RS62354B1 - Koncentrat regulatora rasta i njegova upotreba - Google Patents

Description

Opis

Oblast pronalaska

[0001] Pronalazak se odnosi na koncentrat regulatora rasta u poljoprivredi. Dalje, pronalazak se odnosi na upotrebu navedenog koncentrata regulatora rasta u usevima, poželjno usevima širokih rališta poput žitarica.

Stanje tehnike

[0002] U mnogim hortikulturnim i poljoprivrednim primenama, regulatori rasta (inhibitori rasta ili stimulansi rasta) primenjuju se iz različitih razloga. Na primer, može biti od koristi povećati brzinu rasta, povećati brzinu stvaranja korena, podešavanje sadnica i slično. Takođe može biti korisno smanjiti rast kako bi se u uzgoju zrna imale kratke stabljike, smanjilo stvaranje semena u agrumima i slično.

[0003] Generalno se smatra da takvi regulatori rasta biljaka sadrže biljne hormone, hemijska jedinjenja koja deluju poput biljnih hormona i hemijska jedinjenja koja inhibiraju dejstvo biljnih hormona (ili inhibiraju prirodnu proizvodnju biljnih hormona u biljci i na taj način smanjuju efekat biljnih hormona). [0004] Mnogi od regulatora rasta se primenjuju na useve prskanjem u razblaženom rastvoru u vodi, poput insekticida, akaricida, fungicida, herbicida i slično. Generalno, poljoprovrednik prefererira tečne formulacije koje se lako mogu mešati sa vodom da bi se dobile homogene smeše bez dodatnih koraka procesa. Često poljoprivrednik želi da primeni nekoliko aktivnih jedinjenja u jednom prskanju. Stoga se aktivna jedinjenja uglavnom isporučuju u koncentrovanim tečnostima. U praksi koncentrat treba da bude stabilan najmanje dve godine. Prve godine koncentrat može kupiti poljoprivrednik, ali na kraju možda neće biti potrebno koristiti proizvod uopšte ili samo delimično. Dakle, poljoprivrednik želi da se koncentrat može lako koristiti i sledeće godine.

[0005] Obezbeđivanje tečnog koncentrata je prilično lako u slučaju da je aktivna supstanca rastvorljiva i stabilna u vodi, jer se isporučuje koncentrovani rastvor aktivne supstance. U velikom broju slučajeva to nije moguće, jer u vodi rastvorljiva aktivna supstanca može biti nedovoljno stabilna i/ili nedovoljno rastvorljiva.

[0006] Brojne aktivne supstance su slabo rastvorljive u vodi ili su nestabilne, pa se stoga isporučuju na brojne druge načine, uključujući koncentrovani rastvor u rastvaraču pogodnom za rastvaranje navedenog aktivnog sastojka koji se meša sa vodom. Druga opcija je priprema disperzije u vodi, jer se takva disperzija najlakše pomeša sa vodom pre prskanja. Preduslov za takvu disperziju u vodi je da je aktivni sastojak stabilan u vodi. Takođe su razvijeni komplikovaniji sistemi, poput brzo raspadajućih granula, disperzija uljnih tečnosti u vodenim tečnostima, disperzija čvrstih tela u organskim tečnostima i slično. [0007] Međutim, postaje sve teže predvideti da li određene formulacije mogu biti pogodne za određene aktivne sastojke. Primeri formulacija su otkriveni u WO2012/108873, WO2012/167322, WO2011/012495, WO2005/084435 (US2007/281860), WO2002/035932, WO2001/62080, US6458746, EP2225940 i WO2001/093679.

[0008] WO2001/62080 otkriva kompoziciju za pospešivanje rasta biljaka koja sadrži: (a) ne veću od 20 % težine jednog ili više giberelina; i (b) u osnovi nevodeni sistem rastvarača koji sadrži: (i) od 30 do 99 % težine jednog ili više lipofilnih rastvarača; (ii) najmanje ekvivalentnu molarnu količinu giberelinima jednog ili više lipofilnih alkalnih sredstava za spajanje; (iii) od 1 do 50 % težine jednog ili više emulgatora i (iv) ne više od 15 % težine jednog ili više viskoziteta koji smanjuju rastvarače. Giberelini i lipofilno alkalno vezivno sredstvo čine kompleks rastvorljiv u rastvoru.

[0009] US2007/281860 otkriva koncentrate suspenzije na bazi ulja koji sadrže čvrstu aktivnu agrohemijsku supstancu, penetrant, biljno ulje ili mineralno ulje, surfaktant. CA2451130 otkriva koncentrate suspenzije na bazi ulja koji sadrže čvrstu agrohemijsku supstancu, pojačivač rasta, biljno ulje i surfaktant ili disperzant.

[0010] U brojnim slučajevima poljoprivrednici smatraju prihvatljivim koncentrate sa relativno malom količinom aktivnog sastojka. U drugim slučajevima je prihvaćeno da poljoprivrednici moraju da obezbede da su čvrste supstance dovoljno dobro rastvorene ili pomešane, kako bi u celokupnom ciklusu prskanja naneli aktivnu supstancu podjednako.

[0011] Sadašnji pronalazači bili su zainteresovani da razviju korisne koncentrate za regulatore rasta (tj. regulatore rasta biljaka) poput proheksadiona i giberelina, poput giberelinske kiseline (GA3), GA7i GA4, auksina i/ili kinetina, sami ili u kombinaciji.

[0012] Mnogi od ovih regulatora rasta su slabo rastvorljivi, i posebno su nestabilni u vodi.

[0013] Stoga se ovi regulatori rasta isporučuju na više načina, u zavisnosti od individualnih karakteristika. [0014] Proheksadion (uglavnom se koristi kao proheksadion-Ca-so) može se isporučiti u obliku granula, kao što je na primer opisano u WO2011012495. Konvencionalni pristupi tečnoj formulaciji, kao što su rastvorljivi koncentrat, koncentrat za emulziju ili koncentrat suspenzije, nisu mogući zbog male rastvorljivosti proheksadiona u rastvaračima (uključujući vodu) i hidrolitičke nestabilnosti u vodi. Poznato je da se kalcijum proheksadion isporučuje u smeši sa mepikvat-hloridom. Poslednja formulacija je disperzija aktivnog sastojka u vodenoj tečnosti. Ova formulacija je stabilna pri skladištenju (tj. ne pokazuje faze razdvajanja) kada se drži na jednoj temperaturi. Međutim, u hladnom/toplom prostoru pokazalo se da je ova formulacija nestabilna i taloženje se dešava u roku od nekoliko ciklusa. Ovo je očigledan nedostatak, jer poljoprivrednik proizvode često drži u neuslovnim skladištima, pa se može očekivati da je proizvod uvek podvrgnut hladnom/toplom ciklusu. Sledeći nedostatak je fiksna kombinacija i odnos sa mepikvat-hloridom koji ograničava fleksibilnu upotrebu na različitim usevima. Poljoprivrednici često žele da koriste i druge aktivne sastojke u kombinaciji, posebno druge regulatore rasta, poput hlormekvata, etefona ili triazola sa aktivnošću regulacije rasta, poput metkonazola i tebukonazola i slično.

<[0015] Giberelinska kiselina (GA>3) se obično isporučuje kao rastvor u organskom polarnom rastvaraču; njegova rastvorljivost je takva da se u suštini daje 3-4 % težine rastvora. Takav rastvarač, poput alkohola, smatra se neškodljivim za životnu sredinu (jer je HOS) i zapaljiv je.

Suština pronalaska

[0016] Cilj pronalaska je da obezbedi koncentrat regulatora rasta određenih regulatora rasta, za upotrebu u poljoprivredi (tj. regulatore rasta biljaka), bez nedostataka koncentrata prema stanju tehnike. Dalje, cilj pronalaska je da obezbedi metode korišćenja navedenog koncentrata regulatora rasta za tretiranje biljaka, poželjno useva širokih hektara.

[0017] Cilj pronalaska je postignut obezbeđivanjem tečne disperzije koja sadrži:

- najmanje jedan regulator rasta koji ima rastvorljivost u biljnom ulju od 0,1 % težine ili manje na 25°C; - pri čemu je regulator rasta biljaka izabran iz grupe giberelina ili proheksadiona;

- organski hidrofobni nosač pri čemu je organski hidrofobni nosač biljno ulje sa tačkom topljenja od 10°C ili nižom, ili alkil estar masne kiseline, rastvorljivosti u vodi manjoj od oko 1 g/L na 20°C;

- pri čemu je najmanje jedan regulator rasta nerastvorljiv ili nestabilan u vodi i prisutan je u tečnoj disperziji u količini većoj od 0,1 % težine;

- pri čemu više od 90 % čestica navedenog regulatora rasta ima veličinu čestica između 1 µm i 7 µm;

- pri čemu disperzija dalje sadrži emulgator koji stabilizuje disperziju u organskom nosaču i koji dovodi do toga da koncentrat može da se meša sa vodom i da se sam emulgira kada se razblaži u vodi u odnosu od 1:50;

- pri čemu disperzija sadrži manje od 0,4 % težine vode.

[0018] Disperzija prema pronalasku je pogodna za razblaživanje u vodi, kako bi se aktivno jedinjenje moglo prskati po biljkama. Dakle, ovaj pronalazak se takođe odnosi na tečnost za prskanje na bazi vode za prskanje biljaka, pri čemu tečnost sadrži vodu i odgovarajuću količinu disperzije opisane u prethodnom pasusu. U suštini se koristi oko 50 mL ili više, poželjno oko 500 mL ili više do oko 20 L ili manje navedene disperzije po hektaru. Generalno, disperzija se razblaži do količine od oko 50 L ili više do oko 2500 L ili manje po hektaru.

[0019] Pronalazak se dalje odnosi na postupak za tretiranje biljaka sa najmanje jednim regulatorom rasta, gde se napred opisana tečnost za prskanje na bazi vode prska na biljke u količini koja daje efektivnu količinu disperzije oko 50 mL ili više, poželjno oko 500 mL ili više do oko 20 L ili manje navedene disperzije po hektaru. Rastvor za prskanje napravljen razređivanjem proizvoda obično će se prskati u zapremini od oko 50 do oko 2500L/ha.

[0020] Izrazita je prednost disperzija ovog pronalaska što poljoprivrednici mogu dobiti relativno koncentrovane tečne formulacije. Na primer, trenutno, tečnosti GA3imaju 3-4 % težine aktivnog u rastvoru.

[0021] Predmetni pronalazak omogućava disperzijama da imaju koncentraciju regulatora rasta biljaka od oko 4 % težine Ili više, poželjno od oko 5 % težine Ili više ili oko 6 % težine Ili više, kao što je na primer između npr. 10 i 25 % težine, kao što je na primer oko 11 % težine, oko 15 % težine Ili oko 20 % težine. Količina će uglavnom biti 30 % težine Ili manja.

Detaljan opis pronalaska

[0022] Najmanje jedan regulator rasta je nerastvorljiv u hidrofobnom nosaču. U slučaju da je rastvorljivost aktivnog sastojka u hidrofobnom nosaču veća od oko 0,1 % težine, aktivni sastojak se može vremenom rastvoriti i prekristalizovati, naročito pri temperaturnom ciklusu, što može prouzrokovati nestabilnost. Prema tome, aktivni sastojak ima rastvorljivost u biljnom ulju od 0,1 % težine Ili manje na 25°C.

[0023] Rastvorljivost aktivnog sastojka u ulju može se odrediti mešanjem 0,1 % težine aktivnog sastojka u suncokretovom ulju i određivanjem da li se dobija bistri rastvor. Preciznija metoda može biti mešanje 0,1 % težine aktivnog sastojka u suncokretovom ulju tokom 30 minuta, na 25°C, nakon čega treba primeniti korak filtracije i količinski izmeriti količinu aktivnog sastojka u filtratu pomoću HPLC.

[0024] Najmanje jedan regulator rasta nije rastvorljiv u vodi i/ili je nestabilan u vodi.

[0025] Smatra se da je regulator rasta rastvorljiv u vodi u slučaju da je rastvorljivost manja od oko 0,1 % težine.

[0026] Pronalazak je posebno pogodan za regulatore rasta koji se smatraju nestabilnim u vodi na osnovu ispitivanja standardnim testovima stabilnosti za hidrolizu i svetlost, prema smernicama EPA N-161-1 i 161-2 (hidroliza i direktna transformacija u vodi (fotoliza), čiji je opis ovde posebno naznačen u referenci. [0027] U jednoj realizaciji, regulator rasta, ili regulator rasta biljaka, bira se iz grupe giberelina.

[0028] U još jednom izvođenju, regulator rasta, ili regulator rasta biljaka, je proheksadion.

[0029] Rastvorljivost i stabilnost jedinjenja u vodi su opšte poznate po registrovanim jedinjenjima. Rastvorljivost u npr. biljnom ulju se može lako odrediti od strane stručne osobe. Kao što je objašnjeno, jedinjenja koja su u velikoj meri nerastvorna u vodi mogu se koristiti u formulaciji ovog pronalaska, ali u slučaju da su hemijski stabilna u vodi, druge opcije mogu biti jeftinije, kao na primer disperzije u vodi. Ovaj pronalazak je posebno koristan za ona jedinjenja koja su nestabilna u vodi.

[0030] Organski hidrofobni nosač je biljno ulje ili njegov derivat.

[0031] Jedan od načina za označavanje hidrofobnosti je određivanje rastvorljivosti u vodi. Rastvorljivost u vodi je niža od oko 1 g/litar, što znači da poželjno ima rastvorljivost u vodi manju od oko 1 g/litar, poželjnije oko 0,5 g/l ili manje. Rastvorljivost se meri na 20°C. Međutim, količina dozvoljene vode može zavisiti od dodatnih aditiva, nestabilnosti aktivnog sastojka i slično.

[0032] Najmanje jedan regulator rasta prisutan je u tečnosti nosača kao disperzija, tj. U količini koja premašuje rastvorljivost regulatora rasta u organskom nosaču. Da bi bila komercijalno održiva, disperzija će imati količinu aktivnog sastojka od oko 0,1 % težine Ili više, jer su neki regulatori rasta aktivni kada se primenjuju vrlo male količine. U zavisnosti od tipa regulatora rasta, količina prisutna u disperziji biće oko 3 % težine Ili više, poželjnije oko 6 % težine Ili više. U opštem, količina će biti oko 30 % težine Ili manje, poželjno oko 25 % težine Ili manje. Predmetni pronalazak omogućava disperzijama da imaju koncentraciju aktivne supstance između, na primer, 5 ili 10 i 25 % težine, kao što je na primer oko 15 % težine Ili oko 20 % težine. Ova relativno visoka koncentracija je prednost, jer omogućava manje otpada, manje recikliranja ambalaže i lakše proizvode za istu količinu aktivnog sastojka.

[0033] Dispergovane čestice uglavnom imaju malu veličinu čestica. Više od 90 % čestica navedenog regulatora rasta imaće veličinu čestica od oko 1-7 µm ili manje, poželjno oko 5 µm ili manje.

[0034] Disperzija dalje sadrži emulgator koji stabilizuje disperziju u organskom hidrofobnom nosaču (u daljem tekstu i disperzija ulja) i koji dovodi do toga da koncentrat može da se meša sa vodom i da se sam emulgira kada se razblaži u vodi u odnosu od 1:50. Poželjno razblaženje je razređivanje u kome će se disperzija koristiti u praksi. Za potrebe ispitivanja, možda će biti prikladno koristiti, na primer, razblaženje 1:50 ili veće razblaženje poput 1:100.

[0035] Emulgator ima nekoliko uloga. Uticaj na stabilnost disperzije ulja može se proceniti testovima stabilnosti koncentrata na skladištenje. Svojstvo samoemulgovanja disperzije ulja može se ispitati dodavanjem odgovarajuće količine disperzije u vodi. Na primer, u vodu se može dodati 1 % težine disperzije ulja i zatim nekoliko puta obrnuti posudu sa smešom (tj. okrenuti posudu naopako). U suštini, stabilna emulzija je trebala da se formira kada se posuda okrene 8 puta naopako ili manje. Poželjno je da se disperzija emulgira u vodi sa okretanjem posude 4 puta ili manje, poželjno oko dva puta ili manje. Precizna struktura emulzije u vodi nije toliko važna, sve dok je najmanje jedan aktivni sastojak dobro raspršen i smeša je stabilna. U osnovi, u najmanjem ulje stvara emulziju u vodenoj fazi. Najmanje jedan aktivni sastojak može biti raspršen ili rastvoren u vodenoj fazi i/ili može biti prisutan u ulju kao čestica. Dalje, emulgator može delovati kao pomoćno sredstvo, pospešujući unošenje aktivnog sastojka u biljku.

[0036] Disperzija ulja sadrži manje od oko 0,4 % težine vode, još poželjnije oko 0,2 % težine Ili manje, kako se može meriti titracijom Karl Fisher.

[0037] Disperzija prema pronalasku sadrži najmanje jedan giberelin i/ili proheksadion kao regulator rasta.

[0038] Proheksadion se može koristiti kao slobodna baza ili estar, ali se obično koristi kao so. Poželjna so je proheksadion-kalcijum. Poželjno je da je proheksadionska so poput poželjnog proheksadiona Ca prisutna u količini od oko 4 % težine Ili više, poželjno oko 5 % težine ili više. U opštem, količina će biti oko 25 % težine Ili manje, poželjno oko 20 % težine Ili manje. Poželjne količine uključuju oko 10 % težine Ili manje, kao na primer oko 8 % težine Ili manje.

[0039] Disperzija prema pronalasku, ako kompozicija sadrži proheksadion Ca so kao regulator rasta, poželjno je da dodatno sadrži jedinjenje amonijuma, kao što je na primer amonijum nitrat, amonijum propionat, amonijum sulfat ili amonijum fosfat, poželjno amonijum sulfat. Amonijum sekvestruje jon kalcijuma, koji inače može otežati usvajanje regulatora rasta od strane biljke. Kationski emulgator, kao što su oni koji su niže opisani, takođe se može koristiti kao amonijum jedinjenje.

[0040] Disperzija prema pronalasku, nadalje, poželjno sadrži sredstvo za zakiseljavanje, kao što je poželjno organska kiselina, poput poželjno limunske kiseline, adipinske kiseline ili sirćetne kiseline.

[0041] Ove soli i/ili kiseline mogu se dispergovati ili rastvoriti u uljnoj fazi prema njihovim svojstvima rastvorljivosti.

[0042] Poželjni giberelini uključuju giberelinsku kiselinu (GA3), GA7i druge. Uopštenije, izraz "giberelini" obuhvata diterpenoide koji imaju tetraciklični sistem prstena. U smislu njihove nomenklature, giberelini su numerisani po redosledu njihovog otkrića, pa numerisanje ne označava položaj jednog određenog supstituenta. Jedinjenja imaju devetnaest ili dvadeset ugljenika i četiri ili pet prstenastih sistema. Neki primeri giberelina uključuju GA3, koji se obično naziva giberelinska kiselina; i GA4i GA7, koji su neposredni prethodnici GA3. Danas je opisano približno 130 giberelina, i svi su obuhvaćeni opštim terminom „giberelin“. U formulacijama se može koristiti pojedinačni giberelin ili kombinacija dva ili više giberelina. Giberelin (i) mogu biti izabrani iz grupe koja se sastoji od giberelina A2(GA2), giberelina A3(GA3), giberelina A5(GA5), giberelina A7(GA7), giberellina A14(GA14) i njihovih smeša.

[0043] U poželjnom ostvarenju pronalaska, količina GA3je poželjno oko 10 % težine Ili više, i još poželjnije oko 15 % težine Ili više. U opštem, količina će biti oko 30 % težine Ili manje, poželjno oko 25 % težine Ili manje. Veoma pogodne količine mogu biti oko 18 % težine, oko 20 % težine Ili oko 23 % težine. [0044] Količina ostalih giberelina zavisi od specifičnog jedinjenja i uglavnom će biti između oko 1 do oko 25 % težine, poželjno između oko 5 % težine i oko 25 % težine i još poželjnije između oko 7 % težine i oko 20 % težine.

[0045] Proheksadion i giberelini se smatraju hidrolitički nestabilnim, što znači da ne ispunjavaju uslove trajanja dvogodišnjeg skladištenja, ako se drže u vodi.

[0046] Disperzija prema ovom pronalasku može dalje da sadrži dodatne regulatore rasta. Poželjni dodatni regulatori rasta uključuju jedan ili više hlormekvata, etefona, triazola sa aktivnošću regulisanja rasta kao što su metkonazol i tebukonazol i slično, auksin i/ili citokinin.

[0047] Poželjni auksini uključuju prirodne ili sintetičke hemikalije koje se ponašaju kao auksini koji se prirodno javljaju proizvedeni od biljnih enzimskih sistema, a termin "auksin" i "auksini" kako se ovde koriste odnosi se na takva jedinjenja u prirodnom i sintetičkom obliku. Indocetna kiselina, indol-3-maslačna kiselina (3-BA); naftalenacetamid; 2 metil-1-naftalene sirćetne kiseline i 2-metil-1-naftilacetamid imaju hormonalnu aktivnost i mogu biti supstituisani za prirodne auksine. Moglo bi biti korisno da se u sastavu auksina nalaze joni metala, kao što su na primer cink ili mangan. U poželjnim rešenjima, korišćeni auksin je izabran iz grupe koju čine 3-indolebuterna kiselina, 3-indoleocetna kiselina, 1-naftilacetna kiselina, 3-indolebuterna kiselina i njihove soli i estri. Poželjno je da se joni metala potrebni za dobru aktivnost dovode zajedno sa auksinom.

[0048] Poželjni citokinini su klasa biljnih regulatornih supstanci (fitohormoni) koje pospešuju podelu ćelija ili citokinezu u biljnim korenima i izdancima. Postoje dve vrste citokinina: citokinini tipa adenina predstavljeni kinetinom, zeatinom i 6-benzilaminopurinom (koji se takođe nazivaju BAP, 6-BAP ili 6-benziladenin) i citokinini tipa fenilure poput difenilure i tidiazurona (TDZ). U poželjnim rešenjima, citokinin je izabran iz grupe koju čine kinetin (sintetički ili dobijeni iz morskih algi), 6-BAP, 1-(2-hloropiridin-4-il)-3-fenilurea (CPPU) i TDZ.

[0049] Disperzija prema pronalasku sadrži biljno ulje ili alkil estar masne kiseline kao organski hidrofobni nosač. Organski nosač ima malu rastvorljivost u vodi, tj. on je nepolarana, hidrofobna tečnost. Na taj način, disperzija može u osnovi ostati bez vode.

[0050] Materijal nosača je biljno ulje sa tačkom topljenja od 10°C ili nižom, poželjno od oko 0°C ili nižom. Poželjna biljna ulja su npr. palmino ulje, sojino ulje, ulje repice, suncokretovo ulje, ulje semenki pamuka, ulje semena palme, kokosovo ulje, laneno ulje, maslinovo ulje, ulje kikirikija i slično. Poželjni alkil estri masne kiseline<su, na primer, C>1-C6-alkil esteri, kao na primer biodizel, ili metil estri ulja semena repice i slično.

[0051] Disperzija prema pronalasku sadrži emulgator kao osnovni sastojak. Prvo, emulgator deluje kao sredstvo za dispergovanje da bi u početku povećao disperzibilnost nerastvorljivih čestica regulatora rasta i povećao stabilnost disperzije pri skladištenju. Drugo, emulgator pomaže u disperziji čestica regulatora rasta pri razređivanju u vodi i treće emulgator pomaže u emulgiranju tečnosti nosača u vodenoj fazi. Takođe, emulgator može da pospeši usvajanje aktivnih sastojaka u biljci.

[0052] Poželjno je da je emulgator alkoksilirani šećer, poželjno esterifikovan masnim kiselinama. Poželjni šećeri ili polioli su pentaeritritol, sorbitol, maltoza, trimetilolpropan, etilenglikol i slično. Alkoksi grupe su poželjno etiloksi ili propiloksi, i najpoželjnije sadrže najmanje 3 etoksi grupe, poželjno najmanje 5 etoksi grupe. Esterifikacija masnim kiselinama može obuhvatati esterifikaciju masnim kiselinama C12-C24, pri čemu masne kiseline mogu biti nezasićene, i poželjno su mononezasićene. Pronalazači su utvrdili da su etoksilirani sorbitani najpoželjniji emulgatori. Primeri takvih etoksiliranih esterifikovanih sorbitana su Atlas G 1086, Atlas G 1096, Arlatone TV. Dalji poželjni disperzanti su Atlox 4912, Atlox 4914 i Atlox LP-1, koji sadrže etoksiliranu polihidroksistearinsku kiselinu, kopolimere masne kiseline. Dalji poželjni emulgatori uključuju proizvode dodavanja alkohola-alkilen oksida, kao što je tridecil alkohol-C16 etoksilat; etoksilirane masne kiseline kao što je etoksilat ricinusovog ulja (EO 25 ili 40) i polietilen glikol estri masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat.

[0053] Dakle, poželjni emulgator je nejonski i sadrži najmanje jednu grupu masnih kiselina, najmanje jednu polietoksi grupu ili više etoksi grupa i najmanje jedan poliol (diol, triol ili viši alkohol), pri čemu masna kiselina i poliol se mogu kombinovati u hidroksilnoj masnoj kiselini.

[0054] Može biti korisno koristiti više od jednog emulgatora. Poželjni dodatni emulgatori su anjonski, kationski ili dalji neionski emulgatori.

[0055] Tipični emulgatori ili površinski aktivna sredstva su soli alkil sulfata, kao što su dietanol amonijumlaurat sulfat, soli alkilarilsulfonata, kao što su dodaci kalcijum dodecil benzen sulfonata, alkilfenol-alkilen oksidni proizvodi, kao što je nonilfenol-C18 etoksilat; proizvodi za dodavanje alkohol-alkilen oksida, kao što je tridecil alkohol-C16 etoksilat; etoksilirane masne kiseline kao što je etoksilat ricinusovog ulja (EO 25 ili 40), sapuni kao što je natrijum stearat; soli alkil-naftalen-sulfonata kao što je natrijum-dibutil-naftalensulfonat; dialkilesteri soli sulfosukcinata, kao što je natrijum di (2-etilheksil) sulfoksi-sukcinat; sorbitol estri kao što je sorbitol oleat; kvaternarni amini, poput lauril trimetilamonijum hlorida; polietilen glikol estri masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat; blok-kopolimeri etilenoksida i propilenenoksida; soli mono i dialkil fosfatnih estara; kondenzati poliamin-masnih kiselina; nasumični kondenzati od poliestera; lecitin ili modifikovani lecitini; mono- ili di-gliceridi i slično.

[0056] Količina emulgatora je obično oko 10 % težine ili više, poželjno oko 15 % težine Ili više. U suštini, količina će biti oko 30 % težine Ili manje. Poželjne količine uključuju oko 18 % težine, oko 20 % težine ili oko 22 % težine. Količina je ukupna količina kombinovanih emulgatora.

[0057] Disperzija prema pronalasku može da sadrži dodatne komponente, kao što je na primer u najmanjem jedan od dodatnih regulatora rasta, fungicid, sredstvo protiv taloženja, antioksidant, biocid, antipenast, metalno jedinjenje ili drugi aditiv poznat u tehnici kao zaštita, bojilo i slično.

[0058] Disperzija prema ovom pronalasku može dalje da sadrži fungicid. Poželjno je da se koristi jedan ili više sledećih fungicida: Specifični fungicidi protiv pepelnice, kao što su morfolini poput fenpropidina i fenpropimorfa, metrafenona, ciflufenamida, kinoksifena i prokvinazida; SBI fungicidi poput triazola poput epoksikonazola, protiokonazola, metkonazola, tebukonazola itd; strobilurini (Qol fungicidi) kao što su azoksistrobin, kumoksistrobin, di-moksistrobin, enoksastrobin, famoksadon, fenamidon, fenaminostrobin, fluoksastrobin, flufenoksistrobin, krezoksim-metil, metominostrobin, orisastrobin, piraoksistrobin pikoksistrobin, piraklostrobin, pirametastrobin, piribenkarb, triklopistrokarbi trifloksistrobin i SDHI poput fungicida poput benodanila, biksafena, boskalida, karboksina, fenfurama, fluopirama, flutolanila, fluksapiroksada, furametpira, izopirazama, mepronila, oksikarboksina, penflufena, pentiopirada, sedaksana i tifluzamida.

[0059] Poželjna dodatna jedinjenja koja se mogu dodati su jasmonati ili fosfonska kiselina, koja ojačavaju odbrambene mehanizme biljaka. Poželjni jasmonati uključuju metil jasmonat, propildihidrojasmoante i jasmonsku kiselinu.

[0060] Dalja poželjna jedinjenja koja se mogu dodati su metalna jedinjenja, kao što su na primer cink, mangan, selen, gvožđe bakar, bor, molibden i magnezijum i slično. Joni metala mogu se koristiti kao helati ili soli, kao na primer EDTA helati, citratne soli, proteinati ili na neki drugi način u obliku da biljni listovi apsorbuju metale.

[0061] Disperzija prema predstavljenom pronalasku poželjno dalje sadrži najmanje jedan aditiv za smanjenje taloženja. Poželjna sredstva protiv taloženja uključuju silicijum dioksid (poput dimljenog silicijum dioksida) ili glinu (poput bentonita). Količina sredstva protiv taloženja je poželjno oko 5 % težine Ili manje, poželjno oko 3 % težine Ili manje, i još poželjnije, oko 2 % težine Ili manje, kao na primer oko 1 % težine. Ostali agensi protiv taloženja uključuju polimere, kao što su na primer poliesterski blok kopolimeri ili poliamidi, kao što su na primer polimeri tipa Atlox Rheostrux. Ovi aditivi za smanjenje taloženja se obično koriste u količini od oko 10 % težine ili manje, poželjno oko 5 % težine ili manje i mogu biti npr. 3 % težine ili manje. Aditiv će se generalno koristiti u količini od oko 0,3 % težine ili više, kao na primer oko 0,5 % težine ili više, i poželjnije oko 1 % težine ili više.

[0062] Disperzija prema pronalasku može dalje da sadrži antioksidant, kao što je na primer vitamin-E, butilirani hidroksianizol, Vulkanox BHT (2,6-di-terc.-butil-p-krezol) ili butilhidroksitoluen.

[0063] Disperzija iz pronalaska može dalje da sadrži penu, kao što su ulja na bazi silikona, magnezijumstearat ili oktanol.

[0064] Disperzija prema pronalasku može dalje da uključuje biocid, poput baktericida i/ili algicida, poput na primer derivata izotiazolin-3, poput benzil-izotiazolina, n-oktil izotiazolinona, hloro-metila i metil izotiazolinona; bromonitro-propan-diola; etilendioksidimetanola; (3-(3,4-dihlorofenil)-1,1-dimetiluree; jod-propinil butil karbamata; N-trihlorometiltioftalimida; cink piritiona; dihlorofena, streptomicina, bakar sulfata ili sorbata.

[0065] Dalja jedinjenja - ako su čvrste materije - mogu se mikronizovati ili se mogu koristiti kao veće veličine čestica. Poželjno je da je veličina čestica svih čvrstih komponenata u disperziji ulja oko 30 µm ili manje, još poželjnije oko 20 µm ili manje, a još poželjnije oko 12 µm ili manje.

[0066] Disperzija kao što je napred opisana je pogodna za razblaživanje da bi se dobila tečnost za prskanje na bazi vode za prskanje biljaka.

[0067] Takva tečnost za prskanje na bazi vode sadrži vodu i odgovarajuću količinu disperzije. Dalje, mogu biti prisutni i drugi aditivi, aktivni sastojci itd., koji se mogu odvojeno mešati sa vodom.

[0068] Poželjno razblaženje sadrži oko 96 % težine vode ili više i oko 4 % težine navedene disperzije ili manje. Poželjno je da se disperzija razblaži vodom u odnosu od oko 1:50 do 1:200 (zapremina/zapremina). Poželjne količine disperzije u vodi uključuju 1 % težine, 1,25 % težine, 1,5 % težine.

[0069] Disperzija može da sadrži dodatna aktivna jedinjenja poput dodatnih regulatora rasta, fungicida, insekticida, akaricida i slično. Međutim, takođe može biti efikasno dodavanje dodatnih aktivnih jedinjenja ili aditiva u tečnost za prskanje na bazi vode. Na primer, takav dodatak jona aktivnog jedinjenja može biti stabilan i rastvorljiv u vodi i poželjno se isporučuje poljoprivredniku kao koncentrovani rastvor u vodi. Disperzija prema pronalasku omogućava veliku slobodu rada poljoprivrednika. Dakle, aditivi ili dodatne aktivne komponente, koji se koriste u kombinaciji sa najmanje jednim giberelinom ili proheksadionom mogu se dodati u disperziju, ali se mogu dodati i direktno u vodenoj fazi. U slučaju proheksadionske soli, u vodenu fazu se mogu dodati amonijeva so kao što je na primer amonijum sulfat i kiselina kao što je na primer karboksilna kiselina, kao što je na primer limunska kiselina, adipinska kiselina, sirćetna kiselina ili slično, umesto da bude deo disperzije nafte.

[0070] Poželjna dodatna aktivna jedinjenja uključuju dodatne regulatore rasta, fungicide, fosfonsku kiselinu i jasmonate.

[0071] Dodatni regulatori rasta su kako je napred opisano.

[0072] Poželjna dodatna jedinjenja uključuju specifične fungicide protiv pepelnice, kao što su morfolini poput fenpropidina i fenpropimorfa, metrafenona, ciflufenamida, hinoksifena i prokvinazida; SBI fungicidi poput triazola poput epoksikonazola, protiokonazola, metkonazola, tebukonazola itd; strobilurini (Qol fungicidi) kao azoksistrobina, praćen mokistrobinom, dimoksistrobinom, enokastrobinom, famoksadonom, fenamidonom, fenaminostrobinom, fluoksastrobinom, flufenokistrobinom, kresoksim-metilom, metominostrobinom, orisastrobinom, piraokistrobin pikoksistrobinom, piraklostrobinom, pirametastrobinom, piribenkarbonom, triklopistrokarbonom trifloksistrobinom i SDHI fungicidi poput benodanila, biksafena, boskalida, karboksina, fenfurama, fluopirama, flutolanila, fluksapiroksada, furametpira, izopirazama, mepronila, oksikarboksina, penflufena, pentiopirada, sedaksana i tifluzamida.

[0073] Poželjna dodatna jedinjenja koja se mogu dodati su jasmonati ili fosfonska kiselina, koja ojačavaju odbrambene mehanizme biljaka. Poželjni jasmonati uključuju metil jasmonat, propildihidrojasmoante i jasmonsku kiselinu.

[0074] Dalja poželjna jedinjenja koja se mogu dodati su metalna jedinjenja, kao što su na primer cink, mangan, selen, gvožđe, bakar, bor, molibden i magnezijum i slično. Joni metala mogu se koristiti kao helati ili soli, kao na primer EDTA helati, citratne soli, proteinati ili na neki drugi način u takvom obliku da biljni listovi apsorbuju metale.

[0075] Predmetni pronalazak se takođe odnosi na postupak za tretiranje biljaka sa najmanje jednim regulatorom rasta, pri čemu se napred opisana tečnost za prskanje na bazi vode prska na biljke u količini koja daje efektivnu količinu disperzije oko 50 mL ili više, poželjno oko 500 mL ili više do oko 20 L ili manje navedene disperzije po hektaru.

[0076] Poželjne količine efektivne količine disperzije su između oko 0,5 L do oko 5 L, a poželjnije oko 1-2 L za jedan hektar.

[0077] Rastvor za prskanje napravljen razblaživanjem disperzije obično će se prskati u zapremini od oko 50 L/ha do oko 2500 L/ha, poželjno oko 200 L/ha do oko 1000 L/ha.

[0078] Poželjno je da se postupak prema pronalasku primenjuje na useve široke rasprostranjenosti. Takvi usevi uključuju krompire ili korenike, žitarice, uljare i druge useve. Poželjni gomolji ili korenovci uključuju krompir ili šećernu repu. Poželjne žitarice uključuju kukuruz, pirinač, pšenicu, ječam, raž i žito. Poželjne uljane kulture uključuju zrno soje, suncokret, seme repice ili kikiriki. Ostale kulture uključuju detelinu, pamuk ili senf.

[0079] U jednom poželjnom rešenju, poželjni usevi su žitarice, poželjno ječam, pšenica i žito. Ova kultura je posebno poželjna za primenu proheksadion-kalcijuma koji sadrži tečnost za prskanje.

Primeri

[0080] Opšti opis postupka, na primer 1-9:

Proheksadion-kalcijum tehničke klase mleven je čekićem kroz sito od 0,5 mm. Sledeće, proheksadion-kalcijum je mikronizovan pomoću mlina sa fluidnom energijom od 100 mm do prosečne veličine čestica od 2-3 µm. Sve čestice su bile manje od 8 µm; više od 90 % težine čestica bilo je u opsegu od 1-4 µm.

[0081] Atlas G1086 ili G1096 raspršen je u biljnom ulju uz mešanje da bi se dobila tečna faza.

[0082] Mikronizovani proheksadion-kalcijum je dispergovan u tečnoj fazi koja sadrži biljno ulje i emulziju sa mešanjem, opciono sa Aerosil 200 pomešanim zajedno sa proheksandion kalcijumom.

[0083] Sledeće, tečna suspenzija je propuštena kroz IKA Magic Lab filterom opremljen rotorom 6F, brzinom 15.000 o/min. Izvršena su tri dodavanja.

Primeri 1-3

[0084] Sledeće formulacije su pripremljene prema opštem opisu:

[0085] Disperzije ulja su bile stabilne pri skladištenju i temperaturnom ciklusu. Razblaživanje u vodi dalo je sledeće

1

rezultate: 1,25 % težine disperzije pomešano je sa vodom na 30°C do 250 mL; kao voda korišćene su standardizovane vode tipa CIPAC A i D.

[0086] Suspenzibilnost tri primera bila je dobra prema CIPAC metodi MT184 u CIPAC D, brzinom od 1 % v/v na 30°C.

Primeri 4-7

[0087] Sledeći primeri su pripremljeni prema opštem opisu postupka.

[0088] Sledeći podaci o stabilnosti su dobijeni sa formulacijama; skladištenje je bilo 2 nedelje na 54°C.

[0089] Ovi rezultati pokazuju da se ne stvara talog, već samo malo supernatanta. U ovoj specifičnoj kombinaciji čini se da je suncokretovo ulje nešto lošije u geliranju.

Primer 8

[0090] Formulacija iz primera 4 je pripremljena na skali od 1 L, i izvedeni su dalji testovi stabilnosti, dok je za poređenje korišćena najbolja komercijalna formulacija (Medax Top). Činilo se da Medax Top ima više od 50 % supernatanta nakon pet puta ciklusa između temperatura od -10°C do 20°C, dok je formulacija prema pronalasku pokazala samo 4-6 % supernatanta. Ostale karakteristike, poput pH (metoda CIPAC MT 75,3; 1 % razblažen u vodi), osetljivost u vodi (CIPAC MT184, CIPAC D, stopa 1,25 % v/v, temp 30°C), spontanost disperzije (CIPAC MT 160, CIPAC D, stopa 1,25% v/v, temperatura 30°C) i veličina čestica (CIPAC MT 187, model Fraunhofer) bili su stabilni nakon ispitivanja skladištenja (na 54°C tokom 2 nedelje).

Primer 9

[0091] Formulacija iz primera 4 je pripremljena na skali od 5 L, i izvedeni su dalji testovi, kao što je sumirano u sledećoj tabeli.

Sa pripremom primera 9, izvršena su terenska ispitivanja ozime pšenice i ozimog ječma. Amonijum sulfat i limunska kiselina dodani su u vodu u 1 % težine. Prskanje je bilo odlično, a obrađivanje biljaka vrlo dobro.

Primeri 10-11

[0092] Formulacije kao što je dato u sledećoj tabeli napravljene su sa GA3 (90,5 % čistoće), raspršivanjem GA3 u tečnom delu i mlevenjem GA3 dok se ne dobije srednja veličina čestica (D50) od 2,5 µm. Iznosi se iskazuju kao % težine.

1

[0093] Izvršeno je nekoliko testova razblaživanja, neposredno nakon starenja na disperziji ulja, kao što je prikazano u sledećoj tabeli

[0094] Kao što se može utvrditi iz ovih primera, GA3 se može stabilno dispergovati u ulju pri značajnim koncentracijama. Disperzija ulja može se dobro suspendovati u vodi. Dalje, disperzija je stabilna i pogodna za upotrebu nakon ubrzanog starenja.

Primeri 12-16

[0095] Sa proheksadion kalcijumom kao regulatorom rasta biljaka, napravljeno je nekoliko formulacija sa dodacima, u količinama (koncentracija u g/L) kako je opisano u donjoj tabeli.

[0096] Proheksadion kalcijum je pripremljen kako je opisano u opštem opisu (videti pre primera 1). Čvrsti dodaci amonijum sulfata (mleveni kroz sito od 0,5 mm, pre dispergovanja i mleveni pri 4000 rpm u mini moto motoru Eiger sa staklenim zrncima, veličina čestica max: 12 µm, prosečno 6 µm) i betain hidrohlorid (mleven u čaši mlina sa zrncima, veličine čestica maksimalno 8 µm, prosečno 4 µm) su prvo raspršeni u kukuruznom ulju kao 20 % pomoćnog sredstva i sa 5 % Atlox 4914 kao disperzanta i mleveni. Adipinska kiselina (mlevena u mlinu za rotaciono mlevenje Retsch, konačne čestice manje od 20 µm) pripremljena je u obliku 20 % disperzije, sa Atlox 4912 kao disperzantom u kukuruznom ulju. Ulje borove igle i Tween su tečnosti i mogu se mešati. Kaše su propuštene kroz IKA Magic Lab sa 6F rotorom za konačnu disperziju. [0097] Sve uljne disperzije su testirane na stabilnost emulzije kao 1,25% v/v emulzije u vodi prema CIPAC MT 36.3. Emulzije su bile jednolike i posle 30 minuta primetilo se nešto pene (<6 ml), koja je nestala stajanjem. Posle 24 sata primećena je mala količina napred navedene kreme, a u nekim slučajevima i malo taloga. Količine su bile uporedive ili manje od referentne (referenca je bila iste formulacije, ali bez ikakvog dodatka). Reemulzija bilo koje emulzije bila je laka i zadovoljavajuća u bilo kojem od ovih slučajeva. Može se zaključiti da su osobine razblaživanja za sve uzorke bile vrlo prihvatljive.

1

Claims (16)

Patentni zahtevi

1. Tečna disperzija koja sadrži:

- najmanje jedan regulator rasta biljaka koji ima rastvorljivost u suncokretovom ulju od 0,1 mas.% ili manje na 25°C;

- pri čemu je regulator rasta biljaka izabran iz grupe giberelina ili proheksadiona;

- organski hidrofobni nosač pri čemu je organski hidrofobni nosač biljno ulje sa tačkom topljenja od 10°C ili nižom, ili alkil estar masne kiseline, koji ima rastvorljivost u vodi manju od oko 1 g/L na 20°C;

- pri čemu je najmanje jedan regulator rasta nerastvorljiv ili nestabilan u vodi i prisutan u tečnoj disperziji u količini većoj od 0,1 mas.%;

- pri čemu više od 90 % čestica navedenog regulatora rasta ima veličinu čestica između 1-7 µm;

- pri čemu disperzija dalje sadrži emulgator koji stabilizuje disperziju u organskom nosaču i koji dovodi do toga da koncentrat može da se meša sa vodom i da se samoemulguje kada se razblaži u vodi u razblaženju od 1:50;

- pri čemu disperzija sadrži manje od 0,4 mas.% vode.

2. Disperzija prema patentnom zahtevu 1, pri čemu je regulator rasta nestabilan u vodi, poželjno u skladu sa standardnim smernicama EPA Pododeljak N-161-1 i 161-2.

3. Disperzija prema patentnom zahtevu 2, pri čemu je regulator rasta giberelin odabran iz grupe GA2, GA3, GA5, GA7, GA14 ili njihove smeše.

4. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu je količina navedenog regulatora rasta 4 mas.% ili više i 30 mas.% ili manje, poželjno 5 mas.% ili više i još poželjnije 6 mas.% ili više, i najpoželjnije između 10 i 25 mas.%.

5. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu je organski hidrofobni nosač biljno ulje sa tačkom topljenja od 10°C ili nižom, poželjno od 0°C ili nižom.

6. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu kompozicija sadrži so proheksadiona kao regulatora rasta, pri čemu kompozicija dalje sadrži jedinjenje amonijuma, poželjno amonijum sulfat i/ili sredstvo za zakišeljavanje, poželjno poput organske kiseline, poput limunske kiseline, sirćetne kiseline ili adipinske kiseline.

7. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu je emulgator nejonski i sadrži najmanje jednu grupu masnih kiselina, najmanje jednu polietoksi grupu ili više od jedne etoksi grupe i najmanje jedan poliol, pri čemu se masna kiselina i poliol mogu kombinovati u hidroksi masnoj kiselini, opciono u kombinaciji sa dodatnim emulgatorima.

8. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu kompozicija dalje sadrži najmanje jedan od sledećih regulatora rasta, fungicid, sredstvo protiv taloženja, antioksidant, baktericid, jedinjenje metala.

9. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu kompozicija dalje sadrži dodatne regulatore rasta, poželjno najmanje jedan od hlormekvata, etefona, triazola sa aktivnošću regulacije rasta, kao što su metkonazol i tebukonazol, auksin i/ili najmanje jedan citokinin, i/ili pri čemu kompozicija dalje sadrži najmanje jedan fungicid, odabran od specifičnih fungicida protiv pepelnice, SBI fungicida, Qol fungicida i SDHI fungicida.

10. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu kompozicija dalje sadrži najmanje jedan aditiv za smanjenje taloženja.

11. Disperzija prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, pri čemu disperzija sadrži manje od 0,2 mas.% vode.

12. Tečnost za prskanje na bazi vode, pogodna za prskanje biljaka, pri čemu tečnost sadrži vodu i odgovarajuću količinu disperzije prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, poželjno je da tečnost za prskanje na bazi vode sadrži disperziju u količini koja daje efektivnu količinu disperzije od 50 mL ili više, poželjno 500 mL ili više do 20 L ili manje navedene disperzije po hektaru.

13. Tečnost za prskanje prema patentnom zahtevu 12, pri čemu tečnost za prskanje dalje sadrži najmanje jedan dodatni regulator rasta, fungicid, jedinjenje metala i/ili jedan ili više jasmonata.

14. Tečnost za prskanje prema bilo kojem od patentnih zahteva 12-13, pri čemu ako regulator rasta sadrži so proheksadiona Ca, tečnost dalje sadrži najmanje jednu od soli amonijuma i karboksilne kiseline.

15. Postupak za tretiranje biljaka sa najmanje jednim regulatorom rasta, pri čemu se tečnost za prskanje na bazi vode prema bilo kojem od patentnih zahteva 12-14 prska na biljke u količini od 50 L do 2500 L po hektaru.

16. Postupak prema patentnom zahtevu 15, pri čemu su biljke usevi široke rasprostranjenosti, poželjno žitarice, poželjnije ječam, pšenica, raž, žito ili kukuruz.

Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5

1