RS60789B1 - Postupak za pripremu helacionog agensa - Google Patents

Postupak za pripremu helacionog agensa

Info

Publication number
RS60789B1
RS60789B1 RS20201058A RSP20201058A RS60789B1 RS 60789 B1 RS60789 B1 RS 60789B1 RS 20201058 A RS20201058 A RS 20201058A RS P20201058 A RSP20201058 A RS P20201058A RS 60789 B1 RS60789 B1 RS 60789B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
mol
metal
formula
compound
group
Prior art date
Application number
RS20201058A
Other languages
English (en)
Inventor
Matilla Rebeca Vicente
Barrio José María Blasco
Original Assignee
Trade Corporation International S A Unipersonal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Trade Corporation International S A Unipersonal filed Critical Trade Corporation International S A Unipersonal
Publication of RS60789B1 publication Critical patent/RS60789B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/12—Formation of amino and carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/10—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups with simultaneously increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C229/36—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings with at least one amino group and one carboxyl group bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/76—Metal complexes of amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/02—Iron compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis
[0001] Ovaj pronalazak odnosi se na nove helacione agense koji su korisni za primenu u širokom opsegu pH, a naročito, u alkalnim ili neutralnim sredinama, i na njihove helate metala, naročito helate železa. Ovaj pronalazak takođe se odnosi na postupak za pripremu tih helacionih agenasa i na njihove helate metala, određenije za pripremu fenolnih aminokiselina i njihovih derivata korisnih kao helacioni agensi i na njihove helate metala.
STANJE TEHNIKE
[0002] Alfa-imino-o-hidroksifenilsirćetne kiseline i njihovi derivati sledeće opšte formule:
u kojoj X je H, -COOH, -NO2, -Cl, -CH3, -NH2o SO3H; R je -COOH, -CH2OH, ili -SH; n je ceo broj od 1 do 10, poželjno 1 ili 2; i M je H ili katjon nekog metala, poželjno nekog alkalnog metala, ili baznog organskog jedinjenja kao što je amin ili aminoalkohol, poznate su kao jedinjenja koje mogu da obrazuju kompleks sa katjonima metala, naročito katjonima železa, radi obrazovanja stabilnih helata pogodnih za korigovanje nedostataka ovih metala kod biljaka koje rastu i u kiselim i u alkalnim zemljištima.
[0003] Opisano je nekoliko postupaka za pripremu pomenutih ili povezanih jedinjenja, kao što je u US3567752, GB1418888, i US3825592. I pored toga, ovi dokumenti opisuju postupke u kojima se voda i/ili drugi rastvarači primenjuju kao rastvarač, a neki od njih se obrađuju primenom hazardnih reaktanata. Prinosi koji se postižu ovim postupcima nisu dobri koliko je to poželjno. Naročito, u US3567752, [2-(o-hidroksifenil)]-2-hidroksietil-glicin dobija se u nekoliko faza, uključujući upotrebu etilendihlorida kao rastvarača i cijanovodonika kao jednog od rektanata.
[0004] I pored učenja pomenutih dokumenata iz stanja tehnike, obezbeđivanje poboljšanih helacionih jedinjenja i dalje predstavlja veoma veliki interes za ovu industriju. Takođe je od interesa da se obezbedi poboljšan postupak za pripremu alfa-imino-o-hidroksifenilsirćetnih kiselina i njihovih derivata u višim prinosima i regioselektivnosti.
SUŠTINA PRONALASKA
[0005] Pronalazači su otkrili nova helaciona jedinjenja koja su korisna da učine katjone metala, naročito železo, dostupne biljkama. Dodatno, slobodni helacioni agens ovog pronalaska takođe može rastvoriti i biljkama učiniti dostupnim tragove metala, naročito železa, koji su već prisutni u zemljištu, naročito u kiselim i alkalnim zemljištima.
[0006] Shodno tome, prvi aspekt ovog pronalaska odnosi se na helaciono jedinjenje formule (I');
u kojoj R<5>je odabran iz grupe koju čine -H, -OM, -COOM, -NH2,-SO3M, (C1-C4)alkil, i halogen, kao što je F ili Cl; i
A je
radikal formule (i)
u kojoj R<7>je odabran iz grupe koju čine -OM, i -COOM, a n je 0, 1 ili 2; i
u kojoj M je nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal kao što je Na<+>ili K<+>, i NH4<+>.
[0007] Jedinjenja ovog pronalaska mogu da obrazuju kompleks sa katjonima metala, naročito katjonima železa, radi obrazovanja stabilnih helata koji su pogodni za korigovanje nedostataka ovih metala kod biljaka, naročito kod biljaka koje rastu i u kiselim i u alkalnim zemljištima. Zbog toga, helati metala, naročito helati železa, jedinjenja formule (I') kako je prethodno definisano, takođe obrazuju deo ovog pronalaska.
[0008] Shodno tome, još jedan aspekt ovog pronalaska odnosi se na helat metala, naročito helat železa, bilo kog od helacionih jedinjenja kako je prethodno definisano.
[0009] Začuđujuće, u poređenju sa poznatim sličnim heliranim jedinjenjima, helirana jedinjenja ovog pronalaska imaju veću stabilnost. Zbog toga, helatna i helaciona jedinjenja ovog pronalaska su efektivnija u činjenju železa dostupnim biljkama. Ovo je takođe povezano sa većom efikasnošću helacionog agensa ovog pronalaska u rastvaranju i činjenju dostupnim biljkama tragova železa već prisutnog u zemljištima, naročito u kiselim i alkalnim zemljištima. Dalji aspekt ovog pronalaska odnosi se na postupak za pripremu bilo kog od helata metala, naročito helata železa, kako je prethodno definisano, koji obuhvata dodavanje soli metala helacionim jedinjenja kakva su prethodno definisana.
[0010] Još jedan dalji aspekt ovog pronalaska odnosi se na kompoziciju koja ili obuhvata helaciono jedinjenje formule (I') koja je prethodno prikazana ili njegov helat metala, naročito njegov helat železa, zajedno sa poljoprivredno prihvatljivim nosačima.
[0011] Još jedan aspekt ovog pronalaska odnosi se na upotrebu jedinjenja formule (I') ili njegov helat metala za korigovanje nedostataka metala, naročito železa, kod biljaka, čineći katjone metala dostupne tim biljkama, naročito kod biljaka koje rastu i u kiselim i u alkalnim zemljištima.
[0012] Još jedan aspekt ovog pronalaska odnosi se na postupak za pripremu jedinjenja formule (I') kako je prethodno definisano, pri čemu taj postupak obuhvata
reagovanje jedinjenja formule (II')
u kojoj R<5>je H ili CH3, sa
jedinjenjem sledeće formule
u kojoj R<7>je odabran iz grupe koju čine -OM, i -COOM, a n je 0, 1 ili 2, i M je nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal, i NH4<+>; ; i
b) sa glioksilnom kiselinom ili njenom solju u prisustvu baze, bez dodavanja organskog rastvarača, i u prisustvu neke količine vode od 1 do 13.3 mola za svaki mol glioksilne kiseline.
[0013] Poželjno, postupak ovog pronalaska prevazilazi ili minimizuje nedostatke poznatih postupaka kako bi se dobila ova vrsta prethodno navedenih jedinjenja (koji proizilaze iz upotrebe vode i/ili drugih rastvarača kao rastvarača, ili iz upotrebe hazardnih reaktanata). Takođe poželjno, ovaj novi postupak omogućava dobijanje pomenutog jedinjenja u visokim prinosima i regioselektivnosti, primenom reakcionih uslova koji se lako podižu na višu skalu do industrijskog nivoa, zaobilazeći upotrebu štetnih reaktanata, i zaobilazeći neke faze obrade, čime se smanjuju troškovi.
[0014] Postupak ovog pronalaska takođe je primenjiv u pripremi drugih α-imino-o-hidroksifenilsirćetnih kiselina i njihovih derivata.
DETALJAN OPIS PRONALASKA
[0015] Pojam "alkil" odnosi se na zasićen prav ili razgranat ugljovodonični lanac koji sadrži neki broj atoma ugljenika specificiran u opisu ili patentnim zahtevima. Tako, pojam "(C1-C4)alkil" odnosi se na zasićeni prav, ili razgranat ugljovodonični lanac koji sadrži od 1 do 4 atoma ugljenika. Primeri uključuju grupu metil, etil, propil, izopropil, butil, isobutil, sec-butil, i tert-butil.
[0016] U skladu sa Međunarodnom unijom za čistu i primenjenu hemiju (IUPAC), helacija uključuje obrazovanje ili prisustvo dve ili više odvojene koordinatne veze između polidentatnog (višestruko vezanog) liganda (kao što su helaciona jedinjenja opisana ovde u prethodnom delu i nastavku) i jednog centralnog atoma metala. Pojam "helat metala", kako se ovde koristi, označava koordinaciono jedinjenje u kojem se atom ili jon metala vezuje za helacioni agens kakav je prethodno definisan i u nastavku na dve ili više tačaka na ligandu, radi obrazovanja heterocikličnog prstena koji sadrži atom metala.
[0017] Pojam "fenolno jedinjenje", kako se ovde koristi, odnosi se na jedinjenje predstavljeno formulom (II)
u kojoj R<3>, R<4>, R<5>, i R<6>su kako je prethodno definisano. Naročito, R<3>, R<4>, R<6>su H, a R<5>je H ili CH3.
[0018] Kako je prethodno pomenuto, prvi aspekt ovog pronalaska odnosi se na helaciono jedinjenje formule (I');
u kojoj R<5>, M i A su kako je prethodno definisano.
[0019] U posebnom načinu ostvarivanja, jedinjenje formule (I') je:
u kojoj R<7>je odabran iz grupe koju čine -OM, i -COOM, a n je 0, 1 ili 2; i
u kojoj M je nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal, i NH4<+>.
[0020] U još jednom posebnom načinu ostvarivanja, jedinjenje formule (I') je odabrano iz grupe koju čine:
u kojoj hidroksil grupe (-OH) mogu biti u obliku -OM, gde je M nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal, i NH4<+>. Naročito, M je H. Takođe, deo ovog pronalaska je helat metala pomenutog jedinjenja. Naročito, helat metala je helat železa.
[0021] Jedinjenja ovog pronalaska, to jest, jedinjenje formule (I'), naročito jedinjenja navedena gore, su ona koja mogu da obrazuju kompleks sa katjonima metala, naročito katjonima železa, radi obrazovanja stabilnih helata koji su pogodni za korigovanje nedostataka ovih metala kod biljaka, naročito kod biljaka koje rastu i u kiselim i u alkalnim zemljištima. Stabilnost heliranih jedinjenja ovog pronalaska je veća od one koju imaju već poznata helirana jedinjenja.
[0022] Helati metala helacionih jedinjenja koja su prethodno definisana, mogu se pripremiti dodavanjem soli metala jedinjenjima kakva su prethodno definisana. Naročito, priprema feri helata može se pripremiti dodavanjem feri soli kao što je železo sulfat, železo nitrat ili železo trihlorid preko prethodno pomenutog vodenog rastvora, i podešavanjem pH na 8-9 bazom kao što je KOH, NaOH, K2CO3, i NH3. Feri helat izoluje se uklanjanjem vode destilovanjem pod sniženim pritiskom.
[0023] Količina katjona metala koja se dodaje helacionom jedinjenju je od 0.5 do 3 mola u odnosu na helaciono jedinjenje. Naročito, katjon metala je Fe<+2>ili Fe<+3>.
[0024] Kako je prethodno pomenuto, deo ovog pronalaska je takođe kompozicija koji obuhvata ili helaciono jedinjenje formule (I') koja su prethodno definisana, naročito specifična jedinjenja koja su prethodno prikazana, ili njegov helat metala, naročito njegov helat železa, zajedno sa poljoprivredno prihvatljivim nosačima.
[0025] Pogodni poljoprivredni nosači korisni u pripremanju poljoprivrednih kompozicija ovog pronalaska dobro su poznati stručnjacima iz ove oblasti. Na primer, tečni nosači koji se mogu primeniti uključuju vodu. Voda je generalno nosač koji se poželjno bira za razblaživanje koncentrata.
[0026] Takođe kako je prethodno pomenuto, pronalazači su otkrili poželjan postupak za pripremu jedinjenja formule (I')
kakvo je prethodno definisano, pri čemu taj postupak obuhvata reagovanje jedinjenja formule (II')
kakvo je prethodno definisano, sa jedinjenjem sledeće formule
kakvo je prethodno definisano, i glioksilnom kiselinom ili njenom solju u prisustvu baze, bez dodavanja organskog rastvarača, i u prisustvu neke količine vode od 1 do 13.3 g/g glioksilne kiseline.
[0027] Ovaj postupak omogućava dobijanje konačnog jedinjenja sa aminokiselinskim supstituentom u orto u odnosu na -OM, naročito -OH, grupu sa prinosima i selektivnošću većom od onih dobijenih postupcima poznatim u struci, pri čemu je obrazovanje para izomera smanjeno na minimum.
[0028] Reakcija se odvija u prisustvu baze kao što je KOH, NaOH, K2CO3, i NH3. Konačno, glioksilna kiselina ili njena so kao što je natrijum glioksilat se dodaju održavajući reakcionu mešavinu na temperaturi od 50 °C do 100 °C. Određenije, primenjuje se od 3 do 30 mola fenolnog jedinjenja, od 0.5 do 2 mola jedinjenja formule (III) kakvo je prethodno definisano, od 0.5 do 2 mola baze, i od 0.5 do 2 mola glioksilne kiseline ili njene soli. Još određenije, primenjuje se 10 mola fenolnog jedinjenja, 1 mol jedinjenja formule (III) kakvo je prethodno definisano, 1 mol baze, i 1 mol glioksilne kiseline ili njene soli.
[0029] Isto fenolno jedinjenje upotrebljeno kao reaktant, upotrebljeno je kao rastvarač, određenije, ni jedan drugi rastvarač nije dodat reakcionoj mešavini, osim vode sadržane u rastvorima baze ili glioksilne kiseline upotrebljenih u reakciji. To ima prednost u izbegavanju nekih faza obrade, kao što je taloženje i prečišćavanje konačnog proizvoda. Dodatno, dobijeni su viši prinosi i regioselektivnosti. Kada je reakcija završena, naročito posle 2-7 sati reakcije, voda može biti dodata reakcionom sirovom proizvodu radi dobijanja vodenog rastvora konačnog jedinjenja.
[0030] U još jednom posebnom načinu ostvarivanja postupka ovog pronalaska, dobijaju se jedinjenje formule (IV):
ili formule (V):
u kojoj M je odabran iz grupe koju čine H i neki alkalni metal metal kao što je Na+ i K+, a određenije, M je H;
pri čemu taj postupak obuhvata reagovanje jedinjenja formule (II')
u kojoj R<5>je H ili CH3,
sa aminoetiletanolaminom, i glioksilnom kiselinom ili njenom solju u prisustvu baze, bez dodavanja organskog rastvarača, i u prisustvu neke količine vode od 1 do 13.3 mola za svaki mol glioksilne kiseline.
[0031] Konačno jedinjenje može se izolovati ekstrahovanjem sa organskim rastvaračem kao što je hloroform i naknadnim uklanjanjem rastvarača destilovanjem pod sniženim pritiskom. Alternativno, gorepomenuti vodeni rastvor koji sadrži jedinjenje od interesa može se upotrebiti direktno za helaciju železa.
[0032] Dobijena jedinjenja mogu se kvantifikovati potenciometrijskom titracijom amino grupa, merenjem crveno-ljubičastog jedinjenja dobijenog posle dodavanja feri soli pri pH 3-7, putem HPLC i spektrofotometrije.
[0033] Jedinjenja formule (II) i formule (III) koja su prethodno definisana su ili komercijalno dostupna ili se mogu pripremiti od komercijalno dostupnih jedinjenja konvencionalnim postupcima poznatim bilo kojem stručnjaku iz ove oblasti.
[0034] Kroz opis i patentne zahteve, reč "obuhvatati" i njene varijacije, nisu namenjene da isključe druge tehničke osobine, dodatke, komponente ili faze. Dodatno, reč "obuhvatati" obuhvata slučaj koji se odnosi na "sastoji se od".
[0035] Sledeći primeri dati su kao ilustracija, i nisu namenjeni da ograniče ovaj pronalazak. Dalje, ovaj pronalazak pokriva sve moguće kombinacije određenih i poželjnih načina ostvarivanja koji su ovde opisani.
PRIMERI
Uporedni primer 1. Priprema monoetanolamin-N-(2-hidroksilfenilsirćetne kiseline (MEAHA)
[0037] U 940 g (10 mola) fenola na 40 ° C, 61 g (1 mol) monoetanolamina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 C. Konačno, 90 g (5 mola) vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola) hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens MEAHA. Helacija Fe-MEAHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0038] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens MEAHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0039] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Uporedni primer 2. Priprema monoetanolamina-N-(2-hidroksi-5-metil-fenilsirćetne kiseline (CREMEAHA)
[0040]
[0041] U 1080 g (10 mola) p-kresola na 40 ° C, 61 g (1 mol) monoetanolamina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola) hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens CREMEAHA. Helacija Fe-CREMEAHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0042] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens CREMEAHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0043] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Primer 3. Priprema aminoetiletanolamin-N-(2-hidroksifenilsirćetne kiseline (NEAHA)
[0044]
[0045] U 940 g (10 mola) fenola na 40 ° C, 106 g (1 mol) aminoetiletanolamina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola) hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens NEAHA. Helacija Fe-NEAHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0046] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens NEAHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0047] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 7-8 mas.%.
Primer 4. Priprema aminoetiletanolamin-N-(2-hidroksi-5-metilfenilsirćetne kiseline (CRENEAHA) [0048]
1
[0049] U 1180 g (10 mola) p-kresola na 40 °C, 106 g (1 mol) aminoetiletanolamina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens CRENEAHA. Helacija Fe-CRENEAHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0050] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens CRENEAHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0051] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 7-8 mas.%.
Uporedni primer 5. Priprema jedinjenja formule (VI) (GLYHA)
[0052]
[0053] U 940 g (10 mola) fenola na 40 ° C, 75 g (1 mol) glicina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens GLYHA. Helacija Fe-GLYHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0054] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens GLYHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0055] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Uporedni primer 6. Priprema jedinjenja formule (VII) (CREGLYHA)
[0056]
[0057] U 1180 g (10 mola) p-kresola na 40 ° C, 75 g (1 mol) glicina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens CREGLYHA. Helacija Fe- CREGLYHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0058] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens CREGLYHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0059] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Uporedni primer 7. Priprema jedinjenja formule (VIII) (ASPHA)
[0060]
[0061] U 940 g (10 mola) fenola na 40 ° C, 133 g (1 mol) asparaginske kiseline polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens ASPHA. Helacija Fe-ASPHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0062] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens ASPHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Uporedni primer 8. Priprema jedinjenja formule (IX) (CREASPHA)
[0063]
[0064] U 1180 g (10 mola) p-kresola na 40 ° C, 133 g (1 mol) asparaginske kiseline polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens CREASPHA. Helacija Fe-CREASPHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0065] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens CREASPHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9.
[0066] Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Uporedni primer 9. Priprema (karboksi (2-hidroksifenil)metil)serina (SERHA)
1
[0068] U 940 g (10 mola) fenola na 40 ° C, 105 g (1 mol) serina polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 °C. Konačno, 90 g (5 mola) delova vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens SERHA.
[0069] Helacija Fe-SERHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora. Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens SERHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9. Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Uporedni primer 10. Priprema 2-(2-hidroksilfenil)-2-((2-hidroksipropil) amino) sirćetne kiseline (AMPHA)
[0070]
[0071] U 940 g (10 mola) fenola na 40 ° C, 75 g (1 mol) 1 -amino 2-propanola polako je dodato nedopuštajući temperaturi da se podigne iznad 45 °C. Kada je dodavanje završeno, reakciona mešavina je ostavljena da se ohladi i dodato je 80 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida. Posle hlađenja reakcionog sirovog proizvoda do 35 °C, polako i kontinulano je dodato 148 g (1 mol) 50mas.% vodenog rastvora glioksilne kiseline, održavajući temperaturu ispod 40 °C tokom cele reakcije. Zatim, mešavina je ostavljena da reaguje tokom 2-4 sata na 70-75 C. Konačno, 90 g (5 mola) vode je dodato, a vodena faza je ekstrahovana dva puta sa 1120 g (10 mola) hlorobenzena. Vodena faza sadržavala je helacioni agens AMPHA. Helacija Fe-AMPHA naknadno je izvedena direktno preko dobijenog vodenog rastvora.
[0072] Za helaciju, prethodno dobijenom vodenom rastvoru koji sadrži helacioni agens AMPHA, dodato je 162.3 g (1 mol) FeCl3i 240-320 g (3-4 mola) 50mas.% vodenog rastvora natrijumhidroksida do dobijanja pH od 8-9. Konačno, posle uklanjanja vode destilovanjem pod sniženim pritiskom, dobijen je helat železa u obliku tamno braon praha/mikrogranula. Sadržaj železa ovog proizvoda varirao je od 8-9 mas.%.
Primer 11. Stabilnost helata
[0073] Konstanta stabilnosti Fe<3+>helatnog jedinjenja iz Primera 4 (CRENEAHA) određene su spektrofotometrično titracijom 2.22.10<-4>M (12.5 mg/L) i 1=0.10M (NaCl) sa 0.1 M NaOH od pH od 2.7 do pH od 12.0 i merenjem varijacije apsorbance na 480 nm.
[0074] Konstanta stabilnosti Fe<3+>helatnog jedinjenja iz Uporednog primera 2 (CREMEAHA) određene su spektrofotometrično titracijom 4.49.10<-4>M (12.5 mg/L) i I=0.10M (NaCl) sa 0.1 M NaOH od pH od 2.7 do pH od 12.0 i merenjem varijacije apsorbance na 480 nm.
[0075] Konstante stabilnosti određene su smanjivanjem razlike između izračunate apsorbance i eksperimentalne apsorbance variranjem Konstante stabilnosti za Fe<3+>. Svaki ogled ponovljen je četiri puta. Vrednost konstante stabilnosti za svako jedinjenje nije zavisno od koncentracije rastvora koji je primenjen za izvođenje spektrofotometričke titracije.
[0076] Konstante stabilnosti dobijene za sistem helatni agens:Fe<3+>1:1 prikazane su u donjoj Tabeli 1:
Tabela 1
[0077] FeHL je predominantna vrsta na pH<4.0, FeL je predominantna vrsta na pH od 4 do 6.5, i FeOHL je predominantna vrsta na pH>6.5.
[0078] Može se zaključiti da Fe<3+>helat dobijen u Primeru 4 (od CRENEAHA jedinjenja) ima bolju stabilnost, naročito pri visokoj pH, u odnosu na Fe<3+>helat dobijen u Uporednom primeru 2 (od CREMEAHA). Zbog toga, helatna jedinjenja ovog pronalaska su efektivnija u činjenju železa dostupnim biljkama. Ovo je takođe povezano sa većom efikasnošću helacionog agensa ovog pronalaska u rastvaranju i činjenju dostupnim biljkama tragova železa već prisutnih u zemljištima, naročito u kiselim i alkalnim zemljištima.
1

Claims (10)

  1. REFERENCE NAVEDENE U OVOJ PRIJAVI [0079] 1. US3567752 2. GB1418888 3. US3825592 Patentni zahtevi 1. Jedinjenje formule (I')
    u kojoj R<5>je odabran iz grupe koju čine -H, -OM, -COOM, -NH2, - SO3M, (C1-C4)alkil, i halogen; i A je radikal formule (i)
    u kojoj R<7>je odabran iz grupe koju čine -OM, i -COOM, a n je 0, 1 ili 2; i u kojoj M je nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal, i NH4<+>.
  2. 2. Jedinjenje prema zahtevu 1 koje je:
    u kojoj M je odabran iz grupe koju čine H i neki alkalni metal.
  3. 3. Helat metala jedinjenja kakvo je definisano u zahtevima 1 ili 2.
  4. 4. Helat metala prema zahtevu 3 koje je helat železa.
  5. 5. Kompozicija koja obuhvata jedinjenje prema zahtevima 1 ili 2 zajedno sa poljoprivredno prihvatljivim nosačima.
  6. 6. Kompozicija koja obuhvata helat metala prema zahtevima 3 ili 4 zajedno sa poljoprivredno prihvatljivim nosačima.
  7. 7. Upotreba jedinjenja prema zahtevima 1 ili 2 za korigovanje nedostataka metala, naročito železa, kod biljaka čineći odgovarajuće katjone metala dostupne biljkama, naročito kod biljaka koje rastu i u kiselim i u alkalnim zemljištima.
  8. 8. Upotreba helata metala prema zahtevima 3 ili 4 za korigovanje nedostataka metala kod biljaka, naročito železa, čineći odgovarajuće katjone metala dostupne biljkama, naročito kod biljaka koje rastu i u kiselim i u alkalnim zemljištima.
  9. 9. Postupak za pripremu jedinjenja formule (I')
    u kojoj R<5>je odabran iz grupe koju čine -H, -OM, -COOM, -NH2, -SO3M, (C1-C4)alkil, i halogen; i A je radikal formule (i)
    u kojoj R<7>je odabran iz grupe koju čine -OM, i -COOM, a n je 0, 1 ili 2; i u kojoj M je nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal, i NH4<+>, pri čemu taj postupak obuhvata reagovanje jedinjenja formule (II')
    1 u kojoj R<5>je H ili CH3, sa jedinjenjem sledeće formule
    u kojoj R<7>je odabran iz grupe koju čine -OM, i -COOM, a n je 0, 1 ili 2, i M je nezavisno odabran iz grupe koju čine H, neki alkalni metal, i NH4<+>; i b) sa glioksilnom kiselinom ili njenom solju u prisustvu baze, bez dodavanja organskog rastvarača, i u prisustvu neke količine vode od 1 do 13.3 mola za svaki mol glioksilne kiseline.
  10. 10. Postupak za pripremu helata metala prema zahtevima 3 ili 4, koji obuhvata izvođenje postupka kakav je definisan u zahtevu 9, i dalje dodavanje soli metala jedinjenju formule (I') kakvo je definisano u zahtevima 1 ili 2. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5 1
RS20201058A 2015-12-22 2016-12-21 Postupak za pripremu helacionog agensa RS60789B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15382657.3A EP3183967A1 (en) 2015-12-22 2015-12-22 Process for the preparation of a quelating agent
EP16825388.8A EP3393246B1 (en) 2015-12-22 2016-12-21 Process for the preparation of a quelating agent
PCT/EP2016/082067 WO2017108884A1 (en) 2015-12-22 2016-12-21 Process for the preparation of a quelating agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS60789B1 true RS60789B1 (sr) 2020-10-30

Family

ID=55229495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20201058A RS60789B1 (sr) 2015-12-22 2016-12-21 Postupak za pripremu helacionog agensa

Country Status (20)

Country Link
US (1) US10934250B2 (sr)
EP (3) EP3183967A1 (sr)
KR (1) KR102667854B1 (sr)
CN (2) CN108697090B (sr)
AU (2) AU2016376988B2 (sr)
BR (1) BR112018012658B1 (sr)
CL (1) CL2018001656A1 (sr)
CO (1) CO2018007404A2 (sr)
EC (1) ECSP18054825A (sr)
ES (1) ES2816073T3 (sr)
LT (1) LT3393246T (sr)
MA (1) MA44132B1 (sr)
PT (1) PT3393246T (sr)
RS (1) RS60789B1 (sr)
RU (1) RU2740577C2 (sr)
SA (1) SA518391883B1 (sr)
SI (1) SI3393246T1 (sr)
TN (1) TN2018000215A1 (sr)
UA (1) UA122164C2 (sr)
WO (1) WO2017108884A1 (sr)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2921847A (en) * 1955-10-10 1960-01-19 Geigy Chem Corp Iron chelates of ethylene bis(alphaimino-ortho-hydroxyphenylacetic acid) and method of overcoming iron deficiencies in growing plants therewith
US3567752A (en) 1969-08-25 1971-03-02 Nasser Israily Substituted hydroxyethylglycine compounds
US3825592A (en) 1971-09-22 1974-07-23 Dow Chemical Co Phenolic aminopolycarboxylic chelants
ES398992A1 (es) 1971-12-31 1973-01-16 Dabeer Sa Procedimiento para la obtencion de aminoacidos fenolicos con propiedades quelantes.
ES400520A1 (es) * 1972-02-22 1973-01-16 Debeer Sa Procedimiento de obtencion de quelatos de hierro, correcto-res de la clorosis ferrica en los vegetales.
BRPI0509526A (pt) * 2004-04-02 2007-09-18 Syngenta Participations Ag nutriente de planta baseado em o,p-etileno(bis)hidroxifenilglicinas
RU2278868C1 (ru) * 2005-02-18 2006-06-27 Некоммерческое научно-производственное партнерство (ННПП) "НЭСТ М" Способ получения концентрированного раствора хелата железа и хелат железа

Also Published As

Publication number Publication date
CN113214100A (zh) 2021-08-06
KR20180111784A (ko) 2018-10-11
CL2018001656A1 (es) 2018-11-30
WO2017108884A1 (en) 2017-06-29
EP3714695A1 (en) 2020-09-30
TN2018000215A1 (en) 2019-10-04
BR112018012658B1 (pt) 2022-05-17
PT3393246T (pt) 2020-09-15
RU2740577C2 (ru) 2021-01-15
US10934250B2 (en) 2021-03-02
CO2018007404A2 (es) 2018-07-19
US20190002395A1 (en) 2019-01-03
AU2021203357A1 (en) 2021-06-24
ES2816073T3 (es) 2021-03-31
MA44132B1 (fr) 2020-09-30
BR112018012658A2 (pt) 2018-12-04
CN108697090A (zh) 2018-10-23
EP3393246A1 (en) 2018-10-31
ECSP18054825A (es) 2018-10-31
LT3393246T (lt) 2020-10-12
EP3393246B1 (en) 2020-06-17
AU2016376988A1 (en) 2018-07-19
CN108697090B (zh) 2021-05-28
AU2016376988B2 (en) 2021-03-04
RU2018123595A (ru) 2020-01-23
RU2018123595A3 (sr) 2020-03-16
SI3393246T1 (sl) 2020-11-30
UA122164C2 (uk) 2020-09-25
SA518391883B1 (ar) 2024-04-15
KR102667854B1 (ko) 2024-05-21
EP3183967A1 (en) 2017-06-28
HK1258181A1 (en) 2019-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chutia et al. Biogenic CuFe 2 O 4 magnetic nanoparticles as a green, reusable and excellent nanocatalyst for acetylation reactions under solvent-free conditions
RS54914B1 (sr) Postupci uklanjanja jona metala iz vodenih rastvora
CN102089269B (zh) 带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的分离方法
MX351176B (es) Método para producir y purificar sales del ácido acrilamido-2- metilpropan sulfónico.
Khoramdareh et al. Copper (II) and zinc (II) complexes of mono-and tri-linked azacrown macrocycles: Synthesis, characterization, X-ray structure, phosphodiester hydrolysis and DNA cleavage
PL220628B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania
RS60789B1 (sr) Postupak za pripremu helacionog agensa
US4387244A (en) Chelating agents for non-aqueous systems
JP6916164B2 (ja) 安定化された有機リン化合物溶液の調製方法
US8318005B2 (en) Tetra-sulfo iron-phthalocyanine and related methods
WO2015036374A3 (en) Acidic fertilizer compositions containing a metal complex of glutamic acid n,n-diacetic acid or iminodisuccinic acid
HK1258181B (en) Process for the preparation of a quelating agent
CN104650126A (zh) 一种甲基苯骈三氮唑的次羟甲基硼酸酯化合物及其制备方法
CN103951579A (zh) 一种正十二碳二酰基双天冬氨酸铵盐的合成方法
RU2495962C1 (ru) Раствор для холодного фосфатирования стальной арматуры
CN104649924A (zh) 一种n,n’-十二烷二酰基二谷氨酸多酰胺化合物及其制备方法
SE0801392L (sv) Kemikalie och förfarande för chelatering (komplexbindning) av metalljoner, som är minst tvåvärda, ingående i vatteninnehållande och/eller vatten omslutna objekt och avskiljande/tillvaratagande av uppkommet chelat
FR2901553A1 (fr) Complexes metalliques comprenant un ligand derive d&#39;acide 2-aryl-2-hydroxyacetique et un cation metallique divalent ou trivalent, et leur utilisation
US9428529B2 (en) Process for purification of trivalent phosphorous ligands that can be used for preparation of catalysts
PL242328B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA
JPS6121224B2 (sr)
RS20100305A (sr) Novi postupak sinteze alkiltionkarbamata oksidacijom aminskih soli ksantogene kiseline pomoću vodonik-peroksida
CN103553977A (zh) 一种苄磺酸衍生物的制备方法
CN104649991A (zh) 一种水溶性1-苯基-5-巯基四氮唑衍生物及其制备方法