikovani ester kolofonije, naftna smola, modifikovana alkidna smola, alkidna smola modifikovana kolofonija/fenol smola, alkidna smola modifikovane ester kolofonije, akrilno modifikovana kolofonija/fenolna smola, akrilna modifikovana smola estera kolofonije, uretana modifikovana kolofonija/fenol smola, urter-modifikovana ester kolofona, uretanamodifikovana alkidna smola, epoksi-modifikovana kolofonija/fenolna smola, epoksi-modifikovana alkidna smola, terpenske smole, nitrocelulozne smole, poliolefini, poliamidi, akrilne smole i njihove kombinacije ili sme še. Polimeri i smole se ovde upotrebljavaju naizmenično.
[0051] Jedinjenja zasić enih i nezasi ć enih masnih kiselina mogu se dobiti iz prirodnih i/ili ve štačkih izvora. Prirodni izvori uključuju životinjske izvore i/ili biljne izvore. Životinjski izvori mogu sadržavati životinjsku masnoć u, maslačku masnoć u, riblje ulje, mast, jetrene masno ć e, riblje ulje tune, ulje kitova spermatozoida i/ili loj ulje i voskove. Biljni izvori mogu sadržavati voskove i/ili ulja kao što su biljna ulja i/ili ne biljna ulja. Primeri biljnih ulja uključuju bez ikakvog ograničenja gorku tikvicu, boražinu, kalcijumu, kanolu, ricinus, kinoa drvo, kokos, seme četinara, kukuruz, seme pamuka, dehidrirano ricinus ulje, laneno seme, seme gro žđa, seme Jacaranda mimosifolia, laneno ulje, palmu, seme palme, kikiriki, seme šipka, uljanu repicu, šafran, duguljastu tikvicu, soju (seme), suncokret i pšenične klice. Veštački izvori uključuju sintetičke voskove (kao što su mikro kristalni i/ili parafinski vosak), destilaciju ulja repe i/ili hemijske ili biohemijske metode sinteze. Pogodne masne kiseline takođe uključuju (Z) -heksadan-9-enojsku [palmitoleinsku kiselinu (C16H30O2), (Z) -oktadekan-9-enojsku [oleinsku] kiselinu (C18H34O2), (9Z, 11E, 13E) -oktadeka-9 , 11,13-trienojska [a-eleostearinska] kiselina (C18H30O2), likanska kiselina, (9Z, 12Z) -oktadeka-9,12-dijanska [lineinska] kiselina (C18H32O2), (5Z, 8Z, 11Z, 14Z ) -eikoza-5,8,11,14-tetraenoična [arahidonska] kiselina (C20H32O2), 12-hidroksi- (9Z) -oktadeka-9-enojska [ricinoleinska] kiselina (C18H34O3), (Z) -dokozan- 13-enoinska [erukiselinska] kiselina (C22H42O3), (Z) -eikozan-9-enonska [gadoleinska] kiselina (C20H38O2), (7Z, 10Z, 13Z, 16Z, 19Z) -dokoza-7,10,13,16, 19-pentaenoična [klupanodonska] kiselina i njihove smeše.
[0052] Pogodne masne kiseline su etilenski nezasić ene konjugovane ili nekonjugovane C2-C24karboksilne kiseline, poput miristolenske, palmitoleinske, arahidonske, erukanske, gadolejske, klupanadonske, oleinske, ricinoleinske, linolne, linolenske, likanske, nisinatne kiseline i eleostearne kiseline. njihove sme še. Te masne kiseline se obično koriste u obliku mešavina masnih kiselina dobijenih od prirodnih ili sintetičkih ulja.
[0053] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila poželjno sadrže jednu ili više sušača (koji se u tehnici nazivaju i katalizatorima, sikativima ili sredstva za sušenje) da bi se ubrzao proces oksidacije. Primeri sušača uključuju neorganske ili organske soli metala, metalnih sapuna organskih kiselina, metalnih kompleksa i metalnih složenih soli. Pogodni sušači uključuju bez ograničenja polivalentne soli koje sadrže kobalt, kalcijum, bakar, cink, gvožđe, cirkonijum, mangan, barijum, cink, stroncijum, litijum, vanadijum i kalijum kao katjon (i); i halidi, nitrati, sulfati, karboksilati poput acetata, etilheksanoati, oktanoati i naftenati ili acetoacetonati kao anjon (i). Kada je prisutan, jedan ili više sušača koji se ovde koriste u magnetno oksidativnoj masti za sušenje su poželjno prisutni u količini od oko 0,01 do oko 10 % mase, još poželjnije u količini od oko 0,1 do oko 5 % mase, procenat mase se zasniva na ukupnoj težini magnetno oksidativnog osušenog mastila.
[0054] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila mogu dalje da sadrže jedno ili više površinski aktivnih sredstava, naročito hidrofilne makromolekularne površinski aktivne materije kao što su one opisane npr. u EP 0340 163 B1. Uloga opciono površinski aktivnih materija je da pomognu brisanju viška mastila koja se nalazi na štamparskom cilindru neposredno pre kontakta navedenog cilindra za štampanje sa podlogom. Ovaj postupak brisanja viška mastila deo je bilo kog visokog, industrijskog procesa dubokog štampanja i izvodi se pomoć u tkiva ili rolne papira („calico“), ili polimera za brisanje polimera i rastvora na vodenoj osnovi za čišć enje („ brisanje rastvora "). U ovom slučaju, fakultativni surfaktanti se koriste za emulgiranje viška mastila u rastvoru za čišć enje. Navedeni površinski aktivni materijali mogu biti anjonski ili katjonski, kao i hermafroditski. U slu čaju hidrofilnih makromolekularnih surfaktanata, funkcionalne grupe su, na primer, karboksilne ili sulfonske kiseline, hidroksilne grupe, eterske grupe ili primarne, sekundarne, tercijarne ili kvarterne amino grupe. Kisele grupe mogu da se neutrališu sa aminima, alkanolaminima ili poželjno neorganskim bazama, ili njihovim kombinacijama. Primarne, sekundarne i tercijarne amino grupe mogu se neutralizovati neorganskim ili organskim kiselinama kao što su sulfonska kiselina, mravlja kiselina, sirć etna kiselina, trifluoro sirćetna kiselina i druge. Posebno su poželjni anionski makromolekularni površinski aktivni agensi (AMS), kao što su oni opisani u EP 2014729 A1.
[0055] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila mogu biti boje sa konstantnom bojom ili optički promenljiva mastila.
[0056] Prema jednom aspektu ovog pronalaska, ovde su opisane magnetno oksidativna osu šena mastila sa bojom koja je stalna boja I koja sadrži a) jednu ili više boja i/ili b) neorganske pigmente, organske pigmente ili njihove smeše. Boje pogodne za mastila su poznate u struci i poželjno su odabrane iz grupe koja sadrži reaktivne boje, direktne boje, anjonske boje, katjonske boje, kisele boje, osnovne boje, prehrambene boje, metal-slo žene boje, boje sa rastvaračima i njihove smeše. Tipični primeri pogodnih boja uključuju bez ograničenja kumarine, cijanine, oksazine, urane, ftalocijanine, indolinocijanine, trifenilmetane, naftalocijanine, indonanaftalo-metalne boje, antrakinone, antrapidone, azo-boje, rodamine, skarikone, skarijune, skarijune. Tipi čni primeri boja pogodnih za ovaj pronalazak uključuju bez ograničenja C.I. Kiselo žuto 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 54, 59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; C.I. Direktno žuto 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; C.I. Osnovno žuto 13, 28, 65; C.I. Reaktivno žuto 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42; C.I. Hrana žuto 3, 4; C.I. Kiselo narandžasta 1, 3, 7, 10, 20, 76, 142, 144; C.I. Osnovna narandžasta 1, 2, 59; C.I. Hrana narandžasta 2; C.I. Narandžasta B; C.I. Kiselo crvena 1, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; C.I. Osnovna crvena 1, 2, 14, 28; C.I. Direktna crvena 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; C.I. Reaktivna crvena 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; C.I. Hrana crvena 1, 7, 9, 14; C.I. Kiselo plava 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; C.I. Osnovna plava 1, 3, 5, 7, 8, 9, 11, 55, 81; C.I. Direktno plava 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; C.I. Reaktivno plava 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; C.I. Hrana plava 1, 2; C.I. Kiselo zelena 1, 3, 5, 16, 26, 104; C.I. Osnovna zelena 1, 4; C.I: Hrana zelena 3; C.I. Kiselo ljubičasta 9, 17, 90, 102, 121; C.I. Osnovna ljubičasta 2, 3, 10, 11, 21; C.I. Kiselo smeđe 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384; C.I. Osnovna smeđa 1; C.I. Kisela crna 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; C.I. Direktna crna 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; C.I. Reaktivna crna 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 31; C.I. Hrana crna 2; C.I. Kisela žuta 19, C.I. Kiselo narandžasta 45, C.I. Kiselo crvena 8, C.I. Kiselo zelena 7, C.I. Kiselo plava 7, C.I. Kiselo crna 7; C.I. Direktna žuta 3, C.I. Direktna crvena 4, 60, C.I. Direktna plava 3 i metalna boja opisane su u US 5,074,914, US 5,997,622, US 6,001,161, JP 02-080470, JP 62-190272, JP 63-218766. Pogodne boje za ovaj pronalazak mogu biti boje koje apsorbuju infracrvenu boju ili luminescentne boje. Kada je prisutno, jedna ili vi še boja korišć enih u ovom magnetno oksidativnom osušenom mastilu su u najmanjem prisutne u količini od oko 1 do oko 20 % mase, procenat mase zasnovan je na ukupnoj masi magnetno oksidativno osušenog mastila.
[0057] Tipični primeri organskih i neorganskih pigmenata uključuju bez ograničenja C.I. Pigment žutu 12, C.I. Pigment žutu 42, C.I. Pigment žutu 93, 109, C.I. Pigment žutu 110, C.I. Pigment žutu 147, C.I. Pigment žutu 173, C.I. Pigment narandžastu 34, C.I. Pigment narandžastu 48, C.I. Pigment narandžastu 49, C.I. Pigment narandžastu 61, C.I. Pigment narandžastu 71 C.I. Pigment narandžastu 73, C.I. Pigment crvenu 9, C.I. Pigment crvenu 22, C.I. Pigment crvenu 23, C.I. Pigment crvenu 67, C.I. Pigment crvenu 122, C.I. Pigment crvenu 144, C.I. Pigment crvenu 146, C.I. Pigment crvenu 170, C.I. Pigment crvenu 177, C.I. Pigment crvenu 179, C.I. Pigment crvenu 185, C.I. Pigment crvenu 202, C.I. Pigment crvenu 224, C.I. Pigment braon 6, C.I. Pigment braon 7, C.I. Pigment crvenu 242, C.I. Pigment crvenu 254, C.I. Pigment crvenu 264, C.I. Pigment braon 23, C.I. Pigment plava 15, C.I. Pigment plava 15: 3, C.I. Pigment plava 60, C.I. Pigment ljubičasta 19, C.I. Pigment ljubičasta 23, C.I. Pigment ljubičasta 32, C.I. Pigment ljubičasta 37, C.I. Pigment zelena 7, C.I. Pigment zelena 36, C.I. Pigment crna 7, C.I. Pigment crna 11, C. I. Pigment bela 4, C.I Pigment bela 6, C.I. Pigment bela 7, C.I. Pigment bela 21, CI Pigment bela 22, antimon žuta, olovni hromat, olovni hromat sulfat, olovni molibdat, ultramarinsko plava, kobaltno plava, manganov plava, hrom oksid zelena, hidrirani hrom oksid, zelena, kobaltno zelena, cerijumov sulfid, kadmijum sulfid, kadmijum sulfoselenid, cink ferit, bizmut vanadat plava, miks oksidi, azo, azometin, metin, anthrakui- niko, ftalocijanin, perinon, perilen, diketopirolopiroe, tioindigo, tiazinindigo, dioksazin, iminoisoindolin, iminoisoindolinon, kvinakridonski, flavantron, indantron, netrapimidin i kinoftalonski pigment. Kada su prisutni, neorganski pigmenti, organski pigmenti ili njihove smeše kako su opisane ovde su poželjno prisutni u količini od oko 0,1 do oko 45 % mase, procenat mase zasnovan je na ukupnoj masi magnetno oksidativnog osu šenog mastila.
[0058] Prema jednom aspektu ovog pronalaska, ovde su opisana magnetno oksidativna osu šena mastila optički promenljiva mastila i sadrže optički promenljive pigmente ili mešavinu različitih optički promenljivih pigmenata. Optički promenljiva mastila mogu dalje da sadrže jedan ili više pigmenata konstantnih boja. Optički promenljiva mastila poželjno sadrže optički promenljive pigmente ili mešavinu različitih optički promenljivih pigmenata, pri čemu su optički promenljivi pigmenti poželjno odabrani iz grupe koja se sastoji od tankih filmskih interferencijskih pigmenata, pigmenata obloženih interfejsom, holestericnih tečnih kristalnih pigmenata i njihovih smeša. Kad su prisutni, optički promenljivi pigmenti su poželjno sadržani u ovom magnetno oksidativnom osušenom mastilu u količini između oko 5 i oko 40 % mase, a poželjnije u količini između oko 10 i oko 35 % mase, procenat mase se zasniva na ukupnoj težini magnetno oksidativnog osušenog mastila.
[0059] Pogodni pigmenti za ometanje tankog filma koji pokazuju optički promenljive karakteristike poznati su stručnjacima i opisanii su u US 4,705,300; US 4,705,356; US 4,721,271; US 5,084,351; US 5.214.530; US 5,281,480; US 5,383,995; 5,569,535, US 5,571624 i odgovarajuć im dokumentima. Kada se u najmanjem deo optički promenljivih pigmenata sastoji od tankih filmskih interferencijskih pigmenata, po željno je da interferencijski pigmenti tankog filma sadrže Fabri-Perot reflektor/dielektrični/apsorber višeslojnu strukturu i još poželjnije Fabri-Perot apsorber/dielektrični/višeslojnu strukturu/reflektor/dielektrični/apsorber, pri čemu slojevi apsorbera se delimično prenose i delimično se reflektiraju, dielektrični slojevi prenose, a reflektirajuć i sloj reflektuje dolaznu svetlost. Poželjno, sloj reflektora je odabran iz grupe koja se sastoji od metala, metalnih legura i njihovih kombinacija, poželjno odabranih iz grupe koja se sastoji od reflektivnih metala, reflektivnih legura metala i njihovih kombinacija i još poželjnije je odabran iz grupe koja se sastoji od aluminijuma (Al), hroma (Cr), nikla (Ni) i njihove smeše i još poželjnije aluminijuma (Al). Poželjno, dielektrični slojevi su nezavisno odabrani iz grupe koja se sastoji od magnezijumovog fluorida (MgF2), silicijum-dioksida (Si02) i njihovih smeša i još poželjnije magnezijum-fluorida (MgF2). Poželjno, slojevi apsorbera su nezavisno odabrani iz grupe koja se sastoji od hroma (Cr), nikla (Ni), metalnih legura i njihovih smeša i još poželjnije hroma (Cr). Kada se u najmanjem deo optički promenljivih pigmenata sastoji od tankih filmskih interferencijskih pigmenata, naro čito je poželjno da tanki filmski interferencijski pigmenti sadrže Fabri-Perot apsorber/dielektrični/reflektor/dielektrični/apsorber višeslojnu strukturu koja se sastoji od Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr višeslojne strukture.
[0060] Ovde opisani tanki filmski interferencijski pigmenti obično se proizvode vakuumskim nanošenjem različitih potrebnih slojeva na mrežu. Nakon taloženja željenog broja slojeva, jedan od slojeva se uklanja sa mreže, bilo rastvaranjem otpuštajuć eg sloja u odgovaraju ć em rastvaraču, bilo uklanjanjem materijala sa mreže. Tako dobijeni materijal se zatim razgrađuje na čestice koje je potrebno dalje obraditi mlevenjem, sitnjenjem ili bilo kojim pogodnim postupkom. Rezultirajuć i proizvod sastoji se od ravnih čestica sa slomljenim ivicama, nepravilnih oblika i različitih proporcija.
[0061] Pogodni pigmenti sa interfejsom uključuju bez ograničenja strukture koje se sastoje od supstrata odabranog iz grupe koja se sastoji od metalnih jezgara kao što su titanijum, srebro, aluminijum, bakar, hrom, gvožđe, germanijum, molibden, tantal ili nikl prevučenih sa jednim ili više slojeva izrađenih od metalnih oksida, kao i struktura koja se sastoji od jezgra izrađenog od sintetičkih ili prirodnih mikrofona, drugih slojevitih silikata (npr. talk, kaolin i sericit), čaša (npr. borosilici), silicijum dioksida (SiO2), aluminijumskih oksida (Al2O3), aluminijum oksidi/hidroksidi (boemit), titanijum oksidi (TiO2), grafiti i njihove smeše prevučeni jednim ili više slojeva izrađenih od metalnih oksida (npr. oksan titanijuma, cirkonijum oksid, kositrov oksid, hromov oksid, nikl oksid, bakar oksid, gvožđe oksid /hidroksid). Strukture su opisane u Chem.Rev.99 (1999), G.PfaffandP.Reinders, strane1963-1981 i WO 2008/083894 A2. Tipični primeri ovih pigmenata obloženih interfejsom uključuju bez ograničenja jezgra silicijumskog oksida prekrivenog sa jednim ili više slojeva napravljenih od titanijum oksida, kositrnog oksida i/ili gvožđe oksida; prirodna ili sintetička jezgra su dalje presvučena jednim ili više slojeva izrađenih od titanijum-oksida, silicijumskog oksida i/ili gvožđe oksida, posebno jezgara na dalje presvučena naizmeničnim slojevima napravljenim od silicijumskog oksida i titanijumovog oksida; borosilikatna jezgra oblo žena jednim ili više slojeva izrađenih od titanijum oksida, silicijum oksida i/ili kalaj-oksida; jezgra titanijum-oksida prekrivena jednim ili više slojeva izrađenih od gvožđe-oksida/hidroksida, hrom-oksida, bakar-oksida, cerijumovog oksida, aluminijum-oksida, silicijum oksida, bizmut-vanadata, nikl-titanata, titanata kobalta i/ili antimon, kositrirani oksid sa fluorom ili indijumom; jezgra aluminijum oksida prekrivena jednim ili vi še slojeva izrađenih od titanijum oksida i/ili gvožđe oksida.
[0062] Tečni kristali u holesterskoj fazi pokazuju molekulski redosled u obliku spiralne nadgradnje okomite na uzdužne ose njegovih molekula. Spiralna nadgradnja je u poređenju sa periodičnom modulacijom indeksa refrakcije kroz tečni kristalni materijal, što zauzvrat rezultuje selektivnim prenosom/odrazom određenih talasnih dužina svetlosti (efekat interferencionog filtera). Kolesterni te čni kristalni polimeri se mogu dobiti podvrgavanjem jedne ili više umreženih supstanci (nematskih jedinjenja) kiralnoj fazi uskladjivanja i orijentacije. Posebna situacija spiralnog molekularnog rasporeda dovodi do kolestičnih tečnih kristalnih materijala koji pokazuju svojstvo refleksije kružno polarizovane svetlosne komponente unutar utvrđenog raspona talasne dužine. Smola se može posebno podesiti promenom faktora koji se biraju, uključujuć i temperaturu i koncentraciju rastvarača, promenom prirode kiralne komponente ili odnosa nematičkih i kiralnih jedinjenja. Umrežavanje pod uticajem UV zračenja zamrzava smolu u unapred određenom stanju fiksiranjem željenog spiralnog oblika tako da boja dobijenih kolestičnih tečnih kristalnih materijala više ne zavisi od spoljnih faktora, kao što su temperatura. Kolesterski tečni kristalni materijali mogu se zatim oblikovati u koleterterne tečne kristalne pigmente, nakon čega se polimer primenjuje do željene veličine čestica. Primeri filmova i pigmenata napravljenih od holesterinskih te čnih kristalnih materijala i njihovih preparata otkriveni su u US 5,211,877; US 5,362,315 i US 6,423,246 i u EP 1213338 A1; EP 1 046692 A1 i EP 0601483 A1, čije je navođenje ovde uključeno referencom.
[0063] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila mogu dalje da sadrže jedno ili više punila i/ili punila, poželjno odabranih iz grupe koja se sastoji od ugljenikovih vlakana, pritisaka, mikrosa (npr. muskovita), volastonita, kalcinirane gline, kineske gline, kaolina, karbonata (npr. kalcijum-karbonat, natrijum-aluminijumkarbonat), silikati (npr. magnezijum-silikat, aluminijum-silikat), sulfati (npr. magnezijum-sulfat, barijumov sulfat), titanati (npr. kalijum-titanat), aluminijevi hidrati, silicijum, upareni silicijum-dioksid, montmorilloniti, grafiti, anataze rutil, bentoniti, vermikuliti, cink, cink sulfidi, drvena bra šna, kvarcna brašna, prirodna vlakna, sintetička vlakna i njihove kombinacije. Kada je prisutan, jedno ili vi še punila su poželjno prisutni u količini od oko 0,1 do oko 40 % mase, procenat mase zasnovan je na ukupnoj težini magnetno oksidativnog osušenog mastila.
[0064] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila mogu dalje da sadrže jedan ili više voskova, poželjno odabranih iz grupe koju čine sintetički voskovi, naftni voskovi i prirodni voskovi. Poželjno je jedan ili više voskova odabrano iz grupe koju čine mikrokristalni voskovi, parafinski voskovi, polietilenski voskovi, fluorokarbonski voskovi, politetrafluoroetilen voskovi, Fischer-Tropsch voskovi, silikonske tečnosti, pčelinji voskovi, kandelilla voskovi, voskovi sa mešavinama. Kad je prisutan, jedan ili više voskova su poželjno prisutni u količini od oko 0,1 do oko 15 % mase, pri čemu se procenat mase zasniva na ukupnoj masi magnetno oksidativnog osu šenog mastila.
[0065] Ovde opisane magnetno oksidativna osušena mastila mogu dalje da sadrže jedan ili više forenzičkih markera i/ili jedan ili više oznaka.
[0066] Ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila mogu da sadrže jedan ili više aditiva, uključujuć i bez ograničenja jedinjenja i materijale koji se koriste za pode šavanje fizičkih, reoloških i hemijskih parametara smeše, kao što je viskozitet (npr. rastvarači, razblaživači i površinski aktivne materije), konzistenciju (npr. sredstva za sleganje, punila i plastifikatori), svojstva penjenja (npr. sredstva za penjenje), UV stabilnost (fotostabilizatori) i svojstva adhezije, itd. Dodaci opisani ovde mogu biti prisutni u ovde opisanim magnetno oksidativnim osušenim mastilima u količinama i u oblicima poznatim u struci, uključujuć i u obliku takozvanih nanomaterijala pri čemu je najmanje jedna od dimenzija čestica u rasponu od 1 do 1000 nm.
[0067] Predmetni pronalazak dalje opisuje postupke za proizvodnju magnetno oksidativnih osu šenih mastila koje su ovde opisana i magnetno oksidativna osušena mastila koje su dobijena iz njih. Postupak obuhvata korak disperziranja, mešanja i/ili mlevenja najmanje jednog ovde opisanog oksidativnog laka za su šenje, čestica pigmenta jezgra, jednog ili više stabilizatora i jednog ili više aditiva kada su prisutni, formirajuć i tako lepljive kompozicije.
[0068] Ovde su opisana magnetno oksidativna osušena mastila koje su posebno pogodna za nanošenje štamparskim postupcima na podlogu, naročito ovde opisana magnetno oksidativna osušena mastila su naročito pogodna da se nanose postupkom dubokog štampanja na podlogu tako da proizvedu zaštitnu funkciju.
[0069] Pogodne podloge za ovaj pronalazak uključuju bez ograničenja papire ili druge vlaknaste materijale poput celuloze, materijala koji sadrže papir, plastične ili polimerne podloge, kompozitne materijale, metale ili metalizovane materijale, čaše, keramiku i njihove kombinacije. Tipični primeri plastičnih ili polimernih podloga su podloge od polipropilena (PP), polietilena (PE), polikarbonata (PC), polivinil hlorida (PVC) i polietilen tereftalata (PET). Tipični primeri kompozitnih materijala uključuju bez ograničenja višeslojne strukture ili laminate od papira i najmanje jedan plastični ili polimerni materijal kao što je napred opisan, kao i plastična i/ili polimerna vlakna ugrađena u papirne ili vlaknaste materijale, poput onih napred opisanih. U cilju daljeg poveć anja nivoa za štite i otpornosti protiv falsifikovanja i ilegalne reprodukcije bezbednosnih dokumenata, podloga mo že da sadrži vodene žigove, bezbednosne niti, vlakna, plankete, luminiscentna jedinjenja, otvore, folije, nalepnice, premaze i njihove kombinacije.
[0070] Ovde su takođe opisane bezbednosne karakteristike napravljene od ovde opisanih magnetno oksidativnih osušenih mastila i bezbednosni dokumenti koji sadrže jedno ili više navedenih bezbednosnih karakteristika. Ovde su takođe opisane upotrebe ovde opisanih bezbednosnih funkcija za za štitu bezbednosnog dokumenta od prevare ili ilegalne reprodukcije.
[0071] Ovde su takođe opisane metode za proizvodnju zaštitnog obeležja i dobijenih bezbednosnih karakteristika. Ovde opisani postupak obuhvata korak a) nanošenja postupkom dubokog štampanja ovde opisana magnetno oksidativnog osušenog mastila na podlogu kakva je ovde opisana. Postupak dalje obuhvata korak b) su šenje magnetno oksidativnog osušenog mastila koje je ovde opisano u prisustvu vazduha tako da se formira sloj ili prevlaka na podlozi, a navedeni korak sušenja se izvodi posle koraka a). Korak b) sušenja opisanog magnetno oksidativnog osušenog mastila može se izvesti pod vruć im vazduhom, sa infracrvenim izvorom ili bilo kojom kombinacijom vruć eg vazduha i infracrvenog izvora, tako da se smanji vreme su šenja navedenih mastila.
[0072] Duboko štampanje se odnosi na metod štampanja koji se naročito koristi u oblasti štampanja bezbednosnih dokumenata. U industrijskom procesu dubokog štampanja, rotirajuć i čelični cilindar koji nosi ploču urezanu s uzorkom ili slikom za štampanje isporučuje se sa mastilom jednim ili višestrukim cilindrima za selektivno mastilo (ili kablonskim cilindrima), svaki selektivni cilindri za štampu tako da se umaču u najmanje jednu odgovarajuć u boju sa karakteristikama. Nakon toga, korakom štampanja, postupak dubokog štampanja uključuje korak brisanja bilo kog viška mastila koji se nalazi na površini štamparskog uređaja, pri čemu se navedeni korak izvodi pomoć u papira ili tkiva („kaliko“) ili polimerne rolne ( "cilindar za brisanje"). Nakon toga se plo ča dovodi u dodir sa podlogom kako je ovde opisana, u obliku lima ili u obliku lista, a mastilo se prenosi pod pritiskom gravura štamparskog uređaja ina podlogu za štampanje stvarajuć i gust zaštitni element na podlozi.
[0073] Korak primene postupkom dubokog štampanja ovde opisanim magnetno oksidativnim osušenim mastilom na podlozi, kao što je ova koja je ovde opisana, obično se izvodi sa pločom koja ima zone različite dubine graviranja, tako da rezultira štampanjem zaštitnog elementa sa zonama različitih nivoa magnetnog signala.
[0074] Ovde su takođe opisane bezbednosne karakteristike napravljenih od opisanih magnetno oksidativnih osušenih mastila. Ovde su takođe opisane upotrebe ovde opisanih bezbednosnih funkcija za za štitu bezbednosnog dokumenta od prevare ili ilegalne reprodukcije.
[0075] Prema jednom aspektu, ovde opisana magnetno oksidativna osu šena mastila mogu se koristiti za proizvodnju zaštitnog obeležja u obliku magnetnog koda sigurnosnog navoja ili trake, pri čemu navedeni magnetni kod sadrži susedna magnetna područja napravljena od ovde opisanih magnetno oksidativnih osu šenih mastila i oblasti bez navedenih mastila, pri čemu su obe oblasti raspoređene duž unapred određenog smera koji se proteže duž dugog smera sigurnosnog navoja ili trake. Magnetni kodovi mogu se koristiti kao za štitni elementi koji ć e se ugraditi u bezbednosne dokumente ili na njih I tako ih za štititi od falsifikovanja ili ilegalne reprodukcije i potvrditi. U jednom aspektu, magnetna područja su smeštena u obliku traka koje se protežu preko pruge ili navoja i raspoređene su u dužem smeru sigurnosnog navoja ili pruge, sa razmakom koji formira trake bez magnetno oksidativnog osušenog mastila. Magnetna područja magnetnog koda služe za čuvanje informacija za automatsko čitanje, dekodiranje ili prepoznavanje pomoć u uređaja koji detektuje magnetne varijacije na sigurnosnom navoju ili traci.
[0076] Ovde su takođe opisani bezbednosni dokumenti koji sadrže jednu ili više bezbednosnih karakteristika napravljenih od ovde opisanih magnetno oksidativnih osušenih mastila, kao što su one opisane ovde.
[0077] Termin "bezbednosni dokument" odnosi se na dokument koji ima vrednost koja ga čini potencijalno podložnim pokušajima falsifikovanja ili ilegalnoj reprodukciji i koji je obično zaštić en od falsifikovanja ili prevare pomoć u jedne ili više bezbednosnih karakteristika. Primeri sigurnosnih dokumenata uključuju bez ograničenja vrednosne dokumente i vrednu komercijalnu robu. Tipični primer vrednosnih dokumenata uključuje, ne ograničavajući se na, novčanice, dela, karate, čekove, vaučere, fiskalne marke i poreske oznake, ugovore i slično, lična dokumenta kao što su pasoši, lične karte, vize, bankarske kartice, kreditne kartice, kartice za transakcije, pristupna dokumenta, sigurnosne značke, ulaznice, prevozne karte ili slično.
[0078] Termin "vrednosno komercijalno dobro" odnosi se na ambalažni materijal, posebno za farmaceutsku, kozmetičku, elektronsku ili prehrambenu industriju koji može sadržavati jednu ili više bezbednosnih karakteristika kako bi se garantovalo da je sadržaj ambalaže originalan, kao na primer prave droge. Primer ovih materijala za pakovanje uključuje bez ograničenja nalepnice kao što su etikete brenda za potvrdu identiteta, poreske banderole, etikete o dokazima o neovlaštenim radnjama i plombe.
[0079] Ovde opisan bezbednosni dokument može da sadrži jedan ili više dodatnih slojeva ili obloga ispod ili iznad zaštitnog obeležja napravljenog od ovde opisanog magnetno oksidativnog osu šenog mastila. Ako adhezija između podloge i ovde opisanih zaštitnih karakteristika nije dovoljna, na primer, zbog materijala podloge, povr šinske neravnine ili površinske nehomogenosti, može se naneti dodatni sloj, premaz ili prajmer između podloge i zaštitnog obeležja kao što je poznato stručnjacima koji poznaju ovo područje.
[0080] U cilju poveć anja trajne otpornosti na prljavštinu ili hemikalije i čisto ć u i samim tim radni vek bezbednosnih dokumenata, jedan ili više zaštitnih slojeva mogu se naneti na vrh jedne ili vi še ovde opisanih bezbednosnih karakteristika. Kad je prisutan, jedan ili vi še zaštitnih slojeva obično su napravljeni od zaštitnih lakova koji mogu biti prozirni ili blago obojeni ili nijansirani i mogu biti vi še ili manje sjajni. Zaštitni lakovi mogu biti kompozicije koje se mogu očvrsnuti zračenjem, termičke kompozicije za sušenje ili bilo koja njihova kombinacija. Poželjno, jedan ili više zaštitnih slojeva su napravljeni od slojeva očvrsnutih zračenjem, poželjnije kompozicija za očvršć avanje UV-zračenjem.
PRIMERI
[0081] Predmetni pronalazak je ovde opisan sa više detalja, pozivajuć i se na neograničavaju ć e primere. Primeri u daljem tekstu daju više detalja za upotrebu jednog ili više jedinjenja benzotriazola formule (I) ovde opisanih kao stabilizatora za magnetno oksidativno osušeno mastilo za duboko štampanje (primeri P1-P3) u poređenju sa mastilom koje sadrži različite stabilizatore (C1-C4 ) ili mu nedostaje stabilizator (C0a, C0b i C0c).
[0082] Količina stabilizatora, čestica pigmenta ljuspice jezgra, obojeni pigmenti, su šač i punilo su održavani konstantnim za sve eksperimentalne podatke.
Magnetno oksidativno osušeno mastilo za duboku štampu (Tabele 1a, 1b i 1c)
[0083] Magnetno oksidativno osušeno mastilo za duboku štampu (E1a, E1b, E1c, E2, E3, C0a, C0b, C0c, C1, C2 i C3) sadržalo je pigmentne čestice ljuspice jezgra, pri čemu su navedene pigmentne čestice ljuspice jezgra izrađene u dvostepenom procesu:
1) TiO2 premaz
[0084] Gvožđe obloženo TiO2 pripremljeno je disperzovanjem 80 g čeličnih čestica (sintetizovanih iz karbonilnog gvožđa, d501 - 10 mm) u 2 L rastvora bezvodnog etanola koji sadrži 1,2 mL 0,4 M Lutensol® ON 50 (BASF). Nakon približno 15 minuta snažnog mešanja, dodato je 2,4 ml titanijumovog izopropoksida (TTIP, Sigma Aldrich). Reakcija je mešana pod azotom na sobnoj temperaturi oko dva sata i me šana je na sobnoj temperaturi tokom jedne noć i na vazduhu.
2) Srebrni premaz
[0085] 70 g čestica gvožđa obloženih TiO2 dobijenih tokom prvog koraka je disperzovano u 280 ml destilovane vode. 1000 ml rastvora srebrnog nitrata (280 ml amonijum hidroksida 28 % mase i 720 ml srebro nitrata (8,7 % mase, Fisher)) dodavano je kapanjem na 70 °C uz intenzivno mešanje. Posle dodatnog sata mešanja na 70 °C, dodato je 280 ml rastvora D-glukoze (28 % mase, Acros). Tako dobijeni žuti talog je ostavljen da se ohladi do sobne temperature uz mešanje, filtriran je, ispran destilovanom vodom i sušien na 80 °C oko 16 sati tako da se dobiju srebrno obložene čestice gvožđa koji imaju sferni oblik i imaju d50vrednost 1-12 µm.
[0086] Magnetno oksidativno osušeno mastilo za duboko štampanje (E1a, E1b, E1c, E2, E3, C0a, C0b, C0c, C1, C2 i C3) pripremljeno je temeljnim mešanjem jedinjenja koja su navedena u Tabeli 1a, 1b i 1c, respektivno, ru čnom lopaticom dok smesa nije postala vizuelno homogena. Dobijena pasta sa mastilom je nezavisno mlevena na mlinu sa tri valjaka (Buhler 200 SDV) u dva proreza (prvi prorez u 6 bara i drugi u 12 bara).
[0087] Viskozitet tako dobijenih magnetno oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje je izmeren na rotacijskom reometru Haake Roto Visco 1 (40 °C i 1000 s<-1>, C20-0,5 °, konusu ploče od 20 mm, skrać enom na 25 µm). Vrednosti viskoznosti date su u tabeli 1a, 1 i 1c.
Priprema izvlačenja uzoraka
[0088] U svrhu simulacije duboko štampanog sloja, kap otprilike 0,2 g svakog magnetno oksidativnog osušenog mastila opisanog u tabelama 1a, 1b i 1c odložen je na komad standardnog nesetnog papira veličine 14,7 cm x 10,5 cm (120 debljine mm, dobavljač: Jeco Print Sarl). Svako magnetno oksidativno osušeno mastilo opisano u tabelama 1a, 1b i 1c je oboreno pomoć u noža sa širokom oštricom, laganim pritiskom ruke kako bi se stvorio sloj mastila dužine oko 8 cm, širine 2 cm i debljine 40 do 60 µm.
Prirodno starenje
[0089] Uzorci za odvlačenje ostavljeni su da se suše u mraku sedam dana, a zatim je izmerena vrednost L * a * b * (CIELAB 1976) i NIR refleksija za sloj mastila na komadu standardnog nesetnog papira, kao što je napred opisano. Uzorci za odvlačenje su potom čuvani u mraku tokom deset nedelja u standardnim uslovima (22 °C, 30 % rH), u normalnoj atmosferi. Merenja vrednosti L * a * b * (CIELAB 1976) i NIR refleksije su izvedena tako da se dobiju navedeni podaci za svaki odvučeni uzorak nakon starenja. Podaci „nakon starenja“ upoređeni su sa podacima „pre starenja“, a promena usled prirodnog starenja izražena je kao ΔE * (CIELAB 1976) i NIR odbojnom razlikom DR.
Ubrzano starenje
[0090] Uzorci za odvlačenje su ostavljeni da se osuše u mraku sedam dana, a zatim je izmerena vrednost L * a * b * (CIELAB 1976) i NIR refleksija. Uzorci za odvlačenje su čuvani u mraku sedam dana u eksikatoru preko zasić enog rastvora natrijum-sulfida (28,7 % mase Na2S, Fluka 71975, Sigma Aldrich) na sobnoj temperaturi (22 °C, 50-60 % rH). Merenja vrednosti L * a * b * i NIR refleksije su izvedena tako da se dobiju navedeni podaci za svaki odvu čeni uzorak nakon ubrzanog starenja. Podaci „posle starenja“ upoređeni su sa podacima „pre starenja“, a promena usled ubrzanog starenja izražena je kao ΔE * (CIELAB 1976) i NIR odbojnom razlikom DR.
Priprema uzoraka za duboko štampanje
[0091] Magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje opisano u Tabelama la, 1b i 1c su nezavisno pripremljena postupkom štampanja koriste ć i Ormag zaštitnu presu za duboko štampanje. Magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje su nezavisno nanesena na duboku ploču polimernim ručnim valjkom, a svaki višak mastila je obrisan ručno papirom. Štampanje je izvršeno pomoć u štamparske ploče (temperatura 65 °C) na standardnoj podlozi od pamučnog papira koja se koristi za aplikacije novčanica (Louisenthal). Ploča za duboku štampu koja je korišć ena za štampanje primera bila je sastavljena od skupa gravura različitih dubina (od oko 20 µm do oko 100 µm) i širina (od oko 60 µm do oko 500 µm), ugraviranih u "U" obliku, poput simuliranja štampane slike na novčanici.
[0092] Za svaki primer, uzorak slike je odštampan u skladu sa napred opisanim metodom. Uzorci su držani 24 sata na 22 °C i 50 % rH pod pritiskom od 3 kg kako bi simulirali hrpu odštampanih podloga. Prazan komad iste podloge naknadno je nanesen preko uzorka slike, a tako formirani sklop podvrgnut je kontra pritisku od 3,4 bara na 80 °C istom Ormag zaštitnom presom za duboko štampanje. Uzorak slike i prazan komad su razdvojeni, a prazan komad je proveren na prenos mastila kako bi se procenile performanse sušenja kao što je opisano u daljem tekstu.
Rezultati m agnetnih oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje (tablice 1a, 1b i 1c)
A) Stabilnost vidljivih optičkih svojstava: Δ E * vrednosti (CIELAB 1976)
[0093] Vidljiva razlika u boji između uzoraka za odvlačenje magnetnih oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje opisanih u Tabelama 1a, 1b i 1c pre i posle starenja prema ovde opisanim metodama izra žava se kao ΔE * CIELAB (1976). Vrednosti CIELAB (1976) merene su spektrofotometrom DC 45 od Datacolor (merna geometrija: 45/0 °; spektralni analizator: vlasnička dvokanalna holografska rešetka. Linearni nizovi od 256 fotodioda koji se koriste i za referentne i za uzorke; izvor svetlosti: ukupno LED osvetljenje propusne širine).
[0094] ΔE * vrednosti za svaki uzorak odvlačenja pre i posle starenja su izračunate prema sledeć oj jednačini:
ΔE* = [(ΔL*)<2>+(Δa*)<2>+(Δb*)<2>]<1/2>=
[(L* (uzorak nakon starenja) - L* (uzorak pre starenja))<2>+ (a* (uzorak nakon starenja) – a* (uzorak pre starenja))<2>+ (b*(uzorak nakon starenja) – b*(uzorak pre starenja))<2>]<1/2>
pri čemu
ΔL * je razlika svetlosti
Δa * je crvena/zelena razlika
Δb * je plava/žuta razlika
[0095] Za svaki uzorak izmerena su tri pojedinačna mesta pre i nakon starenja. Vrednosti ΔE * navedene u tabeli 1a, 1b i 1c odgovaraju prosečnoj vrednosti tri merenja.
[0096] Ve ć e vrednosti ΔE * ukazuju na jače odstupanje između boje uzorka pre starenja i nakon starenja.
B) Stabilnost NIR refleksije: ΔR na 850 nm
[0097] NIR refleksije su merene na komadu standardnog ofsetnog papira kao što je napred opisano korišć enjem DC 45 od Datacolor pri 850 nm. Razlika u odbojnosti između uzoraka za odmaš ć ivanje magnetnih oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje opisanih u tabelama 1a, 1b i 1c pre starenja i nakon starenja određena je kao DR.
100 % odbojnost je merena korišć enjem internog standarda uređaja.
[0098] Za svaki uzorak izmerena su tri pojedinačna mesta pre i nakon starenja. Vrednosti ΔR navedene u tabeli 1a, 1b i 1c odgovaraju prosečnoj vrednosti tri merenja.
C) Performanse sušenja (u odnosu na C0a/C0b/C0c)
[0099] Performanse sušenja magnetnih oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje opisanih u tabelama 1a, 1b i 1c izvedene su na uzorcima štampanim Ormag zaštitnim presama za duboko štampanje, kao što je napred opisano.
[0100] Za svaki primer, skeniranje praznog dela pripremljenog prema napred opisanom postupku izvr šeno je koriš ć enjem kolor skenera Epson 7680 Pro, u RGB režimu (8-bitni po kanalu u boji) u rezoluciji 600 dpi, tako da daje nekomprimovanu datoteku * .tif. Svako skeniranje je otvoreno u Photoshopu CS 6.
[0101] Broj piksela prenetih iz uzorka slike u prazan komad određen je sledeć om metodom: magični štapi ć (podešavanja: uzorak točka, isključivanje pseudonimata, isključivanje) postavljen je na 32 % toleranciju i lokaciju gde nije izabran prenos mastila (što odgovara skoro punoj beloj boji). "Select" i "inverse" su zatim primenjeni da se dobije izbor koji sadrži samo prenesene piksele. Na kraju je određen broj prenesenih piksela pomoć u histograma.
[0102] Za svako skeniranje, niz je ponovljen tri puta, nasumično počevši od različitih mesta (potpuno bele) praznog dela, i izračunata je prosečna vrednost prenesenih piksela (krajnja preciznost: 65 %). Prosečan broj prenesenih piksela za svaki od primera E1, E2, E3, E4, C1, C2 i C3 upoređen je sa prosečnim brojem prenesenih piksela referentne vrednosti (COa, C0b i C0c) i dat je kao % -razlika (D %) u tabelama 1a, 1b i 1c. To je pokazalo performanse sušenja svakog magnetno oksidativnog osušenog mastila za duboko štampanje iz tabele 1a, 1b i 1c u poređenju sa referentnom (COa, C0b i C0c). Što je već a %-razlika u odnosu na referentne, loše je sušenje mastila.
D) Performanse sušenja (u odnosu na C0c suvi uzorak)
[0103] Prosečan broj prenesenih piksela, mereno napred, upoređen je sa brojem piksela potpuno osušenog uzorka (uslovi sušenja: nedelja na sobnoj temperaturi). Ovaj uzorak je od štampan korišć enjem istog mastila kao C0c (Tabela 1c), korišć enjem metode štampanja opisanom u daljem tekstu, i skeniran koriste ć i postupak kako je napred opisan. Prosečan broj prenesenih piksela za svaki od primera C0a, C0b, C0c, E1, E2, E3, E4, C1, C2 i C3 upoređen je sa brojem piksela potpuno osušenog uzorka koristeć i slede ć u formulu:
Pikseli u osušenom uzorku – preneseni pikseli * 100
Pikseli u osušenom uzorku
[0104] Ovo ukazuje na apsolutne performanse sušenja svakog magnetno oksidativnog osušenog mastila za duboko štampanje iz tabela 1a, 1b i 1c. Što je već a vrednost % u odnosu na potpuno osušeni uzorak, bolji su sušenja mastila. Učinak je smatran „odličnim“ kada je vrednost % prekoračila 95 %, smatrala se „dobrom“, kada je vrednost % iznosila između 90 % i 95 %, i smatrala se „dovoljnom“ kada je vrednost % je bila između 85 % i 90 %. Sve vrednosti % ispod 85 % smatrane su "nedovoljnim".
Tabela 1a
<a>normalno starenje,<b>ubrzano starenje
[0105] Kao što se može videti u Tabeli 1a, magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje koja sadrže jedno ili više jedinjenja benzotriazola formule (I) kao stabilizatora (E1a, E2) pokazala su pobolj šanu stabilnost vizuelnih optičkih svojstava (ΔE *) ne samo posle deset nedelja normalnog starenja ali i nakon jedne nedelje ubrzanog starenja u atmosferi Na2S, u poređenju sa magnetnim oksidativnim osušenim mastilom za duboko štampanje kome nedostaju navedena jedinjenja (C0a). Uporedna magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje koja sadrže stabilizator različit od formule (I) (C1) nisu pokazala snažnu poboljšanu stabilnost u poređenju sa mastilom kome nedostaje stabilizator (C0a).
[0106] E1a i E2 se sastoje od magnetnih oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje koja pokazuju dovoljno dobre performanse sušenja, a istovremeno imaju poboljšana vidljiva optička svojstva i NIR.
Tabela 1b
<a>normalno starenje,<b>ubrzano starenje
[0107] Kao što se može videti u tabeli 1b, magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje koja sadrže više benzotriazolovih jedinjenja formule (I) kao stabilizatora (E1b, E3) pokazala su pobolj šanu stabilnost vizuelnih optičkih svojstava (ΔE *) ne samo posle deset nedelja normalnog starenja već i posle jedne nedelje ubrzanog starenja u atmosferi Na2S, u poređenju sa magnetnim oksidativnim osušenim mastilom za duboko štampanje kome nedostaju navedena jedinjenja (C0b). Uporedna magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje koja sadrže stabilizator različit od formule (I) (C2) nisu pokazala poboljšanu stabilnost u poređenju sa mastilom kome nedostaje stabilizator (C0b).
[0108] E1b i E3 se sastoje od magnetnih oksidativnih osušenih mastila za duboko štampanje koja pokazuju dobra i odlična svojstva sušenja, a istovremeno imaju poboljšana vidljiva optička svojstva i NIR.
Tabela 1c
<a>normalno starenje,<b>ubrzano starenje
[0109] Kao što se može videti u tabeli 1c, magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje koja sadrže više benzotriazolovih jedinjenja formule (I) kao (E1c) pokazala su pobolj šanu stabilnost vizuelnih optičkih svojstava (ΔE *) ne samo nakon deset nedelja normalnog starenja, već takođe nakon nedelje ubrzanog starenja u atmosferi Na2S, u poređenju sa magnetnim oksidativnim osušenim mastilom za duboko štampanje kome nedostaju navedena jedinjenja (C0c). Uporedna magnetna oksidativna osušena mastila za duboko štampanje koja sadrže stabilizator različit od formule (I) (C3 i C4) nisu pokazala snažnu poboljšanu stabilnost u poređenju sa mastilom kome nedostaje stabilizator (C0c).
[0110] E1c se sastoji od magnetno oksidativnog osušenog mastila za duboko štampanje koje pokazuje dobre performanse sušenja, a istovremeno ima poboljšana vidljiva optička svojstva i NIR.
Tabela 2
Claims (14)
- Patentni zahtevi 1. Magnetno oksidativno osušeno mastilo za duboko štampanje na podlozi, navedeno magnetno oksidativno osušeno mastilo ima viskozitet u rasponu od oko 3 do oko 60 Pa na 40°C i 1000<s-1>i sadrži a) najmanje jedan oksidativni lak za sušenje, b) mnoštvo pigmentnih čestica ljuspica jezgra koje sadrže magnetno jezgro i spoljni sloj od izrađen srebra i c) jedan ili više stabilizatora odabranih od jedinjenja benzotriazola formule (I)pri čemu R1-R4mogu biti isti ili mogu biti različiti i nezavisno su odabrani iz grupe koja se sastoji od vodonika, linearnih C1-C4alkila, razgranatih C3-C4alkila, C1-C4linearnih haloalkila i razgranatih C3-C4haloalkila.
- 2. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema patentnom zahtevu 1, pri čemu R1-R4mogu biti isti ili mogu biti različiti i nezavisno su odabrani iz grupe koja se sastoji od vodonika, linearnih C1-C2alkila i C1-C2linearnih haloalkila.
- 3. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu pigmentne čestice ljuspica jezgra sadrže magnetno jezgro okruženo prvim slojem izrađenim od jednog ili više neorganskih materijala i spoljnim slojem izrađenim od srebra; ili magnetno jezgro okruženo prvim slojem izrađenim od jednog ili više organskih materijala i spoljnim slojem izrađenim od srebra.
- 4. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu je magnetno jezgro izrađeno od jednog ili više materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od gvožđa, Fe2O3i Fe3O4i njihovih smeša ili kombinacija i/ili jednog ili više neorganskih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od metala odabranih iz grupe koja se sastoji od srebra, aluminijuma, nikla, paladijuma, platine, bakra, zlata, rodijuma, cinka, iridijuma i njihovih legura; metalni oksidi i metalni sulfidi i/ili jedan ili vi še organskih materijala su odabrani iz grupe koja se sastoji od poliakrilata, polistirena, parilena, alkoksisilanasa i njihovih me šavina.
- 5. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu su pigmentne čestice ljuspica jezgra prisutne u količini od oko 3 do oko 70 % mase, procenat mase je zasnovan na ukupnoj masi magnetnog oksidativnog osušenog mastila.
- 6. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu su jedno ili više jedinjenja benzotriazola prisutna u količini od oko 0.1 do oko 20 % mase, procenat mase je zasnovan na ukupnoj masi magnetnog oksidativnog osušenog mastila.
- 7. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, nadalje obuhvataju ći jedan ili više voskova, poželjno u količini od oko 0.1 do oko 15 % mase, procenat mase je zasnovan na ukupnoj masi magnetnog oksidativnog osušenog mastila.
- 8. Magnetno oksidativno osušeno mastilo prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, nadalje obuhvataju ći jedan ili više sušača, poželjno u količini od oko 0.01 do oko 10 % mase, procenat mase je zasnovan na ukupnoj masi magnetnog oksidativnog osušenog mastila.
- 9. Postupak za proizvodnju magnetno oksidativnog osušenog mastila navedenog u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 8, obuhvatajući korak raspršivanja, mešanja i/ili mlevanja najmanje jednog oksidativnog laka za sušenje sa mnoštvom pigmentnih čestica ljuspica jezgra obuhvatajući magnetno jezgro i spoljni sloj izrađen od srebra i jedan ili više stabilizatora odabranih od jedinjenja benzotriazola formule (I).
- 10. Zaštitna karakteristika obuhvatajući sloj ili premaz od magnetno oksidativnog osušenog mastila navedenog u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 9.
- 11. Sigurnosni dokument obuhvatajući podlogu i jednu ili više sigurnosnih karakteristika navedenih u patentnom zahtevu 10.
- 12. Postupak za izradu sigurnosnog dokumenta, obuhvatajući korak a) primena postupka dubokog štampanja magnetno oksidativnog osušenog mastila navedenog u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 8 na podlozi.
- 13. Postupak prema patentnom zahtevu 12, nadalje obuhvatajući korak b) sušenje magnetno oksidativnog osušenog mastila u prisustvu vazduha tako da formira sloj ili premaz na podlozi, navedeni korak su šenja se izvodi posle koraka a).
- 14. Upotreba jednog ili više jedinjenja benzotriazola navedenih u patentnom zahtevu 1 ili 2 kao stabilizatora u magnetno oksidativnom sušenju mastila za duboko štampanje navedeno u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 8. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16153347 | 2016-01-29 | ||
| PCT/EP2017/051624 WO2017129666A1 (en) | 2016-01-29 | 2017-01-26 | Intaglio magnetic machine readable oxidative drying inks |
| EP17701343.0A EP3408337B1 (en) | 2016-01-29 | 2017-01-26 | Intaglio magnetic machine readable oxidative drying inks |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS60273B1 true RS60273B1 (sr) | 2020-06-30 |
Family
ID=55450963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20200518A RS60273B1 (sr) | 2016-01-29 | 2017-01-26 | Magnetne mašine duboke štampe za očitavanje oksidovanog osušenog mastila |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11008477B2 (sr) |
| EP (1) | EP3408337B1 (sr) |
| JP (1) | JP6870181B2 (sr) |
| KR (1) | KR102722729B1 (sr) |
| CN (1) | CN108603057B (sr) |
| AR (1) | AR107462A1 (sr) |
| AU (1) | AU2017211954B2 (sr) |
| CA (1) | CA3006540C (sr) |
| DK (1) | DK3408337T3 (sr) |
| ES (1) | ES2791314T3 (sr) |
| HU (1) | HUE051556T2 (sr) |
| PL (1) | PL3408337T3 (sr) |
| RS (1) | RS60273B1 (sr) |
| RU (1) | RU2720421C2 (sr) |
| TW (1) | TW201728699A (sr) |
| WO (1) | WO2017129666A1 (sr) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6622951B2 (ja) | 2017-09-01 | 2019-12-18 | Dic株式会社 | 黒色シート及び黒色粘着テープ |
| KR101869484B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2018-06-20 | 한국조폐공사 | 내구성 및 내화학성이 향상된 담색 자성입자 |
| CN108641472A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-10-12 | 天津科技大学 | 通用型塑料凹版印刷用水性油墨及制备方法 |
| CN108587304A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-09-28 | 天津科技大学 | 一种木材表面丝网印刷用水性uv油墨及制备方法 |
| CN108299945A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-07-20 | 天津科技大学 | 通用型塑料凹版印刷用水性uv油墨及制备方法 |
| KR102550479B1 (ko) * | 2018-09-06 | 2023-07-03 | 한국조폐공사 | 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 |
| JP7164852B2 (ja) * | 2019-07-08 | 2022-11-02 | 独立行政法人 国立印刷局 | 酸化重合型凹版インキ組成物 |
| MX2022010971A (es) | 2020-03-05 | 2022-10-07 | Sicpa Holding Sa | Tintas de seguridad curables por radiacion uv-vis. |
| US12043047B2 (en) * | 2020-04-23 | 2024-07-23 | Sicpa Holding Sa | Process for producing dichroic security features for securing value documents |
| MA69161B1 (fr) * | 2020-11-10 | 2025-01-31 | Sicpa Holding Sa | Encres de sécurité aux uv-vis par rayonnement pour produire des caractéristiques de sécurité dichroïque |
| KR20230098859A (ko) * | 2020-11-10 | 2023-07-04 | 시크파 홀딩 에스에이 | 이색성 보안 특징을 제조하기 위한 uv-vis 방사선 경화성 보안 잉크 |
| AU2022330334A1 (en) | 2021-08-19 | 2024-03-28 | Sicpa Holding Sa | Methods for producing security features exhibiting one or more indicia |
| GB202217404D0 (en) * | 2022-11-21 | 2023-01-04 | Univ Swansea | Conductive ink |
| EP4671331A1 (en) * | 2025-05-14 | 2025-12-31 | Sicpa Holding SA | BIO-RENEWABLE OXIDATIVE DRYING GROUND INK |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3618765A (en) | 1969-04-14 | 1971-11-09 | Spectronics Corp | Counterfeit currency detector |
| US3599153A (en) | 1969-05-23 | 1971-08-10 | United States Banknote Corp | Magnetic authentication of security documents having varying ink level coding |
| US5383995A (en) | 1979-12-28 | 1995-01-24 | Flex Products, Inc. | Method of making optical thin flakes and inks incorporating the same |
| US5569535A (en) | 1979-12-28 | 1996-10-29 | Flex Products, Inc. | High chroma multilayer interference platelets |
| US5135812A (en) | 1979-12-28 | 1992-08-04 | Flex Products, Inc. | Optically variable thin film flake and collection of the same |
| US5084351A (en) | 1979-12-28 | 1992-01-28 | Flex Products, Inc. | Optically variable multilayer thin film interference stack on flexible insoluble web |
| US4705300A (en) | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication |
| US4705356A (en) | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method |
| US4721271A (en) | 1985-02-14 | 1988-01-26 | The Boeing Company | Devices and method for rocket booster vectoring to provide stability augmentation during a booster launch phase |
| JPS62190272A (ja) | 1986-02-17 | 1987-08-20 | Canon Inc | 記録液 |
| JPS63218766A (ja) | 1986-11-20 | 1988-09-12 | Canon Inc | 含金属モノアゾ化合物及び該化合物を含む記録液 |
| EP0340163B1 (en) | 1988-04-27 | 1992-12-30 | Sicpa Holding S.A. | Security document printing ink |
| DE3830592A1 (de) | 1988-09-08 | 1990-04-12 | Consortium Elektrochem Ind | (meth)acryloxygruppen enthaltende fluessigkristalline polyorganosiloxane |
| JPH0280470A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-20 | Mitsubishi Kasei Corp | 記録液 |
| JPH02191683A (ja) | 1988-10-25 | 1990-07-27 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| US5214530A (en) | 1990-08-16 | 1993-05-25 | Flex Products, Inc. | Optically variable interference device with peak suppression and method |
| DE4041467A1 (de) * | 1990-12-22 | 1992-06-25 | Basf Lacke & Farben | Magnetische druckfarben |
| ZA933185B (en) * | 1992-05-08 | 1994-05-23 | Dick Co Ab | Encapsulated magnetic particles pigments and carbon black compositions and methods related thereto |
| DE4240743A1 (de) | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Consortium Elektrochem Ind | Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, ihre Herstellung und Verwendung |
| US5441563A (en) * | 1993-07-06 | 1995-08-15 | Armstrong World Industries, Inc. | Highly insoluble azole embossing inhibitor and the use thereof |
| US6001161A (en) | 1998-12-01 | 1999-12-14 | Eastman Kodak Company | Metal complex for ink jet ink |
| US5997622A (en) | 1998-12-01 | 1999-12-07 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing with metal complex |
| EP1046692B1 (de) | 1999-04-15 | 2002-08-07 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Herstellung |
| EP1213338B1 (de) * | 2000-11-16 | 2003-07-23 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Verfahren zur Herstellung von Plättchen |
| US20020160194A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Flex Products, Inc. | Multi-layered magnetic pigments and foils |
| JP4113045B2 (ja) * | 2003-05-26 | 2008-07-02 | 日鉄鉱業株式会社 | 白色粉体およびその製造方法 |
| SG150516A1 (en) * | 2005-08-12 | 2009-03-30 | Cambrios Technologies Corp | Nanowires-based transparent conductors |
| KR100697981B1 (ko) * | 2005-08-29 | 2007-03-23 | 삼성전기주식회사 | 나노 입자, 도전성 잉크 및 배선형성 장치 |
| EP1854852A1 (en) * | 2006-05-12 | 2007-11-14 | Sicpa Holding S.A. | Coating composition for producing magnetically induced images |
| WO2008083894A2 (en) | 2007-01-11 | 2008-07-17 | Ciba Holding Inc. | Pigment mixtures |
| EP2014729A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-14 | Sicpa Holding S.A. | Vanadium-drier intaglio ink |
| TWI478990B (zh) * | 2009-04-09 | 2015-04-01 | Sicpa Holding Sa | 明亮之磁性凹刻印刷油墨 |
| KR101271075B1 (ko) * | 2010-12-07 | 2013-06-07 | 한국조폐공사 | 보안용 자성잉크 및 이를 이용한 진위식별방법 |
| ES2691096T3 (es) * | 2012-12-07 | 2018-11-23 | Sicpa Holding Sa | Composiciones de tinta que seca con oxidación |
| CN104870578B (zh) * | 2012-12-28 | 2021-01-12 | 印制能源技术有限公司 | 导电墨水及其制造方法 |
| KR102177340B1 (ko) * | 2013-02-14 | 2020-11-11 | 시크파 홀딩 에스에이 | 다중특성 요판 특징을 인쇄하는 방법 |
| US20160009075A1 (en) * | 2013-03-01 | 2016-01-14 | Sicpa Holding Sa | Intaglio printing |
| KR102125501B1 (ko) * | 2013-12-26 | 2020-06-22 | 한국조폐공사 | 요판잉크 |
-
2017
- 2017-01-25 TW TW106102810A patent/TW201728699A/zh unknown
- 2017-01-26 US US16/074,028 patent/US11008477B2/en active Active
- 2017-01-26 WO PCT/EP2017/051624 patent/WO2017129666A1/en not_active Ceased
- 2017-01-26 RU RU2018127541A patent/RU2720421C2/ru active
- 2017-01-26 JP JP2018535158A patent/JP6870181B2/ja active Active
- 2017-01-26 HU HUE17701343A patent/HUE051556T2/hu unknown
- 2017-01-26 RS RS20200518A patent/RS60273B1/sr unknown
- 2017-01-26 EP EP17701343.0A patent/EP3408337B1/en active Active
- 2017-01-26 ES ES17701343T patent/ES2791314T3/es active Active
- 2017-01-26 DK DK17701343.0T patent/DK3408337T3/da active
- 2017-01-26 AU AU2017211954A patent/AU2017211954B2/en active Active
- 2017-01-26 CA CA3006540A patent/CA3006540C/en active Active
- 2017-01-26 AR ARP170100211A patent/AR107462A1/es active IP Right Grant
- 2017-01-26 PL PL17701343T patent/PL3408337T3/pl unknown
- 2017-01-26 CN CN201780008555.2A patent/CN108603057B/zh active Active
- 2017-01-26 KR KR1020187019179A patent/KR102722729B1/ko active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1253904A1 (zh) | 2019-07-05 |
| CN108603057B (zh) | 2021-04-27 |
| KR102722729B1 (ko) | 2024-10-29 |
| WO2017129666A1 (en) | 2017-08-03 |
| AU2017211954B2 (en) | 2020-08-13 |
| KR20180105131A (ko) | 2018-09-27 |
| US11008477B2 (en) | 2021-05-18 |
| CA3006540C (en) | 2023-12-05 |
| DK3408337T3 (da) | 2020-05-11 |
| CA3006540A1 (en) | 2017-08-03 |
| CN108603057A (zh) | 2018-09-28 |
| EP3408337A1 (en) | 2018-12-05 |
| AU2017211954A1 (en) | 2018-05-24 |
| PL3408337T3 (pl) | 2020-07-27 |
| RU2018127541A3 (sr) | 2020-03-25 |
| RU2018127541A (ru) | 2020-03-02 |
| ES2791314T3 (es) | 2020-11-03 |
| RU2720421C2 (ru) | 2020-04-29 |
| AR107462A1 (es) | 2018-05-02 |
| JP6870181B2 (ja) | 2021-05-12 |
| US20190040271A1 (en) | 2019-02-07 |
| HUE051556T2 (hu) | 2021-03-01 |
| JP2019506485A (ja) | 2019-03-07 |
| TW201728699A (zh) | 2017-08-16 |
| EP3408337B1 (en) | 2020-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3408337B1 (en) | Intaglio magnetic machine readable oxidative drying inks | |
| RU2623259C2 (ru) | Способ печати признаков глубокой печати, имеющих множество характеристик | |
| EP2928973B1 (en) | Oxidatively drying ink compositions | |
| EP4551657B1 (en) | Intaglio printing processes for producing security features made of oxidative drying intaglio inks | |
| HK1253904B (zh) | 凹版印刷磁性机器可读氧化乾燥墨 | |
| HK40115699A (zh) | 用於生产由氧化乾燥凹版墨制成的安全特徵的凹版印刷方法 | |
| HK1216183B (en) | Method for printing multi-characteristic intaglio features | |
| EP4671331A1 (en) | BIO-RENEWABLE OXIDATIVE DRYING GROUND INK | |
| HK1209449B (en) | Oxidatively drying ink compositions |