RS61417B1 - Niskoenergetska očvrstljiva ofset mastila i mastila za visoku štampu i proces štampanja - Google Patents
Niskoenergetska očvrstljiva ofset mastila i mastila za visoku štampu i proces štampanjaInfo
- Publication number
- RS61417B1 RS61417B1 RS20210093A RSP20210093A RS61417B1 RS 61417 B1 RS61417 B1 RS 61417B1 RS 20210093 A RS20210093 A RS 20210093A RS P20210093 A RSP20210093 A RS P20210093A RS 61417 B1 RS61417 B1 RS 61417B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- ink
- letterpress
- meth
- low
- printing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
- B41M1/06—Lithographic printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/12—Printing inks based on waxes or bitumen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
Description
Opis
OBLAST PRONALASKA
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi se na oblast zaštite bezbednosne isprave od falsifikovane i ilegalne reprodukcije. Predmetni pronalazak odnosi se na oblast niskoenergetskih radikalno očvrstljivih ofset mastila i mastila za visoku štampu i na proces za proizvodnju sigurnosnih karakteristika na sigurnosnim dokumentima.
POZADINA PRONALASKA
[0002] Stalnim poboljšanjem kvaliteta fotokopija i otisaka u boji i u pokušaju zaštite bezbednosnih dokumenata poput novčanica, vrednosnih dokumenata ili kartica, prevoznih karata ili kartica, poreskih obeležja i etiketa proizvoda koji nemaju reproduktivne efekte protiv krivotvorenja, falsifikovanja ili ilegalne reprodukcije, uobičajena je praksa da se u ove dokumente uključuju razna sredstva zaštite. Tipični primeri bezbednosnih sredstava uključuju zaštitne niti, prozore, vlakna, planšetke, folije, nalepnice, holograme, vodene žigove, zaštitne boje koje sadrže optički promenljive pigmente, magnetne ili magnetizirajuc ́e tankoslojne interferencione pigmente, čestice presvučene interferencijom, termohromne pigmente, fotohromne pigmente, luminiscentne, upijajuc ́e infracrvene zrake, upijajuc ́a ultraljubičasta ili magnetna jedinjenja.
[0003] Mašinski čitljiva mastila, kao što su na primer magnetna mastila, luminiscentna mastila i mastila koja upijaju IR, široko se koriste u polju bezbednosnih dokumenata, posebno za štampanje novčanica, kako bi se bezbednosnom dokumentu dodala dodatna tajna bezbednosna karakteristika. Zaštita bezbednosnog dokumenta od falsifikovane i ilegalne reprodukcije, obezbeđena tajnim bezbednosnim elementima, oslanja se na koncept da takve karakteristike obično zahtevaju specijalnu opremu i znanje za njihovo otkrivanje. U polju bezbednosti i zaštite vrednosnih dokumenata i vrednih komercijalnih dobara od krivotvorenja, falsifikovanja i nelegalne reprodukcije, poznato je u primeni mašinski čitljivih zaštitnih mastila različitim postupcima štampe, uključujuc ́i postupke štampanja visokim viskoznim ili pastoznim mastilima, kao što je ofset štampa, visoka štampa i duboka štampa (u struci se takođe naziva gravirana čelična matrica ili bakarna ploča). Pigmentisana ofset štamparska mastila koja su UV radikalno ojačana i pigmentisana mastila za visoku štampu koja su UV radikalno ojačana se koriste u polju zaštite bezbednosnih dokumenata od falsifikata i ilegalne reprodukcije i nanose se kao tanki slojevi na bezbednosne dokumente u obliku zaštitnih elemenata.
[0004] Ako se mastilo ne osuši brzo i efikasno, to dovodi do preslikavanja. Preslikavanje se dešava kada se štampana boja koja nije osušena ili očvrsnuta prilepi na poleđinu odštampane podloge postavljene na nju tokom slaganja odštampanih podloga dok izlaze iz presa (vidi npr. US 4,604,952). Ovo je poseban problem tokom štampanja zaštitnih elemenata na bezbednosnim dokumentima, posebno na novčanicama, jer navedeni dokumenti obično nose mnoštvo preklapajuc ́ih ili delimično preklapajuc ́ih zaštitnih svojstava koja se postavljaju jedna za drugim. Ako se prethodno postavljena bezbednosna karakteristika, npr. pozadinska slika ili grafički uzorak, još uvek nije dovoljno osušila, čitav postupak štampanja u više koraka ne samo da se odlaže vec ́ i tako dobijena bezbednosna karakteristika može i dalje trpeti preslikavanje ili obeležavanje zbog preslikavanja na mašini tokom bilo kog narednog štampanja ili procesne operacije.
[0005] Uobičajeni postupci štampanja novčanica koriste tehnologije štampanja, uključujuc ́i ofset štampu, duboku štampu, sito štampu, fleksografiju i visoku štampu, u nizu koraka razdvojenih periodima sušenja upravo odštampanog sloja mastila.
[0006] Tokom konvencionalnog procesa štampanja novčanica, ofset mastila se nanose tokom jednog od prvih koraka celokupnog procesa od više koraka, pri čemu se ofset štampa prati korakom dubokog štampanja. Ako se sigurnosna karakteristika odštampa na bezbednosnom dokumentu, poput novčanice, procesom ofset štampanja i ako navedena zaštitna karakteristika pati od niskih svojstava očvršc ́avanja na površini, sledec ́i korak dubokog štampanja može biti odložen ili c ́e proizvesti da se proizvod preslikava. Tokom procesa dubokog štampanja (u struci takođe poznatog kao gravura za bakarne ploče i gravirana čelična matrica), gravirani čelični cilindar koji nosi zagrejanu ploču sa ugraviranim uzorkom ili slikom koja se štampa dobija se sa mastilom u cilindru (ima) sa mastilom (ili “chablon cilindar”), pri č emu je svaki cilindar sa mastilom obojen u najmanje jednoj odgovarajuc ́oj boji kako bi se stvorili sigurnosni elementi. Obojena duboka pločica se dovodi u kontakt sa podlogom i mastilo se prenosi pod pritiskom gravura duboke štamparske ploče na podlogu koja c ́e se štampati formirajuc ́i debeli sloj za štampu u obliku reljefa, koji rezultiraju iz debljine sloja mastila i utiskivanje podloge. Jedna od prepoznatljivih karakteristika procesa dubokog štampanja je da se debljina boje koja se prenosi na podlogu može menjati od nekoliko mikrometara do nekoliko desetina mikrometara korišc ́enjem odgovarajuc ́e plitkih ili respektivno dubokih udubljenja duboke štamparske ploče. Shodno tome, od presudne je važnosti da se ofset boje u potpunosti osuše pre početka duboke štampe kako bi se izbegla sva pokrenuta pitanja, pomenuta sporna pitanja se izriču za naredni proces dukoke štampe zbog visokog pritiska na gomile štampanih podloga.
[0007] Tokom uobičajenog postupka štampanja novčanica, mastila za visoku štampu se nanose tokom jednog od poslednjih koraka celokupnog procesa š tampanja u više koraka, pri čemu se visoko štampanje prati postupkom sečenja, na primer, trimerom ili giljotinom, u kojima su listovi koji sadrže više novčanica isečeni tako da formiraju pojedinačne novčanice za njihov promet. Ako se zaštitni element odštampa na bezbednosnom dokumentu, kao što je novčanica, procesom štampanja visokom štampom i ako navedeno zaštitno obeležje pati od niskih svojstava očvršc ́avanja na površini, sledec ́i korak sečenja se može odložiti ili dovesti do preslikavanja. Visoka štampa (takođe se u tehnici naziva i štampanje reljefnih otisaka i tipografija) je metoda koja se sastoji od prenosa mastila sa tvrde metalne ploče za štampu koja sadrži uzdignute elemente, poput slova, brojeva, simbola, linija ili tačaka. Podignuti elementi za štampu su naneti slojem mastila konstantne debljine primenom valjaka. Mastilo se zatim prenosi na proizvod ili podlogu. Tehnika visoke štampe se obično koristi u svrhu numerisanja novčanica, odnosno za obezbeđivanje novčanica sa jednim ili više jedinstvenih serijskih brojeva. Shodno tome, od presudne je važnosti da se mastilo za štampu potpuno osuši pre započinjanja koraka sečenja kako bi se izbegla sva nastala pitanja, pomenuti problem presklivanja je izražen u narednom koraku sečenja zbog visokog pritiska na gomile štampanih podloga.
[0008] Mastila koja se UV radikalno očvršćuju se očvršćuju mehanizmima slobodnih radikala koji se sastoje od aktiviranja energijom jednog ili više fotoinicijatora slobodnih radikala koji oslobađaju slobodne radikale koji zauzvrat započinju polimerizaciju tako da formiraju sloj ili prevlaku. Poznati fotoinicijatori slobodnih radikala uključuju acetofenone, benzofenone, alfa-aminoketone, alfahidroksiketone, fosfinske okside i derivate fosfinovog oksida i benzildimetil ketale.
[0009] Sa ciljem da se obezbede ekološki prihvatljiva rešenja, razvijeni su sistemi i UV lampe od žive srednjeg pritiska za očvršc ́avanje mastila sa niskom energijom (LE ili HUV). Lampe od žive srednjeg pritiska sa niskom energijom imaju spektar emisije u UV-A i UV-B regionima i imaju manje od 5% UV energije u UV-C emisiji. Navedeni sistemi i lampe proizvode smanjenu količinu svetlosti koja se emituje u talasnim dužinama spektra koje stvaraju ozon, a koje se javljaju kod konvencionalnih UV lampi, kao što su lampe od žive srednjeg pritiska.
[0010] Efikasnost UV-očvršc ́avanja premaza ili sloja mastila ne zavisi samo od preklapanja spektra emisije izvora zračenja koji se koristi za navedeno očvršc ́avanje i spektra apsorpcije fotoinicijatora koji se sastoji od sloja obloge ili mastila, vec ́ i od intenziteta spektra emisije izvora zračenja i od koeficijenta molarne apsorpcije fotoinicijatora na talasnoj dužini spektra emisije izvora zračenja. Shodno tome, UV očvršc ́avanje premaza ili slojeva mastila koji sadrže konvencionalno korišc ́ene fotoinicijatore slobodnih radikala sa UV-LE lampama pati od smanjene efikasnosti očvršc ́avanja kao rezultat slabog preklapanja spektra emisije UV-LE lampe sa apsorpcijom pomenutih konvencionalno korišćenih fotoinicijatora sa slobodnim radikalima, što je dovelo do sporog ili lošeg očvršc ́avanja ili oštec ́enja.
[0011] S obzirom da mašinski č itljiva zaštitna mastila obično sadrže visoku količinu pigmenata, navedena mastila je posebno teško očvrsiti zbog efekta filtriranja pomenutih pigmenata koji smanjuje količinu UV zračenja dostupnog fotoinicijatorima.
[0012] U cilju prevazilaženja loših osobina očvršćavanja UV očvršc ́avanja UV-LE lampama, korišc ́eni su fotoinicijatori acilfosfina zbog njihovog crveno pomerenog spektra apsorpcije. Međutim, poznato je da su fotoinicijatori acilfosfina posebno osetljivi na inhibiciju kiseonika i da nisu visoko efikasni za površinsko očvršc ́avanje ili očvršc ́avanje tankih slojeva. Inhibicija kiseonika tokom UV-očvršc ́avanja slojeva premaza posebno je problem za tanke slojeve koji se očvršc ́avaju UV-om.
[0013] Stoga ostaje potreba za niskoenergetskim očvrstljivim pigmentnim ofset mastilima i mastilma za visoku štampu i procesima za štampanje sigurnosnih karakteristika na sigurnosnim dokumentima velikom brzinom (tj. industrijskom brzinom), spomenutim sigurnosnim karakteristikama štampanja koje kombinuju dobro površinsko očvršc ́avanje i dobra svojstva očvršc ́avanja nakon što očvrsnu navedena mastila talasne dužine zračenja od 280 do 400 nm (lampe sa niskom energijom).
KRATAK OPIS PRONALASKA
[0014] Shodno tome, cilj ovog pronalaska je da prevaziđe nedostatke stanja tehnike kao što je gore diskutovano. To se postiže obezbeđivanjem upotrebe jednog ili više fotoinicijatora formule (I) u radikalno očvrstljivom ofset mastilu ili mastilu za visoku štampu, pri čemu pomenuto radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu ima viskoznost u opsegu od oko 2,5 do oko 25 Pa s na 40°C i 1000 s<-1>i sadrži radikalno očvršćujuća (met) akrilatna jedinjenja, jedan ili više mašinski čitljivih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od luminiscentnih materijala, magnetnih materijala, materijala koji apsorbuju IR i njihovih smeša i jednog ili više punila i/ili produživača.
[0015] Predmet ovog pronalaska je definisan u zahtevima 1-10 kao priložen. Izvođenja koja su ovde opisana, a koja nisu obuhvac ́ena patentnim zahtevima, služe samo za ilustraciju tehničkog konteksta predmetnog pronalaska.
[0016] Ovde su opisana niskoenergetska radikalno očvrstljiva ofset mastila ili mastila visoke štampe viskoznosti u opsegu od oko 2,5 do oko 25 Pa s na 40°C i 1000 s<-1>za štampanje zaštitne funkcije na podlozi ili bezbednosnom dokumentu, spomenuto niskoenergetsko radikalno očvrtljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu sadrži:
i) od oko 10 tež.% do oko 80 tež.% radikalno očvrstljivih jedinjenja (met) akrilata;
ii) od oko 1 tež.% do oko 20 tež.% jednog ili više fotoinicijatora formule (I):
pri čemu
R1, R2 su međusobno identični ili se razlikuju i izabrani su iz grupe koju čine vodonik, C1-C4-alkili i Si(R15)3; poželjno odabrani iz grupe koju č ine vodonik i C1-C4-alkili, a poželjnije vodonik; R3, R4, R5, R6 su međusobno identični ili se razlikuju i izabrani su iz grupe koja se sastoji od vodonika i C1-C4-alkila, poželjno C1-C4-alkila i još poželjnije metila; R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 su međusobno identični ili se razlikuju i izabrani su iz grupe koju čine vodonik i C1-C4-alkili i halogeni, poželjno iz grupe koju čine vodonik i C1- C4-alkile, a poželjnije vodonik; i R15 je odabran iz grupe koja se sastoji od C1-C4-alkila, fenila, C1-C4-hidroksialkila i C5-C8-cikloalkila;
iii) od oko 1 tež.% do oko 60 tež.% jednog ili više mašinski čitljivih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od luminiscentnih materijala, magnetnih materijala, materijala koji apsorbuju IR i njihovih smeša; i iv) od oko 0,5 tež.% do oko 20 tež.% jednog ili više punila i/ili dodataka, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj masi niskoenergetskog radikalno očvrtljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0017] Ovde su opisani postupci za proizvodnju za štampu zaštitnog obeležja na podlozi postupkom ofset ili visokog štampanja koji obuhvataju korake primene ovde opisanog niskoenergetsko radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu, ofset štampom ili visokom štampom tako da se formira premaz ili sloj, i očvršc ́avanje premaza ili sloja UV lampom (280 do 400 nm) u dozi od najmanje 50 mJ/cm<2>, poželjno najmanje 100 mJ/cm<2>.
[0018] Ovde su takođe opisani zaštitni elementi koji sadrže sloj ili premaz napravljen od ovde opisanog niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu. Ovde su opisane upotrebe ovde opisanih bezbednosnih karakteristika za zaštitu bezbednosnog dokumenta od falsifikovanja ili prevare i sigurnosnih dokumenata koji sadrže jednu ili više ovde opisanih bezbednosnih karakteristika.
[0019] Ovde su takođe opisani sigurnosni dokumenti koji sadrže jednu ili više od ovde opisanih bezbednosnih karakteristika.
[0020] Takođe su ovde opisane upotrebe jednog ili više od ovde opisanih fotoinicijatora u količini od oko 1 tež.% do oko 20 tež.% Za proizvodnju radikalno očvrstljivog niskoenergetskog ofset mastila ili mastila za visoku štampu viskoznosti u opsegu od oko 2,5 do oko 25 Pa s na 40°C i 1000 s<-1>, pomenuto niskoenergetsko radikalno očvrtljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu je pogodno za štampanje zaštitnog obeležja na bezbednosnom dokumentu, pomenuto niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu koje sadrži
i) od oko 10 tež.% do oko 80 tež.% radikalno očvrstljivih jedinjenja (met)akrilata;
ii) od oko 1 tež.% do oko 60 tež.% jednog ili više mašinski čitljivih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od luminiscentnih materijala, magnetnih materijala, materijala koji apsorbuju IR i njihovih smeša; i iii) od oko 0,5 tež.% do oko 20 tež.% jednog ili više punila i/ili dodataka, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset ili visokog štampnog mastila.
DETALJAN OPIS
Definicije
[0021] Sledec ́e definicije pojašnjavaju značenje izraza korišc ́enih u opisu i u zahtevima.
[0022] Kako se ovde koristi, neodređeni član „a“ ukazuje na jedan, kao i na više njih, i ne mora nužno ograničiti svoju referentnu imenicu na jedninu.
[0023] Kako se ovde koristi, izraz „otprilike“ znači da dotični iznos, vrednost ili ograničenje može biti određena vrednost ili neka druga vrednost u njegovom susedstvu. Generalno, termin "oko" koji označava određenu vrednost namenjen je da označi opseg unutar 5% vrednosti. Na primer, fraza „oko 100“ označava opseg od 100 5, odnosno opseg od 95 do 105. Generalno, kada se koristi termin „oko“, može se očekivati da slični rezultati ili efekti prema pronalasku mogu dobiti u rasponu od 5% od naznačene vrednosti. Međutim, ovde je namenjen određeni iznos, vrednost ili ograničenje dopunjeno terminom „približno“, kako bi se obelodanio i sam iznos, vrednost ili ograničenje kao takvo, tj. bez dodatka „oko“.
[0024] Kako se ovde koristi, izraz "i/ili" znači da mogu biti prisutni ili svi ili samo jedan od elemenata pomenute grupe. Na primer, „A i/ili B“ znači „samo A, ili samo B, ili oba A i B“. U slučaju „samo A“, termin takođe pokriva moguc ́nost da B odsustvuje, tj. „Samo A, ali ne i B“.
[0025] Kako se ovde koristi, izraz "jedan ili više" znači jedan, dva, tri, četiri itd.
[0026] Termin "sadrži" kako se ovde koristi namenjen je neekskluzivnom i otvorenom obliku. Tako, na primer, mastilo koje sadrži jedinjenje A može uključivati i druga jedinjenja pored A. Međutim, izraz "koji sadrži" takođe obuhvata, kao posebno njegovo ostvarenje, restriktivnija značenja "koji se u osnovi sastoje od" i "sastoji se od", tako da se na primer „mastilo koje sadrži jedinjenje A“ može takođe (u suštini) sastojati od jedinjenja A.
[0027] Tamo gde se ovaj opis odnosi na "poželjna" ostvarenja/obeležja, kombinacije ovih "poželjnih" ostvarenja/karakteristika takođe c ́e se smatrati otkrivenim sve dok je ova kombinacija "poželjnih" ostvarenja/karakteristika tehnički značajna.
[0028] Izraz „sigurnosna karakteristika“ koristi se za označavanje slike, uzorka ili grafičkog elementa koji se mogu koristiti u svrhe potvrde identiteta.
[0029] Izraz „bezbednosni dokument“ odnosi se na dokument koji je obično zaštićen od falsifikata ili prevara najmanje jednim bezbednosnim elementom. Primeri sigurnosnih dokumenata uključuju, bez ograničenja, vrednosne dokumente i vrednuju komercijalnu robu.
[0030] Opisi specifičnih primena ovog pronalaska su predstavljeni u svrhu ilustracije i opisa. Nisu zamišljeni da budu iscrpni ili da ograniče ovaj pronalazak na precizno otkrivene oblike, i očigledno je da su mnoge modifikacije i varijacije moguc ́e u svetlu gornjeg učenja. Primeri izvođenja su izabrani i opisani kako bi se na najbolji način objasnili principi ovog pronalaska i njegova praktična primena, kako bi se na taj način omoguc ́ilo drugim stručnjacima da najbolje iskoriste ovaj pronalazak i različite realizacije sa različitim modifikacijama koje odgovaraju određenoj zamišljenoj upotrebi.
[0031] Predmetni pronalazak obezbeđuje radikalno očvrstljiva niskoenergetska mastila za ofset ili visoku štampu za proizvodnju (štampu) zaštitne funkcije na bezbednosnom dokumentu postupkom ofset štampe ili postupkom visoke štampe. Predmetni pronalazak dalje obezbeđuje zaštitne elemente koji sadrže premaz ili sloj napravljen od ovde opisanog niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu i sigurnosna dokumenta koja sadrže jednu ili više ovde opisanih sigurnosnih karakteristika.
[0032] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu ima viskoznost u opsegu od oko 2,5 do oko 25 Pa s na 40°C i 1000 s<-1>; viskoznosti se mere na Haake Roto-Visco RV1 sa konusom od 2 cm 0,5°.
[0033] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za viskou štampu sadrži radikalno očvrstljiva (met) akrilatna jedinjenja. Ovde opisana radikalno očvrstljiva (met) akrilatna jedinjenja prisutna su u količini od oko 10 tež.% do oko 80 tež.%, poželjno od oko 20 tež.% do oko 80 tež.%, težinski procenti se zasnivaju na ukupnoj težini ovde niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0034] Radikalno očvrstljiva jedinjenja se leče mehanizmima slobodnih radikala koji se sastoje od aktiviranja energijom jednog ili više fotoinicijatora koji oslobađaju slobodne radikale koji zauzvrat započinju polimerizaciju tako da formiraju sloj ili oblogu.
[0035] Opisana radikalno očvrstljiva (met) akrilatna jedinjenja se sastoje od jednog ili više radikalno očvrstljivih (met) akrilatnih oligomera i jednog ili više radikalno očvrstljivih (met) akrilatnih monomera. Izraz "(met) akrilat" u kontekstu ovog pronalaska se odnosi na akrilat kao i na odgovarajući metakrilat. Ovde opisani radikalno očvrstljivi (met) akrilatni oligomeri su poželjno izabrani iz grupe koja se sastoji od poliepoksi (met) akrilata, (met) akrilovanih ulja, (met) akrilovanih epoksidisanih ulja, poliesterskih (met) akrilata, polieter (met) akrilata, alifatskih ili aromatični poliuretanski (met) akrilati, silikonski (met) akrilati, poliamino (met) akrilati, poliakrilna kiselina (met) akrilati, estri poliakrilata (met) akrilati i njihove smeše, poželjnije izabrani iz grupe koja se sastoji od poliepoksi (met) akrilata , poliesterski (met) akrilati, alifatski ili aromatični poliuretanski (met) akrilati, silikonski (met) akrilati, poliamino (met) akrilati, poliakrilna kiselina (met) akrilati, poliakrilatni estri (met) akrilati i njihove smeše. Ovde opisani radikalno očvrstljivi (met) akrilat monomeri su poželjno izabrani iz grupe koju č ine 2 (2-etoksietoksi) etil (met) akrilat, 2-fenoksietil (met) akrilat, C12/C14 alkil (met) akrilat, C16/C18 alkil (met) akrilat, kaprolakton (met) akrilat, ciklični trimetilolpropan formalni (met) akrilat, nonilfenol (met) akrilat, izobornil (met) akrilat, izodecil (met) akrilat, lauril (met) akrilat, stearil oktildecil (met) akrilat, tridecil (met) akrilat, metoksi poli (etilen glikol) (met) akrilat, polipropilen glikol (met) akrilat, tetrahidrofurfuril (met) akrilat, 1,3-butilen glikol di (met) akrilat, 1, 4-butandiol di (met) akrilat, 1,6-heksandiol di (met) akrilat, 3-metil-1,5-pentandioldi (met) akrilat, alkoksilirani di (met) akrilat, esterdiol di (met) akrilat, bisfenol A di (met) akrilat, bisfenol A etoksilat di (met) akrilat, bisfenol A diglicidil etar di (met) akrilat, etilen glikol di (met) akrilat, dietilen glikol di (met h) akrilat, trietilen glikol di (met) akrilat, tetraetilen glikol di (met) akrilat, dipropileneglikol di (met) akrilat, tripropilen glikol di (met) akrilat, polietilen glikol di (met) akrilat, neopentil glikol di (met) akrilat , triciklodekan dimetanol di (met) akrilat, trimetilolpropan tri (met) akrilat, gliceril tri (met) akrilat, propoksilirani trimetilolpropan tri (met) akrilat, propoksilisani gliceril tri (meti) akrilat (pentaetrietritrilat-metil-pentaeritritol-metil-pentaeritritol) ) akrilat, propoksilisani pentaeritritol tri (met) akrilat, trimetilolpropan tri (met) akrilat, tris (2-hidroksi etil) izocijanurat tri (met) akrilat, ditrimetilolpropan tetra (met) akrilat, trimetilolpropanit metil pentaerit metil metil pentaerit metil metil pentaerit metil metil metil ) akrilat, pentaeritritol tetra (met) akrilat, dipentaeritritol tetra (met) akrilat, dipentaeritritol penta (met) akrilat, dipentaeritritol heksa (met) akrilat i njihovi etoksilirani ekvivalenti, kao i njihove smeše, poželjnije iz grupe koju čine 2-fenoksietil (met) akrilat, izodecil (met) akrilat, 1,4-butandiol di (met) akrilat, 1,6-heksandiol di (met) akrilat, dietilen glikol di (met) akrilat, trietilen glikol di (met) akrilat, dipropileneglikol di (met) akrilat, tripropilen glikol di (met) akrilat, polietilen glikol di (met) akrilat, neopentil glikol di (met) akrilat, trimetilolpropan tri (met) akrilat, pentaeritritol tri akrilat i njihovi etoksilirani ekvivalenti, kao i njihove mešavine, a još poželjnije iz grupe koju čine trimetilolpropan triakrilat (TMPTA), pentaeritritol triakrilat (PTA), tripropileneglikol diakrilat (TPGDA), dipropileneglikol diakrilat (DPGDA), diakril-hekiolat, heklat (HDDA) kao i njihove smeše.
[0036] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu, koje sadrži ovde opisana jedinjenja (met) akrilata, može dalje sadržati jedan ili više vinil etera i/ili njihove etoksilirane ekvivalente. Pogodni vinil eteri mogu biti izabrani iz grupe koju č ine etil vinil etar (EVE), n-butil vinil etar (NBVE), izo-butil vinil etar (IBVE), cikloheksil vinil etar (CHVE), 2-etilheksil vinil etar (EHVE ), 1,4-butandiol divinil etar (BDDVE), dietilenglikol divinil etar (DVE-2), trietilenglikol divinil etar (DVE-3), 1,4-cikloheksandimetanol divinil etar (CHDM-di), hidroksibutil vinil etar (HBVE), 1,4-cikloheksandimetanol mono vinil etar (CHDM-mono).
[0037] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu, koje je ovde opisano, sadrži jedan ili više fotoinicijatora formule (I):
pri čemu
R1, R2 su međusobno identični ili se razlikuju i izabrani su iz grupe koju čine vodonik, C1-C4-alkili (npr. metil, etil, propil, izopropil, ciklopropil, butil, izobutil, sek-butil, terc-butil, ciklobutil ) i Si (R15) 3; R3, R4, R5, R6 su međusobno identični ili se razlikuju i izabrani su iz grupe koju čine vodonik i C1-C4-alkili (npr. metil, etil, propil, izopropil, ciklopropil, butil, izobutil, sek-butil, terc -butil, ciklobutil); R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 su međusobno identični ili se razlikuju i odabrani su iz grupe koju čine vodonik, C1-C4-alkili (npr. metil, etil, propil, izopropil, ciklopropil, butil , izobutil, sek-butil, terc-butil, ciklobutil) i halogeni, posebno fluor, hlor i brom; i R15 je odabran iz grupe koja se sastoji od C1-C4-alkila, fenila, C1-C4-hidroksialkila i C5-C8-cikloalkila.
[0038] Prema poželjnom izvođenju, ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu sadrži jedan ili više fotoinicijatora formule (I) u kojima su R1, R2 međusobno identični ili različiti i izabrani su iz grupe koju čine vodonik i C1-C4-alkili (npr. metil, etil, propil, izopropil, ciklopropil, butil, izobutil, sekbutil, terc-butil, ciklobutil), a poželjnije vodonik; R3, R4, R5, R6 su identični ili se međusobno razlikuju su C1-C4-alkili (npr. metil, etil, propil, izopropil, ciklopropil, butil, izobutil, sek-butil, terc-butil, ciklobutil), poželjno C1- alkili (tj. metili); i R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 su međusobno identični ili se razlikuju i odabrani su iz grupe koju čine vodonik, C1-C4-alkili (npr. metil, etil, propil, izopropil, ciklopropil, butil, izobutil, sek-butil, terc-butil, ciklobutil) i halogeni, naročito fluor, hlor i brom, poželjno iz grupe koju čine vodonik i C1-C4-alkili, a poželjnije vodonik.
[0039] Prema poželjnijem izvođenju, ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu sadrži jedan ili više fotoinicijatora, pri čemu je bar jedan ili više od pomenutih fotoinicijatora formule (II):
[0040] Dalje treba ceniti da se pronalazak takođe odnosi na jedinjenja u kojima je jedan ili više atoma zamenjeno izotopskom varijantom, kao što na primer jedan ili više atoma vodonika mogu biti zamenjeni sa<2>H ili<3>H i/ili jednan ili više atoma ugljenika mogu biti zamenjeni sa<14>C ili<13>C.
[0041] Jedinjenja strukture (II) pogodna kao fotoinicijatori ovde opisani su komercijalno dostupni kao ESACURE® KIP 160 od IGM, Holandija, (CAS broj 71868-15-0).
[0042] Jedan ili više fotoinicijatora koji se sastoje od ovde opisanog niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu prisutni su u ukupnoj količini od oko 1 tež.% do oko 20 tež.%, još poželjnije oko 1 tež.% do oko 15 mas.%, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini ovde niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0043] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu može dalje sadržati jednu ili više inertnih smola (tj. smola koje ne učestvuju u reakciji polimerizacije). Inertne smole se mogu koristiti za podešavanje viskoznosti radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu opisanog ovde, za snižavanje temperature tranzicije stakla sloja mastila pripremljenog sa ovde opisanim radikalno očvrstljivim ofset mastilom ili mastilom za visoku štampu ili za povec ́anje lepljivosti sloja mastila pripremljenog sa ovde opisanim radikalno očvrstljivim ofset mastilom ili mastilom za visoku štampu. Jedna ili više inertnih smola je poželjno odabrano iz grupe koja se sastoji od ugljovodonika (kao što su npr. ugljovodonične smole na bazi stirena), akrila (kao što su npr. akrilni ko-polimeri), stirenealialkoholi, fenolne smole, smolom modifikovane smole, ketonske smole, alkidne smole i njihove smeše. Kada su prisutne, jedna ili više ovde opisanih inertnih smola prisutne su u ovde opisanom niskoenergetskom očvrstljivom vlažnom ofset mastilu ili mastilu za visoku štampu u količini od oko 0,1 tež.% do oko 10 tež.%, poželjno u količini od oko 0,5 tež. % do oko 2 tež.%, pri čemu se procenti težine zasnivaju na ukupnoj težini ovde opisanog vlažnog ofset mastila ili mastila za visoku štampu sa niskoenergetskom očvrstljivošću.
[0044] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku š tampu može dalje sadržati jedan ili više senzibilizatora zajedno sa jednim ili više fotoinicijatora kako bi se postiglo efikasno očvršc ́avanje. Tipični primeri pogodnih senzibilizatora uključuju, bez ograničenja, izopropil-tioksanton (ITKS), 1-hloro-2-propoksi-tioksanton (CPTKS), 2-hloro-tioksanton (CTKS), 2-metoksitioksanton (MeOTKS) i 2,4-dietil- tioksanton (DETKS), njihovi polimerni derivati i njihove smeše. Kada su prisutni, jedan ili više ovde opisanih senzibilizatora prisutni su u niskoenergetskom radikalno očvrstljivom ofset mastilu ili mastilu za visoku štampu u količini od oko 0,1 tež.% do oko 5 tež.%, poželjno u količini od oko 0,5 tež. % do oko 2 tež.%, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini ovde opisanog niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0045] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu može dalje sadržati jedan ili više UV-stabilizatora kako bi se stabilizovalo navedeno mastilo, naročito tokom njegovog skladištenja. Tipični primeri pogodnih UV-stabilizatora uključuju, bez ograničenja, hidrohinon, hidrohinon monometil etar, 4-t-butilkatehol, 4-t-butil-fenol, 2,6-di-t-butil-4-metil-fenol (BHT), pirogalol, fenotiazin (PTZ), 2,4-diazabiciklo [2.2.2] oktan (DABCO), soli bakra (II) (kao što su npr. bakar (II) fenoksid, bakar (II) acetilacetonat, bakar (II) glukonat, bakar (II ) tartrat, bakar (II) acetat, bakar (II) karbamat, bakar (II) tiokarbamat, bakar (II) ditiokarbamat ili bakar (II) dimetil ditiokarbamat), soli bakra (I) (kao npr. bakar (I) hlorid bakar (I) acetat), tris [N- (hidroksil-kO) -N- (nitrozoKO) benzenaminato] -aluminum i njihove smeše. Kada su prisutni, jedan ili više ovde opisanih UV-stabilizatora prisutni su u niskoenergetskom radikalno očvrstljivom ofset mastilu ili mastilu za visoku štampu u količini od oko 0,1 tež.% do oko 5 tež.%, poželjno u količini od oko 0,5 tež. % do oko 2 tež.%, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini ovde opisanog niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0046] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu sadrži dalje jedan ili više mašinski čitljivih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od luminiscentnih materijala, magnetnih materijala, materijala koji apsorbuju IR i njihovih smeša. Kako se ovde koristi, izraz "mašinski čitljiv materijal" odnosi se na materijal koji pokazuje najmanje jedno karakteristično svojstvo koje je moguc ́e uočiti uređajem ili mašinom, kao što je na primer magnetni detektor (kada mašinski č itljivi materijali imaju magnetna svojstva) IR kamera (kada mašinski čitljivi materijali imaju svojstva da apsorbuju IR) i koja može biti sadržana u zaštitnoj funkciji napravljenoj od ovde niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili masila za visoku štampu kako bi se pružio način za potvrdu identiteta pomenute sigurnosti karakteristika korišc ́enjem određene opreme za njeno otkrivanje i/ili potvrdu identiteta. Ovde opisani jedan ili više mašinski čitljivih materijala prisutni su u količini od oko 1 tež.% do oko 60 tež.%, poželjno od oko 5 tež.% do oko 40 tež.%, težinski procenti se zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0047] Tipični primeri luminiscentnih materijala uključuju, bez ograničenja, neorganske pigmente (neorganski kristali domac ́ina ili stakla dopirana luminiscentnim jonima), organski ili organometalni (kompleksi luminiscentnih jona sa supstancama organskog liganda). Luminescentna jedinjenja mogu da apsorbuju određene vrste energije koje deluju na njih i posle toga bar delimično emituju ovu apsorbovanu energiju kao elektromagnetno zračenje. Luminescentna jedinjenja se otkrivaju izlaganjem određene talasne dužine svetlosti i analizom emitovane svetlosti. Luminiscentna jedinjenja koja pretvaraju nadole apsorbuju elektromagnetno zračenje na višoj frekvenciji (krac ́a talasna dužina) i bar delimično ga ponovo emituju na nižoj frekvenciji (duža talasna dužina). Konvertirajuc ́a luminiscentna jedinjenja apsorbuju elektromagnetno zračenje na nižoj frekvenciji i barem delimično ponovo emituju deo na višoj frekvenciji. Emisija svetlosti luminiscentnih materijala nastaje iz pobuđenih stanja u atomima ili molekulima. Zračenje raspadanja takvih pobuđenih stanja ima karakteristično vreme raspadanja, koje zavisi od materijala i može se kretati od 10<-9>sekundi do različitih sati. I fluorescentna i fosforescentna jedinjenja su pogodna za ovaj pronalazak. U slučaju fosforescentnih jedinjenja, merenje karakteristika raspadanja takođe se može izvršiti i koristiti kao mašinski čitljiva karakteristika. Luminescentna jedinjenja u obliku pigmenta su široko korišc ́ena u mastilima (videti US 6 565 770, WO 2008/033059 A2 i WO 2008/092522 A1). Primeri luminiscentnih jedinjenja uključuju, između ostalih, sulfide, oksisulfide, fosfate, vanadate, itd. ne-luminiscentne katjone, dopingovane sa najmanje jednim luminiscentnim kationom izabranim iz grupe koja se sastoji od prelaznih metala i jona retke zemlje; retki zemni oksulfidi i kompleksi retkih zemaljskih metala kao š to su oni opisani u WO 2009/005733 A2 ili u US 7 108 742. Primeri materijala od neorganskih jedinjenja uključuju, bez ograničenja, La2O2S:Eu, ZnSiO4:Mn i YVO4:Nd. Kada su prisutni, jedan ili više luminiscentnih materijala poželjno su prisutni u količini od oko 1 do oko 30 tež.%, pri čemu se procenti težine zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0048] Magnetni materijali pokazuju posebna, detektujuc ́a magnetna svojstva feromagnetnog ili ferimagnetskog tipa i uključuju trajne magnetne materijale (tvrdo-magnetni materijali sa koercitivnošc ́u Hc> 1000 A/m) i magnetizirajuc ́e materijale (mekani magnetni materijali sa koercitivnošc ́u Hc <= 1000 A/m prema IEC60404-1 (2000)). Tipični primeri magnetnih materijala uključuju gvožđe, nikl, kobalt, mangan i njihove magnetne legure, karbonil gvožđe, hromdioksid CrO2, magnetni oksidi gvožđa (npr. Fe2O3; Fe3O4), magnetni feriti M(II) Fe(III)2O4i heksaferiti M(II) Fe(III)12O19, magnetni granati M(III)3Fe(III)5O12(poput itrijumskog gvozdenog granata Y3Fe5O12) i njihovi proizvodi magnetne izostrukturne supstitucije i čestice sa trajnom magnetizacijom (npr. CoFe2O4). Čestice magnetnih pigmenata koje sadrže materijal magnetskog jezgra koji je okružen (obložen) najmanje jednim slojem drugog materijala, poput onih opisanih u WO 2010/115986 A2, takođe se mogu koristiti za ovaj pronalazak. Kada su prisutni, jedan ili više magnetnih materijala su poželjno prisutni u količini od oko 5 do oko 60 tež.%, pri čemu se procenti težine zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0049] Infracrveni (IR) materijali koji apsorbuju, tj. materijali koji apsorbuju u blisko infracrvenom (NIR) opsegu elektromagnetnog spektra, najčešc ́e u opsegu talasnih dužina od 700 nm do 2500 nm, široko su poznati i koriste se kao materijal za obeležavanje u sigurnosnim aplikacijama da bi se odštampanim dokumentima dao dodatni, prikriveni, bezbednosni element koji pomaže njihovoj autentifikaciji. Na primer, sigurnosne funkcije sa svojstvima apsorpcije IR ugrađene su u novčanice za upotrebu u automatskoj opremi za obradu valuta, u bankarskim i prodajnim aplikacijama (automatske kase, automati itd.), kako bi se prepoznao utvrđeni račun valute i da bi se verifikovala njegova autentičnost, posebno da bi se razlikovala od replika napravljenih kopir aparatima u boji. Materijali koji apsorbuju IR uključuju neorganske materijale koji apsorbuju IR, stakla koje sadrže značajne količine atoma ili jona koji apsorbuju IR, ili celine koje apsorbuju IR kao zajednički efekat, organske materijale koji apsorbuju IR i organometalne materijale koji apsorbuju IR (kompleksi katjona sa organskim ligand(ima), pri čemu ili odvojeni katjon i/ili odvojeni ligand, ili oba zajedno, imaju svojstva IR-apsorpcije). Tipični primeri materijala koji apsorbuju IR uključuju, između ostalog, čađ, soli kinon-diimonijuma ili aminijuma, polimetene (npr. cijanine, skvarajne, krokonaine), tip ftalocijanina ili naftalocijanina (sistem za apsorpciju IR-a), ditioleni, kvaterrilen diimidi, metal (npr. prelazni metali ili lantanidi) fosfati, lantanov heksaborid, indijum-kalajev oksid, antimon-oksid-kalaj u obliku nanočestica i dopirani oksid kalaja (IV) (zajedničko svojstvo kristala SnO4). Materijali koji apsorbuju IR sadrže jedinjenje prelaznog elementa i čija infracrvena apsorpcija je posledica elektronskih prelaza unutar d-ljuske atoma ili jona prelaznih elemenata, kao što su oni opisani u WO 2007/060133 A2, takođe se mogu koristiti za ovaj pronalazak. Kada su prisutni, jedan ili više IR apsorbujuc ́ih materijala poželjno je prisutno u količini od oko 1 do oko 40 tež.%, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0050] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu sadrži jedno ili više punila i/ili dodataka u količini od oko 0,5 do oko 20 tež.%, poželjno od oko 1 do oko 10 tež.% na osnovu ukupne težine niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu. Poželjno je da se jedno ili više punila i/ili dodataka bira iz grupe koja se sastoji od ugljeničnih vlakana, talka, mikusa (muskoviti), vollastonita, gline (kalcinirane gline i glinene gline), kaolina, karbonata (npr. kalcijum karbonat, natrijum aluminijum karbonat), silikati (npr. magnezijum silikat, aluminijum silikat), sulfati (npr. magnezijum sulfat, barijev sulfat), titanati (npr. kalijum titanat), hidrati glinica, silicijum dioksid (uključujuc ́i i dimljene silike), montmoriloniti, grafiti, anataze, rutile, bentoniti, vermikuliti, cinkovo belo, cinkovi sulfidi, drveno brašno, kvarcno brašno, prirodna vlakna, sintetička vlakna i njihove kombinacije. Još poželjnije je da se jedno ili više punila i/ili dodataka bira iz grupe koju č ine karbonati (npr. kalcijum karbonat, natrijum aluminijum karbonat), silicijumi, talk, gline i njihove smeše.
[0051] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu može dalje sadržati a) jednu ili više boja i/ili b) neorganske pigmente, organske pigmente ili njihove smeše. Boje pogodne za mastila su poznate u struci i poželjno su odabrane iz grupe koja sadrži reaktivne boje, direktne boje, anjonske boje, katjonske boje, kisele boje, osnovne boje, boje za hranu, metalokompleksne boje, rastvaračke boje i njihove smeše. Tipični primeri pogodnih boja uključuju, bez ograničenja, kumarine, cijanine, oksazine, uranine, ftalocijanine, indolinocijanine, trifenilmetane, naftalocijanine, indonanaftalo-metalne boje, antrakinone, antrapiridone, azo-boje, rodamine, skvarilijum. Tipični primeri boja pogodnih za ovaj pronalazak uključuju bez ograničenja C.I. Kiselu Žutu 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 54, 59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; C.I. Direktnu Žutu 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; C.I. Bazičnu Žutu 13, 28, 65; C.I. Reaktivnu Žutu 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42; C.I. Hrana Žutu 3, 4; C.I. Kiselu Narandžastu 1, 3, 7, 10, 20, 76, 142, 144; C.I. Bazičnu Narandžastu 1, 2, 59; C.I. Hrana Narandžastu 2; C.I. Narandžastu B; C.I. Kiselu Crvenu 1, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; C.I. Bazičnu Crvenu 1, 2, 14, 28; C.I. Direktnu Crvenu 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; C.I. Reaktivnu Crvenu 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; C.I. Hrana Crvenu 1, 7, 9, 14; C.I. Kiselu Plavu 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; C.I. Bazičnu Plavu 1, 3, 5, 7, 8, 9, 11, 55, 81; C.I. Direktnu Plavu 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; C.I. Reaktivnu Plavu 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; C.I. Hrana Plavu 1, 2; C.I. Kiselu Zelenu 1, 3, 5, 16, 26, 104; C.I. Bazičnu Zelenu 1, 4; C.I: Hrana Zelenu 3; C.I. Kiselu Ljubičastu 9, 17, 90, 102, 121; C.I. Bazičnu Ljubičastu 2, 3, 10, 11, 21; C.I. Kiselu Braon 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384; C.I. Bazičnu Braon 1; C.I. Kiselu Crnu 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; C.I. Direktnu Crnu 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; C.I. Reaktivnu Crnu 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 31; C.I. Hrana Crnu 2; C.I. Rastvorljivu Žutu 19, C.I. Rastvorljivu Narandžastu 45, C.I. Rastvorljivu Crvenu 8, C.I. Rastvorljivu Zelenu 7, C.I. Rastvorljivu Plavu 7, C.I. Rastvorljivu Crnu 7; C.I. Disperzivna Žuta 3, C.I. Disperzivna Crvena 4, 60, C.I. Disperzivna Plava 3, i azo-boje za metal otkrivene u US 5,997,622, US 6,001,161, JP 02-080470, JP 62-190272, JP 63-218766. Pogodne boje za ovaj pronalazak mogu biti boje koje upijaju infracrvenu svetlost ili luminiscentne boje. Kada su prisutne, jedna ili više boja koje se koriste u ovde opisanom niskoenergetskom radikalno očvrstljivom ofset mastilu ili mastilu za visoku štampu, poželjno su prisutne u količini od oko 1 do oko 30 tež.%, pri čemu se procenti težine temelje na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0052] Tipični primeri organskih i neorganskih pigmenata uključuju bez ograničenja C.I. Pigment Ž utu 12, C.I. Pigment Žutu 42, C.I. Pigment Žutu 93, C.I. Pigment Žutu 110, C.I. Pigment Žutu 147, C.I. Pigment Žutu 173, C.I. Pigment Narandžastu 34, C.I. Pigment Narandžastu 48, C.I. Pigment Narandžastu 49, C.I. Pigment Narandžastu 61, C.I.
Pigment Narandžastu 71 C.I. Pigment Narandžastu 73, C.I. Pigment Crvenu 9, C.I. Pigment Crvenu 22, C.I. Pigment Crvenu 23, C.I. Pigment Crvenu 67, C.I. Pigment Crvenu 122, C.I. Pigment Crvenu 144, C.I. Pigment Crvenu 146, C.I. Pigment Crvenu 170, C.I. Pigment Crvenu 177, C.I. Pigment Crvenu 179, C.I. Pigment Crvenu 185, C.I. Pigment Crvenu 202, C.I. Pigment Crvenu 224, C.I. Pigment Braon 6, C.I. Pigment Braon 7, C.I. Pigment Crvenu 242, C.I. Pigment Crvenu 254, C.I. Pigment Crvenu 264, C.I. Pigment Braon 23, C.I. Pigment Plavu 15, C.I. Pigment Plavu 15: 3, C.I. Pigment Plavu 60, C.I. Pigment Ljubičastu 19, C.I. Pigment Ljubičastu 23, C.I. Pigment Ljubičastu 32, C.I. Pigment Ljubičastu 37, C.I. Pigment Zelenu 7, C.I. Pigment Zelenu 36, C.I. Pigment Crnu 7, C.I. Pigment Crnu 11, C. I. Pigment Belu 4, C.I Pigment Belu 6, C.I. Pigment Belu 7, C.I. Pigment Belu 21, CI Pigment Belu 22, antimon žutu, olovni hromat, olovni hromat sulfat, olovni molibdat, ultramarin plavu, kobalt plavu, mangan plavu, hrom oksid zelenu, hidratizovanu hrom oksid zelenu, kobalt zelenu, cerijum sulfid, kadmijum sulfid, kadmijum sulfoselenidi, cink-ferit, bizmut-vanadat, Prusku plavu, mešane metalne okside, azo, azometin, metin, antrakinon, ftalocianin, perinon, perilen, diketopirolopirol, tioindigo, tiazinindigo, dioksazin, iminoisoindamin, iminozoindolinon, kvinakridon, flavantron, indantron, antrapirimidin i kinoftalon pigmenti. Kada su prisutni, ovde opisani neorganski pigmenti, organski pigmenti ili njihove smeše poželjno su prisutni u količini od oko 0,1 do oko 45 tež.%, pri čemu se procenti mase zasnivaju na ukupnoj masi niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0053] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu može dalje sadržati jedan ili više voskova, poželjno izabranih iz grupe koju č ine sintetički voskovi, naftni voskovi i prirodni voskovi. Poželjno je da se jedan ili više voskova bira iz grupe koju čine amidni voskovi, erukamidni voskovi, parafinski voskovi, polietilenski voskovi, polipropilenski voskovi, fluorougljenični voskovi, politetrafluoroetilenski voskovi, Fischer-Tropsch voskovi, silikonske tečnosti, pčelinji voskovi, karnauba voskovi i njihove smeše, poželjnije izabrani iz grupe koju č ine parafinski voskovi, polietilenski voskovi, fluorokarbonski voskovi, politetrafluoroetilenski voskovi, karnauba voskovi i njihove smeše. Kada je prisutan, jedan ili više voskova je poželjno prisutno u količini od oko 0,1 do oko 5 tež.%, pri č emu se procenti težine zasnivaju na ukupnoj masi niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
[0054] Kao što je poznato stručnjacima iz ove oblasti, ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu može dalje sadržati jedan ili više rastvarača i/ili razređivača.
[0055] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu može dalje sadržati aditive koji uključuju, ali nisu ograničeni na, jednu ili više od sledećih komponenti, kao i njihove kombinacije: koinicijatori, agensi protiv taloženja, agensi protiv penjenja, tenzidi i druga pomoc ́na sredstva za obradu koja su poznata u polju mastila. Aditivi koji su ovde opisani mogu biti prisutni u ovde opisanim niskoenergetskim očvrstljivim vlažnim mastilima za ofset štampu u količinama i oblicima poznatim u stanju tehnike, uključujući u obliku takozvanih nano-materijala gde je bar jedna od dimenzija čestica u opsegu od 1 do 1000 nm.
[0056] Ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu se obično priprema postupkom koji uključuje korak rasipanja, mešanja i/ili mlevenja svih ovde opisanih sastojaka, jednog ili više ovde opisanih mašinski čitljivih materijala, jednog ili više ovde opisanih punila i/ili dodataka, jedne ili više ovde opisanih boja kada su prisutne, ovde opisanih neorganskih pigmenata, organskih pigmenata ili njihovih smeša kada su prisutni, jedan ili više ovde opisanih voskova kada su prisutni, i jedan ili više aditiva kada su prisutni u prisustvu ovde opisanih jedinjenja (met) akrilata, formirajuc ́i tako pastozne sastave. Jedan ili više ovde opisanih fotoinicijatora se mogu se dodati mastilu ili tokom dispergovanja ili mešanja svih ostalih sastojaka ili se mogu dodati u kasnijoj fazi.
[0057] Kao što je ovde opisano, ovde opisani postupak uključuje korak nanošenja ovde opisanog niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu ofset štampanjem ili visokim štampanjem tako da se formira premaz ili sloj i očvršc ́avanja premaza ili sloja UV lampom (280 do 400 nm) u dozi od najmanje 50 mJ/cm<2>, poželjno najmanje 100 mJ/cm<2>. Kao š to je dalje opisano, doza se može izmeriti pomoc ́u UV Power Puck® II radiometra iz EIT, Inc., USA.
[0058] Obloga ili sloj napravljen od ovde niskoenergetski radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu, koji je ovde opisan, UV-očvršc ́ava se UV LE lampom, poželjno odabranom od Baldwin UV Ltd., Ujedinjeno Kraljevstvo, IST METZ GmbH Nemačka ili Dr. Hönle AG, iz Nemačka.
[0059] Da bi se postigla bolja distinkcija reaktivnosti testiranih fotoinicijatora i istražila kinetika reakcije u zavisnosti od doze, ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu očvrsnuto u dve doze od 100 mJ/cm<2>(tipična industrijska doza) i 50 mJ/cm<2>sa UV-LE lampom promenom brzine transportnog pojasa.
[0060] Ovde opisan postupak posebno je pogodan za stvaranje zaštitne funkcije na podlozi koja je pogodna kao podloga za bezbednosni dokument. Prema jednom poželjnom izvođenju, zaštitna karakteristika se koristi kao pozadinsko štampanje na podlozi koja se naknadno štampa ili obrađuje. To znači da se na vrhu bezbednosnog obeležja odštampanog ovde opisanim postupkom, tj. slike, uzorka ili grafičkog elementa koji služi u svrhu potvrde identiteta, odštampaju ili primenjuju dalje zaštitne karakteristike ili nebezbednosne karakteristike u jednom ili više daljih štampanja ili primene, pokrec ́e se i zaštitna karakteristika odštampana ovde opisanim procesom i dalje zaštitne ili nebezbednosne funkcije se preklapaju.
[0061] Tipični primeri podloge uključuju bez ograničenja podloge na bazi vlakana, poželjno podloge na bazi celuloznih vlakana kao što su papir, materijali koji sadrže papir, podloge na bazi polimera, kompozitni materijali (npr. podloge dobijene laminiranjem slojeva papira i polimernih filmova), metali ili metalizovani materijali, stakla, keramika i njihove kombinacije. Tipični primeri podloga na bazi polimera su podloge izrađene od homo- i kopolimera na bazi etilena ili propilena kao što su polipropilen (PP) i polietilen (PE), polikarbonat (PC), polivinilhlorid (PVC) i polietilen tereftalat (PET). Tipični primeri kompozitnih materijala uključuju, bez ograničenja, višeslojne strukture (npr. laminate) od najmanje jednog sloja papira i najmanje jednog polimernog filma, uključujuc ́i polimere kao što su gore opisani, kao i podloge slične papiru na bazi smeša celuloznih vlakana i sintetičkih polimerna vlakna. U jednom poželjnom izvođenju sigurnosne karakteristike se štampaju na podlozi odabranoj između ofset papira i fiducijarnih papira. Ofset papir je proizveden od celuloze drvene kaše sa svojstvima koja čine papir pogodnim za ofset štampu, uključujuc ́i dimenzionalnu stabilnost, otpornost na uvijanje, veliku površinsku čvrstoc ́u, površinu bez stranih čestica i visok nivo otpornosti na prodiranje vlage. Obično je osnovna težina ofset papira 30 g/m<2>do 250 g/m<2>, poželjno od 50 g/m<2>do 150 g/m<2>.
[0062] Fiducijarni papir (koji se u struci takođe naziva i sigurnosni papir) proizvodi se od celuloze pamučne kaše bez lignina. U poređenju sa ofset papirom, dodatna svojstva fiducijarnih papira uključuju pojačanu mehaničku otpornost (posebno otpornost na kidanje i habanje), otpornost na zaprljanost i tretman protiv razgradnje od strane mikroorganizama (bakterija, virusa i gljivica). Mehanička otpornost fiducijarnih papira se može se poboljšati uvođenjem u papirnu celulozu (na bazi pamuka) sintetičkih vlakana, a performanse protiv zaprljanja se mogupoboljšati presvlačenjem ili štampanjem polimernog sloja protiv podloge pre š tampanja ili nanošenja sigurnosnih karakteristika novčanice. Obično se tretman biocidima kombinuje sa tretmanom protiv tla. Tipično, fiducijarni papir ima osnovnu težinu od 50 do 150 g/m<2>, poželjno od 80 do 120 g/m<2>.
[0063] Dalje, upotreba fiducijarnog papira umesto ofset papira dodaje dodatni element zaštite od falsifikovanja, jer se fiducijarni papir proizvodi na specijalnim mašinama za izradu papira koje su dostupne samo proizvođačima bezbednosnog papira, a buduc ́i da je lanac snabdevanja zaštic ́en takav kako bi se sprečilo da fiducijarni papir bude preusmeren na falsifikatore.
[0064] Izraz „bezbednosni dokument“ odnosi se na dokument čija je vrednost takva da ga čini potencijalno odgovornim za pokušaje falsifikovanja ili ilegalne reprodukcije i koji je obično zaštic ́en od falsifikovanja ili prevare jednim ili više bezbednosnih obeležja. Primeri sigurnosnih dokumenata uključuju, bez ograničenja, vrednosne dokumente i vrednuju komercijalnu robu. Tipični primeri vrednosnih dokumenata uključuju, bez ograničenja, novčanice, knjige tapija, karte, čekove, vaučere, fiskalne marke i poreske etikete, ugovore i slično, lična dokumenta kao što su pasoši, lične karte, vize, bankarske kartice, kreditne kartice, transakcione kartice, pristup dokumenti, sigurnosne značke, ulaznice, karte za prevoz ili titule i slično.
[0065] Izraz „vredno komercijalno dobro“ se odnosi na ambalažni materijal, posebno za farmaceutsku, kozmetičku, elektronsku ili prehrambenu industriju koji može sadržati jednu ili više bezbednosnih karakteristika kako bi se garantovalo da je sadržaj ambalaže originalan, kao na primer originalni lekovi. Primeri ovih materijala za pakovanje uključuju etikete, kao što su etikete brenda za autentifikaciju, poreska obeležja, nalepnice i pečate. Ovde opisani sigurnosni dokument može dalje sadržati jedan ili više dodatnih slojeva ili premaza ispod ili iznad ovde opisane zaštitne funkcije. Ako adhezija između podloge i ovde opisane zaštitne karakteristike bude nedovoljna, na primer, zbog materijala podloge, površinske neravnine ili površinske nehomogenosti, može se primeniti dodatni sloj, premaz ili temeljni premaz između podloge i zaštitnog svojstva kao što je poznato stručnjacima u ovoj oblasti.
[0066] U cilju daljeg povec ́anja nivoa zaštite i otpora protiv falsifikovanja i ilegalne reprodukcije bezbednosnih dokumenata, podloga može sadržati vodene žigove, sigurnosne niti, vlakna, planšete, luminiscentna jedinjenja, prozore, folije, nalepnice, premaze i njihove kombinacije.
[0067] Ovde opisana podloga, na koju se primenjuje ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu, se može sastojati od unutrašnjeg dela bezbednosnog dokumenta, ili se primenjuje ovde opisano niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu na pomoc ́nu podlogu kao što je, na primer, sigurnosna nit, sigurnosna traka, folija, nalepnica ili etiketa i posledično prebačena u sigurnosni dokument u odvojenom koraku.
[0068] Ovde su takođe opisane upotrebe jednog ili više ovde opisanih fotoinicijatora za proizvodnju niskonergetsko radikalnog očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku š tampu, koje su ovde opisane, pri čemu je navedeno niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu pogodno za štampanje sigurnosne funkcije na bezbednosnom dokumentu.
PRIMER
[0069] Predmetni pronalazak je sada detaljnije opisan s pozivanjem na neograničavajuće primere. Sledec ́i primeri pružaju više detalja za pripremu niskoenergetskih radikalno očvrstljivih mastila za štampu i upotrebu fotoinicijatora prema pronalasku i uporednih podataka.
[0070] Doze zračenja su određivane pomoc ́u uređaja Power Puck® II. Uključen je izvor zračenja (LE živina lampa srednjeg pritiska). Uređaj Power Puck® II je postavljen na pojas aparata za zračenje dizajniran da prima uzorke za ozračivanje. Power Puck® je ozračen izvorom zračenja pri različitoj brzini pojasa. Doza je dobijena sabiranjem doza UVA, UVB i UVC izmerenih u Power Puck® II. Sledec ́e vrednosti su dobijene sa HUV lampom tipa J (Baldwin, lampa bez ozona J7804045): 50 mJ/cm<2>pri 100 m/min, 100 mJ/cm<2>pri 50 m/min.
Uticaj fotoinicijatora na belinu otisnutog i očvrslog sloja napravljenog od radikalno očvrstljivih test lakova
[0071] Radikalno očvrstljivi lakovi za ispitivanje beline iz Tabele 2 su pripremljeni da bi se procenio uticaj ispitivanih fotoinicijatora opisanih u Tabeli 1 na belinu (izraženu u stepenima Bergera) odštampanog test sloja laka nakon UV-očvršc ́avanja.
1
Tabela 1: fotoinicijatori
Tabela 2: radikalno očvrstljivi prozirni lakovi za ispitivanje beline (procena beline)
Priprema radikalno očvrstljivih lakova za ispitivanje beline iz Tabele 2
[0072] Radikalno očvrstljivi prozirni lakovi za ispitivanje beline su pripremljeni nezavisno mešanjem sastojaka opisanih u Tabeli 2, osim fotoinicijatora sa mikserom IKA T ULTRA TURRAX dok temperatura smeše nije dostigla 60-65°C.
[0073] Fotoinicijatori su nezavisno dodati, a rezultujuc ́e smeše su nezavisno raspršene sa Speedmixer-om DAC 150 tokom tri minuta, mlevene na Loher mlinu (3 x 50 okreta sa težinom od 7,5 kg) i ponovo raspršene sa Speedmixer-om DAC 150 tokom tri minuta.
Metoda Štampanja i Očvršc ́avanja
[0074] Radikalno očvrstljivi prozirni lakovi za ispitivanje beline su nezavisno odštampani na podlozi (fiducijarni papir, Papierfabrik Louisenthal GmbH) na Prüfbau na 800 N, kako bi se dobio štampani sloj. Radikalno očvrstljivi prozirni lakovi za ispitivanje beline su sušeni nezavisno i Hg-lampom (Aktiprint Mini 18.2) brzinom trake od 10 m/min tako da formiraju odštampane i očvrsnute slojeve ispitnog laka. Tačna količina odštampanih i očvrsnutih slojeva ispitnog laka izračunata je za svaki uzorak merenjem podloge pre i posle štampanja. Težina odštampanih i očvrsnutih slojeva test laka svih uzoraka bila je 2 g/m<2>3%.
[0075] Podloge na kojima se nalazio odštampani i očvrsnuti sloj test laka su se držale pet dana u mraku, a belina pomenutih uzoraka je nezavisno i naknadno merena spektrofotometrom DC45: vrednost beline podloge (prosečna vrednost tri merenja) oduzeta je od vrednosti beline odštampanog i očvrsnutog sloja test laka (prosečna vrednost tri merenja). Vec ́e negativne vrednosti ukazivale su na jače žutenje sloja odštampanih i test slojeva laka. Belina svakog uzorka je data u tabeli 4.
Uticaj fotoinicijatora na efikasnost očvršćavanja sloja napravljenog od radikalno očvrstljivih crnih fluorescentnih ofset štamparskih mastila
[0076] Radikalno očvrstljiva crna fluorescentna ofset štamparska mastila iz Tabele 3 su pripremljena su da bi se procenio uticaj fotoinicijatora iz Tabele 1 na očvršc ́avanje pomenutih mastila. Učinak očvršc ́avanja svakog fotoinicijatora bio je procenjen testom protiv pritiska.
Tabela 3. radikalno očvrstljiva crna fluorescentna ofset štamparska mastila
Priprema radikalno očvrstljivih crnih fluorescentnih ofset štamparskih mastila iz Tabele 3
[0077] Radikalno očvrstljiva crna fluorescentna ofset štamparska mastila su pripremljena nezavisno mešanjem sa SpeedMixer-om™ (DAC 150 SP CM31 iz Hauschild Engineering-a) na sobnoj temperaturi sastojaka navedenih u Tabeli 3, osim fotoinicijatora. Dobijene paste su nezavisno mlevene na SDY300 mlinu sa tri valjka u tri prolaza (prvi prolaz pod pritiskom od 5 bara, drugi i trec ́i prolaz pod pritiskom od 11 bara).
[0078] Fotoinicijatori su nezavisno dodavani u paste dobijene kako je gore opisano, a dobijena mastila su mešana u SpeedMixer-u™ (DAC 150 SP CM31 iz Hauschild Engineering-a) pri brzini od 2500 rpm tokom tri minuta na sobnoj temperaturi, mlevena na Loher mlinu (3 x 50 okreta sa težinom od 7,5 kg) i ponovo mešana SpeedMixer-om™ tri minuta.
[0079] Viskoznost radikalno očvrstljivih crnih fluorescentnih ofset štamparskih mastila iz Tabele 2 izmerena je na 40°C i 1000 s<-1>na Haake Roto-Visco RV1 sa konusom 2 cm 0,5°, linearno povec ́anje brzine 0-1000 sek<-1>u 30 sekundi i dati su u Tabeli 4.
Metoda štampanja i Očvršc ́avanja
[0080] Radikalno očvrstljiva crna fluorescentna ofset štamparska mastila su nezavisno odštampana u obliku uzorka (4,5 cm x 23 cm) na podlozi Guardian® (Innovia) pomoc ́u Prüfbau-a pod pritiskom od 1000 N (T = 22°C, relativna vlažnost = 54% ). Uzorci su podeljeni u tri dela i svaki uzorak je osušen pod dve različite doze ozračivanja da bi se procenile performanse očvršc ́avanja fotoinicijatora pomoc ́u HUV lampe tipa J (Baldwin, lampa bez ozona J7804045). Brzina pojasa sušača za očvršćavanje je odabrana u skladu sa različitim ispitivanim dozama merenim radiometrom UV Power Puck® II kompanije EIT, Inc., S.A.D.: 100 m/min za dozu od 50 mJ/cm<2>, 50 m/min za dozu od 100 mJ/cm<2>. Dve doze su odabrane tako da diskriminišu različitu reaktivnost testiranih fotoinicijatora i da istraže kinetiku reakcije u zavisnosti od doze.
Ispitivanje očvršc ́avanja kontra-pritiskom
[0081] Za svaki uzorak je izvedeno ispitivanje sušenja formiranjem sklopa koji se sastoji od lista podloge nosec ́i odštampani i očvrsnuti sloj mastila i prazni fiducijarni papir postavljen na gore spomenutu podlogu noseći odštampani i očvrsnuti sloj mastila i podvrgavajuc ́i tako formirani sklop kontra-pritisku od 3,4 bara na 80°C sa ORMAG Proof Press visokom štampom. Podloga koja je nosila odštampani i očvrsnuti sloj mastila i prazni fiducijarni papir su odvojeni i proverena je optička gustina praznog fiducijarnog papira za prenos mastila.
[0082] Izmerena optička gustina (Techkon SpectroDens Advanced, ISO 5-3 status E, Techkon GmbH Nemačka) ispitivanja kontra-pritiska na praznom fiducijarnom papiru nakon kontakta sa neosušenim slojem mastila na podlozi Guardian® definisana je kao 0% očvršc ́avanja. Izmerena optička gustina praznog fiducijarnog papira definisana je kao
1
100% očvršc ́avanja (bez setofa). Izmerena optička gustina svakog uzorka pri različitim dozama ozračenja je data u Tabeli 4.
[0083] Tabela 5 daje rezime svih rezultata.
Tabela 4: rezultati ispitivanja beline i rezultati ispitivanja očvršc ́avanja
a) Margina greške: /- 5%.
b) 100 mJ/cm<2>odgovara tipičnoj industrijskoj dozi.
Tabela 5: rezime rezultata
[0084] Kao što je prikazano u Tabelama 4 i 5, fotoinicijator P1 (koji se koristi u E1) je doveo do dobrih rezultata ne samo u testovima beline vec ́ i u testovima kontra-pritiska čak i pri vrlo malim dozama ozračivanja (50 mJ/cm<2>). Dok su mastila koja sadrže fotoinicijatore P9 (koriste se u C8) i P11 (koriste se u C12), dovela do dobrih rezultata u pogledu učinka očvršc ́avanja pri malim dozama ozračivanja (pri 50 mJ/cm<2>), povec ́anje doze na 100 mJ/cm<2>nije dovelo do povec ́anja performansi očvršc ́avanja na nivo uporediv sa E1. Štaviše, fotoinicijator P9 (korišćen u C8) je pokazao vrlo loše performanse u pogledu beline. Svi uporedni primeri P2-P8 i P12-P15 su rezultirali ili negativnim performansama žutenja (velike negativne vrednosti u testu beline) i/ili lošim učinkom očvršc ́avanja.
1
Claims (10)
- Patentni zahtevi 1. Niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu viskoznosti u opsegu od 2,5 do 25 Pa s na 40°C i 1000 s<-1>za štampanje zaštitne funkcije na podlozi ili bezbednosnom dokumentu, pomenuto niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu koje sadrži: i) od 10 tež.% do 80 tež.% radikalno očvrstljivih (met)akrilatnih jedinjenja; ii) od 1 tež.% do 20 tež.% jednog ili više fotoinicijatora formule (I):
- pri čemu R1, R2 su međusobno identični ili se razlikuju jedan od drugog i izabrani su iz grupe koju čine vodonik, C1-C4-alkili i Si(R15)3; poželjno odabrani iz grupe koju čine vodonik i C1-C4-alkili, a poželjnije vodonik; R3, R4, R5, R6 su međusobno identični ili se razlikuju i izabrani su iz grupe koja se sastoji od vodonika i C1-C4-alkila, poželjno C1-C4-alkila i još poželjnije metila; R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 su međusobno identični ili se razlikuju i odabrani su iz grupe koju č ine vodonik, C1-C4-alkili i halogeni, poželjno iz grupe koju čine vodonik i C1- C4-alkili, a poželjnije vodonik; i R15 je odabran iz grupe koju čine C1-C4-alkili, fenil, C1-C4-hidroksialkili i C5-C8-cikloalkili; iii) od 1 tež.% do 60 tež.% jednog ili više mašinski čitljivih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od luminiscentnih materijala, magnetnih materijala, materijala koji apsorbuju IR i njihovih smeša; iv) od 0,5 tež.% do 20 tež.% jednog ili više punila i/ili dodataka, procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu. 2. Niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu prema patentnom zahtevu 1, pri čemu je najmanje jedan od jednog ili više fotoinicijatora formule (II):
- 3. Niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu prema patentnom zahtevu 1 ili 2, pri čemu su jedno ili više punila i/ili dodataka izabrani iz grupe koja se sastoji od karbonata, silicijuma, talka, glina i njihovih smeša.
- 4. Niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu se radikalno očvrstljiva (met)akrilatna jedinjenja sastoje od jednog ili više radikalno očvrstljivih (met)akrilatnih oligomera i jednog ili više radikalno očvrstljivih (met)akrilatnih monomera.
- 5. Niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu u skladu sa bilo kojim od prethodnih patentnih zahteva, koje dalje sadrži a) jednu ili više boja i/ili b) neorganske pigmente, organske pigmente ili njihove smeše.
- 6. Niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, dalje sadrži jedan ili više voskova odabranih iz grupe koju čine parafinski voskovi, polietilenski voskovi, voskovi fluorougljenika, politetrafluoroetilenski voskovi, karnauba voskovi i njihove smeše.
- 7. Postupak za štampanje zaštitne funkcije na podlozi ofset postupkom ili postupkom visoke štampe koji sadrži korake: a) nanošenje niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu navedenog u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 6, ofset štampanjem ili visokom štampom tako da se formira premaz ili sloj, i b) očvršc ́ivanje premaza ili sloja UV lampom (280 do 400 nm) u dozi od najmanje 50 mJ/cm<2>, poželjno najmanje 100 mJ/cm<2>.
- 8. Upotreba jednog ili više fotoinicijatora navedenih u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 5, u količini od 1 tež.% do 20 tež.%, za proizvodnju niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu viskoznosti u opsegu od 2,5 do 25 Pa s na 40°C i 1000 s<-1>, pomenuto niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu pogodno je za štampanje zaštitnog obeležja na bezbednosnom dokumentu, pomenuto niskoenergetsko radikalno očvrstljivo ofset mastilo ili mastilo za visoku štampu koje sadrži: i) od 10 tež.% do 80 tež.% radikalno očvrstljivih jedinjenja (met) akrilata; ii) od 1 tež.% do 60 tež.% jednog ili više mašinski čitljivih materijala odabranih iz grupe koja se sastoji od luminiscentnih materijala, magnetnih materijala, materijala koji apsorbuju IR i njihovih smeša; i iii) od 0,5 tež.% do 20 tež.% jednog ili više punila i/ili dodataka, i procenti težine se zasnivaju na ukupnoj težini niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu.
- 9. Zaštitna karakteristika koja sadrži premaz ili sloj napravljen od niskoenergetskog radikalno očvrstljivog ofset mastila ili mastila za visoku štampu navedenog u bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 6.
- 10. Sigurnosni dokument koji sadrži jedno ili više bezbednosnih obeležja prema patentnom zahtevu 9. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5 1
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16203168 | 2016-12-09 | ||
| EP17805232.0A EP3551468B8 (en) | 2016-12-09 | 2017-12-04 | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process |
| PCT/EP2017/081342 WO2018104213A1 (en) | 2016-12-09 | 2017-12-04 | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS61417B1 true RS61417B1 (sr) | 2021-03-31 |
Family
ID=57544263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20210093A RS61417B1 (sr) | 2016-12-09 | 2017-12-04 | Niskoenergetska očvrstljiva ofset mastila i mastila za visoku štampu i proces štampanja |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10982102B2 (sr) |
| EP (1) | EP3551468B8 (sr) |
| JP (1) | JP7073603B2 (sr) |
| KR (1) | KR102434303B1 (sr) |
| CN (1) | CN110049875B (sr) |
| AU (1) | AU2017373559B2 (sr) |
| CA (1) | CA3041994C (sr) |
| DK (1) | DK3551468T3 (sr) |
| ES (1) | ES2846301T3 (sr) |
| HU (1) | HUE053316T2 (sr) |
| MA (1) | MA49292B1 (sr) |
| MX (1) | MX395163B (sr) |
| MY (1) | MY192460A (sr) |
| PH (1) | PH12019501246B1 (sr) |
| PL (1) | PL3551468T3 (sr) |
| PT (1) | PT3551468T (sr) |
| RS (1) | RS61417B1 (sr) |
| RU (1) | RU2746938C2 (sr) |
| UA (1) | UA123605C2 (sr) |
| WO (1) | WO2018104213A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA201903419B (sr) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR120745A1 (es) * | 2019-12-18 | 2022-03-16 | Sicpa Holding Sa | Tintas de impresión offset curables con radicales por uv-led y procesos de impresión |
| JP7693699B2 (ja) | 2020-03-05 | 2025-06-17 | シクパ ホルディング ソシエテ アノニム | 紫外可視放射硬化性セキュリティインク |
| AR126088A1 (es) * | 2021-06-08 | 2023-09-13 | Sicpa Holding Sa | Barnices protectores híbridos curables por radiación uv-led para documentos de seguridad |
| EP4534615A4 (en) * | 2022-05-30 | 2025-09-24 | Konica Minolta Inc | ULTRAVIOLET CURABLE INK, CURED PRODUCT FORMING METHOD, CURED PRODUCT, AND CURED PRODUCT FORMING APPARATUS |
| DE102022123995A1 (de) * | 2022-09-19 | 2024-03-21 | Amann Girrbach Ag | Lichthärtbares Stoffgemisch |
| EP4488341A1 (en) * | 2023-07-05 | 2025-01-08 | Canon Production Printing Holding B.V. | Radiation-curable ink composition, method for preparing the same and method for applying an image onto a recording medium |
| CN117165155A (zh) * | 2023-10-12 | 2023-12-05 | 安徽新大陆特种涂料有限责任公司 | 一种水性吸波涂料的制备方法 |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4604952A (en) | 1984-05-16 | 1986-08-12 | Inmont Corporation | Quick drying fountain solutions |
| JPS62190272A (ja) | 1986-02-17 | 1987-08-20 | Canon Inc | 記録液 |
| JPS63218766A (ja) | 1986-11-20 | 1988-09-12 | Canon Inc | 含金属モノアゾ化合物及び該化合物を含む記録液 |
| JPH0280470A (ja) | 1988-09-14 | 1990-03-20 | Mitsubishi Kasei Corp | 記録液 |
| JPH02191683A (ja) | 1988-10-25 | 1990-07-27 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| US6001161A (en) | 1998-12-01 | 1999-12-14 | Eastman Kodak Company | Metal complex for ink jet ink |
| US5997622A (en) | 1998-12-01 | 1999-12-07 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing with metal complex |
| US6565770B1 (en) | 2000-11-17 | 2003-05-20 | Flex Products, Inc. | Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings |
| RU2004129273A (ru) | 2002-02-26 | 2005-08-10 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) | Композиции красок, содержащие комплексы лантанидов |
| CA2486784A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | New difunctional photoinitiators |
| EP1529653A1 (en) | 2003-11-07 | 2005-05-11 | Sicpa Holding S.A. | Security document, method for producing a security document and the use of a security document |
| EP1790701B2 (en) | 2005-11-25 | 2012-02-01 | Sicpa Holding Sa | IR-absorbing intaglio ink |
| RU2323955C1 (ru) * | 2006-09-15 | 2008-05-10 | Андриевский Александр Михайлович | Водостойкий люминесцентный пигмент и люминесцентная печатная краска на его основе |
| DE102007005646A1 (de) | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Färbemittel, enthaltend durch sichtbares Licht anregbare Lumineszenzpigmente |
| GB0705878D0 (en) * | 2007-03-27 | 2007-05-02 | Fujifilm Sericol Ltd | A printing ink |
| US9834660B2 (en) | 2007-06-28 | 2017-12-05 | Honeywell International Inc. | Rare earth metal complexes that excite in the long UV wavelength range |
| US20110033664A1 (en) | 2007-11-15 | 2011-02-10 | Basf Se | Method for producing an optically variable image carrying shim |
| TWI444445B (zh) | 2008-06-23 | 2014-07-11 | Sicpa Holding Sa | 包含樹枝狀聚合物之凹版印刷墨水 |
| JP5256533B2 (ja) | 2008-09-26 | 2013-08-07 | 独立行政法人 国立印刷局 | 特殊発光を利用した真偽判別印刷物 |
| TWI478990B (zh) | 2009-04-09 | 2015-04-01 | Sicpa Holding Sa | 明亮之磁性凹刻印刷油墨 |
| AU2010285107A1 (en) | 2009-08-21 | 2012-03-15 | Basf Se | Apparatus and method for a sub microscopic and optically variable image carrying device |
| KR102019531B1 (ko) | 2012-06-11 | 2019-09-06 | 시크파 홀딩 에스에이 | 촉각 보안 특징부의 인쇄 방법 |
| DE202012006432U1 (de) * | 2012-07-05 | 2012-08-06 | Pelikan Hardcopy Production Ag | Strahlungshärtbare InkJet-Tinte auf Acrylatbasis |
| EP2882897B1 (en) | 2012-08-29 | 2024-04-24 | Sun Chemical B.V. | Overprint varnishes reducing odor and contaminants |
| JP6182890B2 (ja) | 2013-02-14 | 2017-08-23 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを使用したインクジェット記録用インク組成物 |
| JP2016514174A (ja) | 2013-02-15 | 2016-05-19 | サン ケミカル コーポレイション | 低移行エネルギー硬化性インク |
| WO2014129461A1 (ja) | 2013-02-25 | 2014-08-28 | Dicグラフィックス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物 |
| JP2016521217A (ja) * | 2013-04-03 | 2016-07-21 | サン ケミカル コーポレーション | Uv硬化型インクジェットとオーバープリントワニスの組合せ |
| CN103333544B (zh) | 2013-06-07 | 2014-11-26 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 一种紫外固化油墨及其制备方法和安全制品 |
| JP2015061897A (ja) | 2013-08-23 | 2015-04-02 | Dicグラフィックス株式会社 | 紫外線硬化型コーティングニス組成物の印刷方法 |
| CN103436095B (zh) | 2013-09-08 | 2015-05-27 | 鲁继烈 | 紫外光固化的水基喷墨墨水 |
| CN105899642B (zh) | 2013-11-08 | 2021-12-14 | 锡克拜控股有限公司 | 基于手性液晶前体和改性树脂的复合标记 |
| US10011730B2 (en) | 2014-03-20 | 2018-07-03 | Fujifilm Speciality Ink Systems Limited | Printing ink |
| CN104861769B (zh) * | 2015-04-23 | 2017-07-11 | 湖北金三峡印务有限公司 | 环保型uv光固化油墨及其制备方法 |
| JP2018002957A (ja) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ、及びその印刷物 |
-
2017
- 2017-12-04 JP JP2019525008A patent/JP7073603B2/ja active Active
- 2017-12-04 ES ES17805232T patent/ES2846301T3/es active Active
- 2017-12-04 MA MA49292A patent/MA49292B1/fr unknown
- 2017-12-04 RU RU2019117248A patent/RU2746938C2/ru active
- 2017-12-04 UA UAA201906294A patent/UA123605C2/uk unknown
- 2017-12-04 RS RS20210093A patent/RS61417B1/sr unknown
- 2017-12-04 MX MX2019006643A patent/MX395163B/es unknown
- 2017-12-04 KR KR1020197017028A patent/KR102434303B1/ko active Active
- 2017-12-04 EP EP17805232.0A patent/EP3551468B8/en active Active
- 2017-12-04 WO PCT/EP2017/081342 patent/WO2018104213A1/en not_active Ceased
- 2017-12-04 DK DK17805232.0T patent/DK3551468T3/da active
- 2017-12-04 US US16/466,590 patent/US10982102B2/en active Active
- 2017-12-04 MY MYPI2019002801A patent/MY192460A/en unknown
- 2017-12-04 CA CA3041994A patent/CA3041994C/en active Active
- 2017-12-04 PT PT178052320T patent/PT3551468T/pt unknown
- 2017-12-04 CN CN201780075961.0A patent/CN110049875B/zh active Active
- 2017-12-04 PL PL17805232T patent/PL3551468T3/pl unknown
- 2017-12-04 AU AU2017373559A patent/AU2017373559B2/en active Active
- 2017-12-04 HU HUE17805232A patent/HUE053316T2/hu unknown
-
2019
- 2019-05-29 ZA ZA2019/03419A patent/ZA201903419B/en unknown
- 2019-06-04 PH PH12019501246A patent/PH12019501246B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA49292A (fr) | 2019-10-16 |
| JP7073603B2 (ja) | 2022-05-24 |
| PL3551468T3 (pl) | 2021-03-08 |
| PH12019501246A1 (en) | 2019-12-11 |
| RU2019117248A (ru) | 2020-12-04 |
| HUE053316T2 (hu) | 2021-06-28 |
| KR20190093584A (ko) | 2019-08-09 |
| EP3551468B1 (en) | 2020-10-28 |
| JP2020513433A (ja) | 2020-05-14 |
| AU2017373559A1 (en) | 2019-05-30 |
| WO2018104213A1 (en) | 2018-06-14 |
| PH12019501246B1 (en) | 2019-12-11 |
| ES2846301T3 (es) | 2021-07-28 |
| EP3551468A1 (en) | 2019-10-16 |
| US20190345350A1 (en) | 2019-11-14 |
| MX2019006643A (es) | 2019-08-01 |
| US10982102B2 (en) | 2021-04-20 |
| CN110049875A (zh) | 2019-07-23 |
| MY192460A (en) | 2022-08-22 |
| CN110049875B (zh) | 2021-04-20 |
| KR102434303B1 (ko) | 2022-08-22 |
| CA3041994C (en) | 2025-05-13 |
| PT3551468T (pt) | 2021-01-05 |
| RU2019117248A3 (sr) | 2021-04-02 |
| ZA201903419B (en) | 2021-05-26 |
| EP3551468B8 (en) | 2021-01-06 |
| AU2017373559B2 (en) | 2022-10-13 |
| CA3041994A1 (en) | 2018-06-14 |
| UA123605C2 (uk) | 2021-04-28 |
| MX395163B (es) | 2025-03-25 |
| DK3551468T3 (da) | 2021-01-11 |
| MA49292B1 (fr) | 2021-03-31 |
| RU2746938C2 (ru) | 2021-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2017371109B2 (en) | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process | |
| AU2017373559B2 (en) | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process | |
| CN114829511B (zh) | Uv-led辐射固化性胶版印刷墨及印刷方法 | |
| RU2833478C1 (ru) | Радикально-отверждаемые под воздействием уф-светодиодного излучения краски для офсетной печати и способы печати | |
| HK40004687A (en) | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process | |
| HK40004687B (zh) | 低能量固化性平版印刷墨兼凸版印刷墨及印刷方法 | |
| HK40004301B (zh) | 低能量固化性平版印刷墨兼凸版印刷墨及印刷方法 | |
| HK40068981A (en) | Uv-led radically curable offset printing inks and printing processes | |
| HK40004301A (en) | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process | |
| HK40068981B (zh) | Uv-led辐射固化性胶版印刷墨及印刷方法 |