RS60588B1 - Aparat za obradu vazduha - Google Patents
Aparat za obradu vazduhaInfo
- Publication number
- RS60588B1 RS60588B1 RS20200871A RSP20200871A RS60588B1 RS 60588 B1 RS60588 B1 RS 60588B1 RS 20200871 A RS20200871 A RS 20200871A RS P20200871 A RSP20200871 A RS P20200871A RS 60588 B1 RS60588 B1 RS 60588B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- catalyst
- air
- concentration
- carbon monoxide
- gas
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62B—DEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
- A62B19/00—Cartridges with absorbing substances for respiratory apparatus
- A62B19/02—Cartridges with absorbing substances for respiratory apparatus with oxidising agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D9/00—Composition of chemical substances for use in breathing apparatus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/62—Carbon oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8906—Iron and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
- B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/10—Inorganic absorbents
- B01D2252/102—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/20—Organic absorbents
- B01D2252/204—Amines
- B01D2252/2041—Diamines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/20—Organic absorbents
- B01D2252/204—Amines
- B01D2252/20426—Secondary amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/102—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9202—Linear dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/502—Carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/06—Polluted air
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/45—Gas separation or purification devices adapted for specific applications
- B01D2259/4541—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for portable use, e.g. gas masks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/45—Gas separation or purification devices adapted for specific applications
- B01D2259/4566—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for use in transportation means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
- B01J2235/15—X-ray diffraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Respiratory Apparatuses And Protective Means (AREA)
- Ventilation (AREA)
Description
Opis
[0001] Predmetni pronalazak odnosi se na uređaj, posebno, ali ne isključivo, na filter za gas koji je pogodan za upotrebu u prečišćavanju vazduha za aparate za disanje, kao što su zaštitna gasmaska ili respirator, i na katalizator koji se u aparatu za obradu gasa koristi za oksidaciju ugljenmonoksida (CO).
[0002] Katalizatori koji su poznati i koriste se za oksidaciju CO u gasnim filterima uključuju hopkalit, koji je mešavina oksida bakra i mangana, i plemenitih metala, kao što su zlato i platina, na nosećim materijalima kao što su glinica i titanijum oksid. Hopkalit je koristan za oksidaciju ugljen-monoksida, ali je poznato da njegova upotreba u filterima za gas-maske ima nedostatke koji su posledica njegove osetljivosti na vlagu i takođe relativno egzotermne reakcije koju izaziva, što dovodi do toga da prečišćeni gas koji izlazi iz filtera ima temperaturu koja je neprijatno visoka za disanje.
[0003] Katalizator opisan u JP 57084744 sastoji se od platine ili paladijuma koji su smešteni na nosaču dobijenom od komercijalno dostupnog nosača od glinice, impregnacijom glinice pomoću rastvora soli Pd ili Pt nakon koje sledi redukcija metalnih jedinjenja pomoću rastvora hidrazina. U US 4623637 se opisuje upotreba katalizatora paladijumskog jedinjenja impregniranog u materijal od glinice koji je obrađen jedinjenjem vanadijuma i zagrejan kako bi se dobio vanadijum pentoksid. U JP01159058 se opisuje katalizator za uklanjanje ugljen-monoksida u kome je nosač od glinice koji ima specifičnu poroznu strukturu obezbeđen sa najmanje jednim od Fe, Co, Ni, Mn, Cu, Cr, Sn ili Ce i takođe sa Pt ili Pd. Smatra se da je ovaj katalizator veoma otporan na vlagu. U JP 602381848 je obezbeđen katalizator koji se sastoji od zlata i oksida odabranog od Mn, Fe, Co i Ni. U EP 0129406 se opisuje katalizatorski uređaj za prečišćavanje atmosfere koja sadrži CO, a koji sam sadrži jedan ili više metala iz grupe platine, u kombinaciji sa kalaj (IV) oksidom. U US4536375, gas za disanje kontaminiran sa CO se prečišćava upotrebom katalizatora koji sadrži promovisani katalizator od dragocenog metala na nosaču od kalaj IV oksida, u kome promotor predstavlja jedan ili više metala iz grupa 1b, 3b, 7b i 8 Periodnog sistema elemenata (naročito bakar, nikal, mangan, silicijum ili lantan), a plemeniti metal je platina, paladijum, rodijum, iridijum ili rutenijum. B. Qiao et al (Journal of Catalysis 261 (2009) 241 - 244) napravili su paladijumski katalizator za oksidaciju CO na nosaču od feri hidroksida. Međutim, autori su zaključili da je katalizator bio manje aktivan od katalizatora sa zlatom, koje su takođe oni pripremili. Još jedan katalizator za oksidaciju CO je opisan u US 2011/0171076 A1.
[0004] Filteri za gas-maske obično sadrže adsorbente kao što je aktivni ugalj, često impregniran sa hemijskim jedinjenjima za obradu i smanjenje ili uklanjanje štetnih jedinjenja koja mogu da budu prisutna u okolini. Bazom aktivirani ugalj obično se dobija od uglja ili kokosa. Aktivni ugalj može da bude impregniran sa različitim jedinjenjima metala kao što su jedinjenja srebra, cinka, bakra, hroma, i/ili molibdena, neorganskim jedinjenjima kao što su hidroksidi alkalnih metala i organskim jedinjenjima kao što su amini, fosfini ili kiseline za uklanjanje toksičnih gasova. Utvrdili smo da prisustvo impregniranog aktivnog uglja u gas-maski, naročito uglja koji sadrži amin, kao što je trietilendiamin i/ili materijale koji mogu da oslobađaju gasove koji sadrže azot, kao što su amonijak ili amini, mogu da imaju nepredviđeni neželjeni efekat na aktivnost katalizatora oksidacije ugljen-monoksida. Važno je da katalizator oksidacije CO bude stabilan i da može da održava svoju aktivnost u prisustvu aminskog jedinjenja.
[0005] Cilj ovog pronalaska je da obezbedi alternativni katalitički materijal za oksidaciju CO, a koji je koristan u proizvodnji aparata za obradu vazduha koji sadrži takve isparljive materijale koje sadrže azot.
[0006] U skladu sa pronalaskom, mi obezbeđujemo aparat za obradu vazduha, pri čemu vazduh koji ima prvu koncentraciju ugljen-monoksida ulazi u aparat, a vazduh za disanje koji ima drugu koncentraciju ugljen-monoksida izlazi iz aparata, pri čemu je navedena prva koncentracija viša od navedene druge koncentracije, i aparat koji sadrži sredstvo za obradu gasa, sadrži:
i) katalizator za oksidaciju ugljen-monoksida koji sadrži paladijum i gvožđe oksid i ii) izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot, pri čemu izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot sadrži adsorbentni materijal impregniran aminom ili amonijakom.
[0007] Aparat sadrži aparat za obradu gasa, pogodan za prečišćavanje vazduha uklanjanjem ugljen-monoksida, koji sadrži katalizator sa sadržajem paladijuma i gvožđe oksida.
[0008] Aparat može da bude brojnih različitih oblika, uključujući filtere za gas i gasne skrubere koji se koriste u nizu različitih gas-maski, aparata za disanje i opreme za prečišćavanje vazduha, koji se koriste bilo kao lična zaštitna oprema (PPE) ili u kolektivnim sistemima za prečišćavanje vazduha u ograničenim prostorima kao što su podmornice ili drugi zatvoreni prostori. Predviđeno je da aparat prema pronalasku uključuje filtere za gas i filtracione jedinice, kao i jedinice za prečišćavanje aktivnog gasa. Primeri aparata za obradu gasa na koje se pronalazak primenjuje, uključuju samostojeće sisteme za čišćenje vazduha, filtere za gas i filter-uloške za gas-maske, samospasioce sa hemijski vezanim kiseonikom (SCSR), maske za zaštitu disajnih puteva i druge vrste aparata za disanje kod kojih je neophodno uklanjanje ugljen-monoksida iz tokova gasa.
[0009] Prema pronalasku, mi obezbeđujemo aparat za obradu gasa, prema patentnom zahtevu 1, pogodan za upotrebu u aparatu za prečišćavanje gasa za proizvodnju vazduha za disanje, koji sadrži:
i) katalizator koji sadrži paladijum i gvožđe oksid i
ii) izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot.
[0010] Izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot je uobičajeno amin, obično impregniran na adsorbent koji je uobičajeno predstavljen aktivnim ugljem. Adsorbent može da bude prisutan u obliku čestica ili pene ili platna. Adsorbent od aktivnog uglja je obično obezbeđen u obliku sloja čestica koje imaju veličinu i distribuciju veličina koje su u stanju da obezbede protok gasa sa definisanim maksimalnim padom pritiska. Za upotrebu u filteru za gas-masku ili masku za zaštitu disajnih puteva, obično se obezbeđuje impregnirani aktivni ugalj koji ima čestice veličine u opsegu oko 300-1000 µm, konkretno 400 - 850 µm (mrežica 20 x 40). Posebne klase impregniranog aktivnog uglja komercijalno su dostupne kod različitih dobavljača. Primeri takvih materijala su RE-SPCARB™ i ASZM-TEDA koji su dostupni kod kompanija Calgon Carbon Corporation ili Chemviron.
[0011] Tako u poželjnom primeru izvođenja prema pronalasku aparat sadrži filter za gas pogodan za upotrebu u aparatu za prečišćavanje vazduha koji proizvodi vazduh za disanje, koji sadrži:
i) katalizator koji sadrži paladijum i gvožđe oksid i
ii) aktivni ugalj impregniran sa od 1 - 10% po težini, naročito 1 - 5% po težini amina, naročito trietilendiamina.
[0012] Poznato je da su katalizatori sa zlatom aktivni u uklanjanju ugljen-monoksida i da se prodaju na tržištu za upotrebu u gas-maskama kao alternativa starijim katalizatorima sa hopkalitom. Međutim, prema objavljenim izvorima, neophodno je da katalizator sa zlatom bude zaštićen od amonijaka i amina, zbog toga što oni imaju tendenciju da truju katalizator i smanjuju katalitičku aktivnost. Stoga se preporučuje da se katalizatori sa zlatom koriste u kombinaciji sa zaštitnim slojem (koji može da bude hopkalit) kako bi se otrovi katalizatora uklanjali iz gasnog toka pre nego što gas dođe u kontakt sa katalizatorom. Upotreba zaštitnih slojeva povećava cenu, složenost i veličinu filtera za gas, što naročito predstavlja problem ako je predviđeno da se filter koristi za gas-masku ili masku za zaštitu disajnih puteva, na primer, gde je potreban kompaktan filter. Naročita prednost filtera prema predmetnom pronalasku je to što je katalizator otporan na trovanje jedinjenjima koja sadrže azot. Filter zbog toga poželjno sadrži katalizator i adsorbent napunjen najmanje jednim jedinjenjem koje sadrži azot i opciono druga aktivna jedinjenja za obradu gasa, u odsustvu zaštitnog sloja. Otpornost katalizatora paladijum-gvožđe oksida na trovanje jedinjenjima koja sadrže azot omogućava mešanje katalizatora sa izvorom jedinjenja koja sadrže azot (npr. česticama aktivnog uglja koje su impregnirane aminom) ukoliko je neophodno, mada je češća situacija kada je katalizator fizički odvojen od izvora jedinjenja koje sadrži azot pomoću gas-propusne membrane, mrežice, gaze ili slične gas-propusne barijere. Na primer aparat za obradu gasa u obliku filtera za gas može da sadrži prvi sloj koji sadrži sloj od impregniranih čestica aktivnog uglja i drugi sloj koji sadrži sloj od čestica katalizatora koji sadrži paladijum i gvožđe oksid, pri čemu su prvi i drugi sloj razdvojeni gazom.
[0013] Katalizator poželjno sadrži 0.5 do 10%, poželjnije od 1 do 4% Pd, po težini. Ostatak kompozicije poželjno sadrži gvožđe i kiseonik. U jednom primeru izvođenja prema pronalasku katalizator se u osnovi sastoji od paladijuma, gvožđa i kiseonika. U jednom primeru izvođenja katalizator se u osnovi sastoji od 0.5 - 10% po težini paladijuma, poželjnije od 1 do 4% Pd, gde su u osnovi gvožđe i kiseonik protivteža. Pod “u osnovi se sastoji od” podrazumevamo da su drugi elementi osim paladijuma, gvožđa i kiseonika, ukoliko su prisutni, prisutni u nivou pri kome nemaju materijalni efekat na aktivnost katalizatora u oksidaciji ugljen-monoksida.
[0014] Katalizator može da se pravi postupcima koprecipitacije. U poželjnom postupku koprecipitacije, rastvor paladijumskog jedinjenja se meša sa rastvorom jedinjenja gvožđa, a zatim se rastvor smeše dodaje polako, uz mešanje, u rastvor alkalnog sredstva za taloženje, poželjno na temperaturi između oko 25 - 100°C, konkretno 25 – 80 °C. Kada se dodavanje završi, smeša može da se ostavi da sazri tokom perioda od najmanje 30 minuta, uobičajeno od najmanje 30 minuta - 2 sata, na temperaturi od oko 30 - 80 °C. Pogodna jedinjenja paladijuma uključuju paladijum nitrat, paladijum hlorid. Pogodna jedinjenje gvožđa uključuju gvožđe nitrat, gvožđe hlorid, gvožđe sulfat. Rastvor sredstva za taloženje može da se odabere od sredstava koja su dobro poznata u stanju tehnike kad je u pitanju priprema katalizatora, kao što su hidroksidi alkalnih metala, npr. hidroksidi natrijuma ili kalijuma, karbonati i bikarbonati, amonijum hidroksid i organske baze kao što je trimetilamonijum hidroksid. Istaloženi oksihidridni proizvod mešanog metala se zatim razdvaja od supernatanta i ispira vodom kako bi se uklonili tragovi alkalnih metala, ukoliko su prisutni. Ispiranje se poželjno nastavlja sve dok precipitat ne dostigne sadržaj od < 0.5% alkalnog metala, poželjnije < 0.2% i naročito <0.1% alkalnog metala. On se zatim suši i podvrgava koraku redukcije. Osušeni materijal se opciono kalciniše u vazduhu na povišenoj temperaturi, npr.300 - 600 °C tokom najmanje 30 minuta. Utvrdili smo da je redukcija efikasna kada se izvodi putem ostvarivanja kontakta sa tokom gasa koji sadrži vodonik, npr. oko 5% H2u N2, na temperaturi većoj od oko 50 °C ali uobičajeno manjoj od oko 300 °C, naročito manjoj od 150°C, npr. oko 70 - 100°C. Opciono može da se koristi postupak kontinuiranog ili polukontinuiranog taloženja, u kome se alkalno sredstvo za taloženje i rastvori soli paladijuma i gvožđa uvode u sud za taloženje opremljen sredstvom za mešanje kao što je rotor, ili zajedno ili, ukoliko se radi polukontinuirano, u posebnim stadijumima. U postupku kontinuiranog ili polukontinuiranog taloženja, vreme koje se provede u stadijumu taloženja poželjno iznosi manje od 1 minuta. Smeša zatim može da se prebaci u druge sudove kako bi se obezbedilo starenje, zagrevanje, ispiranje, filtracija, sušenje i/ili drugi koraci postupka.
[0015] Posle sušenja, talog je paladijum-gvožđe oksi-hidroksid sa Pd u oksidacionom stanju 2+. Uzorak je amorfan pri kristalografskoj difrakciji (XRD). Nakon redukovanja u vodoniku, čini se da je uzorak smeša Pd/Fe oksi-hidroksida i Pd/Fe3O4, pošto se pri XRD uočavaju široki pikovi niskokristalnog magnetita. Jedan deo Fe3+ redukovan je pomoću Pd<2+>do Fe<2+>i metalnog Pd. Ovu vrstu označavamo kao Pd-FeOx. Ako se uzorak najpre zagreje na 500°C, uočava se hematit umesto magnetita. U ovoj specifikaciji, kada pominjemo “gvožđe oksid” ili “FeOx” u katalizatoru za upotrebu u oksidaciji ugljen-monoksida u vazduhu, mislimo na redukovani oblik gvožđe oksidnih/hidridnih vrsta, kako su opisane prethodno u tekstu, sa ili bez prethodnog kalcinisanja. Kada pominjemo “neredukovani oblik Pd-FeOx” ili “istaloženi Pd-FeOx” ili slične izraze, mislimo na materijal nakon taloženja, sušenja, itd., koji ne predstavlja prethodno u tekstu opisani redukovani oblik, nego njegov prekursor.
[0016] Aparat prema pronalasku u stanju je da smanjuje koncentraciju ugljen-monoksida u gasu koji sadrži kiseonik, od 3600 ppm do manje od 500 ppm tokom kontinuiranog perioda od 10 minuta na 20 °C (poželjnije na bilo kojoj temperaturi u opsegu od 0 do 25 °C), pri linearnoj brzini protoka gasa od najmanje 6 cm po sekundi, poželjnije pri linearnoj brzini protoka gasa od najmanje 9 cm po sekundi. Poželjno, kada se tok vazduha koji sadrži navedenu prvu koncentraciju ugljen-monoksida sprovodi kroz sredstvo za obradu gasa na 20 °C tokom 15 minuta, poželjnije tokom trajanja do jednog sata, i kada navedena prva koncentracija ugljenmonoksida iznosi najmanje 3600 ppm, sredstvom za obradu gasa je moguće obraditi gas tako da maksimalna trenutna vrednost navedene druge koncentracije ugljen-monoksida iznosi manje od 500 ppm. Poželjno, aparat prema pronalasku u stanju je da smanjuje koncentraciju ugljenmonoksida u gasu koji sadrži kiseonik od 10000 ppm do manje od 500 ppm tokom kontinuiranog perioda od 10 minuta na 20 °C (poželjnije na bilo kojoj temperaturi u opsegu od 0 do 25 °C), pri linearnoj brzini protoka gasa od najmanje 6 cm po sekundi, poželjnije pri linearnoj brzini protoka gasa od najmanje 9 cm po sekundi. Poželjno, kada se tok vazduha koji sadrži navedenu prvu koncentraciju ugljen-monoksida sprovodi kroz sredstvo za obradu gasa na 20 °C tokom 15 minuta, poželjnije tokom trajanja do jednog sata, i kada navedena prva koncentracija ugljenmonoksida iznosi najmanje 9000 ppm, sredstvom za obradu gasa je moguće obraditi gas tako da maksimalna trenutna vrednost navedene druge koncentracije ugljen-monoksida iznosi manje od 500ppm.
[0017] Katalizator koji se koristi u aparatu za obradu gasa prema pronalasku efikasan je za oksidaciju CO za opseg temperatura od oko 0 do oko 50 °C. Mera efikasnosti katalizatora za obradu CO, koji se koristi u stanju tehnike, poznat je kao CT broj, izražen kao ppm minuti. CT predstavlja ukupnu akumuliranu koncentraciju (u ppm) CO u toku gasa nizvodno od katalizatorskog sloja tokom trajanja testa (u minutima), za datu brzinu protoka vazduha koji se obrađuje, a koji sadrži datu prvu koncentraciju CO. Ukupna akumulirana koncentracija CO tokom određenog trajanja testa može da se izračuna kao površina ispod grafika nizvodne koncentracije CO u ppm, nasuprot vremenu. CT vrednost se izražava kao ona ukupna akumulirana koncentracija u ppm pomnožena sa vremenom u minutima tokom koga se ta akumulirana koncentracija meri. Kada prva koncentracija ugljen-monoksida iznosi 3600 ppm i tok vazduha se sprovodi kroz aparat za obradu gasa tokom kontinuiranog perioda od 15 minuta pri linearnoj brzini od 9 cm po sekundi, CT vrednost CO u vazduhu nizvodno od sredstva za obradu gasa iznosi manje od 6000 ppm minuta. Naročita korist od ovog pronalaska je to što prilikom uobičajene upotrebe na oko 20 °C obrađeni gas koji izlazi iz aparata ima temperaturu od manje od 45 °C tako da može da se udiše bez nepotrebne nelagodnosti.
[0018] Katalizator može da bude prisutan u obliku čestica ili pene ili platna. Kada je potrebno da materijal katalizatora bude u obliku granula, talog može da se obrazuje u vidu čestica koje su odgovarajuće veličine i oblika za upotrebu u aparatu za filtriranje gasa u kome je i predviđeno da se koristi. Pogodne veličine i oblici čestica zavise od predviđene primene čestica katalizatora. Neke primene filtera za gas-maske zahtevaju veličinu čestica koja ima maksimalnu dimenziju <2 mm, ali druge aplikacije mogu da zahtevaju različitu veličinu ili raspodelu veličina. Obično se katalizator obezbeđuje u obliku sloja čestica koje imaju veličinu i raspodelu veličina koja može da obezbedi protok gasa sa definisanim maksimalnim padom pritiska. Za upotrebu u filteru za gas-masku ili masku za zaštitu disajnih puteva, katalizator je poželjno prisutan u obliku granula koje imaju veličinu čestica u opsegu od oko 300 - 1000 μm, konkretno 400 -850 μm (mrežica 20 x 40). Veće čestice mogu da dovedu do obrazovanja kanala kroz sloj katalizatora, tako da deo gasa može da prođe kroz filter bez adekvatne obrade. Kada su čestice premale, povećava se pad pritiska kroz sloj katalizatora, tako da udisanje vazduha kroz filter postaje teže. Definisanje veličine čestica koje formiraju ležajeve filtera za gas postavljeno je u vidu primenljivih standarda koji se odnose na aparate za disanje, a stručna osoba može ih izabrati tako da odgovaraju konkretnoj primeni za koju je aparat za obradu gasa namenjen. Čestice odgovarajuće veličine i oblika mogu da se obrazuju mlevenjem i/ili prosejavanjem osušenog i/ili kalcinisanog taloga ili na drugi način primenom drugih postupaka za obrazovanje, kao što su suvo sabijanje, granulacija, tabletiranje ili ekstrudiranje na osušenom ili vlažnom talogu. U poželjnom postupku katalizator se formira u čestice korišćenjem suvog sabijanja, na primer, posredstvom sabijanja valjkom, nakon čega sledi, ako je potrebno, razbijanje sabijenog materijala u čestice i zatim prosejavanje čestica do potrebne raspodele veličina. Utvrdili smo da su čestice proizvedene metodom sabijanja otporne na oštećenja usled habanja. Nakon oblikovanja u čestice, katalizator se obično redukuje i opciono pasivizira.
[0019] Poželjno, kada je katalizator prisutan u vidu sloja čestica, sloj katalizatora ima maksimalnu debljinu u pravcu protoka vazduha manju od 10 mm, poželjnije ne veću od 5 mm. Posebna korist od upotrebe katalizatora prema pronalasku je to što je njegova aktivnost u oksidaciji ugljen-monoksida relativno visoka tako da zahtevano smanjenje koncentracije CO može da se postigne upotrebom relativno tankog sloja katalizatora. To omogućava da aparat bude relativno kompaktan.
[0020] Obrazovane čestice katalizatora mogu da sadrže dodatne materijale kao što su neorganska ili organska vezivna sredstva, lubrikansi itd. Trenutno je, međutim, poželjno da se u formulaciju ne uključuju nikakva organska ili neorganska vezivna sredstva zbog toga što smo utvrdili da vezivna sredstva koja se uobičajeno koriste mogu da naruše aktivnost katalizatora u oksidaciji CO nakon deaktiviranja, naročito nakon deaktiviranja u prisustvu isparljivog jedinjenja koje sadrži azot kao što je amin ili amonijak. Takođe je utvrđeno da neka vezivna sredstva proizvode mekše čestice sa manjom otpornošću na oštećenja usled mehaničkog rukovanja. Stoga čestice katalizatora poželjno ne sadrže organska ili neorganska vezivna sredstva kao što su boemit, koloidni silicijum dioksid, fondi cement, cement, derivati celuloze, ksantan guma, akacija ili polivinil alkohol.
[0021] Katalizator može alternativno da bude formulisan u vidu kompozicije za oblaganje koja se koristi za oblaganje čestica materijala koji predstavlja nosač za katalizator, kao što je, na primer, monolit, minilit, kugla, pena ili drugi oblik nosača. Obloga alternativno može da se nanese direktno na deo aparata za obradu gasa prema pronalasku.
[0022] Alternativno, katalizator oksidacije CO može da se pripremi postupcima impregnacije. Pogodna metoda impregnacije koristi dobro poznatu tehniku kapilarne impregnacije u kojoj je određena zapremina rastvora koji sadrži metalna jedinjenja impregnirana u porozni noseći materijal raspršivanjem ili prevrtanjem, pri čemu se zapremina izračunava tako da popuni zapreminu pora nosećeg materijala obično sa manje od 10% viška. U ovom postupku se plemeniti metal i jedinjenje gvožđa impregniraju u pogodni nosač ili u mešovitom rastvoru ili odvojeno. Prednost upotrebe postupka impregnacije je u tome što može da se izabere noseći materijal koji ima svojstva pogodna za oblikovanje u vidu filtera za gas ili medijuma za skruber. Svojstva poput tvrdoće, veličine i oblika čestica, a takođe i poroznosti finalnog katalizatora mogu da se dobiju odabirom odgovarajućeg nosećeg materijala. Na primer, verujemo da je čestica velike površine dimenzija < 2 mm poželjna za upotrebu u proizvodnji filtera za gasmaske. Nadalje, trebalo bi da čestice budu tvrde i otporne na formiranje veoma finih čestica i prašine tokom pripreme, rukovanja i punjenja katalizatora. Otkrili smo da su glinica i posebno čestice gama glinice, naročito pogodne za upotrebu kao nosač katalizatora. Količina gvožđa u katalizatoru koji se obrazuje impregnacijom poželjno iznosi od 1 - 10%, npr.1 - 5%.
[0023] Katalizator za oksidaciju CO može da se koristi u filteru za gas bilo kao odvojeni sloj katalizatora, npr. kao sloj katalizatora u višeslojnom rasporedu, ili alternativno, pomešan sa drugim komponentama sistema za prečišćavanje vazduha, kao što su materijali sa aktivnim ugljem, opciono adsorbenti impregnirani jedinjenjem koje sadrži azot.
[0024] Pronalazak će dodatno biti opisan u sledećim primerima, uz pozivanje na prateće crteže, koji su:
Sl 1: Grafikon koncentracije CO i CO2naspram vremena, kada se koristi katalizator prema pronalasku;
Sl 2: Grafikon koncentracije CO i CO2naspram vremena, kada se koristi uporedni katalizator
Sl 3: Grafikon koncentracije CO i CO2naspram vremena, kada se koristi uporedni katalizator;
Sl 4: Grafikon koncentracije CO naspram vremena, kada se koristi katalizator prema pronalasku;
Sl 5: Grafikon koncentracije CO naspram vremena, kada se koristi katalizator prema pronalasku.
Primer 1: Priprema Pd-FeOx katalizatora taloženjem
[0025] 1577.86 g K2CO3je rastvoreno u 5L demineralizovane vode u staklenom sudu od 10L opremljenom stubnom mešalicom i refluksnim kondenzatorom i rastvor je zagrevan do 60°C sa mešačem podešenim na 300 rpm. Odvojeno je u 5L vode rastvoreno 2529.90 g Fe(NO3)3.9H2O i 152.44 g Pd(NO3)2. Rastvor Pd/Fe dodavan je ispod površine rastvora K2CO3pomoću pumpe tokom 60 minuta. Nakon što je sav Pd/Fe dodat, dobijena smeđa suspenzija je održavana na 60°C tokom 1 sata, pre nego što je čvrsta supstanca sakupljena filtriranjem. Čvrsta supstanca je temeljno isprana pomoću porcija od po 2L demineralizovane vode na 60°C sve dok provodljivost nije postala <50 μS. Nakon ispiranja, čvrsti katalizator je osušen na filteru kako bi se dobila želatinozna smeđa čvrsta supstanca, koje je zatim sušena u vazdušnoj sušnici na 105°C tokom 48 sati. Suva čvrsta supstanca je zdrobljena i prosejana do između 425 i 850 μm a zatim je podeljena na dva dela. Jedan deo suvih čestica je kalcinisan u vazduhu na 500°C tokom 2 sata (stopa zagrevanja 10°C/minuti, inkubacija od 2 sata na 500°C, praćena hlađenjem do 80°C, brzinom od 30°C/minuti) a zatim redukovan u toku sa 5% H2u N2na 80 °C tokom 3 sata. Uzorak je zatim ohlađen do < 30°C i pasiviziran postepenim uvođenjem gasa koji sadrži kiseonik. Drugi deo nije kalcinisan, nego samo redukovan na 80°C, prema stopi zagrevanja od 2°C/minuti, i pasiviziran na način koji je prethodno opisan u tekstu. Analizom dela kalcinisanih čestica pomoću KSRD, utvrđeno je da uzorak ima nisku kristalnost. Posle redukcije, analiza pomoću XRD pokazuje izvesnu količinu metalnog Pd i pikove magnetita, iako materijal ima nisku kristalnost. Elementarnom analizom materijala putem ICP- AES utvrđeno je da materijal sadrži 2.35% Pd i 0.08% K. Svi drugi metalni elementi su bili prisutni sa manje od 0.1%.
Primer 2 (uporedni): Priprema Pt-FeOx katalizatora
[0026] Katalizator je napravljen u skladu sa postupkom koji je opisanu u Primeru 1, koristeći nitrat platine umesto paladijum nitrata.47.39 g K2CO3je rastvoreno u 500 ml demineralizovane vode u balonu sa okruglim dnom od 2L, opremljenim stubnom mešalicom i refluksnim kondenzatorom. Dobijeni rastvor je zatim zagrevan do 60°C sa mešačem podešenim na 300 rpm. Odvojeno je u 500 ml vode rastvoreno 75.90 g Fe(NO3)3.9H2O i 2.45 g Pt(NO3)4. Rastvor Pt/Fe dodavan je ispod površine rastvora K2CO3pomoću pumpe tokom 60 minuta. Nakon što je sav Pt/Fe dodat, dobijena smeđa suspenzija je održavana na 60°C tokom 1 sata, pre nego što je čvrsta supstanca sakupljena filtriranjem. Čvrsta supstanca je temeljno isprana pomoću porcija od po 2L demineralizovane vode na 60°C sve dok provodljivost nije postala <50 μS. Nakon ispiranja, čvrsti katalizator je osušen na filteru kako bi se dobila želatinozna smeđa čvrsta supstanca, koje je zatim sušena u vazdušnoj sušnici na 105°C tokom 48 sati. Suva čvrsta supstanca je prosejana do veličine između 425 i 850 μm, redukovana do 80°C tokom 2 sata prema stopi zagrevanja od 2°C/minuti i pasivizirana na način opisan u Primeru 1. Elementarnom analizom materijala putem ICP- AES utvrđeno je da materijal sadrži 2.39% Pt i 0.08% K.
Primer 3 (uporedni): Priprema Au-FeOx katalizatora
[0027] Katalizator je napravljen u skladu sa postupkom koji je opisanu u Primeru 1, koristeći tetrahlorzlatnu kiselinu umesto paladijum nitrata.
[0028] 47.55 g K2CO3je rastvoreno u 500 ml demineralizovane vode u balonu sa okruglim dnom od 2L, opremljenim stubnom mešalicom i refluksnim kondenzatorom. Dobijeni rastvor je zatim zagrevan do 60°C sa mešačem podešenim na 300 rpm. Odvojeno je u 500 ml vode rastvoreno 75.90 g Fe(NO3)3.9H2O i 0.78 g HAuCl4. Rastvor Au/Fe dodavan je ispod površine rastvora K2CO3pomoću pumpe tokom 60 minuta. Nakon što je sav Au/Fe dodat, dobijena smeđa suspenzija je održavana na 60°C tokom 1 sata, pre nego što je čvrsta supstanca sakupljena filtriranjem. Čvrsta supstanca je temeljno isprana, osušena, zdrobljena i prosejana, kao što je
1
opisano u Primeru 2. Elementarnom analizom materijala putem ICP-AES utvrđeno je da materijal sadrži 2.22% Au i 0.06% K.
Primer 4 Test oksidacije CO
[0029] 0.05 g prosejanih granula (dimenzije sita 850 - 425 μm) napravljenih u Primeru 1 smešteno je u kontinualni cevni reaktor unutrašnjeg prečnika 4 mm pri približno 21°C i na oko 90% relativne vlažnosti. Tok gasa sastavljen od 3600ppm CO, 20% O2u N2uveden je nakon 50 sekundi i održavan kroz reaktor na 100 ml/min. Sastav izlaznog gasa je analiziran pomoću infracrvenog gasnog analizatora i grafikon koncentracija CO i CO2je beležen tokom perioda od 10 minuta. Rezultati su prikazani na Sl 1 i ne pokazuju prodor CO tokom 10 minuta trajanja testa. Na Sl 1, gornja (puna) linija predstavlja koncentraciju CO2, a donja (isprekidana) linija predstavlja koncentraciju u gasu koji izlazi iz reaktorske cevi.
Primer 5 Test oksidacije CO
[0030] Au i Pt katalizatori koji su opisani u Primerima 2 i 3 testirani su kao što je opisano u Primeru 4, pri čemu su rezultati prikazani na Sl 2. Značajan prodor CO bio je uočljiv prilikom testiranja u trajanju od 10 minuta, što pokazuje da je Pd/FeOx superioran u odnosu na ova druga dva katalizatora.
Primer 6: (Uporedna) Priprema Au/TiO2
[0031] 4.05 g HAuCl4je rastvoreno u 4.5 L demineralizovane vode i na sobnoj temperaturi je dodavan 0.1 M rastvor NaOH sve dok nije postignuta pH vrednost rastvora od oko 10.75. Kada je pH vrednost postala stabilna, tokom 5 minuta je dodavano 100g Degussa P25 TiO2. Dodavanje TiO2dovelo je do pada pH vrednosti na 7.81 pa je još 0.1 M rastvora NaOH dodato, kako bi se pH vrednost povećala na 9 - 10. Dobijena smeša je mešana tokom 1 sata i 0.1 M NaOH je dodavan po potrebi kako bi se pH vrednost održavala između 9 i 10. Smeši je posle dodavanja TiO2dodato ukupno 78ml 0.1 M NaOH.
[0032] Nakon mešanje u trajanju od jednog sata, čvrsta supstanca je sakupljena filtriranjem. Čvrsta supstanca je ispirana demineralizovanom vodom sve dok provodljivost filtrata nije postala < 10 µS. Čvrsta supstanca je zatim osušena preko noći u pećnici na 105°C kako bi se dobilo 96.02 g proizvoda u vidu svetlo ljubičastog praha.
Postupak deaktiviranja katalizatora
[0033] Postupak deaktiviranja A: Deaktiviranje katalizatora sprovedena je u prisustvu aktivnog uglja impregniranog aminom, koji pripada vrsti uobičajeno prisutnoj u filterima za gas-maske. Ugalj koji je korišćen u studijama deaktiviranja, predstavljao je komercijalno dostupan aktivni ugalj koji sadrži 1% po težini trietilendiamina (TEDA). Katalizator je stavljen u staklenu vajlu sa izvesnom količinom uglja ukupne zapremine jednake trostrukoj ukupnoj zapremini katalizatora. Sloj katalizatora je razdvojen od sloja uglja pomoću pamučne vune. Vajla je hermetički zatvorena pod sniženim pritiskom u kesu od folije koja je isprana azotom. Kesa je održavana na 70°C tokom 5 nedelja. Nakon deaktiviranja, katalizator (bez aktivnog uglja) je uklonjen iz vajle kako bi bio testiran.
[0034] Da bi se utvrdilo koji su efekti uglja i postupka deaktiviranja, sprovedene su 2 uporedne studije:
C1: Postupak opisana u A sproveden je u odsustvu aktivnog uglja.
C2: Uzorak katalizatora je hermetički zatvoren u staklenoj boci, u vazduhu, i skladišten je na sobnoj temperaturi tokom 5 nedelja.
Primer 7: (Uporedni) Efekat deaktiviranja sa aktivnim ugljem na Au/TiO2
[0035] Uzorak Au/TiO2katalizatora pripremljen u Primeru 6 deaktiviran je u skladu sa postupkom koji je prethodno opisan u tekstu. Dodatni uzorci su obrađeni prema uporednim postupcima C1 i C2. Nakon deaktiviranja i uporednih postupaka, oksidacija CO pomoću katalizatora je testirana upotrebom testa kao što je opisano u Primeru 4. Takođe je testiran i svež uzorak katalizatora. Rezultati su prikazani na Sl 3. Rezultati pokazuju da, premda kod svežeg uzorka i C2 uzorka nije bilo isklizavanja CO, uzorci deaktivirani na 70°C prikazali su znatno isklizavanje sa katalizatorom iz postupka A, koji je deaktiviran u prisustvu aktivnog uglja, gde skoro da nije pokazana nikakva aktivnost oksidacije CO.
Primer 8: Efekat deaktiviranja sa aktivnim ugljem Pd/FeOx
[0036] Niz katalizatora koji su sadržali različite količine Pd pripremljene su prateći postupak pripreme opisan u Primeru 1 sa varijacijama u cilju izmene Pd punjenja. Uzorak svakog katalizatora je kalcinisan pre redukcije u vazduhu na 500°C tokom 2 sata (stopa zagrevanja od 10°C/minuti, inkubacija od 2 sata na 500°C, praćena hlađenjem do 80°C sa stopom od 30°C/minuti). Drugi uzorak svakog katalizatora je testiran bez kalcinisanja ali nakon redukcije u vodoniku kao što je prikazano u Primeru 1. Uzorak svakog prethodno kalcinisanog i nekalcinisanog katalizatora je deaktiviran shodno postupku deaktiviranja A koji je opisan prethodno u tekstu. Drugi uzorka svakog katalizatora je testiran svež. Aktivnost svežih i deaktiviranih katalizatora u oksidaciji CO testirana je u skladu sa opisom u Primeru 4.
[0037] Maksimalno isklizavanje CO kroz katalizator, u ppm, izmereno je i prikazano u Tabeli 1. Prikazana Pd punjenja su nominalna punjenja. Podaci pokazuju da pri nižim punjenjima Pd (< 4 tež.%) nekalcinisani katalizatori pokazuju manje isklizavanje CO od kalcinisanih katalizatora i da ispod 2 tež.% Pd deaktivirani katalizator pokazuje značajno veće isklizavanje CO nego svež katalizator.
Primer 9: Priprema i mehaničko testiranje granulisanog Pd/FeOx
[0038] Osušeni 2.5% Pd/FeOx katalizator koji je napravljen u skladu sa Primerom 1 prethodno je zdrobljen na rezaču/drobilici Alexanderwerk RAN 70, sa Conidur™ disk-sitom od 0.40 mm. Zdrobljene čestice su zatim sprovedene kroz valjkasti kompaktor (Alexanderwerk WP120) uz upotrebu sile sabijanja između 50 i 140 bara. Dobijene čestice katalizatora su prosejane do veličine čestica od 0.4 - 0.8 mm i redukovane na 80°C kao što je opisano u Primeru 1. Katalizator je zatim hermetički zatvoren u filterski sklop za gas-masku, sa dimenzijama površine od oko 108 mm x 75 mm, kako bi dao sloj debljine 4.5 mm zajedno sa slojem aktivnog uglja debljine 12 mm, koji sadrži TEDA. Filterski sklop je zatim obrađen tako da se simuliraju zahtevi NIOSH za vibraciono kondicioniranje i test ispuštanja prilikom nepažljivog rukovanja za maske za zaštitu disajnih puteva, koji je opisan u publikaciji NIOSH Standard Test Procedure: CET-APRS-STP-CBRN-0411: "Laboratory Durability Conditioning Process for Environmental, Transportation and Rough Handling Use Conditions on Chemical, Biological, Radiological and Nuclear (CBRN) (Air-Purifying or Self-Contained) Escape Respirator". Zatim je testirana oksidacija CO u filterskom sklopu, na 25°C sa sastavom gasa od 3600 ppm CO u vazduhu, uz relativnu vlažnost od 90% pri brzini protoka kroz filterski sklop od 32 l/min. Izlazna
1
koncentracija CO pokazuje prodor CO od samo 4 ppm. Da su se čestice katalizatora raspale tokom testa, onda bi se očekivalo da pojava praznina i kanala dovede do prolaska CO kroz filter. Rezultati pokazuju da su kroz filter prošle samo neznatne količine CO.
Primer 10: Kompozicije koje uključuju organska vezivna sredstva
[0039] 4 različite kompozicije koje sadrže osušeni, neredukovani Pd/FeOx i organsko vezivno sredstvo odabrano od akacije, ksantan gume, polivinilalkohola (PVA) i hidroksipropil celuloze (HPC) napravljene su u vidu granula. Ova vezivna sredstva su odabrana jer za njih nije potrebna obrada na visokoj temperaturi koja bi mogla da ima neočekivani neželjeni uticaj na učinak uzorka. Sva vezivna sredstva su dodata u vidu vodenog rastvora u zasebne uzorke osušenog, neredukovanog katalitičkog praha Pd-FeOx sa sadržajem 2.5% Pd, u količini dovoljnoj da se dobije prinos granulisane kompozicije sa sadržajem od 2.5 tež.% vezivnog sredstva u suvom stanju. Katalizator i rastvor vezivnog sredstva promešani su u mešalici Speed Mixer, na 3000 rpm tokom jednog minuta, kako bi se dobio granulisani proizvod koji je zatim osušen na 105°C, prosejan kroz 425 - 850 μm i redukovan na 80°C kao što je opisano u Primeru 1 u prethodnom tekstu. Dobijeni granulisani katalitički materijal je deaktiviran postupkom deaktiviranja A, koji je opisan prethodno u tekstu, tokom 3 nedelje. Nakon deaktiviranja, sprovedeno je testiranje oksidacije CO. Ekvivalent maksimalnog isklizavanja CO za sva vezivna sredstva nakon deaktiviranja prikazan je u Tabeli 2. Ovi rezultati pokazuju da upotreba vezivnog sredstva u cilju obrazovanja granula šteti učinku katalizatora nakon deaktiviranja u kontaktu sa aktivnim ugljem.
Tabela 2
Primer 11: Kompozicije koje uključuju neorganska vezivna sredstva
[0040] Zasebne kompozicije sa inkorporiranim osušenim, neredukovanim katalitičkim prahom Pd-FeOx sa sadržajem od 2.5% Pd, obrazovane su tako da sadrže 2.5 tež.% dve različite smeše neorganskih vezivnih sredstava u suvom stanju. Vezivna sredstva su dodata u katalizator u obliku suspenzija i promešana, osušena i redukovana kako je opisano u Primeru 9. Uzorci su testirani sveži i nakon deaktiviranja u trajanju od jedne i dve nedelje. Ekvivalent maksimalnog isklizavanja CO za uzorke prikazan je u Tabeli 3.
Tabela 3
Primer 12 Priprema katalizatora impregnacijom
[0041] 10g praha gama glinice, površine > 100 m<2>g<-1>impregnirano je mešanim rastvorom paladijum nitrata i gvožđe nitrata sa sadržajem 0.5 g Pd ekvivalenta i 0.25 g Fe u vidu gvožđe nitrata sa dodatna 2 ml vode, upotrebom tehnike kapilarne impregnacije u kojoj se zapremina rastvora za impregnaciju računa tako da popuni ukupnu zapreminu pora glinice ± 10%. Prah je sušen u pećnici na 105°C tokom 12 sati i preveden u pelet veličine 0.4 - 0.8 mm. Obrazovani uzorak je zatim redukovan u 5% H2u N2tokom 2 sata. Na kraju je katalizator pasiviziran u vazduhu. Dobijeni katalizator sadržao je 5 tež. % Pd i 2.5 tež.% Fe na gama glinici. Učinak katalizatora u oksidaciji CO je testiran postupkom testiranja koji je opisan u Primeru 4, prethodno u tekstu. Prodor CO nije bio uočljiv prilikom testiranja u trajanju od 10 minuta.
Primer 13: Test oksidacije CO pri višoj ulaznoj koncentraciji CO, nakon skladištenja
[0042] Filterski sklop za gas-masku je napravljen kao što je opisano u Primeru 9 upotrebom katalizatora napravljenog prema Primeru 1 ali sa temperaturom redukcije od 90 °C. Sklop je zatim skladišten u atmosferi N2u pakovanju od hermetički zatvorene folije tokom 6 meseci na temperaturi okoline. Nakon skladištenja pakovanje je otvoreno i katalizator je ekstrahovan iz sklopa. Određena količina katalizatora je smeštena u kontinualni cevni reaktor unutrašnjeg prečnika 4 mm na sobnoj temperaturi (približno 21 - 25°C) i pri oko 90% relativne vlažnosti. Količina upotrebljenog katalizatora je bila dovoljna da se u reaktoru obrazuje sloj dužine 4 mm (0.05 g) ili 6 mm (0.075 g). Tok gasa sačinjen od 9600 ppm CO u 20% gasnoj smeši O2u N2, uveden je nakon 50 sekundi i održavan kroz reaktor pri linearnoj brzini od 13 cm/s. Sastav izlaznog gasa je analiziran pomoću infracrvenog gasnog analizatora i grafikon koncentracije CO je beležen tokom perioda od jednog sata. Rezultati su prikazani na Sl 4.
1
Primer 14: Test oksidacije CO nakon skladištenja
[0043] 0.05 g katalizatora izdvojenog iz gasnog filterskog sklopa nakon skladištenja, smešteno je u kontinualni cevni reaktor unutrašnjeg prečnika 4 mm na sobnoj temperaturi (približno 21 -25°C) i pri oko 90% relativne vlažnosti. Tok gasa sačinjen od 3600 ppm CO u 20% gasnoj smeši O2u N2, uveden je nakon 50 sekundi i održavan kroz reaktor pri linearnoj brzini od 13 cm/s. Sastav izlaznog gasa je analiziran pomoću infracrvenog gasnog analizatora i grafikon koncentracija CO i CO2 je beležen tokom perioda od jednog sata. Rezultati su prikazani na Sl 5.
1
Claims (17)
1. Aparat za obradu vazduha, naznačen time što vazduh koji ima prvu koncentraciju ugljenmonoksida ulazi u aparat, a vazduh za disanje koji ima drugu koncentraciju ugljen-monoksida izlazi iz aparata, pri čemu je navedena prva koncentracija viša od navedene druge koncentracije, a aparat koji sadrži sredstvo za obradu gasa, sadrži:
i) katalizator za oksidaciju ugljen-monoksida, koji sadrži paladijum i gvožđe oksid i ii) izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot, pri čemu izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot sadrži adsorbentni materijal impregniran aminom ili amonijakom.
2. Aparat prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što katalizator sadrži od 0.5 do 10% paladijuma, po težini.
3. Aparat prema patentnom zahtevu 1 ili patentnom zahtevu 2, naznačen time što se navedeni katalizator pravi postupkom u kome se smeša oksida i hidroksida koja sadrži gvožđe i paladijum, taloži iz kiselog rastvora koji sadrži solubilna jedinjenja gvožđa i paladijuma.
4. Aparat prema patentnom zahtevu 1 ili patentnom zahtevu 2, naznačen time što se navedeni oksid gvožđa i paladijum nalaze na nosaču od poroznog nosećeg materijala.
5. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačen time što katalizator sadrži čestice koje imaju veličinu u opsegu od 300 - 1000 μm.
6. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 5, naznačen time što je katalizator prisutan u vidu sloja čestica i navedeni sloj katalizatora u pravcu protoka vazduha ima maksimalnu debljinu manju od 10 mm.
7. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 6, naznačen time što je katalizator prisutan u vidu obloge.
8. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7, naznačen time što navedeni adsorbentni materijal sadrži aktivni ugalj u obliku sloja čestica, platna ili pene.
9. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 8, koji ne sadrži hopkalit.
10. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 9, naznačen time što se između katalizatora i adsorbentnog materijala ne nalazi zaštitni sloj za uklanjanje otrova katalizatora.
11. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 10, u obliku filterskog sklopa.
12. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 11, u obliku filtera za gas, filter-uloška, gas-maske, samospasioca sa hemijski vezanim kiseonikom, maske za zaštitu disajnih puteva, ličnog aparata za disanje ili sistema za prečišćavanje vazduha.
13. Aparat prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 12, koji može da smanji koncentraciju ugljen-monoksida u gasu koji sadrži kiseonik od 3600 ppm do manje od 500 ppm tokom kontinuiranog perioda od 10 minuta, na 20 °C pri linearnoj brzini vazdušnog toka od 9 cm / sekundi.
14. Postupak za obradu vazduha kako bi se obrazovao vazduh za disanje, koji sadrži korak sprovođenja toka vazduha koji sadrži prvu koncentraciju ugljen-monoksida kroz sredstvo za obradu gasa, koje sadrži:
i) katalizator za oksidaciju ugljen-monoksida, koji sadrži paladijum i gvožđe oksid i ii) izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot, pri čemu izvor isparljivog jedinjenja koje sadrži azot sadrži adsorbentni materijal impregniran aminom ili amonijakom tako da se najmanje deo ugljen-monoksida sadržanog u navedenom vazduhu oksiduje i da vazduh nizvodno od navedenog sredstva za obradu gasa sadrži drugu koncentraciju ugljenmonoksida koja je manja od navedene prve koncentracije.
15. Postupak prema patentnom zahtevu 14, naznačen time što kada se tok vazduha koji sadrži navedenu prvu koncentraciju ugljen-monoksida, sprovede kroz navedeno sredstvo za obradu gasa, na 20 °C tokom 15 minuta, i kada navedena prva koncentracija ugljen-monoksida iznosi najmanje 3600 ppm, maksimalna trenutna vrednost navedene druge koncentracije ugljenmonoksida iznosi manje od 500 ppm.
16. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time što, kada prva koncentracija ugljenmonoksida iznosi 3600 ppm i kada se tok vazduha propušta kroz aparat za obradu gasa tokom kontinuiranog perioda od 15 minuta pri linearnoj brzini od 9 cm po sekundi, CT vrednost CO u vazduhu nizvodno od sredstva za obradu gasa iznosi manje od 6000 ppm minuta.
17. Postupak za obradu vazduha, kako bi se obrazovao vazduh za disanje, koji sadrži korak u kome se tok vazduha koji sadrži prvu koncentraciju ugljen-monoksida dovodi u kontakt sa katalizatorom za oksidaciju ugljen-monoksida koji sadrži paladijum i gvožđe oksid, tako da se najmanje deo ugljen-monoksida sadržanog u navedenom vazduhu oksiduje i da vazduh nizvodno od navedenog sredstva za obradu gasa sadrži drugu koncentraciju ugljen-monoksida koja je
1
manja od navedene prve koncentracije, naznačen time što se navedeni vazduh takođe dovodi u kontakt sa isparljivim jedinjenjem koje sadrži azot, pri čemu izvor jedinjenja koje sadrži azot sadrži adsorbentni materijal impregniran aminom ili amonijakom.
1
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161556329P | 2011-11-07 | 2011-11-07 | |
| GBGB1119171.5A GB201119171D0 (en) | 2011-11-07 | 2011-11-07 | Gas treatment |
| PCT/GB2012/052764 WO2013068737A2 (en) | 2011-11-07 | 2012-11-06 | Apparatus for the treatment of air |
| EP12784663.2A EP2776132B1 (en) | 2011-11-07 | 2012-11-06 | Apparatus for the treatment of air |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS60588B1 true RS60588B1 (sr) | 2020-08-31 |
Family
ID=45421364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20200871A RS60588B1 (sr) | 2011-11-07 | 2012-11-06 | Aparat za obradu vazduha |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20150086459A1 (sr) |
| EP (1) | EP2776132B1 (sr) |
| JP (1) | JP6119042B2 (sr) |
| CN (1) | CN104010699B (sr) |
| AU (1) | AU2012335391B2 (sr) |
| CA (1) | CA2854714C (sr) |
| CY (1) | CY1123540T1 (sr) |
| DK (1) | DK2776132T3 (sr) |
| ES (1) | ES2804452T3 (sr) |
| GB (2) | GB201119171D0 (sr) |
| HR (1) | HRP20200765T1 (sr) |
| HU (1) | HUE051086T2 (sr) |
| IN (1) | IN2014CN04130A (sr) |
| LT (1) | LT2776132T (sr) |
| PL (1) | PL2776132T3 (sr) |
| PT (1) | PT2776132T (sr) |
| RS (1) | RS60588B1 (sr) |
| SG (1) | SG11201402101UA (sr) |
| SI (1) | SI2776132T1 (sr) |
| SM (1) | SMT202000237T1 (sr) |
| WO (1) | WO2013068737A2 (sr) |
| ZA (1) | ZA201403421B (sr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101891110B1 (ko) * | 2017-02-17 | 2018-08-30 | 전남과학대학교 산학협력단 | 일산화탄소 제거기능이 있는 강화액 소화약제 및 이의 제조방법 |
| US10773235B2 (en) * | 2018-05-18 | 2020-09-15 | Marmon Water (Singapore) Pte. Ltd. | Modified activated carbon for adsorption of airborne formaldehyde and method for making the same |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003979A (en) * | 1973-11-26 | 1977-01-18 | Kanebo, Ltd. | Method of cleaning air containing carbon monoxide |
| US4185082A (en) * | 1975-03-12 | 1980-01-22 | Calgon Corporation | Catalytic carbon for oxidation of carbon monoxide in the presence of sulfur dioxide |
| JPS5784744A (en) | 1980-11-17 | 1982-05-27 | Showa Denko Kk | Catalyst for removing carbon monooxide used in gas mask |
| JPS57140648A (en) * | 1981-02-23 | 1982-08-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Oxidizing catalyst for carbon monoxide |
| DE3371871D1 (en) * | 1982-10-18 | 1987-07-09 | Mp United Drug Co Ltd | Purification of gases |
| GB8316276D0 (en) * | 1983-06-15 | 1983-07-20 | Atomic Energy Authority Uk | Breathing apparatus |
| JPS60238148A (ja) | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 可燃性ガスの接触燃焼用金系酸化物触媒 |
| DE3543719A1 (de) * | 1984-12-15 | 1986-06-26 | Drägerwerk AG, 2400 Lübeck | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur oxidation von kohlenstoffmonoxid |
| US4802898A (en) * | 1985-06-17 | 1989-02-07 | Westvaco Corporation | Method and apparatus for removing cyanogen chloride from air |
| US4920088A (en) * | 1987-09-08 | 1990-04-24 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the oxidation of carbon monoxide |
| JP2554905B2 (ja) | 1987-12-16 | 1996-11-20 | 日揮ユニバーサル株式会社 | 耐湿性一酸化炭素除去触媒 |
| US4911904A (en) * | 1988-02-26 | 1990-03-27 | Phillips Petroleum Company | Catalytic oxidation of carbon monoxide |
| US4921830A (en) * | 1988-04-13 | 1990-05-01 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the oxidation of carbon monoxide |
| GB2234450A (en) * | 1989-07-25 | 1991-02-06 | Uop Ltd | Low temperature oxidation catalysts |
| GB9226453D0 (en) * | 1992-12-18 | 1993-02-10 | Johnson Matthey Plc | Metal oxide catalyst |
| US5877377A (en) * | 1993-08-14 | 1999-03-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Metal oxide catalyst and use thereof in chemical reactions |
| KR100270084B1 (ko) * | 1996-12-20 | 2000-10-16 | 이구택 | 저압력차 촉매 반응기를 이용한 일산화탄소 제거방법 및 이에 사용되는 촉매 |
| US6093670A (en) * | 1998-12-11 | 2000-07-25 | Phillips Petroleum Company | Carbon monoxide oxidation catalyst and process therefor |
| WO2001030491A1 (en) * | 1999-10-25 | 2001-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Broad spectrum filter system for filtering contaminants from air or other gases |
| US6344071B1 (en) * | 2000-05-22 | 2002-02-05 | 3M Innovative Properties Company | Broad spectrum filter system for filtering contaminants from air or other gases |
| JP2004305355A (ja) * | 2003-04-04 | 2004-11-04 | Nikko Plant:Kk | 防毒マスクおよび毒性ガス処理方法 |
| CN1966143A (zh) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 氧化铁担载钯催化剂及其制备方法和应用 |
| CN101195080A (zh) * | 2006-12-09 | 2008-06-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 有氧条件下催化消除一氧化碳和氢气的方法 |
| WO2009105406A2 (en) * | 2008-02-21 | 2009-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Adducts of amines and polycarboxylic acids, and filter media comprising such adducts |
| CN101879454B (zh) * | 2010-07-16 | 2012-11-14 | 中国农业大学 | 一种低温催化氧化一氧化碳的催化剂及其制备方法 |
| CN102059127B (zh) * | 2010-11-09 | 2012-11-21 | 华东理工大学 | 一种用于co常温催化氧化的催化剂及其制备方法 |
-
2011
- 2011-11-07 GB GBGB1119171.5A patent/GB201119171D0/en not_active Ceased
-
2012
- 2012-11-06 EP EP12784663.2A patent/EP2776132B1/en active Active
- 2012-11-06 SM SM20200237T patent/SMT202000237T1/it unknown
- 2012-11-06 CA CA2854714A patent/CA2854714C/en active Active
- 2012-11-06 GB GB1219987.3A patent/GB2496317B/en active Active
- 2012-11-06 IN IN4130CHN2014 patent/IN2014CN04130A/en unknown
- 2012-11-06 JP JP2014540549A patent/JP6119042B2/ja active Active
- 2012-11-06 LT LTEP12784663.2T patent/LT2776132T/lt unknown
- 2012-11-06 AU AU2012335391A patent/AU2012335391B2/en active Active
- 2012-11-06 ES ES12784663T patent/ES2804452T3/es active Active
- 2012-11-06 WO PCT/GB2012/052764 patent/WO2013068737A2/en not_active Ceased
- 2012-11-06 RS RS20200871A patent/RS60588B1/sr unknown
- 2012-11-06 PL PL12784663T patent/PL2776132T3/pl unknown
- 2012-11-06 CN CN201280062783.5A patent/CN104010699B/zh active Active
- 2012-11-06 SG SG11201402101UA patent/SG11201402101UA/en unknown
- 2012-11-06 HR HRP20200765TT patent/HRP20200765T1/hr unknown
- 2012-11-06 PT PT127846632T patent/PT2776132T/pt unknown
- 2012-11-06 DK DK12784663.2T patent/DK2776132T3/da active
- 2012-11-06 US US14/356,498 patent/US20150086459A1/en not_active Abandoned
- 2012-11-06 SI SI201231795T patent/SI2776132T1/sl unknown
- 2012-11-06 HU HUE12784663A patent/HUE051086T2/hu unknown
-
2014
- 2014-05-13 ZA ZA2014/03421A patent/ZA201403421B/en unknown
-
2019
- 2019-07-30 US US16/526,279 patent/US20200001234A1/en not_active Abandoned
-
2020
- 2020-07-17 CY CY20201100651T patent/CY1123540T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2012335391B2 (en) | 2017-05-04 |
| US20150086459A1 (en) | 2015-03-26 |
| DK2776132T3 (da) | 2020-07-27 |
| CN104010699B (zh) | 2016-10-26 |
| HUE051086T2 (hu) | 2021-03-01 |
| GB2496317B (en) | 2016-05-25 |
| GB201119171D0 (en) | 2011-12-21 |
| PT2776132T (pt) | 2020-05-07 |
| GB2496317A (en) | 2013-05-08 |
| AU2012335391A1 (en) | 2014-05-29 |
| SMT202000237T1 (it) | 2020-07-08 |
| SI2776132T1 (sl) | 2020-10-30 |
| JP2015502776A (ja) | 2015-01-29 |
| CN104010699A (zh) | 2014-08-27 |
| CY1123540T1 (el) | 2022-03-24 |
| CA2854714C (en) | 2020-08-25 |
| WO2013068737A2 (en) | 2013-05-16 |
| JP6119042B2 (ja) | 2017-04-26 |
| CA2854714A1 (en) | 2013-05-16 |
| SG11201402101UA (en) | 2014-06-27 |
| EP2776132A2 (en) | 2014-09-17 |
| IN2014CN04130A (sr) | 2015-07-17 |
| LT2776132T (lt) | 2020-07-10 |
| ES2804452T3 (es) | 2021-02-08 |
| ZA201403421B (en) | 2017-06-28 |
| WO2013068737A3 (en) | 2014-02-27 |
| US20200001234A1 (en) | 2020-01-02 |
| HRP20200765T1 (hr) | 2020-07-24 |
| GB201219987D0 (en) | 2012-12-19 |
| PL2776132T3 (pl) | 2020-08-24 |
| EP2776132B1 (en) | 2020-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5612009A (en) | Catalytic decomposition of dinitrogen monoxide | |
| US6007781A (en) | Pollutant removal from air in closed spaces | |
| Dey et al. | Ambient temperature complete oxidation of carbon monoxide using hopcalite catalysts for fire escape mask applications | |
| EP2514526B1 (en) | Hydrogen combustion catalyst and process for production thereof, and hydrogen combustion method | |
| US20040261385A1 (en) | Broad spectrum filter system including tungsten-based impregnant and being useful for filtering contaminants from air or other gases | |
| US20200001234A1 (en) | Apparatus for the treatment of air | |
| EP1390293B1 (en) | Process for the preparation of ammonia oxidation | |
| CA2824586A1 (en) | Multilayered mixed bed filter for the removal of toxic gases from air streams and methods thereof | |
| EP2841182B1 (en) | Filtering material and use thereof | |
| EP1399381B1 (en) | Production of ammonia synthesis gas | |
| US8366807B2 (en) | Method for removing heavy metals from gases | |
| TWI683698B (zh) | 複合型填充材料的填充塔 | |
| US20130004396A1 (en) | Processes and apparatuses for eliminating elemental mercury from flue gas using deacon reaction catalysts at low temperatures | |
| Yaparatne et al. | Evaluation of a New Commercial Catalyst for CO Oxidation for Environmental Control and Life Support Applications | |
| Karanjikar | Low temperature oxidation of carbon monoxide using microfibrous entrapped catalysts for fire escape mask application | |
| Srivastava et al. | Breakthrough behaviour of NBC canister against carbon tetrachloride: a simulant for chemical warfare agents | |
| JP2006068591A (ja) | アルデヒド類吸着分解剤 | |
| Punde et al. | Ambient temperature carbon monoxide oxidation using microfibrous entrapped catalysts | |
| AU2002249459A1 (en) | Process for the preparation of amonia oxidation | |
| JP2002079079A (ja) | アルデヒド類吸着分解剤及びその製造方法 |