RS61329B1 - Postupak pripreme aril supstituisane p-fenilendiaminske supstance - Google Patents

Postupak pripreme aril supstituisane p-fenilendiaminske supstance

Info

Publication number
RS61329B1
RS61329B1 RS20201591A RSP20201591A RS61329B1 RS 61329 B1 RS61329 B1 RS 61329B1 RS 20201591 A RS20201591 A RS 20201591A RS P20201591 A RSP20201591 A RS P20201591A RS 61329 B1 RS61329 B1 RS 61329B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
phenylenediamine
raw material
taking
methylphenyl
reaction
Prior art date
Application number
RS20201591A
Other languages
English (en)
Inventor
Xiangyun Guo
Jinguo Xing
Xiaomin Ruan
Xinmin Chen
Original Assignee
Sennics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sennics Co Ltd filed Critical Sennics Co Ltd
Publication of RS61329B1 publication Critical patent/RS61329B1/sr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/86—Separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/55—Diphenylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis
Oblast tehnike
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na oblast tehnike organske sinteze, posebno na postupak pripreme aril supstituisanih p-fenilendiaminskih jedinjenja.
Stanje tehnike
[0002] Jedinjenje aril supstituisanog p-fenilendiamina je važno u derivatima p-fenilendiamina i predstavlja jedinjenje ili smešu (naziva se smešom jer može da sadrži različita jedinjenja i ova jedinjenja imaju istu strukturu matičnog jezgra, ali različite supstituisane arile), koja se priprema izvođenjem supstitucije arila na N-amino atomu vodonika i N'-amino atomu vodonika u pfenilendiaminu. Inhibitor starenja gume, 3100, je važno jedinjenje aril supstituisanog pfenilendiamina.
[0003] Inhibitor starenja gume, 3100, sa hemijskim nazivom N,N'-dimetilfenil p-fenilendiamin ili diaril p-fenilendiamin, obuhvata tri jedinjenja različitih struktura, i strukturne formule tri jdinjenja su sledeće, redom:
[0004] Inhibitor starenja gume, 3100, je tipična vrsta p-fenilendiamin inhibitora starenja gume sa odloženim dejstvom. Može efikasno prevazići nedostatak sadašnjih dominantnih p-fenilendiamin inhibitora starenja, 4020 i 4010NA, koji imaju dobre efekte inhibicije ranog starenja, ali slabije efekte inhibicije kasnog starenja. Inhibitor starenja gume, 3100, primenjuje se na sintetičku gumu kao što je prirodna guma, cis-butadien guma, stiren-butadien guma, nitril butadien guma i hloroprenska guma, i pripada nizu efikasnih inhibitora starenja sa izuzetno dobrim zaštitnim efektima za gume, otpornim na ozon.
[0005] Sada, glavni proizvodni proces proizvoda je sledeći: p-dihidroksibenzen, anilin i o-toluidin se uzimaju kao reakcione sirovine, i reaguju u kotlu pod normalnim pritiskom ili visokim pritiskom u prisustvu Lewis-ove kiseline (na primer, bezvodni gvožđe hlorid) kao katalizatora. U ovom procesu, toluen je prihvaćen kao rastvarač za povlačenje vode za neprekidno povlačenje vode proizvedene reakcijom izvan reakcionog sistema da bi se unapredila reakcija koja se izvodi u smeru proizvodnje proizvoda. Reakciona temperatura dostiže oko 250°C, i količina zarobljene vode koristi se kao oznaka za utvrđivanje da je reakcija završena. Po završetku reakcije, temperatura se smanjuje, dodaje se zasićeni vodeni rastvor natrijum karbonata za gašenje reakcije. Zatim se temperatura povećava da bi se destilacijom pod sniženim pritiskom uklonila supstanca sa niskom tačkom ključanja, neorganski rastvarač se filtrira kad je vruć i organska faza se opere više puta da bi se dobio proizvod. Prednost procesa je što je ceo tok procesa relativno jednostavan. Nedostaci su da je prihvaćena reakciona sirovina p-dihidroksibenzen skupa, ograničena u lancu snabdevanja i ima relativno nestabilnu cenu; alkalna tečnost je potrebna za gašenje Lewis-ove kiseline i uklanjanje ispiranjem metalnih jona preostalog katalizatora u proizvodu, tako da se stvara velika količina otpadnih voda; i oprema u velikoj meri korodira usled visoke reakcione temperature i kiselog medijuma. U EP0103990, poboljšani postupak pripreme diarilamina iz alicikličnih ketona, primarnog aromatičnog amina, i akceptora vodonika, u prisustvu katalizatora platine i promotora kiseline. EP0103990 opisuje postupak pripreme diarilamina iz alicikličnih ketona, primarnog aromatičnog amina, i akceptora vodonika, u prisustvu katalizatora platine metala i promotora kiseline. Proces opisan u ovom dokumentu izvodi se u prisustvu promotora kiseline i reakcioni mehanizam obezbeđuje da, u prisustvu katalizatora, zajedno reaguju aliciklični keton (kao što je cikloheksanon), primarni aromatični amin i akceptor vodonika, i da se kasniji pretvara u primarni aromatični amin sa molarnim odnosom ketona prema primarnom aromatičnom aminu u rasponu od 0.68:1 do 1.65:1.
[0006] Poput inhibitora starenja gume, 3100, sadašnji postupci sinteze aril supstituisanog pfenilendiaminskog jedinjenja imaju problem visoke cene, loše ekološke prihvatljivosti, velike korozivnosti i strogih reakcionih uslova. Zbog toga je neophodno obezbediti zeleni postupak pripreme za pripremu aril supstituisanog p-fenilendiaminskog jedinjenja, koje ima karakteristike niskog troška, visoke ekološke prihvatljivosti, blagih uslova reakcije, relativno niske korozivnosti reakcione opreme i slično.
Suština pronalaska
[0007] Glavni cilj pronalaska је obezbeđenje postupka pripreme za jedno ili više aril supstituisanih p-fenilendiaminskih jedinjenja, kako bi se rešili problemi visokih troškova, loše ekološke prihvatljivosti, visoke korozivnosti i strogih reakcionih uslova kada se aril supstituisana pfenilendiamin supstanca sintetiše konvencionalnim stanjem tehnike.
[0008] Da bi se postigao cilj, u skladu sa aspektom pronalaska, obezbeđen je postupak pripreme za jedno ili više aril supstituisanih p-fenilendiaminskih jedinjenja, pri čemu je strukturna formula aril supstituisanih p-fenilendiaminskih jedinjenja sledeća:
gde su R" i R' izabrani nezavisno od fenila ili o-metilfenila; i
postupak pripreme obuhvata sledeće: reagovanje sirovine A i sirovine B i akceptora vodonika u prisustvu katalizatora da se dobiju aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja, pri čemu sirovina A ima strukturu prikazanu kao Formula I u kojoj R' se bira od fenila ili o-metilfenila, tako da je N-fenil p-fenilendiamin ili N-o-metilfenil p-fenilendiamin, pri čemu sirovina B je cikloheksanon i/ili o-metilcikloheksanon i pri čemu akceptor vodonika je fenol i/ili o-krezol koji može da prihvati vodonik za pretvaranje u sirovinu B, molarni odnos sirovine A i sirovine B je 20:1∼5:1, i molarni odnos sirovine A i akceptora vodonika je 1:10∼1:2.5
[0009] Osim toga, jedinjenja aril supstituisanog p-fenilendiamina su smeša N,N'-difenil pfenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina, i postupak pripreme obuhvata sledeće korake: uzimanje N-fenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje fenola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije prva komponenta; uzimanje N-fenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili ometilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije druga komponenta, ili, uzimanje N-o-metilfenil pfenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje fenola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije druga komponenta; uzimanje N-o-metilfenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije treća komponenta; i mešanje prve komponente, druge komponente i treće komponente da se dobije smeša N,N'-difenil pfenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina.
[0010] Osim toga, jedinjenja aril supstituisanog p-fenilendiamina su smeša N,N'-difenil pfenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina, i postupak pripreme obuhvata sledeće korake: uzimanje smeše N-fenil p-fenilendiamina i N-ometilfenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metil cikloheksanona kao sirovine B, uzimanje smeše fenola i o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil pfenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina.
[0011] Osim toga, katalizator je podržani katalizator od plemenitih metala, i poželjno je da je Pd-C i/ili Pt-C podržani katalizator od plemenitih metala.
[0012] Osim toga, upotrebna količina katalizatora je 0.1∼2% mase sirovine A.
[0013] Osim toga, sirovina A i sirovina B, i akcepter vodonika reaguju tokom reakcionog vremena od 6∼8h pod temperaturnim uslovima od 220∼280°C.
[0014] Osim toga, po završetku reakcije, postupak pripreme dalje obuhvata: filtriranje reakcione tečnosti dobijene reakcijom dobijanja filtrata, i izvođenje destilacije pod sniženim pritiskom na filtratu da bi se dobilo aril supstituisano jedinjenje p-fenilendiamina.
[0015] Osim toga, sirovina A i sirovina B i akceptor vodonika reaguju u atmosferi azota.
[0016] Primenom tehničkog rešenja iz pronalaska, sirovina A strukture prikazane Formulom I reaguje sa cikloheksanonom i/ili o-metilcikloheksanonom i akceptorom vodonika da bi se dobila aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja. Posebno, i cikloheksanon i o-metilcikloheksanon mogu da se podvrgnu reakciji dehidrogenacije u prisustvu katalizatora, u međuvremenu je atom vodonika u amino grupi na N' položaju u sirovini A supstituisan da bi se dobila aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja od kojih R" je fenil ili o-metilfenil. Dodatno, u prisustvu katalizatora, akceptor vodonika u reakcionom sistemu kontinuirano prihvata vodonik oslobođen iz cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona da bi se dalje dobila sirovina B za snabdevanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona potrebnog za reakciju. U postupku pripreme, dodatak sirovine B može biti veoma mali, i uglavnom se uzima kao osnovna sirovina za reakciju. Sirovina B može da obezbediti potreban vodonik za akceptora vodonika kada reaguje sa sirovinom A u prisustvu katalizatora, i velika količina jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina nastaje u procesima kontinuiranog prihvatanja vodonika akceptora vodonika i kontinuirane dehidrogenacije generisanog jedinjenja B. Prema postupku pripreme, sirovine su jeftine i lako dostupne, i izbegava se upotreba velike količine vode u rekaciji naknadne obrade. Štaviše, uslovi reakcije su relativno blagi i izbegnuta je korozija na reakcionoj opremi. Osim toga, postupak pripreme je ekološki prihvatljiv i manje zagađuje i može se postići bolja ekonomska korist.
Detaljan opis tehničkih rešenja
[0017] Pronalazak će biti opisan u nastavku u kombinaciji sa detaljnim tehničkim rešenjima.
[0018] Kao što je opisano u stanju tehnike, svi postojeći postupci sinteze jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina imaju probleme kao što su visoki troškovi, loša ekološka prihvatljivost, velika korozivnost i složen proces. Da bi se rešili ovi problemi, pronalazak obezbeđuje postupak pripreme za jedno ili više jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina, pri čemu strukturna formula aril supstituisanih p-fenilendiaminskih jedinjenja je sledeća:
gde su R" i R' izabrani nezavisno od fenila ili o-metilfenila; i
postupak pripreme obuhvata sledeće: reagovanje sirovine A i sirovine B i akceptora vodonika u prisustvu katalizatora da se dobiju jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina, pri čemu sirovina A ima strukturu prikazanu kao Formula I u kojoj R' se bira između fenila ili o-metilfenila, tako da je N-fenil p-fenilendiamin ili N-o-metilfenil p-fenilendiamin, pri čemu sirovina B je cikloheksanon i/ili o-metilcikloheksanon i akceptor vodonika je fenol i/ili o-krezol koji može da prihvati vodonik za pretvaranje u sirovinu B, ,molarni odnos sirovine A i sirovine B je 20:1∼5:1, i molarni odnos sirovine A i akceptora vodonika 1:10∼1:2.5
[0019] Prema postupku pripreme koji je obezbeđen pronalaskom, sirovina A sa strukturom prikazanom Formulom I reaguje sa sirovinom B (cikloheksanon i/ili o-metilcikloheksanon) i akceptorom vodonika da bi se dobila aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja. Posebno, i cikloheksanon i o-metilcikloheksanon mogu da se podvrgnu reakciji dehidrogenacije u prisustvu katalizatora, u međuvremenu je atom vodonika u amino grupi na N' položaju u sirovini A supstituisan da bi se dobila aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja od kojih R" je fenil ili o-metilfenil. Dodatno, u prisustvu katalizatora, akceptor vodonika u reakcionom sistemu kontinuirano prihvata vodonik oslobođen iz cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona da bi se dalje dobila sirovina B za snabdevanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona potrebnog za reakciju. U postupku pripreme, dodatak sirovine B može biti veoma mali, i uglavnom se uzima kao osnovna sirovina za reakciju, i može da obezbediti potreban vodonik za akceptora vodonika kada reaguje sa sirovinom u prisustvu katalizatora, i velika količina jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina nastaje u procesima kontinuiranog prihvatanja vodonika akceptora vodonika i kontinuirane dehidrogenacije generisanog jedinjenja B.
[0020] Prema postupku pripreme koji je obezbeđen pronalaskom, cene sirovina su niske i sirovine su lako dostupne, i izbegava se upotreba velike količine vode u naknadnoj obradi reakcije. Štaviše, uslovi reakcije su relativno blagi i izbegnuta je korozija na reakcionoj opremi. Osim toga, postupak pripreme je ekološki prihvatljiv i manje zagađuje i može se postići bolja ekonomska korist. Kontrola odnosa između upotrebe svake sirovine u gore navedenom opsegu može efikasno osigurati brzinu reakcije, osigurati dovoljno vodonika u reakcionom sistemu i kontinuirano pretvarati akceptor vodonika u sirovinu B za dalju reakciju sa sirovinom A. U međuvremenu, sirovina B koja ima relativno visoku cenu, može se dalje uštedeti, tako što je obezbeđen postupak pripreme sa većom ekonomičnošću. Fenol i o-krezol imaju veću efikasnost konverzije kada prihvataju vodonik za konverziju u cikloheksanon i o-metilcikloheksanon, a u međuvremenu su dva akceptora vodonika relativno niska po ceni i pogodnija za upotrebu u industrijskoj proizvodnji u velikim dozama.
[0021] Važno je napomenuti da aril supstituisano p-fenilendiaminsko jedinjenje može biti jedinjenje, i može biti smeša. Kada je prihvaćena sirovina A jedno strukturno jedinjenje a sirovina B je cikloheksanon ili o-metilcikloheksanon, pripremljena aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja su takođe jedno strukturno jedinjenje. Kada prihvaćena sirovina A i/ili sirovina B su/ili smeše/smeša više jedinjenja, reakcija se ipak može izvesti, i dobijena jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina su smeša koja nastaje od dva ili više jedinjenja sa istom strukturom matičnog jezgra, ali različitim supstituisanim arilom. Preciznije, stručnjak u ovoj oblasti može odabrati različite sirovine koje će se podudarati da bi se dobila različita jedinjenja supstituisana pfenilendiaminom, koja ovde neće biti detaljno razrađena.
[0022] Sve dok je prihvaćen postupak pripreme predviđen pronalaskom, mogu se pripremiti aril supstituisana p-fenilendiaminska jedinjenja sa specifičnom strukturom. U poželjnom načinu primene, jedinjenja aril supstituisanog p-fenilendiamina su smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina, i postupak pripreme obuhvata sledeće korake: uzimanje N-fenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje fenola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije prva komponenta (kao što je gore pomenuto, dodatak sirovine B može biti veoma mali, može da obezbediti potreban vodonik za akceptora vodonika kada reaguje sa sirovinom A u prisustvu katalizatora, i velika količina jedinjenja aril supstituisanih p-fenilendiamina nastaje u procesima kontinuiranog prihvatanja vodonika akceptora vodonika i kontinuirane dehidrogenacije generisanog jedinjenja B. U ovom procesu, iako se cikloheksanon i/ili o-metilcikloheksanon uzimaju /uzima kao sirovina B, pošto je dodatak relativno mali, glavna komponenta finalnog proizvoda je i dalje prva komponenta); uzimanje N-fenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili ometilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije druga komponenta ili, uzimanje N-o-metilfenil pfenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje fenola kao akceptora vodonika i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da bi se dobila druga komponenta (slično, u ovom procesu, iako se cikloheksanon i/ili ometilcikloheksanon uzimaju/uzima kao sirovina B, pošto je dodatak relativno mali, glavna komponenta konačnog proizvoda je i dalje druga komponenta); uzimanje N-o-metilfenil pfenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje o-krezola kao akceptora vodonika i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da bi se dobila treća komponenta (slično, iako se cikloheksanon i/ili o-metilcikloheksanon uzimaju/uzima kao sirovina B, glavna komponenta proizvoda generisanog u koraku je i dalje treća komponenta); i mešanje prve komponente, druge komponente i treće komponente da bi se dobio inhibitor starenja gume, 3100.
[0023] U postupku pripreme tri komponente ne postoji niz između koraka pripreme. Kao što stručnjaku u ovoj oblasti poznato, inhibitor starenja gume, 3100, je smeša tri aril supstituisana pfenilendiaminska jedinjenja i zapravo, u koracima pripreme, prihvata se pojedinačna sirovina A, sirovina B i akceptor vodonika za pripremu tri komponente i tri komponente se konačno pomešaju da bi se dobio inhibitor starenja gume, 3100. U procesu mešanja, stručnjak u ovoj oblasti zahteva samo da se odgovarajuće količine tri komponente podese u skladu sa unapred utvrđenim zahtevom inhibitora starenja gume, 3100.
[0024] Naravno, pored gore pomenutih potkoraka za pripremu inhibitora starenja gume, 3100, može se primeniti i jednostepeni metod za pripremu inhibitora starenja gume, 3100, i postupak pripreme obuhvata sledeće korake: uzimanje smeše N-fenil p-fenilendiamina i N-o-metilfenil pfenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje smeše fenola i o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil pfenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina, kao inhibitor starenja gume, 3100. Priprema inhibitora starenja gume, 3100, postupkom u jednom koraku može dodatno pojednostaviti reakcione postupke i smanjiti troškove reakcije.
[0025] U postupku pripreme koji je obezbeđen pronalaskom, prihvaćeni katalizator mora imati samo funkcije dehidrogenacije i hidrogenizacije. U poželjnom načinu primene, katalizator je podržani katalizator plemenitog metala, i poželjan je Pd-C i/ili Pt-C podržani katalizator plemenitog metala. Ovi katalizatori imaju relativno visoku katalitičku aktivnost i mogu ublažiti reakcione uslove. Dodatno, stručnjak u ovoj oblasti može da reguliše određenu upotrebljenu količinu katalizatora. U poželjnom načinu primene, upotrebljena količina katalizatora je 0.1∼2% mase sirovine A.
[0026] Kao što je gore pomenuto, zbog jedinstvenog principa reakcije i putanje prema pronalasku, uslovi sinteze aril supstituisanih p-fenilendiaminskih jedinjenja su blaži. U poželjnom načinu primene, sirovina A i sirovina B i akceptor vodonika reaguju tokom reakcionog vremena od 6∼8h pod temperaturnim uslovima od 220∼280°C. Kontrolisanje temperature i vremena reakcionog sistema u gore pomenutim opsezima može povećati stopu konverzije i brzinu, takođe je povoljna za smanjenje neželjenih stopa reakcije i davanje proizvoda veće čistoće.
[0027] Poželjnije, nakon završetka reakcije, postupak pripreme dalje obuhvata: filtriranje reakcione tečnosti dobijene reakcijom dobijanja filtrata, i izvođenje destilacije pod sniženim pritiskom na filtratu da se dobije jedinjenje aril supstituisanog p-fenilendiamina. Zbog jedinstvenog puta reakcije tokom reakcije, proces naknadne obrade je relativno jednostavan. Zbog jedinstvenog puta reakcije tokom reakcije, postupak naknadne obrade je relativno jednostavan. Štaviše, poželjno je da sirovina A i sirovina B i akceptor vodonika reaguju u atmosferi azota.
[0028] Prijava će dalje biti detaljno opisana u kombinaciji sa konkretnim tehničkim rešenjima, i ova rešenja ne treba shvatiti da ograničavaju obim zaštite iz prijave.
Tehničko rešenje 1
[0029] 36.8g (0.2mol) N-fenil p-fenilendiamina, 94.1g (1mol) fenola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas% Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 220°C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 6h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali fenol i cikloheksanon da bi se dobilo 51.7g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da bi se izmerio sadržaj N,N'-difenil p-fenilendiamina da bude 94.1%, i izračunato je da je prinos 93.6%.
Tehnička rešenja 2 do 5
[0030] Za pripremu N,N'-difenil p-fenilendiamina prihvaćene su iste sirovine i procesni uslovi kao u Tehničkom rešenju 1, i razlike su razlike u odnosima između upotrebljenih količina svake sirovine (pri čemu se masa N-fenil p-fenilendiamina drži nepromenjena). Specifični odnosi između upotrebljenih količine i uslova proizvoda su sledeći:
Tehničko rešenje 6
[0031] 36.8 g (0.2mol) N-fenil p-fenilendiamina, 108.1g (1mol) o-krezola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pt/C (koji sadrži 5 mas% Pt) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 250°C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 6h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali o-krezol i cikloheksanon da bi se dobilo 49.7g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da bi se izmerio sadržaj N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina od 68%, i izračunato je da je prinos 90.8%.
Tehničko rešenje 7
[0032] 39.6g (0.2mol) N-metilfenil p-fenilendiamina, 94.1g (1mol) fenola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas% Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 250°C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 6h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali fenol i cikloheksanon da bi se dobilo 53.7g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da bi se izmerio sadržaj N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina od 93.8%, i izračunato je da je prinos 91.9%.
Tehničko rešenje 8
[0033] 39.6g (0.2mol) N-metilfenil p-fenilendiamina, 108.1g (1mol) o-krezola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas% Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 270°C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 6h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali o-krezol i cikloheksanon da bi se dobilo 56.6g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da bi se izmerio sadržaj N,N'-di(metilfenil) p-fenilediamina od 93.4%, i izračunato je da je prinos 91.8%.
Tehničko rešenje 9
[0034] 18.4g (0.1mol) N-fenil p-fenilendiamina, 19.8g (0.1mol) N-metilfenil p-fenilendiamina, 94.1g (1mol) fenola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas % Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 250°C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 6h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali fenol i cikloheksanon da bi se dobilo 52g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da se izmere sadržaji N,N'-difenil p-fenilediamina i N-fenil-N'-metilfenil pfenilendiamina od 47.2% i 46.8%, i izračunato je da su prinosi 94.4% i 88.8%.
Tehničko rešenje 10
[0035] 18.4g (0.1mol) N-fenil p-fenilendiamina, 19.8g (0.1mol) N-metilfenil p-fenilendiamina, 108.1g (1mol) o-krezola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas% Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 270°C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 8h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali fenol i cikloheksanon da bi se dobilo 54.2g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da bi se izmerili sadržaji N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina i da budu 47.3% i 47.2% redom, i izračunato je da su prinosi 93.6% i 88.8%, redom.
Tehničko rešenje 11
[0036] 18.4g (0.1mol) N-fenil p-fenilendiamina, 19.8g (0.1mol) N-metilfenil p-fenilendiamina, 47.1g (0.5mol) fenola, 54.1g (0.5mol) o-krezola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas% Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 270 °C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 8h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pri sniženom pritisku se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali fenol i cikloheksanon da bi se dobilo 53.4g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da se izmere sadržaji N,N’-difenil pfenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p- fenilendiamina da uzastopno budu 42.2%, 37.5% i 14.1%, i ovaj proizvod se može direktno koristiti kao inhibitor starenja gume, 3100.
Tehničko rešenje 12
[0037] 27.6g (0.15mol) N-fenil p-fenilendiamina, 9.9g (0.05mol) N-metilfenil p-fenilendiamina, 23.5g (0.25mol) fenola, 81.1g (0.75mol) o-krezola, 2.0g (0.02mol) cikloheksanona i 1.3g suvog katalizatora Pd/C (koji sadrži 5 mas% Pd) dodaju se u autoklav od 500mL; i započinje mešanje, zagrevanje se vrši da bi se temperatura povećala na 280 °C nakon što se 3 puta izvrši premeštanje azota, toplota se čuva da bi se izvela reakcija tokom 8h, temperatura se smanji na sobnu temperaturu za pražnjenje, vrši se filtriranje, katalizator se oporavlja, destilacija pod sniženim pritiskom se vrši na filtratu da bi se uklonio neizreagovali fenol i cikloheksanon da bi se dobilo 54.5g destilacione rezidualne tečnosti, vrši se uzorkovanje da se izmere sadržaji N,N'-difenil pfenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina da uzastopno budu 22.6%, 43.7% i 24.2%, i ovaj proizvod se može direktno koristiti kao inhibitor starenja gume, 3100.
[0038] Iz navedenih opisa može se videti da tehnička rešenja iz pronalaska postižu sledeće tehničke efekte.
[0039] Prema postupku pripreme, cene sirovina su niske i sirovine su lako dostupne, i izbegava se upotreba velike količine vode u rekaciji naknadne obrade. Štaviše, uslovi reakcije su relativno blagi i izbegnuta je korozija na reakcionoj opremi. Osim toga, postupak pripreme je ekološki prihvatljiv i manje zagađuje i može se postići bolja ekonomska korist. Preciznije, kontrolisanje udela svake sirovine i uslova reakcionog procesa mogu dalje povećati sadržaj proizvoda i prinos proizvoda.

Claims (8)

  1. Patentni zahtevi 1. Postupak pripreme za jedno ili više jedinjenja aril supstituisanog p-fenilendiamina kako je definisano u strukturnoj formuli koja sledi:
    Gde su R" i R' izabrani nezavisno od fenila ili o-metilfenila; i postupak pripreme obuhvata: reagovanje sirovine A i sirovine B i akceptora vodonika u prisustvu katalizatora da se dobiju jedinjenja aril supstituisanog p-fenilendiamina, pri čemu sirovina A ima strukturu prikazanu kao Formula I u kojoj R' se bira između fenila ili ometilfenila, tako da je N-fenil p-fenilendiamin ili N-o-metilfenil p-fenilendiamin, pri čemu je sirovina B cikloheksanon i/ili o-metilcikloheksanon i pri čemu je akceptor vodonika fenol i/ili o-krezol koji može da prihvati vodonik za pretvaranje u sirovinu B,
    gde molarni odnos sirovine A i sirovine B je 20:1∼5:1, i molarni odnos sirovine A i akceptora vodonika je 1:10∼1:2.5.
  2. 2. Postupak pripreme prema patentnom zahtevu 1, gde jedinjenja aril supstituisanog pfenilendiamina su smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil pfenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina, i postupak pripreme obuhvata sledeće korake: uzimanje N-fenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metil cikloheksanona kao sirovine B, uzimanje fenola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije prva komponenta; uzimanje N-fenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metil cikloheksanona kao sirovine B, uzimanje o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije druga komponenta, ili, uzimanje N-ometilfenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili ometilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje fenola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije druga komponenta; uzimanje N-o-metilfenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije treća komponenta; i mešanje prve komponente, druge komponente i treće komponente da bi se dobila smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina.
  3. 3. Postupak pripreme prema patentnom zahtevu 1, gde jedinjenja aril supstituisanog pfenilendiamina su smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil pfenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina, i postupak pripreme obuhvata sledeće korake: uzimanje smeše N-fenil p-fenilendiamina i N-o-metilfenil p-fenilendiamina kao sirovine A, uzimanje cikloheksanona i/ili o-metilcikloheksanona kao sirovine B, uzimanje smeše fenola i o-krezola kao akceptora vodonika, i izvođenje reakcije u prisustvu katalizatora da se dobije smeša N,N'-difenil p-fenilendiamina, N-fenil-N'-metilfenil p-fenilendiamina i N,N'-di(metilfenil) p-fenilendiamina.
  4. 4. Postupak pripreme prema bilo kom od patentnih zahteva 1-3, u kome je katalizator podržani katalizator plemenitog metala, i poželjno je da je katalizator Pd-C i/ili Pt-C podržani katalizator plemenitog metala.
  5. 5. Postupak pripreme prema patentnom zahtevu 4, u kome upotrebna količina katalizatora je 0.1∼2% mase sirovine A.
  6. 6. Postupak pripreme prema bilo kom od patentnih zahteva 1-3, u kome sirovina A i sirovina B, i akcepter vodonika reaguju tokom reakcionog vremena od 6∼8h pod temperaturnim uslovom od 220∼280 °C.
  7. 7. Postupak pripreme prema patentnom zahtevu 6, u kome nakon završetka reakcije, postupak pripreme dalje obuhvata: filtriranje reakcione tečnosti dobijene reakcijom dobijanja filtrata, i izvođenje destilacije pod sniženim pritiskom na filtratu da bi se dobilo jedinjenje aril supstituisanog p-fenilendiamina.
  8. 8. Postupak pripreme prema patentnom zahtevu 6, u kome sirovina A, sirovina B i akceptor vodonika reaguju u atmosferi azota. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
RS20201591A 2015-10-21 2016-01-11 Postupak pripreme aril supstituisane p-fenilendiaminske supstance RS61329B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510691388.9A CN106608827A (zh) 2015-10-21 2015-10-21 芳基取代对苯二胺类物质的制备方法
EP16856546.3A EP3366666B1 (en) 2015-10-21 2016-01-11 Preparation method for aryl-substituted p-phenylenediamine substance
PCT/CN2016/070614 WO2017067098A1 (zh) 2015-10-21 2016-01-11 芳基取代对苯二胺类物质的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS61329B1 true RS61329B1 (sr) 2021-02-26

Family

ID=58556571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20201591A RS61329B1 (sr) 2015-10-21 2016-01-11 Postupak pripreme aril supstituisane p-fenilendiaminske supstance

Country Status (23)

Country Link
US (1) US10793510B2 (sr)
EP (1) EP3366666B1 (sr)
JP (1) JP6643496B2 (sr)
KR (1) KR102090115B1 (sr)
CN (1) CN106608827A (sr)
AU (1) AU2016343321B2 (sr)
BR (1) BR112018007719B1 (sr)
CA (1) CA3002688C (sr)
CL (1) CL2018001004A1 (sr)
CO (1) CO2018004288A2 (sr)
EA (1) EA035875B1 (sr)
EC (1) ECSP18036751A (sr)
ES (1) ES2839423T3 (sr)
IL (1) IL258783A (sr)
MX (1) MX389113B (sr)
MY (1) MY185374A (sr)
PE (1) PE20181373A1 (sr)
PL (1) PL3366666T3 (sr)
PT (1) PT3366666T (sr)
RS (1) RS61329B1 (sr)
SG (1) SG11201803239PA (sr)
WO (1) WO2017067098A1 (sr)
ZA (1) ZA201802651B (sr)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110591151B (zh) 2018-06-12 2022-10-18 圣奥化学科技有限公司 包含新型长效橡胶防老剂的轮胎用橡胶组合物
CN110734380B (zh) * 2018-07-18 2023-04-25 圣奥化学科技有限公司 一种二芳基对苯二胺类防老剂的制备方法
CN110156607A (zh) * 2019-06-03 2019-08-23 扬州市业昌助剂有限公司 一种轮胎防老剂3100的制备方法
CN112080036B (zh) * 2019-06-14 2022-03-29 圣奥化学科技有限公司 包含低污染防老剂的轮胎用橡胶组合物
CN112759557B (zh) 2019-11-04 2023-12-29 圣奥化学科技有限公司 具有抗老化和耐变色功效的化合物及其制备方法
CN114105779B (zh) * 2020-09-01 2025-04-08 圣奥化学科技有限公司 不对称二芳基取代型对苯二胺类化合物的制备方法
CN116589361A (zh) * 2022-08-22 2023-08-15 圣奥化学科技有限公司 一种二芳基对苯二胺类化合物的制备方法
CN116554038B (zh) 2022-11-10 2024-04-12 圣奥化学科技有限公司 多烷基对苯二胺类防老剂、其中间体及制备方法
CN117466748B (zh) * 2023-12-28 2024-05-03 科迈化工股份有限公司 对苯二胺类防老剂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3219702A (en) * 1961-02-02 1965-11-23 Monsanto Co Manufacture of aromatic amines by aromatization
JPS5758648A (en) * 1980-09-26 1982-04-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of diphenylamine or its nuclear substitution product
US4431841A (en) * 1982-09-16 1984-02-14 Uniroyal, Inc. Process for making diarylamines
CA1244836A (en) * 1984-03-14 1988-11-15 Teruyuki Nagata Process for producing diphenylamines or n,n'-diphenyl- phenylenediamines
JPS60202846A (ja) * 1984-03-27 1985-10-14 Mitsui Toatsu Chem Inc Ν，ν’−ジフエニル−フエニレンジアミンまたはその核置換体の製造方法
JPS60193949A (ja) * 1984-03-14 1985-10-02 Mitsui Toatsu Chem Inc ジフエニルアミンまたはその核置換体の製造方法
JP3137828B2 (ja) * 1993-12-03 2001-02-26 三井化学株式会社 アミノジフェニルアミンの製造法
US5536878A (en) 1992-08-11 1996-07-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Method for preparing aromatic secondary amino compound
JP3135436B2 (ja) * 1992-10-28 2001-02-13 三井化学株式会社 ジフェニルアミンまたはその核置換体の製造方法
JP3137827B2 (ja) * 1994-04-08 2001-02-26 三井化学株式会社 ３−アミノジフェニルアミンの製造法
US8575392B2 (en) 2006-07-18 2013-11-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Charge-transporting varnish
CN102584596B (zh) * 2012-01-17 2014-03-12 宜兴市聚金信化工有限公司 一种制备防老剂3100的方法

Also Published As

Publication number Publication date
ECSP18036751A (es) 2018-07-31
CN106608827A (zh) 2017-05-03
KR20180113970A (ko) 2018-10-17
KR102090115B1 (ko) 2020-03-17
MY185374A (en) 2021-05-11
AU2016343321B2 (en) 2019-03-14
CA3002688C (en) 2021-01-26
SG11201803239PA (en) 2018-05-30
JP6643496B2 (ja) 2020-02-12
BR112018007719B1 (pt) 2020-10-13
BR112018007719A2 (pt) 2018-10-23
CA3002688A1 (en) 2017-04-27
PT3366666T (pt) 2021-01-14
PL3366666T3 (pl) 2021-04-19
WO2017067098A1 (zh) 2017-04-27
AU2016343321A1 (en) 2018-05-17
CO2018004288A2 (es) 2018-07-19
MX2018004932A (es) 2018-07-06
JP2018532775A (ja) 2018-11-08
MX389113B (es) 2025-03-20
PE20181373A1 (es) 2018-08-28
EP3366666B1 (en) 2020-11-18
ES2839423T3 (es) 2021-07-05
IL258783A (en) 2018-06-28
EP3366666A4 (en) 2018-09-19
EA035875B1 (ru) 2020-08-25
EP3366666A1 (en) 2018-08-29
CL2018001004A1 (es) 2018-08-10
US10793510B2 (en) 2020-10-06
ZA201802651B (en) 2021-09-29
EA201890804A1 (ru) 2018-11-30
US20180237376A1 (en) 2018-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS61329B1 (sr) Postupak pripreme aril supstituisane p-fenilendiaminske supstance
CN112321395B (zh) 金属化物/钯化合物催化还原体系在烯丙氧基萘脱烯丙基反应中的应用
Robson et al. The synthesis of secondary nitramines by the nitrolysis of N, N-disubstituted amides
CN117263870B (zh) 一种Resmetirom关键中间体III的制备方法
Hennion et al. The Preparation of Some Acetylenic Primary Amines1
CN103113240A (zh) 从硝基苯加氢直接合成对氨基苯酚的工艺
CN104129765B (zh) 反应‑萃取耦合制备羟胺盐/羟胺的方法
CN110003011B (zh) 一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法
Zolfigol et al. One-pot nitration of phenols under mild and heterogeneous conditions
CN115340474B (zh) 氢氧化锆作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的应用
CN103880694A (zh) 一种2-羟基-5-氨基苯甲酸的制备方法
CN108164423B (zh) 一种盐酸萘替芬的制备方法
CN109053446B (zh) 金属氢化物/钯化合物体系在缺电子烯化合物串联反应制备1,3-二羰基化合物中的应用
CN115974809A (zh) 一种经氧转移反应制备苯并[d]异噻唑啉-3(2H)-酮的方法
CN103030557B (zh) 一种由苯乙酮一步生成乙酸苯酯的方法
Ariga et al. The Nucleophilic Reaction upon Electron-Deficient Pyridone Derivatives. XI. Ring Transformation of 1-Substituted 3, 5-Dinitro-4-pyridones to 4-Nitro-5 (2H)-isoxazolone by Hydroxylamine.
Truce et al. Side-chain Sulfonation of Phenylalkanoic Acids1
EP1535898B1 (en) Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group
Zolfigol et al. Silica chloride/NaNO2 as a novel heterogeneous system for the nitration of phenols under mild conditions
HK1258437A1 (en) Preparation method for aryl-substituted p-phenylenediamine substance
CN102952021A (zh) 一种3,4-二甲基苯胺的合成方法
Gardner et al. 166. Acetylene reactions. Part I. Aminobutynes from acetylene and primary or secondary amines
CN104016912B (zh) 6-硝基-3-羟基-2-吡啶甲酸的合成分离提纯方法
CN106831434A (zh) 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法
Bochkarev et al. Resource-efficient technology to produce 4-aminodiphenylamine