RS62261B1 - Jedinjenje piridazinona ili njegova so i herbicid koji ga sadrži - Google Patents

Jedinjenje piridazinona ili njegova so i herbicid koji ga sadrži

Info

Publication number
RS62261B1
RS62261B1 RS20211016A RSP20211016A RS62261B1 RS 62261 B1 RS62261 B1 RS 62261B1 RS 20211016 A RS20211016 A RS 20211016A RS P20211016 A RSP20211016 A RS P20211016A RS 62261 B1 RS62261 B1 RS 62261B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
alkyl
monocyclic
substituted
compound
substitutable
Prior art date
Application number
RS20211016A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshihiko Ueki
Ryu Yamada
Hisaki Tanaka
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of RS62261B1 publication Critical patent/RS62261B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

OPIS
OBLAST TEHNIKE NA KOJU SE PRONALAZAK ODNOSI
[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na jedinjenje piridazinona ili njegovu so. Preciznije rečeno, odnosi se na novo jedinjenje piridazinona ili njegovu so koje je korisno kao aktivan sastojak herbicida i herbicida koji ga sadrži.
STANJE TEHNIKE
[0002] Patentni dokument 1 opisuje jedinjenje piridazinona koje ima specifičnu hemijsku strukturu. Jedinjenje ima -O-A grupu na 4 položaju prstenu benzena supstituisanom na prstenu piridazinona, i ima hemijsku strukturu koja se razlikuje od one koju ima jedinjenje ovog pronalaska.
[0003] Patentni dokument 2 opisuje heteroaromatično jedinjenje koje ima specifičnu hemijsku strukturu. Jedinjenje nema prsten piridazinona kao supstituent na mpoložajima (supstituenti R<3>i R<4>u Patentnom dokumentu 2) fenilnog prstena vezanog za piridinski prsten preko L1, i razlikuje se od jedinjenja ovog pronalaska.
[0004] Patentni dokument 3 opisuje jedinjenje piridazinona koje ima specifičnu hemijsku strukturu. Jedinjenje ima fenilnu grupu ili heteroaromatičnu grupu direktno vezanu za supstituent G (benzenski prsten) na prstenu piridazinona i ima hemijsku strukturu koja se razlikuje od jedinjenja ovog pronalaska.
[0005] Patentni dokument 4 opisuje jedinjenje piridazinona koje ima specifičnu hemijsku strukturu. Jedinjenje ima supstituent (supstituent R<1>u Patentnom dokumentu 4) koji odgovara supstituentu Q u kasnije pomenutoj formuli (I) ove prijave, koji je grupa NR<10>R<11>ili grupa heterocikloalkilnog prstena i ima hemijsku strukturu koja se razlikuje od jedinjenja ovog pronalaska.
DOKUMENTA O PRETHODNOM STANJU TEHNIKE
PATENTNA DOKUMENTA
[0006]
Patentni dokument 1: WO20141119770
Patentni dokument 2: WO20141207601
Patentni dokument 3: WO2009/086041
Patentni dokument 4: WO20081013838
OPIS PRONALASKA
TEHNIČKI PROBLEM
[0007] Predmet ovog pronalaska je da se dobije herbicid koji ima odlično herbicidno dejstvo protiv korova, obezbeđuje uštedu vremena i radne snage pri aktivnostima kontrole korova i kod unapređenja produktivnosti biljaka u poljoprivredi i hortikulturi.
PROBLEMI KOJE REŠAVA OVAJ PRONALAZAK
[0008] Pronalazači ovog pronalaska su sproveli opsežne studije kako bi postigli napred navedeni cilj i kao rezultat toga otkrili su da jedinjenje piridazinona koje ima specifičnu hemijsku strukturu ima značajna herbicidna dejstva na veliki broj vrsta korova i pri korišćenju male doze istog i na taj način su ostvarili cilj ovog pronalaska.
[0009] To jest, ovaj pronalazak se odnosi na jedinjenje piridazinona koje je predstavljeno formulom (I) ili na njegovu so:
pri čemu X je -O-, -S-, -SO-, -SO2- ili -N(Y)-;
Q je monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z, biciklični aril koji može da se supstituiše sa Z, ili biciklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z; Y je atom vodonika ili alkil; R<1>je alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkilalkil, haloalkil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkiltioalkil, alkilsulfinialkil, alkilsulfonialkil, dialkilaminoalkil, alkoksialkil, amino, nitro, alkilkarbonilalkil, alkoksikarbonilalkil ili hidroksikarbonilalkil;
R<2>je atom vodonika, alkil, haloalkil, cikloalkil, halogen, alkoksi, alkiltio, alkilsulfinil, alkilsulfonil ili cijano;
R<3>je halogen, hidroksi, alkil, haloalkil, alkenil, haloalkenil, alkinil, haloalkinil, alkoksi, haloalkoksi, nitro, amino, alkilkarbonil ili cikloalkil;
R<4>je atom vodonika, alkil, -C(O)R<6>, -C(S)R<6>, -SR<7>, -SOR<7>, -SO2R<7>, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkoksialkil, -CH(J<1>)OCOOJ<2>, alkilkarbonilaklil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilkarbonilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkenil, alkoksialkoksialkil, alkoksikarbonilalkil, alkinil, cijanoalkil, haloalkoksialkil ili dialkilaminoalkil;
R<6>je alkil, alkoksi, morfolino, dialkilamino, (monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z) (alkil)amino, cikloalkil, alkoksialkil, alkiltioalkil, haloalkil, alkiltio, alkenil, alkinil, alkoksikarbonialkil, cikloalkilalkil, cijanoalkil, alkoksialkoksialkil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariloksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariltio koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariloksialkil koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariltioalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkoksikarbonil, alkoksialkoksi, haloalkoksi, haloalkoksialkoksi, alkiltioalkoksi, cikloalkoksialkoksi, monociklični arilalkoksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklčni ariloksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroariloksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z, alkeniloksialkoksi, alkoksi-alkoksialkoksi, alkiniloksi, alkeniloksi, haloalkenil, dialkilaminoalkil, alkiltioalkoksialkoksi, cikloalkilalkoksi, cicikloalkilalkoksialkoksi, monociklični arilalkoksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroarilalkoksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z ili cikloalkoksi koji može da se supstituiše sa Z;
R<7>je alkil, halolakil, cikloalkil ili monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z; Z je halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, haloalkoksi, cikloalkil, cijano, nitro, -C(O)OR<5>, formil, alkiltio, alkilsulfinil, alkilsulfonil, -CH=NOJ<3>ili dialkilaminokarbonil;
R<5>je atom vodonika ili alkil;
J<1>je atom vodonika ili alkil;
J<2>je alkil ili cikloalkil;
J<3>je atom vodonika, alkilkarbonil ili alkoksialkil; i
n je ceo broj od 0 do 4.
[0010] Poželjno je da se ovaj pronalazak odnosi na jedinjenje piridazinona koje je predstavljeno formulom (I) ili njegovu so:
pri čemu X je -O-, -S-, -SO-, -SO2- ili -N(Y)-;
Q je monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z, biciklični aril koji može da se supstituiše sa Z ili biciklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z;
Y je atom vodonika ili alkil;
Z je halogen, alkil, haloalkil, cijano, nitro ili -C(O)OR<5>;
R<1>je alkil, alkenil, alkinil ili cikloalkil;
R<2>je atom vodonika, alkil, haloalkil ili cikloalkil;
R<3>je halogen, alkil, haloalkil, alkenil, haloalkenil, alkinil, haloalkinil, alkoksi, haloalkoksi ili cikloalkil;
R<4>je atom vodonika, alkil, -C(O)R<6>ili -SO2R<7>;
R<5>je atom vodonika ili alkil;
R<6>je alkil, alkoksi ili morfolino;
R<7>je alkil; i
n je ceo broj od 1 do 4.
[0011] Ovaj pronalazak se nadalje odnosi na jedinjenje piridazinona formule (I) ili njegovu so, herbicid koji ga sadrži kao aktivni sastojak i metod za kontrolu neželjenih biljaka ili inhibiranje njihovog rasta, što obuhvata nanošenje one količine jedinjenja piridazinona ili njegove soli koja efikasno deluje kao herbicid na neželjene biljke ili na mesto njihovog rasta.
KORISNI EFEKTI PRONALASKA
[0012] Jedinjenje piridazinona čija je formula (I) ili njegova so o kojima je reč u ovom pronalasku ostvaruje izuzetan napredak u herbicidnom dejstvu protiv neželjenih biljaka (korova) u poređenju sa sličnim konvencionalnim jedinjenjima.
OPIS IZVOĐENJA PRONALASKA
[0013] Atom vodonika ili atom halogena kao supstituent u formuli (I) može da bude atom fluora, hlora, broma ili joda. Broj atoma halogena kao supstituenata može da bude 1 ili najmanje 2, a u slučaju da je najmanje 2, dotični atomi halogena mogu da budu isti ili da se međusobno razlikuju. Takođe, položaji za supstituciju takvih atoma halogena mogu da budu bilo koji položaji.
[0014] Alkil ili grupa alkila u formuli (I) može, na primer, da bude linearna ili razgranata C1-C12 grupa, kao što su metil, etil, n-propil, izopropil, n-butil, izobutil, sek-butil, tercbutil, n-pentil, neopentil, n-heksil, n-heptil, n-oktil, n-nonil, n-decil, n-undecil ili n-dodecil.
[0015] Alkoksi ili grupa alkoksi u formuli (I) može, na primer, da bude linearna ili razgranata C1-C12 grupa kao što je metoksi, etoksi, propoksi, izopropoksi, butoksi, pentiloksi, heksiloksi, heptiloksi, oktiloksi, noniloksi, deciloksi, undeciloksi ili dodeciloksi.
[0016] Alkenil ili grupa alkenila u formuli (I) može, na primer, da bude linearna ili razgranata C2-C6 grupa, kao što su vinil, 1-propenil, 2-propenil, izopropenil, 2-metil-1-propenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil-2-propenil, 1-metil-2-propenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 2-metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, 1-heksenil ili 2,3-dimetil-2-butenil.
[0017] Alkinil ili grupa alkinila u formuli (I) može, na primer, da bude linearna ili razgranata C2-C6 grupa, kao što su etinil, 1-propinil, 2-propinil, 1-butinil, 2-butinil, 3-butinil, 1-metil-2-propinil, 2-metil-3-butinil, 1-heksinil, 2-heksinil, 3-heksinil, 4-heksinil ili 5-heksinil.
[0018] Cikloalkil ili grupa cikloalkila u formuli (I) može, na primer, da bude C3-C7 grupa, kao što su ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil, cikloheksil ili cikloheptil.
[0019] Cikloalkiloksi ili grupa cikloalkiloksi u formuli (I) može, na primer, da bude C3-C7 grupa, kao što su ciklopropiloksi, ciklobutiloksi, ciklopentiloksi, cikloheksiloksi ili cikloheptiloksi.
[0020] Monociklični aril u formuli (I) može, na primer, da bude fenil. Takođe, monociklični heteroaril može, na primer, da bude 3- do 6-člani heteroaril koji sadrži od jedan od četiri O, S ili N, preciznije, tienil, furil, pirolil, oksazolil, izoksazolil, izoksazolinil, tiazolil, izotiazolil, pirazolil, imidazolil, 1,3,4-oksadiazolil, 1,2,4-oksadiazolil, 1,3,4-tiadiazolil, 1,2,4,-tiadiazolil, 1,2,4-triazolil, 1,2,3-triazolil, 1,2,3-tiadiazolil, 1,2,3,4-tetrazolil, piridil, pirimidil, pirazinil, piridazinil, 1,3,5-triazinil, 1,2,4-triazinil, imidazolinil, imidazolidinil, pirazolinil ili pirazolidinil.
[0021] Biciklični aril u formuli (I) može, na primer, da bude naftil ili indenil. Takođe, biciklični heteroaril može, na primer, da bude kondenzovani heteroaril 5- do 6-članog heterocikličnog prstena koji sadrži jedan ili dva O, S ili N, i benzenski prsten, preciznije, benzotienil, benzofuril, indolil, benzotiazolil, benzoimidazolil, benzoizoksazolil, benzoizotiazolil, indazolil, benzoksazolil, kvinolil, izokvinolil, kvinoksalinil, ftalazinil, cinolinil, kvinazolinil, naftiridinil, piridopirimidil, piridopirazinil, imidazolopiridil, tiazolopiridil, pirazolopirimidil, imidazolopirazinil, imidazolopiridazinil, triazolopiridil pirazinopirazinil, pirazinopiridazinil, pirimidopiridazinil, pirimidopirimidil, piridopiridazinil, pirolopiridil, tienopiridil, oksazolopiridil, pirazolopiridil, izoksazolopiridil, izotiazolopiridil, pirolopirimidil, tienopirimidil, imidazolopirimidil, oksazolopirimidil, tiazolopirimidil, izoksazolopirimidil, izotiazolopirimidil, pirolopirazinil, tienopirazinil, oksazolopirazinil, tiazolopirizinil, pirazolopirazinil, izoksazolopirazinil, izotiazolopirazinil, pirolopiridazinil, tienopiridazinil, oksazolopiridazinil, tiazolopiridazinil, pirazolopiridazinil, izoksazolopiridazinil, izotiazolopiridazinil, purinil ili pteridinil.
[0022] U formuli (I), „koja može da bude supstituisana sa Z“ znači da kada se svaka grupa supstituiše sa Z, broj supstituenta Z može da bude jedan ili vše, a u slučaju kada broj supstituenta može da bude dva ili više, takvi supstituenti mogu da budu isti ili različiti. Položaj(i) supstitucije takvog supstituenta/takvih supstituenata može da bude/mogu da budu bilo koji položaj(i).
[0023] So jedinjenja piridazinona formule (I) uključuje sve vrste soli sve dok su one prihvatljive u poljoprivredi i, na primer, soli alkalnih metala kao što su natrijumova so i kalijumova so; soli zemnoalkalnih metala kao što su magnezijumova so i kalcijumova so; amino soli kao što su dimetilaminska so i trietilaminska so; soli neorganskih kiselina kao što su hlorovodonična, perhloratna, sulfatna i nitratna; i soli organskih kiselina kao što su sirćetna i metansulfonatna, mogu da budu pomenute.
[0024] Pošto jedinjenja piridazinona formule (I), izomeri kao što stu diastereo izomeri i optički izomeri mogu ponekad da budu prisutni, i ovaj pronalazak obuhvata dotične izomere i smeše izomera. U ovoj specifikaciji, izomeri su opisani kao smeša osim ako nije drugačije naznačeno. Takođe, u ovom pronalasku, razni izomeri osim onih izomera koji su gore pomenuti uključeni su u opseg opštih saznanja podataka u ovoj oblasti tehnike. Pored toga, u zavisnosti od vrste izomera, mogu da imaju hemijsku strukturu koja se razlikuje od gore date formule (I), ali za one koji su iskusni u stanju tehnike, u dovoljnoj meri je prepoznatljivo da takva hemijska struktura je u vezi sa izomerom formule (I), i takav izomer je očigledno u opsegu predmetnog pronalaska.
[0025] Jedinjenje piridazinona formule (I) ili njegova so (u daljem tekstu naziva se jedinjenje predmetnog pronalaska) može da se dobije u sledećem postupku dobijanja ili u skladu sa uobičajenim metodom za dobijanje soli ili dalje pomenutih primera pripreme. Međutim, metod za dobijanje predmetnog pronalaska nije ograničen na to.
[Postupak dobijanja 1]
[0026] Jedinjenje formule (I-1) koje je jedinjenje ovog pronalaska može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (I-2) i jedinjenja koje je predstavljeno formulom (II) u prisustvu baze.
U formulama, T je atom hlora, broma ili joda, R<4a>je alkil, -C(O)R<6>, -C(S)R<6>, -SR<7>, -SOR<7>, -SO 2R<7>, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkoksialkil, -CH(J<1>)OCOOJ<2>, alkilkarbonilalkil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilkarbonialkil koji može da se supstituiše sa Z, alkenil, alkoksialkoksialkil, alkoksikarbonialkil, alkinil, cijanoalkil, haloalkoksialkil ili dijalkilaminoalkil, i X, Q, R<1>, R<2>, R<3>, R<6>, R<7>, Z, J<1>, J<2>i n su kao što stu gore definisani.
[0027] Baza korišćena u ovoj reakciji može, na primer, da bude organska baza kao što je trietilamin ili piridin. Količina baze je obično od 0,5 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (I-2).
[0028] Ova reakcija se izvodi obično u prisustvu rastvarača. Rastvarač nije posebno ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude etar kao što je dietil etar, dioksan, tetrahidrofuran (THF) ili dimetoksietan ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0029] Količina jedinjenja formule (II) koja se koristi u ovoj reakciji je obično od 0,5 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 3 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (I-2).
[0030] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od -30 to 180°C, poželjno je od -10 do 80°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 30 sati.
[0031] Ovom reakcijom, formira se smeša jedinjenja formule (I-1) i njegovog izomera tj. jedinjenja koje je predstavljeno formulom (E). Reakciona smeša dobijena ovom reakcijom je, na primer, pomešana sa vodom i ekstrahovana organskim rastvaračem, dobijen organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (I-1) može da se izoluje.
[0032] Jedinjenje formule (II) je poznato jedinjenje ili može da se dobije dobro poznatom metodom iz poznatog jedinjenja.
[Postupak dobijanja 2]
[0033] Jedinjenje formule (I-2) koje je jedinjenje ovog pronalaska može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (I-3) i morfolina.
Morfolin
[0034] U formulama, R<8>je alkil ili monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, kao što je C1-3 alkil ili benzil, i X, Q, R<1>, R<2>, R<3>, Z i n su kao što su gore definisani.
[0035] Količina morfolina koji se koristi u ovoj reakciji je obično od 1 do 20 molskih ekvivalenata jedinjenja formule (I-3).
[0036] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 30 do 180°C, poželjno je od 50 do 130°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 30 sati.
[0037] Takođe, ova reakcija može da se vrši uz zračenje mikrotalasa, pri čemu reakcija može da se unapredi u nekim slučajevima.
[0038] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se meša sa vodom, zakiseljuje se kiselinom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (I-2) može da se izoluje.
[0039] Takođe, jedinjenje formule (I-2) može da se dobije, na primer, u skladu sa metodom koji je opisan u npr. Heterocycles, sveska 26, strane 1 do 4 (1987) ili metodom koji je u skladu sa tim.
[Postupak dobijanja 3]
[0040] Jedinjenje formule (I-3) koje je jedinjenje ovog pronalaska može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (III) i jedinjenja koje je predstavljeno formulom (IV) prisustvu baze ili katalizatora.
[0041] U formulama, X, Q, R<1>, R<2>, R<3>, R<8>, T i n su definisani kao što je gore definisano.
[0042] Baza koja se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude metalni alkoksid kao što je kalijum terc-butoksid; ili neorganska baza kao što je kalijum karbonat, cezijum karbonat ili natrijum hidrid. Količina baze je obično od 1 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 3 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (III).
[0043] Katalizator koji se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude paladijum katalizator kao što je paladijum (II) acetat, tetrakis(trifenilfosfino)ferocen, paladijum dihlorid; ili katalizator bakra kao što je bakar hlorid ili bakar jodid. Količina katalizatora je obično od 0,001 do 0,5 molskih ekvivalenata, poželjno je od 0,01 do 0,2 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (IV).
[0044] Ova reakcija se vrši obično u prisustvu rastvarača. Rastvarač nije naročito ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude aromatični ugljovodonik kao što je beznen, toluen ili ksilen; eter kao što je dietil eter, dioksan, THF ili dimetoksietan; amid kao što dimetilformamid (DMF); sulfoksid kao što je dimetilsulfoksid (DMSO); nitril kao što je acetonitril; keton kao što je aceton; ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0045] Količina jedinjenja formule (IV) koja se koristi u ovoj reakciji obično je od 0,5 do 3 molska ekvivalenta, poželjno je od 1 do 2 molska ekvivalenta za jedinjenje formule (III).
[0046] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 0 do 200°C, poželjno je od 20 do 100°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 30 sati.
[0047] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se neutrališe kiselinom, meša se sa vodom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (I-3) može da se izoluje.
1
[0048] Jedinjenje formule (IV) je poznato jedinjenje, ili može da se dobije pomoću dobro poznate metode od poznatog jedinjenja.
[Postupak dobijanja 4]
[0049] Jedinjenje gore navedene formule (III) može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (V) i kiseline.
Kiselina
[0050] U formulama, R<9>je monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, kao što je benzil ili 4-metoksibenzil, i X, R<1>, R<2>, R<3>, R<8>, Z i n su kao što su napred definisani.
[0051] Kiselina koja se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude trifluorosirćetna kiselina. Količina kiseline je obično od 1 do 20 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (V).
[0052] Ova reakcija se odvija u prisustvu rastvarača ako slučaj to zahteva. Rastvarač nije naročito ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude organska kiselina kao što je sirćetna kiselina ili propionska kiselina; voda; ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0053] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 30 do 180°C, poželjno je od 50 do 130°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 30 sati.
[0054] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se meša sa vodom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (III) može da se izoluje.
[Postupak dobijanja 5]
[0055] Jedinjenje formule (V) može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (VI) i jedinjenja koje je predstavljeno formulom (VII) ili (VIII) u prisustvu baze ili katalizatora.
[0056] U formulama, X, R<1>, R<2>, R<3>, R<8>, R<9>, T i n su kao što su gore definisani.
[0057] Baza koja se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude neorganska baza kao što je natrijum karbonat, kalijum karbonat, natrijum vodonik karbonat, cezijum karbonat ili kalijum fosfat. Količina baze je obično od 1 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (VI).
[0058] Katalizator koji se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude katalizator paladijuma kao što je paladijum(II) acetat, tetrakis(trifenilfosfin) paladijum, tris (dibenzildeneaceton) dipaladijum ili [1,1’-bis(difenilfosfino)ferocen] paladijum dihlorid. Količina katalizatora je obično od 0,001 do 0,5 molskog ekvivalenta, poželjno od 0,01 do 0,2 molskog ekvivalenta za jedinjenje formule (VI). Takođe, kao katalizator može da se koristi i katalizator faznog prenosa. Katalizator faznog prenosa koje se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude kvaternarni alkil amonijum soli kao što je tetrabutilamonijum bromid ili tetrabutilamonijum hlorid. Količina katalizatora faznog prenosa je obično od 0,001 do 1,0 molskog ekvivalenta, poželjno je od 0,01 do 0,7 molskog ekvivalenta za jedinjenje formule (VI).
[0059] Ova reakcija se odvija obično u prisustvu rastvarača. Rastvarač nije naročito ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude aromatični ugljovodonik kao što je benzen ili toluen; alkohol kao što je metanol, etanol ili propanol; eter kao što je dietil eter, dioksan, THF ili dimetoksietan; keton kao što je aceton ili metil etil keton; amid kao što je DMF; sulfoksid kao što je DMSO; voda; ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0060] U ovoj reakciji, ako slučaj to zahteva, može da se koristi ligand. Ligand može, na primer, da bude 2-dicikloheksil-fosfino-2’,6’-dimetoksibifenil. Količina liganda je obično od 0,002 do 1 molskog ekvivalenta, poželjno je od 0,02 do 0,4 molskog ekvivalenta, za jedinjenje formule (VI).
[0061] Količina jedinjenja formule (VII) ili (VIII) koja se koristi u ovoj reakciji obično je 0,5 do 2 molska ekvivalenta, poželjno je od 1 do 1,5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (VI).
[0062] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 0 do 180°C, poželjno je od 30 do 150°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 100 sati.
[0063] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se meša sa vodom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (V) može da se izoluje.
[0064] Jedinjenje formule (VII) je poznato jedinjenje, ili može da se dobije pomoću dobro poznate metode od poznatog jedinjenja.
[0065] Jedinjenje formule (VI) je poznato jedinjenje, ili može da se dobije pomoću dobro poznate metode od poznatog jedinjenja. Na primer, jedinjenje formule (VI) može da se dobije u skladu sa metodom koja je opisana u Journal of Heterocyclic Chemistry, sveska 33, strane 1579 do 1582 (1996) ili metodom u skladu sa tim.
[Postupak dobijanja 6]
[0066] Jedinjenje formule (VIII) može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (IX) i jedinjenja koje je predstavljeno formulom (X) u prisustvu baze i katalizatora.
[0067] U formulama, X, R<3>, R<9>i n su kao što su gore definisani.
1
[0068] Baza koja se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude neorganska baza kao što je natrijum karbonat, kalijum karbonat, natrijum vodonik karbonat, cezijum karbonat, kalijum fosfat ili kalijum acetat. Količina baze je obično od 1 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (IX).
[0069] Katalizator koji se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude katalizator paladijuma kao što je paladijum(II) acetat, tetrakis(trifenilfosfin) paladijum ili tris (dibenzildeneaceton) dipaladijum. Količina katalizatora je obično od 0,001 do 0,5 molskih ekvivalenata, poželjno je od 0,01 do 0,2 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (IX).
[0070] Ova reakcija se odvija obično u prisustvu rastvarača. Rastvarač nije naročito ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude aromatični ugljovodonik kao što je benzen ili toluen; alkohol kao što je metanol, etanol ili propanol; eter kao što je dietil eter, dioksan, THF ili dimetoksietan; keton kao što je aceton ili metil etil keton; amid kao što je DMF; sulfoksid kao što je DMSO; voda; ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0071] U ovoj reakciji, ako slučaj to zahteva, može da se koristi ligand. Ligand može, na primer, da bude tricikloheksil-fosfin ili 2-dicikloheksilfosfino-2’,6’-dimetoksibifenil. Količina liganda je obično od 0,002 do 1 molskog ekvivalenta, poželjno je od 0,02 do 0,4 molskih ekvivalenata, za jedinjenje formule (IX).
[0072] Količina jedinjenja formule (X) koja se koristi u ovoj reakciji obično je 0,5 do 2 molska ekvivalenta, poželjno je od 1 do 1,5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (IX).
[0073] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 0 do 180°C, poželjno je od 30 do 150°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 100 sati.
[0074] Takođe, ova reakcija može da se vrši uz zračenje mikrotalasa, pri čemu reakcija može da se unapredi u nekim slučajevima.
[0075] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se meša sa vodom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (VIII) može da se izoluje.
[Postupak dobijanja 7]
[0076] Jedinjenje formule (IX) može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (XI) i jedinjenja koje je predstavljeno formulom (XII) u prisustvu baze i katalizatora.
[0077] U formulama, X, R<3>, R<9>i n su definisani kao što je napred navedeno.
[0078] Baza koja se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude neorganska baza kao što je natrijum karbonat, kalijum karbonat, natrijum vodonik karbonat, cezijum karbonat ili kalijum fosfat; ili organska baza kao što je trietilamin ili diizopropiletilamin. Količina baze je obično od 1 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (XI).
[0079] Katalizator koji se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude katalizator paladijuma kao što je paladijum(II) acetat, tetrakis (trifenilfosfin) paladijum ili tris (dibenzildeneaceton) dipaladijum. Količina katalizatora je obično od 0,001 do 0,5 molskih ekvivalenata, poželjno je od 0,01 do 0,2 molska ekvivalenta za jedinjenje formule (XI).
[0080] Ova reakcija se odvija obično u prisustvu rastvarača. Rastvarač nije naročito ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude aromatični ugljovodonik kao što je benzen ili toluen; alkohol kao što je metanol, etanol ili propanol; eter kao što je dietil eter, dioksan, THF ili dimetoksietan; keton kao što je aceton ili metil etil keton; amid kao što je DMF; sulfoksid kao što je DMSO; voda; ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0081] U ovoj reakciji, ako slučaj to zahteva, može da se koristi ligand. Ligand može, na primer, da bude tricikloheksil-fosfin ili 2-dicikloheksilfosfino-2’,6’-dimetoksibifenil ili 4,5-bis(difenilfosfino)-9,9-dimetilksanten. Količina liganda je obično od 0,002 do 1 molskog ekvivalenta, poželjno je od 0,02 do 0,4 molskih ekvivalenata, za jedinjenje formule (XI).
1
[0082] Količina jedinjenja formule (XII) koja se koristi u ovoj reakciji obično je 0,5 do 2 molska ekvivalenta, poželjno je od 1 do 1,5 molskih ekvivalenata za jedinjenje formule (XI).
[0083] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 0 do 180°C, poželjno je od 30 do 150°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 100 sati.
[0084] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se meša sa vodom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (IX) može da se izoluje.
[0085] Jedinjenje formule (XI) je poznato jedinjenje ili može da se dobije pomoću dobro poznate metode od poznatog jedinjenja.
[0086] Jedinjenje formule (XII) je poznato jedinjenje.
[Postupak dobijanja 8]
[0087] Jedinjenje formule (IX) može da se dobije reakcijom jedinjenja koje je predstavljeno formulom (XIII) i jedinjenja koje je predstavljeno formulom (XIV) u prisustvu baze.
[0088] U formulama, X, R<3>, R<9>, T i n su kao što je gore definisano.
[0089] Baza koja se koristi u ovoj reakciji može, na primer, da bude metal alkoksid kao što je kalijum terc-butoksid; ili neorganska baza kao što je kalijum karbonat, cezijum karbonat ili natrijum hidrid. Količina baze je obično od 1 do 10 molskih ekvivalenata, poželjno je od 1 do 3 molska ekvivalenta za jedinjenje formule (XIII).
1
[0090] Ova reakcija se odvija obično u prisustvu rastvarača. Rastvarač nije naročito ograničen sve dok je inertan za reakciju i može, na primer, da bude aromatični ugljovodonik kao što je benzen, toluen ili ksilen; eter kao što je dietil eter, dioksan, THF ili dimetoksietan; amid kao što je DMF; sulfoksid kao što je DMSO; nitril kao što je acetonitril; keton kao što je aceton; ili rastvarač koji je njihova smeša.
[0091] Količina jedinjenja formule (XIV) koja se koristi u ovoj reakciji obično je 0,5 do 3 molska ekvivalenta, poželjno je od 1 do 2 molska ekvivalenta za jedinjenje formule (XIII).
[0092] Reakciona temperatura ove reakcije je obično od 0 do 200°C, poželjno je od 20 do 100°C. Vreme reakcije za ovu reakciju je obično od 10 minuta do 30 sati.
[0093] Nakon završetka ove reakcije, na primer, reakciona smeša se neutrališe kiselinom, meša se sa vodom i ekstrahuje se organskim rastvaračem, i dobijeni organski sloj se suši, koncentruje, prečišćava podeonom hromatografijom sa silika gelom, i slično, pri čemu jedinjenje formule (IX) može da se izoluje.
[0094] Jedinjenje formule (XIII) je poznato jedinjenje ili može da se dobije pomoću dobro poznate metode od poznatog jedinjenja.
[0095] Postupci dobijanja za intermedijere koji treba da se koriste za dobijanje jedinjenja ovog pronalaska nisu ograničeni na napred date primere za postupke dobijanja, i bilo koji postupak dobijanja može da se koristi. Takođe, različite početne materije takođe nisu ograničene na napred date primere jedinjenja i sva jedinjenja mogu da se koriste sve dok su to jedinjenja od kojih mogu da se dobiju jedinjenja ovog pronalaska.
[0096] Jedinjenja ovog pronalaska mogu da kontrolišu širok spektar neželjenih korova kao što su jednogodišnji korovi i višegodišnji korovi, posebno, štetni korovi, na primer, trave kao što su veliki muhar (Echinochloa crus-qalli L., Echinochloa orvzicola vasing.), svračice (Digitaria sanguinalis L., Digitaria ischaemum Muhl.,Digitaria adscendens Henr., Digitaria microbachne Henr., Digitaria horizontalis Willd.), zeleni muhar (Setaria viridis L.), divovski rep (Setaria faberi Herrm.), žuta lisičja repica (Setaria lutescens Hubb.), indijska guščija trava (Eleusine indica L.), divlji ovas (Avena fatua L.), divlji sirak (Sorghum halepense L.), pirevina (Agropyron repens L.), alexandergrass (Brachiaria plantaginea), gvinejska trava (Panicum maximum Jacq.), vrsta prosa (Panicum purpurascens), jesensko proso (Panicum dichotomiflorum), azijski sprangletop (Leptochloa chinensis), crveni sprangletop (Leptochloa panicea), livadarka jednogodišnja (Poa annua L.), mačji rep (Alopecurus myosuroides Huds., Alopecurus aequalis Sobol.), vrsta pirike (Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi), širokolisna signalna trava (Brachiaria platyphylla Nash), južni peskar (Cenchrus echinatus L.), italijanski ljulj (Lolium multiflorum Lam.), kruta raž (Lolium rigidum Gaud.), viseći brom/varalica (Bromus tectorum L.) i zubača (Cynodon dactylon Pers.);
1
cyperaceae kao što je sedulja (Cyperus iria L.), indijski rotundus (Cyperus rotundus L.), ostrik (Cyperus esculentus L.), japanski rogoz (Scirpus juncoides), sedra (Cy-perus serotinus), kišobran sedimenta (Cyperus difformis), slender spikerush (Eleocharis acicularis), i vodeni kesten (Eleocharis kuroguwai); alismataceae kao što su patuljasti strelac (Sagittaria pygmaea), troglava strelica (Sagittaria trifolia), i vodena plantaža (Alisma canaliculatum); pontederiaceae kao što su pickerel korov (Monochoria vaginalis), i vrste monochoria (Monochoria korsakowii); linderniaceae kao što su false pimpernel (Lindernia pyxidaria); plantaginaceae kao što su žukva (Dopatrium junceum); lythraceae kao što su indijski zub (Rotala india), and mnogocvetna amanija (Ammannia multiflora); elatinaceae kao što su pobarica (Elatine triandra SCHK.); malvaceae kao što su teofrastova lipica (Abutilon theophrasti MEDIC), i bodljikavi slez (Sida spinosa L.); compositae kao što su dikica (Xanthium strumarium L.), ambrozija (Ambrosia elatior L.), čičak (Breea setosa (BIEB.) KITAM.), dlakava galinsoga (Galinsoga ciliata Blake), kamilica (Matricaria chamomilla L.), njivska mrtva kopriva (Lamium amplexicaule L.), maslačak (Taraxacum officinale weber), and repušnjača (Erigeron canadensis L.); solanaceae kao što su pomoćnica (Solanum nigrum L.), i tatula (Datura stramonium); amaranthaceae kao što su zeleni amarant (Amaranthus viridis L.), štir (Amaranthus retroflexus L.), pepeljuga (Chenopodium album L.), i letnji čempres (Kochia scoparia Schrad.); polygonaceae kao što su veliki lisac (Polygonum lapathifolium L.), obični dvronik/mali lisac (Polygonum persicaria L.), njivski vijušac (Polygonum convolvulus L.), i troskot (Polygonum aviculare L.); cruciferae kao što su režuha (Cardamine flexuosa WITH.), rusomača (Capsella bursapastoris Medik.), i indijanska slačica (Brassica juncea Czern.); convolvulaceae such as vrtni slak (Ipomoea purpurea L.), njivski poponac (Convolvulus arvensis L.), i bršljan cvetnica (Ipomoea hederacea Jacq.); portulacaceae kap što su tušt (Portulaca oleracea L.); fabaceae kao što je kineska sena (Cassia obtusifolia L.); caryophyllaceae kao što je mišjakinja (Stellaria media L.); rubiaceae kao što je broćika (Galium spurium L.); euphorbiaceae kao što je akalifa (Acalypha australis L.); i commelinaceae kao što je azijska jednodnevnica (Commelina communis L.). Stoga, jedinjenje ovog pronalaska može da se efikasno koristi za selektivnu kontrolu opasnih korova pri uzgoju korisnih useva kao što su kukuruz (Zea mays L.), soja (Glycine max Merr.), pamuk (Gossypium spp.), pšenica (Triticum aestivum L.), pirinač (Oryza sativa L.), ječam (Hordeum vulgare L.), raž (Secale cereale L.), ovas (Avena sativa L.), obični sirak (Sorghum bicolor Moench), repica (Brassica napus L.), suncokret (Helianthus annuus L.), šećerna repa (Beta vulgaris L.), šećerna trska (Saccharum officinarum L.), japanska zoysia (Zoysia japonica stend), kikiriki (Arachis hypogaea L.), lan (Linum usitatissimum L.), duvan (Nicotiana tabacum L.), i kafa (Coffea spp.).
1
[0097] Jedinjenje ovog pronalaska može da se meša sa raznim poljoprivrednim aditivima i da se primenjuje u obliku raznih formulacija kao što su prah, granule, vodorastvorljive granule, kvašljivi praškovi, tablete, pilule, kapsule (uključujući formulaciju pakovanu u vodorastvorljivi film), vodene suspenzije, uljane suspenzije, mikroemulzije, suspoemulzije, vodorastvorlivi praškovi, emulzioni koncentrati, rastvorljivi koncentrati ili paste. Može da se izradi u bilo kojoj formulaciji koja se obično koristi u ovoj oblasti sve dok se cilj ovog pronalaska time ispunjava.
[0098] Aditivi koji treba da se koriste za formulaciju obuhvataju, na primer, čvrst nosač kao što je dijatomejska zemlja, gašeni kreč, kalcijum karbonat, talk, beli karbon, kaolin, bentonit, kaolinit, sericit, glina, natrijum karbonat, natrijum bikarbonat, mirabilit, zeolit ili skrob; rastvarač kao što je voda, toluen, ksilen, solvent nafta, dioksan, aceton, izoforon, metil izobutil keton, hlorobenzen, cikloheksan, dimetil sulfoksid, N,N-dimetilformamid, dimetilacetamid, N-metil-2-pirolidon ili alkohol; anjonski surfaktant ili rasipač kao što je so masne kiseline, benzoat, alkilsulfosukcinat, dijalkilsulfosukcinat, polikarboksilat, so estra alkilsumporne kiseline, alkil sulfat, alkilaril sulfat, alkil diglikol etar sulfat, so alkohola estra sumporne kiseline, alkil sulfonat, alkilaril sulfonat, aril sulfonat, lignin sulfonat, alkildifenil etar disulfonat, polistiren sulfonat, so estra alkilfosforne kiseline, alkilaril fosfat, stirilaril fosfat, so polioksietilenskog alkil etra estra sumporne kiseline, polioksietilen alkilaril etar sulfat, so polioksietilenskog alkilarila etra estra sumporne kiseline, polioksietilen alkil etar fosfat, so polioksietilenskog alkilaril estra fosforne kiseline, so polioksietilenskog aril etra estra fosforne kiseline, naftalin sulfonat kondenzovan sa formaldehidom ili alkilnaftalin sulfonat kondenzovan sa formaldehidom; nejonski surfaktant ili rasipač kao što je sorbitanski estar masne kiseline, glicerinski estar masne kiseline, poliglicerid masne kiseline, poliglikol etar masnog alkohola, acetilen glikol, acetilen alkohol, oksialkilen blok polimer, polioksietilen alkil etar, polioksietilen alkilaril etar, polioksietilen stirilaril etar, polioksietilen glikol alkil etar, polietilen glikol, polioksietilenski estar masne kiseline, polioksietilenski sorbitanski estar masne kiseline, polioksietilenski glicerinski estar masne kiseline, polioksietilensko hidrogenizovano ricinusovo ulje ili polioksipropilenski estar masne kiseline; kao i biljno ulje ili mineralno ulje kao što je maslinovo ulje, ulje od semenki kapoka, ricinusovo ulje, palmino ulje, ulje semenki čaja, kokosovo ulje, susamovo ulje, kukuruzno ulje, ulje od pirinčanih mekinja, ulje od kikirikija, ulje od semena pamuka, sojino ulje, ulje od uljane repice, laneno ulje, tungovo ulje ili tečni parafini. Ovi aditivi mogu pogodno da se izaberu da se koriste samostalno ili u kombinaciji kao smeša dva ili više njih, sve dok se cilj predmetnog pronalaska time ispunjava. Takođe, razni aditivi koji se obično koriste, kao što je filer, zgušnjivač, i antistvrdnjavajući agens, agens protiv zamrzavanja, stabilizator disperzije, zaštitnik, agens protiv buđi, agens za mehuriće, dezintegrator i vezivo, mogu da se koriste. Težinski odnos mešanja jedinjenja predmetnog pronalaska za takve razne aditive može da bude od 0,1:99,9 do 95:5, poželjno je od 0,2:99,8 do 85:15 u težinskom odnosu. Metoda za mešanje jedinjenja predmetnog pronalaska i raznih aditiva nije naročito ograničena, i oni mogu da se na odgovarajući način mešaju u skladu sa dobro poznatom metodom.
1
[0099] Doza herbicida koji sadrži jedinjenje predmetnog pronalaska (količina predmetnog pronalaska koja efikasno deluje kao herbicid) ne može generalno da se definiše, pošto varira u zavisnosti of vremenskih uslova, uslova zemljišta, tipa formulacije, tipa neželjenih biljaka koje treba da se kontrolišu, sezone primene, itd. Međutim, obično se primenjuje u količini jedinjenja predmetnog pronalaska (u daljem tekstu se naziva količina aktivnog sastojka) poželjno je od 0,1 do 5000 g, još poželjnije od 0,5 do 3000 g, dalje još poželjnije od 1 do 1000 g, a naročito je poželjno od 10 do 500 g po hektaru. Ovaj pronalazak obuhvata takav metod za kontrolu neželjenih biljaka, takvom primenom herbicida.
[0100] Nadalje, herbicid koji sadrži jedinjenje ovog pronalaska može da se koristi samostalno ili kao smeša u kombinaciji sa drugim poljoprivrednim hemikalijama, đubrivima, zaštitnicima, ili slično. Kada se koristi herbicid kao smeša ili u kombinaciji, može da dovede do izvrsnih rezultata ili funkcija u nekim slučajevima. Takve druge poljoprivredne hemikalije obuhvataju, na primer, herbicid, fungicid, antibiotik, biljni hormon i insekticid. Naročito, sa mešovitim herbicidnim sastavom koji ima jedinjenje ovog pronalaska pomešano sa ili koje se koristi u kombinaciji sa jednim ili više aktivnih jedinjenja drugih herbicida, opseg korova koji treba da se kontroliše, vreme primene sastava, herbicidne aktivnosti itd. mogu da se poboljšaju do željenih smerova. Jedinjenje ovog pronalaska i aktivna jedinjenja drugih herbicida mogu posebno da se formulišu tako da mogu da se pomešaju za upotrebu u vreme primene, ili mogu da se formulišu zajedno. Ovaj pronalazak obuhvata takav mešovit herbicidni sastav.
[0101] Odnos mešanja jedinjenja ovog pronalaska sa aktivnim jedinjenjima drugih herbicida ne može generalno da se definiše, pošto varira u zavisnosti od vremenskih uslova, uslova zemljišta, tipova formulacija, vremena primene, metode primene itd. ali drugi herbicidi se mešaju u količini koja je poželjno od 0,001 do 10000 težinskih delova, još poželjnije od 0,01 do 1000 težinskih delova po jednom tipu aktivnog sastojka, na osnovu 1 težinskog dela jedinjenja ovog pronalaska. Takođe, doza za primenu je takva da ukupna količina aktivnih jedinjenja ide od 0,1 do 10000 g, poželjno je od 0,2 do 5000 g, još poželjnije od 10 do 3000 g, po hektaru. Ovaj pronalazak obuhvata metod za kontrolu neželjenih korova primenom tako pomešanog herbicidnog sastava.
[0102] Još jedno herbicidno aktivno jedinjenje obuhvata, na primer, sledeća jedinjenja (1) do (12) (uobičajeni nazivi uključujući i one za koja je podneta prijava za odobrenje od strane ISO). Čak i kada nije posebno pomenuto ovde, u slučaju kada takva jedinjenja imaju soli, alkil estre itd., ona su, naravno, obuhvaćena.
(1) Oni za koje se smatra da imaju herbicidno dejstvo tako što remete hormonske aktivnosti biljaka, kao što je fenoksi jedinjenje kao što je 2,4-D, 2,4-D-butotil, 2,4-D-butil, 2,4-D-dimetilamonijum, 2,4-D-diolamin, 2,4-D-etil, 2,4-D-2-etilheksil, 2,4-D-izobutil, 2,4-D-izoktil, 2,4-D-izopropil, 2,4-D-izopropilamonijum, 2,4-D-natrijum,
2
2,4-D-izo-propanolamonijum, 2,4-D-trolamin, 2,4-DB, 2,4-DB-butil, 2,4-DB-dimetilamonijum, 2,4-DB-izoktil, 2,4-DB-kalijum, 2,4-DB-natrijum, 2,4-D so holina, dihlorprop, dihlorprop-butotil, dihlorprop-dimetilamonijum, dihlorprop-izoktil, dihlorprop-kalijum, dihlorprop-P, dihlorprop-P-dimetilamonijum, dihlorprop-P-kalijum, dihlorprop-P-natrijum, MCPA, MCPA-butotil, MCPA-dimetilamonijum, MCPA-2-etilheksil, MCPA-kalijum, MCPA-natrijum, MCPA-tioetil, MCPB, MCPB-etil, MCPB-natrijum, mekoprop, mekoprop-butotil, mekoprop-natrijum, mekoprop-P, mekoprop-P-butotil, mekoprop-P-dimetilamonijum, mekoprop-P-2-etilheksil, mekoprop-P-kalijum, naproanilid, klomeprop, ili HIA-1; aromatično jedinjenje karboksilne kiseline kao što je 2,3,6-TBA, dikamba, dikamba-butotil, dikamba-diglikolamin, dikambadimetilamonijum, dikamba-diolamin, dikamba-izopropilamonijum, dikamba-kalijum, dikamba-natrijum, pikloram, pikloram-dimetilamonijum, pikloram-izoktil, pikloramkalijum, pikloram-triizopropanolamonijum, pikloram-triizopropilamonijum, pikloramtrolamin, triklopir, triklopir-butotil, triklopir-trietilamonijum, klopiralid, klopiralid-olamin, klopiralid-kalijum, klopiralid-triizopropanolamonijum, aminopiralid, aminociklopirahlor, halauksifen, halauksifen-metil, ili DAS-534; i naptalam, naptalam-natrijum, benazolin, benazolin-etil, kvinklorak, kvinmerak, diflufenzopir, diflufenzo-pir-natrijum, fluroksipir, fluroksipir-2-butoksi-1-metiletil, fluroksipir-meptil, hlorflurenol, hlorflurenolmetil, ili klacifos.
(2) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem fotosinteze biljaka, kao što je jedinjenje uree kao što je hlorotoluron, diuron, fluometuron, linuron, izoproturon, metobenzuron, tebutiuron, dimefuron, izouron, karbutilat, metabenztiazuron, metoksuron, metoburomuron, monolinuron, neburon, siduron, terbumeton ili trietazin; jedinjenje triazina kao što je simazin, atrazin, atraton, simetrin, prometrin, dimetametrin, heks-azinon, metribuzin, terbutilazin, cijanazin, ametrin, cibutrin, terbutrin, propazin, metamitron, ili prometon; jedinjenje uracila kao što je bromacil, bromacil-litijum, lenacil ili terbacil; jedinjenje anilida kao što je propanil ili cipromid; jedinjenje karbamata kao što je swep, dezmedifam ili fenmedifam; jedinjenje hidroksibenzonitrila kao što je bromoksinil, bromoksiniloktanoat, bromoksinil-heptanoat, ioksinil, ioksinil-oktanoat, ioksinil-kalijum ili ioksinilnatrijum; i piridat, bentazon, bentazon-natrijum, amikarbazon, metazol, pentanhlor ili fenmedifam.
(3) Jedinjenje kvaternarne amonijum soli kao što je parakvat ili dikvat, za koje se smatra da se samo pretvara u slobodne radikale kako bi formiralo aktivni kiseonik u telu biljke i pokazuje brzu herbicidnu efikasnost.
(4) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem biosinteze hlorofila kod biljaka i abnormalnim akumuliranjem fotosenzitivne peroksidne supstance u telu biljke, kao što je jedinjenje difeniletera kao što je nitrofen,
hlometoksifen, bifenoks, acifluorfen, acifluorfen-natrijum, fomesafen, fomesafennatrijum, oksifluor-fen, laktofen, aklonifen, etoksifen-etil, fluoroglikofen-etil ili fluoroglikofen; jedinjenje cikličnog imida kao što je hlorftalim, flumioksazin, flumiklorak, flumiklorak-pentil, cinidon-etil, flutiacet-metil, ili EK-5385; i oksadi-argil, oksadiazon, sulfentrazon, karfentrazon-etil, tijadiazimin, pentoksazon, azafenidin, izopropazol, piraflufen-etil, benzfendizon, butafenacil, saflufenacil, fluazolat, profluazol, flufenpir-etil, benkarbazon, tiafenacil, pirahlonil, trifludimoksazin, HNPC-B4047, IR-6396, EK-5439, EK-5498, SYN-523, ili jedinjenje opisano WO2008/008763 (FMC CORPORATION).
(5) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva koja karakterišu aktivnosti beljenja inhibiranjem hromogeneze biljaka kao što su karotenoidi, kao što je jedinjenje piridazinona kao što je norflurazon, hloridazon ili metflurazon; jedinjenje pirazola kao što je pirazolinat, pirazoksifen, benzofenap, topramezon, pirasulfotol ili tolpiralat; i amitrol, fluridon, flurtamon, diflufenikan, metoksifenon, klomazon, sulkotrion, mezotrion, tembotrion, tefuriltrion, fenkvinotrion, ciklopirimorat, izoksaflutol, difenzokvat, difenzokvat-metilsulfat, izoksahlortol, benzobiciklon, biciklopiron, pikolinafen, beflubutamid, ketospiradoks, ketospiradoks-kalijum, ili jedinjenje opisano u JP2012-2571 (Sumitomo Chemical).
(6) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem biosinteze lipida biljaka, kao što su jedinjenje ariloksifenoksipropioniske kiseline kao što je diklofopmetil, diklofop, pirifenop-natrijum, fluazifop-butil, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-P-butil, haloksifop-metil, haloksifop, haloksifop-etotil, haloksifop-P, haloksifop-P-metil, kvizalofop-etil, kvizalofop-P, kvizalofop-P-etil, kvizalofop-P-tefuril, cihalofop-butil, fenoksaprop-etil, fenoksaprop-P, fenoksaprop-P-etil, metamifop-propil, metamifop, klodinafop-propargil, klodinafop, propakvizafop, HNPC-A8169 ili SYP-1924; jedinjenje cikloheksanediona kao što je aloksidim-natrijum, aloksidim, kletodim, setoksidim, tralkoksidim, butroksidim, tepraloksidim, profoksidim ili cikloksidim, i jedinjenje fenilpirazolina kao što je pinoksaden.
(7) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem biosinteze aminokiselina biljaka, kao što je jedinjenje sulfoniluree kao što je hlorimuron-etil, hlorimuron, sulfometuron-metil, sulfometuron, primisulfuron-metil, primisulfuron, bensulfuron-metil, bensulfuron, hlorsulfuron, metsulfuron-metil, metsulfuron, cinosulfuron, pirazosulfuron-etil, pirazosulfuron, flazasulfuron, rimsulfuron, nikosulfuron, imazosulfuron, flucetosulfuron, ciklosulfamuron, prosulfuron, flupirsulfuron-metilnatrijum, flupirsulfuron, triflusulfuron-metil, triflusulfuron, halosulfuron-metil, halosulfuron, tifensulfuron-metil, tifensulfuron, etoksisulfuron, oksasulfuron, etametsulfuron, etametsulfuron-metil, jodosulfuron, jodosulfuron-metil-natrijum, sulfosulfuron, triasulfuron, tribenuron-metil, tribenuron,
tritosulfuron, foramsulfuron, trifloksisulfuron, trifloksisulfuron-natrijum, mezosulfuronmetil, mezosulfuron, ortosulfamuron, amidosulfuron, azimsulfuron, propirisulfuron, metazosulfuron, metiopirsulfuron, monosulfuron-metil, orsosulfuron, iofensulfuron ili iofensulfuron-natrijum; jedinjenje triazolopirimidinesulfonamida kao što je flumetsulam, metosulam, diklosulam, kloransulam-metil, florasulam, penokssulam ili pirokssulam; jedinjenje imidazolinona kao što je imazapir, imazapirizopropilamonijum, imazetapir, imazetapir-amonijum, imazakvin, imazakvinamonijum, imazamoks, imazamoks-amonijum, imazametabenz, imazametabenzmetil ili imazapik; jedinjenje pirimidinilsalicilne kiseline kao što je piritiobak-natrijum, bispiribak-natrijum, piriminobak-metil, piribenzoksim, piriftalid, pirimisulfan, ili triafamon; jedinjenje sulfonilaminokarboniltriazolinona kao što je flukarbazon, flukarbazon-natrijum, propoksikarbazon-natrijum, propoksikarbazon, ili tienkarbazonmetil; i glifosat, glifosat-natrijum, glifosat-kalijum, glifosat-amonijak, glifosatdiamonijum, glifosat-izopropilamonijum, glifosat-trimezijum, glifosat-seskvinatrijum, glufosinat, glufosinat-amonijum, glufosinat-P, glufosinat-P-amonijum, glufosinat-P-natrijum, bilanafos, bilanafos-natrijum ili cinmetilin.
(8) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem ćelijske mitoze biljaka kao što je jedinjenje dinitroanilina kao što je trifluralin, orizalin, nitralin, pendimetalin, etafluralin, benfluralin, prodiamin, butralin ili dinitramin; jedinjenje amida kao što je bensulid, napropamid, napropamid-M, propizamid ili pronamid; organsko fosforno jedinjenje kao što je amiprofos-metil, butamifos, anilofos ili piperofos; jedinjenje fenil karbamata kao što je profam, hlorprofam, barban ili karbetamid; jedinjenje kumilamina kao što je daimuron, kumiluron, bromobutid ili metildimron; i asulam, asulam-natrijum, ditiopir, tiazopir, hlortal-dimetil, hlortal, difenamid, flamprop-M-metil, flamprop-M, ili flamprop-M-izopropil.
(9) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem biosinteze proteina ili lipida biljaka, kao što je jedinjenje hloroacetamida kao što je alahlor, metazahlor, butahlor, pretilahlor, metolahlor, S-metolahlor, trenilhlor, petoksamid, acetohlor, propahlor, dimetenamid, dimetenamid-P, propizohlor ili dimetahlor; jedinjenje tiokarbamata kao što je molinat, dimepiperat, piributikarb, EPTC, butilat, vernolat, pebulat, cikloat, prosulfokarb, esprokarb, tiobenkarb, dialat, tri-alat ili orbenkarb; i etobenzanid, mefenacet, flufenacet, tridifan, kafenstrol, fentrazamid, oksaziklomefon, indanofan, benfuresat, piroksasulfon, fenoksasulfon, metiozolin, dalapon, dalapon-natrijum, TCA-natrijum ili trihlorosirćetna kiselina.
(10) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva inhibiranjem biosinteze celuloze biljaka, kao što je dihlobenil, triaziflam, indaziflam, flupoksam, ili izoksaben.
2
(11) MSMA, DSMA, CMA, endotal, endotal-dikalijum, endotal-natrijum, endotalmono(N,N-dimetillalkilamonijum), etofumezat, natrijum hlorat, pelargonska kiselina, nonanska kiselina, fozamin, fozamin-amonijum, ipfenkarbazon, aklolein, amonijum sulfamat, boraks, hlorosirćetna kiselina, natrijum hloroacetat, cijanamid, metilarsonska kiselina, dimetilarsenska kiselina, natrijum dimetilarsinat, dinoterb, dinoterb-amonijum, dinoterb-diolamin, dinoterb-acetat, DNOC, gvožđani sulfat, flupropanat, flupropanat-natrijum, mefluidid, mefluidid-diolamin, metam, metamamonijum, metam-kalijum, metam-natrijum, metil izotiocijanat, pentahlorofenol, natrijum pentahlorofenoksid, pentahlorofenol laurat, kvinoklamin, sumporna kiselina, sulfat uree, ksantinozin, herbimicin, ungvinol, metatirozin, sarmentin, taksotomin A, mevalocidin, alfa-limonen, piribambenz-propil, piribambenz-izopropil, JS-913, KHG-23844, H-9201, SIOC-0163, SIOC-0171, SIOC-0172, SIOC-0285, SIOC-0426, SIOC-H-057, ZJ-0166, ZJ-1835, ZJ-0453, ZJ-0777, ZJ-0862, jedinjenje opisano u WO20081096398 (Kumiai Chemical).
(12) Oni za koje se smatra da pokazuju herbicidna dejstva tako što parazitski deluju na biljke, kao što su Xanthomonas campestris, Epicoccosirus nematosorus, Epicoccosirus nematosperus, Exserohilum monoseras, ili Drechsrela monoceras.
[0103] Jedno ili više jedinjenja može adekvatno da se izabere od gore navedenih jedinjenja koja su aktivna jedinjenja drugih herbicida. Aktivna jedinjenja drugih herbicida nisu ograničena na jedinjenja čiji su primeri napred navedeni.
PRIMERI
[0104] Sada će ovaj pronalazak biti detaljnije opisan uz pozivanje na Primere, ali treba naglasiti da ovaj pronalazak ni na koji način nije ograničen tim Primerima. Prvo će biti opisani Primeri pripreme jedinjenja ovog pronalaska.
PRIMER PRIPREME 1
Priprema 4-(5-((3-hloro-5-(trifluorometil)pyridin-2-yl)tio)-2-metilfenil)-5-metoksi-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (dolepomenuto jedinjenje br.1-32)
[0105]
(1) Pod azotnom atmosferom diizopropiletilamin (1,2 mL) je dodat u mešoviti rastvor od 2-bromo-4-jodo-1-metilbenzen (1,0 g), (4-metoksifenil)metanetiol (520 mg), tris(dibenzildeneaceton)dipaladijum (80 mg), 4,5-bis(difenilfosfino)-9,9-dimetilksanten (100 mg) i 1,4-dioksan (10 mL), nakon čega sledi reakcija pod uslovima refluksa u trajanju od 1 sat.
Dobijena reakciona smeša se hladi, meša sa vodom i ekstrahuje dva puta sa etil acetatom (30mL). Dobijeni organski sloj je ispran slanim rastvorom i osušen nad anhidrovanim natrijum sulfatom, rastvarač je uklonjen destilacijom pod smanjenim pritiskom, i dobijeni ostatak je prečišćen podeonom hromatografijom (heptan:etil acetat = 20:1, zapreminski odnos, isto važi i dalje u tekstu) da bi se dobio (3-bromo-4-metilfenil) (4-metoksibenzil)sulfan (1,07 g, prinos: 98%) kao smeđe ulje. NMR podaci spektra ovog proizvoda su sledeći.
<1>H NMR (300 MHz, CDCl3): δ ppm =2.35(3H, s), 3.79(3H, s), 4.04(2H, s), 6.83(2H, d, J = 8.7 Hz), 7.08-7.21 (4H,m), 7.48(1H, d, J = 0.6 Hz)
(2) Pod azotnom atmosferom, mešoviti rastvor (3-bromo-4-metilfenil) (4-metoksibenzil)sulfan (1,07 g), bis(pinakolato)dibor (1,26 g), tris(dibenzilideneaceton)dipaladijum (120 mg), tricikloheksilfosfin (150 mg), kalijum acetat (490 mg) i 1,4-dioksan (15 ml) je ostavljen da reaguje na 120°C 7 sati.
Reakciona smeša je ohlađena, nerastvorljivi čvrsti deo je uklonjen Celitom (dijatomejska zemlja) i čvrsta materija je isprana etil acetatom. Rastvarač je uklonjen destilacijom pod smanjenim pritiskom, i dobijeni ostatak je prečišćen podeonom hromatografijom (heptan:etil acetat = 20:1) da bi se dobio 2-(5-((4-metoksibenzil)tio)-2-metilfenil)-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioksaborolan (1,07 g, prinos: 87%) kao bela čvrsta supstanca. NMR podaci spektra ovog prečišćenog proizvoda su sledeći.
<1>H NMR (300 MHz, CDCl3): δ ppm =1.38(12H, s), 2.48(3H, s), 3.77(3H, s), 4.03(2H, s), 6.80(2H, d, J = 8.4 Hz), 7.04(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.17-7.27(3H,m), 7.76(1H, dd, J = 1.5 Hz, J = 6.6 Hz)
(3) Mešoviti rastvor od 2-(5-((4-metoksibenzil)tio)-2-metilfenil)-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioksaborolana (381 mg), 4-bromo-5-metoksi-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (200 mg), tetrakis(trifenilfosfin)paladijuma (40 mg), natrijum karbonata (200 mg), tetrabutilamonijum bromida (144 mg), 1,4-dioksana (6 ml) i vode (4 mL) je ostavljen da reaguje na 120°C u trajanju od 45 minuta. Reakciona smeša je ohlađena, pomešana sa vodom i ekstrahovana dva puta pomoću etil acetata (20 ml). Dobijeni organski sloj je ispran slanim rastvorom i osušen nad anhidrovanim natrijum sulfatom, rastvarač je uklonjen destilacijom pod smanjenim pritiskom, i dobijeni ostatak je prečišćen podeonom hromatografijom (heptan:etil acetat = 1:1) da bi se dobio 5-metoksi-4-(5-((4-metoksibenzil)tio)-2-metilfenil)-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (275 mg, prinos: 81%) kao bela čvrsta supstanca. NMR podaci spektra ovog prečišćenog proizvoda su sledeći.
<1>H NMR (300 MHz, CDCl3): δ ppm =2.16(3H, s), 2.27(3H, s), 3.24(3H, s), 3.68(3H, s), 3.77(3H, s), 4.03(2H, s), 6.79(2H, d, J = 8.7 Hz), 7.15-7.26(5H, m)
2
(4) 5-metoksi-4-(5-((4-metoksibenzil)tio)-2-metilfenil)-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (275 mg) je rastvoren u trifluorosirćetnoj kiselini (2 ml) i ostavljen da reaguje na 60°C 3 sata. Reakciona smeša je ohlađena, i rastvarač je uklonjen destilacijom pod smanjenim pritiskom da bi se dobio 4-(5-merkapto-2-metilfenil)-5-metoksi-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (190 mg, prinos: 99%) kao smeđa čvrsta supstanca.
(5) Mešoviti rastvor od 4-(5-merkapto-2-metilfenil)-5-metoksi-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (190 mg) dobijen u gore opisanom koraku (4), 2,3-dihloro-5-(trifluorometil)piridina (223 mg), cezijum karbonata (336 mg) i dimetilformamida (5 ml) je ostavljen da reaguje na 60°C 3 sata. Reakciona smeša je ohlađena, pomešana sa vodom i ekstrahovana dva puta pomoću etil acetata (20 ml). Dobijeni organski sloj je ispran slanim rastvorom i osušen nad anhidrovanim natrijum sulfatom, rastvarač je uklonjen destilacijom pod smanjenim pritiskom, i dobijeni ostatak je prečišćen podeonom hromatografijom (heptan:etil acetat = 3:2) da bi se dobio željeni proizvod (122 mg, prinos: 39%) kao bela čvrsta supstanca. NMR podaci spektra ovog prečišćenog proizvoda su sledeći.
<1>H NMR (300 MHz, CDCl3): δ ppm =2.24(3H, s), 2.30(3H, s), 3.53(3H, s), 3.73(3H, s), 7.36-7.38(2H, m), 7.48(1H, dd, J = 2.1 Hz, J = 8.4 Hz), 7.76(1H, dd, J = 0.6 Hz, J = 2.1 Hz), 8.33(1H, dd, J = 0.9 Hz, J = 1.8 Hz)
PRIMER PRIPREME 2
Priprema 4-(5-((3-hloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il)tio)-2-metilfenil)-5-hidroksi-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (dalje u tekstu pomenutog jedinjenja br.1-2)
[0106] 4-(5-((3-hloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il)tio)-2-metilfenil)-5-metoksi-2,6-dimetilpiridazin-3(2H)-jedan (122 mg) je rastvoren u morfolinu (2 ml), zapečaćen u tubu i ostavljen da reaguje pod zračenjem mikrotalasa na 140°C 50 minuta. Nakon završetka reakcije, višak morfolina je uklonjen destilacijom, ostatak je zakišeljen pomoću sirćetne kiseline, i vodeni sloj je ekstrahovan dva puta pomoću etil acetata (10 ml). Dobijeni organski sloj je osušen nad natrijum sulfatom, rastvarač je uklonjen destilacijom pod smanjenim pritiskom i dobijeni ostatak je prečišćen podeonom hromatografijom (heptan:etil acetat = 1:1) da bi se dobio željeni proizvod (51 mg, prinos: 43%) kao bela čvrsta supstanca. Ovaj proizvod je imao tačku topljenja od 99 do 102°C, i NMR podaci spektra ovog prečišćenog proizvoda su sledeći.
<1>H NMR (300 MHz, CDCl3): δ ppm =2.24(3H, s), 2.30(3H, s), 3.73(3H, s), 7.36-7.48 (3H, m), 7.79(1H, d, J = 1.8 Hz), 8.32(1H, dd, J = 0.9 Hz, J = 1.8 Hz)
2
[0107] Tipični primeri jedinjenja ovog pronalaska prikazani su u Tabelama 1 do 3. Ova jedinjenja mogu da se pripreme u skladu sa napred opisanim Primerima pripreme i Postupcima dobijanja. U tabelama 1 do 3, br. označava br. jedinjenja, Me grupu metila, Et grupu etila, Pr grupu n-propila, i-Pr grupu izopropila, n-Bu grupu n-butila, t-Bu grupu terc-butila, c-Pr grupu ciklopropila, c-Hex grupu cikloheksila, Ph grupu fenila, i Bn grupu benzila, tim redosledom. Takođe, "2,6-(Me)2" u tabelama označava da su grupe metila kao supstituenti na položajima 2- i 6-, tim redosledom, i isto važi i dalje u tekstu.
[0108] Brojčane vrednosti opisane u koloni „fizička svojstva“ u Tabelama 1 do 3 predstavljaju tačke topljenja (°C), a kod jedinjenja sa NMR u koloni „fizička svojstva“,<1>H-NMR podaci spektra su prikazani u Tabeli 4.
2
Tabela 1
2 (nastavak)
2 (nastavak)
nastavak
1 (nastavak)
2 (nastavak)
Tabela 2
nastavak
4 (nastavak)
(nastavak)
(nastavak)
(nastavak)
(nastavak)
(nastavak)
4 (nastavak)
(nastavak)
(nastavak)
4 (nastavak)
(nastavak)
4 (nastavak)
4 (nastavak)
Tabela 3
4
(nastavak)
4 (nastavak)
4 (nastavak)
(nastavak)
Tabela 4
1 (nastavak)
2 (nastavak)
(nastavak)
4 (nastavak)
(nastavak)
(nastavak)
[0109] Sada su opisani Primeri testiranja ovog pronalaska.
PRIMER TESTIRANJA 1
[0110] Obradivo zemljište iz viših krajeva stavljeno je u posudu od 1/300.000 hektara i posađeno je seme raznih bljaka. Kada su dotične biljke dostigle predodređenu fazu listanja ((1) veliki muhar (Echinochloa crus-galli L.): 0,5 do 2,9 faza listanja, (2) svračica (Digitaria sanquinalis L.): 0,5 do 3,0 faza listanja, (3) zeleni muhar (Setaria viridis L.): 0,5 do 3,2 faza listanja, (4) divlji ovas (Avena fatua L.): 0,4 do 1,2 faza listanja, (5) italijanski ljulj (Lolium multiflorum Lam.): 0,4 do 2,0 faza listanja, (6) štir (Amaranthus retroflexus L.): faza kotiledona do 2,2 faza listanja, (7) pirinač (Oryza sativa L.): 0,2 do 2,7 faza listanja, (8) kukuruz (Zea mays L.): 1,7 do 3,6 faza listanja, (9) pšenica (Triticum aestivum L.): 1,3 do 2,3 faza listanja, (10) soja (Glycine max Merr.): primarna faza listanja), kvašljivi praškovi ili emulzioni koncentrati jedinjenja ovog pronalaska pripremljeni u skladu sa konvencionalnim načinom pripreme, gde se mere tako da dostignu propisane količine aktivnog sastojka i rastvaraju se sa vodom u količini koja odgovara 1000 litara po 1 hektaru (sadrži 0,1 vol% poljoprivrednog rasipača (surfaktant WK koga proizvodi MARUWA BIOCHEMICAL Co., Ltd.)), i rastvori za prskanje koji su tako bili pripremljeni primenjeni su za folijarno tretiranje malom prskalicom.
[0111] Četrnaestog dana nakon primene, stupanj rasta dotičnih biljaka je bio vizuelno praćen, i herbicidno dejstvo je procenjivano na osnovu stope inhibicije rasta (%) od 0 (što je ekvivalentno netretiranom području) do 100 (potpuno uništavanje). Rezultati su prikazani u Tabeli 5.
5 ela Tab
) vak sta(na
) vak sta(na
) vak sta(na
) vak sta(na
) vak sta(na
)k va sta(na
) vak sta(na
PRIMER TESTIRANJA 2
[0112] Obradivo zemljište iz viših krajeva stavljeno je u posudu od 1/300.000 hektara i posađeno je seme raznih bljaka (veliki muhar (Echinochloa crus-galli L.), svračica (Digitaris sanguinalis L.), zeleni muhar (Setaria viridis L.), štir (Amaranthus retroflexus L.), bodljikavi slez (Sida spinosa L.), Teofrastova lipica (Abutilon theophrasti MEDIC.), pirinač (Oryza sativa L.), kukuruz (Zea mays L.), pšenica (Triticum aestivum L.), soja (Glycine max Merr.)) Dan nakon sađenja, kvašljivi praškovi ili emulzioni koncentrati jedinjenja ovog pronalaska pripremljeni u skladu sa konvencionalnim načinom pripreme, izmereni su tako da dostignu propisane količine aktivnog sastojka i rastvoreni sa vodom u količini koja odgovara 1000 litara po 1 hektaru nakon čega su naneti na zemljište malom prskalicom.
[0113] Četrnaestog dana nakon primene, stupanj rasta dotičnih biljaka je bio vizuelno posmatran, i herbicidno dejstvo je procenjivano na osnovu stope inhibicije rasta (%) od 0 (što je ekvivalentno netretiranom području) do 100 (potpuno uništavanje). Rezultati su prikazani u Tabeli 6.
6 a belTa
k) va sta(na
k) va sta(na
k) va sta(na
�
[0114] Sada će biti opisani Primeri formulacije ovog pronalaska.
PRIMER FORMULACIJE 1
[0115]
(1) Jedinjenje ovog pronalaska 75 težinskih delova (2) Geropon T-77 (trgovačko ime, proizvodi ga Rhone- 14.5 težinskih delova Poulenc)
(3) NaCl 10 težinskih delova (4) Dekstrin 0,5 težinskih delova
[0116] Napred navedene komponente (1) do (4) stavljaju se u granulator za mešanje velike brzine i tome se posle dodaje 20% vode, nakon čega sledi granulacija i sušenje da bi se dobile granule koje se disperguju u vodi.
PRIMER FORMULACIJE 2
[0117]
78 težinskih (1) Kaolin delova
(2) Laveline FAN (trgovačko ime, proizvodi ga DAI-ICHI KOGYO
SEIYAKU CO., LTD.) 2 težinska dela Sorpol 5039 (trgovačko ime, proizvodi ga TOHO Chemical
(3) Industry Co., Ltd.) 5 težinskih delova 15 težinskih (4) Carplex (trgovačko ime, proizvodi ga DSL. Japan Co., Ltd.) delova
[0118] Mešavina gore navedenih komponenata (1) do (4) i jedinjenje ovog pronalaska se mešaju u zapreminskom odnosu od 9:1 da bi se dobio kvašljivi prašak.
PRIMER FORMULACIJE 3
[0119]
Hi-Filler No.10 (trgovačko ime, proizvodi ga Matsumura
(1) Sangyo Co., Ltd.) 33 težinska dela (2) Sorpol 5050 (trgovačko ime, proizvodi ga TOHO Chemical
Industry Co., Ltd.) 3 težinska dela (3) Sorpol 5073 (trgovačko ime, proizvodi ga TOHO Chemical
Industry Co., Ltd.) 4 težinska dela 60 težinskih (4) Jedinjenje ovog pronalaska delova
Gornje komponente (1) do (4) se mešaju da bi se dobio kvašljivi prašak.
PRIMER FORMULACIJE 4
[0120]
(1) Jedinjenje ovog pronalaska 4 težinska dela 30 težinskih
(2) Bentonit E delova
(3) Kalcijum karbonat P 61.5 težinski deo (4) Toxanon GR-31A (trgovačko ime, proizvodi ga Sanyo
Chemical Industries Co., Ltd.) 3 3 težinska dela (5) Kalcijum lignin sulfonat 1.5 težinski deo
[0121] Pulverizovana komponenta (1) i komponente (2) i (3) se preliminarno mešaju, a zatim se dodaju komponente (4) i (5) i voda i mešaju se. Smeša se ekstrudira i granulira, nakon čega sledi sušenje i prosejavanje da bi se dobile granule.
PRIMER FORMULACIJE 5
[0122]
30 težinskih (1) Jedinjenje ovog pronalaska delova
60 težinskih (2) Zeeklite (trgovačko ime, proizvodi ga Zeeklite Co., Ltd.) delova
(3) New Kalgen WG-1 (trgovačko ime, proizvodi ga TAKEMOTO OIL & 5 težinskih FAT CO., LTD.) delova
(4) New Kalgen FS-7 (trgovačko ime, proizvodi ga TAKEMOTO OIL & 5 težinskih FAT CO., LTD.) delova
[0123] Komponente (1), (2) i (3) se mešaju i propuštaju kroz pulverizator i zatim se tome dodaje komponenta (4). Mešavina se mesi i zatim ekstrudira i granulira, nakon čega sledi sušenje i prosejavanje da bi se dobile granule koje se tope u vodi.
4
PRIMER FORMULACIJE 6
[0124]
28 težinskih (1) Jedinjenje ovog pronalaska delova Soprophor FL (trgovačko ime, proizvodi ga Rhone-(2) Poulenc) 2 težinska dela Sorpol 335 (trgovačko ime, proizvodi ga TOHO
(3) Chemical Industry Co., Ltd.) 1 težinski deo (4) IP solvent 1620 (trgovačko ime, proizvodi ga Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 32 težinska dela (5) Etilen glikol 6 težinskih delova
(6) Voda 31 težinski deo
[0125] Gornje komponente (1) do (6) se mešaju i pulverizuju mašinom za mokro mlevenje (Dyno-mill) da bi se dobila koncentrovana suspenzija na vodenoj bazi.
[0126] Ovaj pronalazak ni na koji način nije ograničen na napred opisana tehnička rešenja i upotrebe, i razne modifikacije su moguće unutar navedenog opsega ovog pronalaska. Takođe, izvođenja pronalaska koja se mogu dobiti tako što se na odgovarajući način kombinuju tehnička sredstva opisana u različitim izvođenjima, biće uključena u ovaj pronalazak. Nadalje, kombinovanjem tehničkih sredstava opisanih određenim redosledom u dotičnim izvođenjima, moguće je da se formira novo tehničko svojstvo.
PRIMENLJIVOST U INDUSTRIJI
[0127] Jedinjenje ovog pronalaska ostvaruje izuzetan napredak u herbicidnom delovanju protiv neželjenih biljaka, u poređenju sa sličnim konvencionalnim jedinjenjima. Takođe, izuzetno je bezbedan za useve. Stoga, jedinjenje piridazinona ovog pronalaska ili njegova so pokazuje odlične herbicidne rezultate kada se koristi kao aktivni sastojak herbicida. Njegov opseg primene obuhvata razne površine uključujući poljoprivredna zemljišta kao što su pirinčana polja, suva polja, površine za hortikulturu, polja dudova, itd. i nepoljoprivredne površine kao što su planinske šume, poljoprivredni putevi, zemljište, lokacije sa biljkama itd. Način njegove primene takođe može da se na odgovarajući način izabere što podrazumeva tretiranje zemljišta, tretiranje lišća, tretiranja irigacijom itd.

Claims (5)

  1. PATENTNI ZAHTEVI 1. Jedinjenje piridazinona predstavljeno formulom (I) ili njegova so:
    Pri čemu X je -O-, -S-, -SO-, -SO2- ili -N(Y)-; Q je monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z, biciklični aril koji može da se supstituiše sa Z, ili biciklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z; Y je atom vodonika ili alkil; R<1>je alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkilalkil, haloalkil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkiltioalkil, alkilsulfinialkil, alkilsulfonialkil, dialkilaminoalkil, alkoksialkil, amino, nitro, alkilkarbonilalkil, alkoksikarbonilalkil ili hidroksikarbonilalkil; R<2>je atom vodonika, alkil, haloalkil, cikloalkil, halogen, alkoksi, alkiltio, alkilsulfinil, alkilsulfonil ili cijano; R<3>je halogen, hidroksi, alkil, haloalkil, alkenil, haloalkenil, alkinil, haloalkinil, alkoksi, haloalkoksi, nitro, amino, alkilkarbonil ili cikloalkil; R<4>je atom vodonika, alkil, -C(O)R<6>, -C(S)R<6>, -SR<7>, -SOR<7>, -SO2R<7>, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkoksialkil, -CH(J<1>)OCOOJ<2>, alkilkarbonilaklil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilkarbonilalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkenil, alkoksialkoksialkil, alkoksikarbonilalkil, alkinil, cijanoalkil, haloalkoksialkil ili dialkilaminoalkil; R<6>je alkil, alkoksi, morfolino, dialkilamino, (monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z) (alkil)amino, cikloalkil, alkoksialkil, alkiltioalkil, haloalkil, alkiltio, alkenil, alkinil, alkoksikarbonialkil, cikloalkilalkil, cijanoalkil, alkoksialkoksialkil, monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični arilalkil koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariloksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariltio koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariloksialkil koji može da se supstituiše sa Z, monociklični ariltioalkil koji može da se supstituiše sa Z, alkoksikarbonil, alkoksialkoksi, haloalkoksi, haloalkoksialkoksi, alkiltioalkoksi, cikloalkoksialkoksi, monociklični arilalkoksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklčni ariloksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroariloksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z, alkeniloksialkoksi, alkoksialkoksialkoksi, alkiniloksi, alkeniloksi, haloalkenil, dialkilaminoalkil, alkiltioalkoksialkoksi, cikloalkilalkoksi, ci-cikloalkilalkoksialkoksi, monociklični arilalkoksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroarilalkoksialkoksi koji može da se supstituiše sa Z ili cikloalkoksi koji može da se supstituiše sa Z; R<7>je alkil, halolakil, cikloalkil ili monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z; Z je halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, haloalkoksi, cikloalkil, cijano, nitro, -C(O)OR<5>, formil, alkiltio, alkilsulfinil, alkilsulfonil, -CH=NOJ<3>ili dialkilaminokarbonil; R<5>je atom vodonika ili alkil; J<1>je atom vodonika ili alkil; J<2>je alkil ili cikloalkil; J<3>je atom vodonika, alkilkarbonil ili alkoksialkil; i n je ceo broj od 0 do 4.
  2. 2. Jedinjenje piridazinona ili njegova so u skladu sa Patentnim zahtevom 1, pri čemu u formuli (I), X je -O-, -S-, -SO-, -SO2- ili -N(Y)-; Q je monociklični aril koji može da se supstituiše sa Z, monociklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z, biciklični aril koji može da se supstituiše sa Z ili biciklični heteroaril koji može da se supstituiše sa Z; Y je atom vodonika ili alkil; Z je halogen, alkil, haloalkil, cijano, nitro ili -C(O)OR<5>; R<1>je alkil, alkenil, alkinil ili cikloalkil; R<2>je atom vodonika, alkil, haloalkil ili cikloalkil; R<3>je halogen, alkil, haloalkil, alkenil, haloalkenil, alkinil, haloalkinil, alkoksi, haloalkoksi ili cikloalkil; R<4>je atom vodonika, alkil, -C(O)R<6>ili -SO2R<7>; R<5>je atom vodonika ili alkil; R<6>je alkil, alkoksi ili morfolino; R<7>je alkil; i n je ceo broj od 1 do 4.
  3. 3. Herbicid koji sadrži jedinjenje piridazinona ili njegova so kako je definisan u Patentnim zahtevima 1 i 2 kao aktivni sastojak.
  4. 4. Metod za kontrolu neželjenih biljaka ili inhibiranje njihovog rasta, što obuhvata primenu one količine jedinjenja piridazinona ili njegove soli koja ima efikasno herbicidno dejstvo kao što je definisano u Patentnim zahtevima 1 ili 2 na neželjene biljke ili na mesto njihovog rasta.
  5. 5. Metod u skladu sa Patentnim zahtevom 4, pri čemu se količina jedinjenja piridazinona ili njegove soli koja se primenjuje kreće od 0,1 do 5000 g/ha. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
RS20211016A 2016-03-30 2017-03-29 Jedinjenje piridazinona ili njegova so i herbicid koji ga sadrži RS62261B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016067797 2016-03-30
PCT/JP2017/013043 WO2017170759A1 (ja) 2016-03-30 2017-03-29 ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
EP17775293.8A EP3438095B1 (en) 2016-03-30 2017-03-29 Pyridazinone compound or its salt, and herbicide containing it

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS62261B1 true RS62261B1 (sr) 2021-09-30

Family

ID=59965722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20211016A RS62261B1 (sr) 2016-03-30 2017-03-29 Jedinjenje piridazinona ili njegova so i herbicid koji ga sadrži

Country Status (26)

Country Link
US (1) US10870638B2 (sr)
EP (1) EP3438095B1 (sr)
JP (1) JP6884980B2 (sr)
KR (1) KR102354068B1 (sr)
CN (1) CN108884055B (sr)
AU (1) AU2017244864B2 (sr)
BR (1) BR112018017303B1 (sr)
CA (1) CA3015201C (sr)
CO (1) CO2018009130A2 (sr)
DK (1) DK3438095T3 (sr)
ES (1) ES2877573T3 (sr)
HR (1) HRP20211071T1 (sr)
HU (1) HUE055623T2 (sr)
LT (1) LT3438095T (sr)
MD (1) MD3438095T2 (sr)
MX (1) MX2018011716A (sr)
PE (1) PE20190408A1 (sr)
PH (1) PH12018501733A1 (sr)
PL (1) PL3438095T3 (sr)
PT (1) PT3438095T (sr)
RS (1) RS62261B1 (sr)
RU (1) RU2750986C2 (sr)
SI (1) SI3438095T1 (sr)
UA (1) UA123706C2 (sr)
WO (1) WO2017170759A1 (sr)
ZA (1) ZA201805522B (sr)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021008405A (ja) * 2017-09-27 2021-01-28 石原産業株式会社 ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
JP7459122B2 (ja) * 2019-09-25 2024-04-01 日本曹達株式会社 ７－オキサ－３，４－ジアザビシクロ［４．１．０］ヘプタ－４－エン－２－オン化合物および除草剤
EP4048664A1 (en) * 2019-10-25 2022-08-31 Gilead Sciences, Inc. Glp-1r modulating compounds
ES3016132T3 (en) 2020-01-29 2025-05-08 Gilead Sciences Inc Glp-1r modulating compounds
EP4247804A1 (en) 2020-11-20 2023-09-27 Gilead Sciences, Inc. Polyheterocyclic glp-1 r modulating compounds
MX2023007412A (es) * 2020-12-22 2023-06-29 Fmc Corp Herbicidas de tipo piridazinona sustituida.
WO2022192428A1 (en) 2021-03-11 2022-09-15 Gilead Sciences, Inc. Glp-1r modulating compounds
EP4304712A1 (en) 2021-03-11 2024-01-17 Gilead Sciences, Inc. Glp-1r modulating compounds
IL306110A (en) 2021-04-21 2023-11-01 Gilead Sciences Inc Carboxy-benzimidazole glp-1r modulating compounds
AR125453A1 (es) 2021-04-27 2023-07-19 Bayer Ag Piridazinonas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
KR20240168370A (ko) * 2022-03-30 2024-11-29 이시하라 산교 가부시끼가이샤 피리다지논계 화합물 또는 그의 염 및 그들을 함유하는 유해 생물 방제제
CN114942293A (zh) * 2022-05-23 2022-08-26 江西农业大学 三氟嘧磺草胺及其代谢物m-12的检测方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3928504A1 (de) * 1989-08-29 1991-03-07 Bayer Ag 4-alkoxy- bzw. 4-(substituierte)amino-3-arylpyrrolinon-derivate
TWI375669B (en) 2006-03-17 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyridazinone compound and use thereof
WO2008008763A2 (en) 2006-07-10 2008-01-17 Fmc Corporation Herbicidal composition
HRP20130044T1 (hr) 2006-07-25 2013-02-28 Cephalon, Inc. Derivati piridizinona
WO2008096398A1 (ja) 2007-02-02 2008-08-14 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 除草剤組成物
CL2008002703A1 (es) * 2007-09-14 2009-11-20 Sumitomo Chemical Co Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios.
CL2008003785A1 (es) 2007-12-21 2009-10-09 Du Pont Compuestos derivados de piridazina; composiciones herbicidas que comprenden a dichos compuestos; y método para controlar el crecimiento de la vegetación indeseada.
GB0900641D0 (en) * 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
WO2011117195A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Substituted pyridines having herbicidal action
JP5601893B2 (ja) 2010-06-15 2014-10-08 横河電機株式会社 光ファイバ伝送特性測定装置
JP5842594B2 (ja) * 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
WO2014119770A1 (ja) 2013-01-30 2014-08-07 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物及びそれを含有する除草剤
DK3013813T3 (da) 2013-06-27 2019-06-03 Pfizer Heteroaromatiske forbindelser og anvendelse deraf som dopamin-d1-ligander
GB201321498D0 (en) * 2013-12-05 2014-01-22 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
AR100448A1 (es) * 2014-05-21 2016-10-05 Bayer Cropscience Ag 5-(hetero)aril-piridazinonas y su uso como herbicida
JP2014210806A (ja) * 2014-07-30 2014-11-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物及びそれを含有する除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
US20200172517A1 (en) 2020-06-04
RU2750986C2 (ru) 2021-07-07
MX2018011716A (es) 2019-02-18
BR112018017303B1 (pt) 2022-08-09
RU2018134186A (ru) 2020-04-30
PH12018501733A1 (en) 2019-06-17
CA3015201A1 (en) 2017-10-05
BR112018017303A2 (pt) 2019-01-08
CN108884055A (zh) 2018-11-23
CO2018009130A2 (es) 2018-09-20
US10870638B2 (en) 2020-12-22
AU2017244864B2 (en) 2021-04-22
PL3438095T3 (pl) 2021-11-29
ZA201805522B (en) 2019-11-27
KR20180129786A (ko) 2018-12-05
EP3438095B1 (en) 2021-06-16
MD3438095T2 (ro) 2021-11-30
PT3438095T (pt) 2021-07-07
HRP20211071T1 (hr) 2021-10-01
JPWO2017170759A1 (ja) 2019-02-14
CN108884055B (zh) 2022-07-12
JP6884980B2 (ja) 2021-06-09
WO2017170759A1 (ja) 2017-10-05
LT3438095T (lt) 2021-09-10
DK3438095T3 (da) 2021-06-28
EP3438095A4 (en) 2019-09-18
ES2877573T3 (es) 2021-11-17
KR102354068B1 (ko) 2022-01-25
NZ745526A (en) 2024-04-26
AU2017244864A1 (en) 2018-09-06
CA3015201C (en) 2023-07-04
RU2018134186A3 (sr) 2020-04-30
SI3438095T1 (sl) 2021-09-30
EP3438095A1 (en) 2019-02-06
PE20190408A1 (es) 2019-03-14
UA123706C2 (uk) 2021-05-19
HUE055623T2 (hu) 2021-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102354068B1 (ko) 피리다지논계 화합물 또는 그의 염, 및 그것들을 함유하는 제초제
JP5584452B2 (ja) ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
RU2462457C2 (ru) Соединения бензоилпиразола, способ их получения и гербициды, содержащие их
CA2724355C (en) Pyrazole compounds, process for their production and herbicides containing them
WO2014126070A1 (ja) トリアジノンカルボキサミド系化合物又はその塩
WO2013061973A1 (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
JP2017075131A (ja) ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
WO2016056565A1 (ja) アリールスルホンアミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有する除草剤
WO2019065283A1 (ja) ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
WO2014175206A1 (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
WO2009145202A1 (ja) ベンゾイルピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JP2016079121A (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はそれらを含有する除草剤
JP2016113449A (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有する除草剤