RS62372B1 - Proces proizvodnje izobutena visoke čistoće termičkim razlaganjem mtbe ili etbe i integrisani postupak proizvodnje odgovarajućeg etra - Google Patents
Proces proizvodnje izobutena visoke čistoće termičkim razlaganjem mtbe ili etbe i integrisani postupak proizvodnje odgovarajućeg etraInfo
- Publication number
- RS62372B1 RS62372B1 RS20211185A RSP20211185A RS62372B1 RS 62372 B1 RS62372 B1 RS 62372B1 RS 20211185 A RS20211185 A RS 20211185A RS P20211185 A RSP20211185 A RS P20211185A RS 62372 B1 RS62372 B1 RS 62372B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- mtbe
- stream
- methanol
- column
- fractionation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis
[0001] Ova patentna prijava odnosi se na postupak dobijanja izobutena visoke čistoće termičkim razlaganjem MTBE (metil terc-butil etar) ili ETBE (etil tercbutil) etar), koji je povezan sa procesom proizvodnje odgovarajućeg etra (MTBE ili ETBE).
[0002] Proces dobijanja izobutena je endotermna reakcija termičkog razlaganja uobičajenog komercijalno dostupnog MTBE, odnosno, MTBE čiji je stepen čistoće veći od 98 masenih % (prema prodajnim specifikacijama).
[0003] Reakcija se odvija u prisustvu nekog izuzetno selektivnog katalizatora, koji ne dovodi do korozije i koji ima relativno dug životni vek, i koji ne ostvaruje toksični uticaj na životnu sredinu.
[0004] Taj katalizator mora biti kiseo i aktivan: aktivnost osigurava visok stepen konverzije MTBE po koraku reakcije, dok kiselost ograničava sporedne pojave i nastanak nusproizvoda.
[0005] Reakcija termičkog razlaganja odvija se u gasovitoj fazi, u cevastom reaktoru sa katalizatorom postavljenim na unutrašnjoj strani cevi, i uz stepen konverzije MTBE veći od 80%, pri radnoj temperaturi od 100 do 300°C, i primenom gasa pod odgovarajućim pritiskom ili dijatermičkog ulja, kao sredstva za zagrevanje.
[0006] Postrojenje za proizvodnju izobutena termičkim razlaganjem oksigenisanih jedinjenja načelno se sastoji od tri odeljka: reakcioni odeljak, odeljak za obnavljanje i prečišćavanje izobutena i odeljak za obnavljanje metanola i njegovo potencijalno prečišćavanje.
[0007] Izobuten se zatim koristi u postrojenjima za proizvodnju gume ili za proizvodnju hemikalija.
[0008] Dokumenti iz prethodnog stanja tehnike CN 1358 698 i CN 1358 699 opisuju postupak dobijanja izoalkena, i, konkretno, izobutena koji sadrži korake frakcionisanja, termičkog razlaganja (krekovanje), ispiranja vodom i frakcionisanja, naznačen time da se mlaz tercijarnih alkil etera B4a dobija iz frakcione kolone C3, a zatim se ponovo recikluje u reakcionu zonu R2 za termičko razlaganje etra.
[0009] Proizvodna shema se načelno sastoji od reaktora, frakcione kolone i kolona za ispiranje, ovim redosledom.
[0010] Na osnovu proizvodnih šema izobutena iz postojećeg stanja tehnike teško je postići: - separaciju azeotropnih smeša (MTBE-metanol; MTBE-TBA; itd ..) iz proizvoda nastalih tokom reakcije i naknadnih faza separacije i ispiranja;
- proizvodnju metanola visokog stepena čistoće (postoje dve proizvodne sheme metanola, jedna koja daje metanol sa 95% čistoće, koji je pogodan za proizvodnju MTBE i druga, koja daje metanol komercijalno definisan kao Gradus A, pogodan za prodaju, čija je prečišćenost 99.85%);
- kontrolu sporednih reakcija i nastanka nusproizvoda.
[0011] Sada je utvrđeno da se nedostaci ranije pomenutog stanja tehnike mogu eliminsati ili znatno umanjiti primenom rešenja koje se sastoji od pomene položaja kolona za ispiranje i za frakcionisanje, tako da se kolona za ispiranje postavlja ispred kolone za frakcionisanje, čime se eliminiše potreba da ona radi u prisustvu azeotropnih smeša koje je teško separisati.
[0012] Celokupan metanol (ili etanol u slučaju ETBE) i voda obnavljaju se tokom koraka ispiranja, što olakšava obnavljanje nekonvertovanog MTBE (ili ETBE).
[0013] Konkretno, u slučaju MTBE, da bi se kontrolisao nastanak nusproizvoda, a pre svega nastanak DME, sporedni mlaz prisutan u slučaju metanola Gradusa A ili vode obnovljenje iz kondenzata proizvedenog u postrojenju, reciklira se u reaktor.
[0014] Navedeni proces proizvodnje izobutena iz MTBE poželjno sadrži sledeće korake:
• dovođenje mlaza koji sadrži MTBE u jednu ili više frakcionih kolona za prečišćavanje MTBE, čime se razdvaja mlaz koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, mlaz koji sadrži MTBE čija je prečišćenost veća od 98 masenih % i mlaz koji sadrži MTBE i jedinjenja teža od MTBE;
• dovođenje mlaza koji sadrži MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 mas. %, u jednom ili više reaktora za termičko razlaganje, čime se dobija izlazni mlaz koji se sastoji od proizvoda dobijenih termičkim razlaganjem i neprerađenih reagenasa;
• dovođenje izlaznog mlaza koji sadrži proizvode termičkog razlaganja i neprerađene reagense u kolonu za vodeno ispiranje, čime se razdvaja mlaz koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja na vrhu, od mlaza koji pretežno sadrži metanol i vodu na dnu, koji se povratno dovodi u jednu ili više frakcionih kolona radi razdvajanja vode, koja će se reciklirati u kolonu za ispiranje, od metanola;
• dovođenje mlaza sa vrha kolona za ispiranje u frakcionu kolonu za separaciju izobutena od MTBE, čime se dobija mlaz na vrhu, koji sadrži izobuten i laka jedinjenja i mlaz na dnu, koji sadrži MTBE i teža jedinjenja;
• dovođenje mlaza izdvojenog na vrha frakcione kolone, koji sadrži izobuten i laka jedinjenja u narednu frakcionu kolonu za prečišćavanje izobutena, čime se dobija mlaz na vrhu koji sadrži laka jedinjenja i mlaz na dnu koji sadrži izobuten visoke stepena čistoće, naznačeno time da se
mlaz koji sadrži MTBE i teža jedinjenja na dnu frakcione kolone za separaciju izobutena od MTBE, reciklira u frakcione kolone za za prečišćavanje MTBE.
[0015] Mlaz na dnu kolone za ispiranje koji sadrži metanol i vodu može se usmeriti u pojendiačnu frakcionu kolonu, čime se razdvaja mlaz koji sadrži metanol i etre na vrhu, i na dnu, vodu koja se reciklira u kolonu za ispiranje ili u prvu frakcionu kolonu, čime se razdvajaju visoko-oktanske smeše (HOM) na vrhu, koje se uglavnom sastoje od alkohola i etara, od mlaza vode i metanola na dnu, koji se zatim šalje u drugu frakcionu kolonu, čime se razdvaja mlaz metanola visoke čistoće, Gradus A, na vrhu, i voda, koja se reciklira u kolonu sa ispiranje, na dnu.
[0016] Mlaz, recikliranan u reaktor(e) za termičko razlaganje, može se, takođe bočno ukloniti iz potencijalne druge frakcione kolone za separaciju vode i metanola.
[0017] Frakciona kolona za prečišćavanje MTBE može da radi pod pritiskom u rasponu od 100 kPa do 1.2 MPa (od 1 do 12 barg), poželjno od 400 kPa do 800 kPa (od 4 do 8 barg).
[0018] Reaktor(i) za termičko razlaganje mogu raditi pri temperaturama u rasponu od 100 do 300°C, poželjno od 150 do 240°C, i pri pritisku u opsegu od 100 kPa do 1 MPa (od 1 do 10 barg), poželjno od 300 kPa do 600 kPa (od 3 do 6 barg).
[0019] Reaktor(i) za termičko razlaganje mogu da rade sa raznovrsnim kiselim katalizatorima, izabranim između jonoizmenjivačkih smola, odgovarajuće modifikovanih zeolita, katalizatora na bazi silicijumske glinice, boralita, zeolita i odgovarajuće modifikovane silike. Među ovim katalizatorima, poželjna je primena silicijum dioksida modifikovanog dodatkom glinice, u količinama od 0.1 do 3 masenih % (EP-524679).
[0020] Kolona za ispiranje mlaza koja izlazi iz reaktora za termičko razlaagnje može raditi pri temperaturama u rasponu od 20 do 100°C, poželjno od 30 do 50°C, i pri pritisku u opsegu od 200 kPa do 1.5 MPa (od 2 do 15 barg), poželjno od 600 kPa do 900 kPa (od 6 do 9 barg).
[0021] Frakciona kolona za odvajanje izobutena od MTBE može biti pod pritiskom na vrhu u rasponu od 200 kPa do 1 MPa (2 do 10 barg), poželjno od 400 kPa do 600 kPa (od 4 do 6 barg).
[0022] Frakciona kolona za za prečišćavanje izobutena može delovati pod pritiskom na vrhu u rasponu od 200 kPa do 1.5 MPa (od 2 do 15 barg), poželjno od 600 kPa do 900 kPa (od 6 do 9 barg).
[0023] Frakciona kolona(e) mlaza koji pretežno sadrži metanol i vodu, koji dolaze sa dna kolone za ispiranje, može da radi pod pritiskom na vrhu u rasponu od atmosferskog pritiska do 1 MPa (10 barg), poželjno od 10 kPa do 500 kPa (od 0.1 do 5 barg).
[0024] Dodatni cilj predmetnog pronalaska odnosi se na integrisane procese dobijanja MTBE ili ETBE i izobutena visoke čistoće, prema patentnom zahtevu 5.
[0025] Takav integrisani proces za proizvodnju MTBE ili ETBE i izobutena visoke čistoće, počev od mlaza koji se pretežno sastoji od C4 ugljovodonike, suštinski obuhvata sledeće delove, koji se već opisani u proizvodnji izobutena:
• deo za frakcionisanje, za dobijanje mlaza MTBE ili ETBE visokog stepena prečišćenosti • deo za termičko razlaganje pomenutog mlaza MTBE ili ETBE, za dobijanje izlaznog mlaza koji pretežno sadrži izobuten i odgovarajući alkohol - metanol ili etanol;
• deo za ispiranje vodom, mlaza koji napušta deo za termičko razlaganje, radi obnavljanja odgovarajućeg alkohola, kako bi se dobio mlaz koji sadrži izobuten, korišćeni etar i laka jedinjenja i mlaz koji se pretežno sastoji od vode i odgovarajućeg alkohola, sa odgovarajućim frakcionim odeljkom za razdvajanje vode za ispiranje, koja će se reciklirati u istom delu za ispiranje, od tog alkohola;
• deo za frakcionisanje mlaza koji sadrži izobuten, korišćeni etar i laka jedinjenja, radi separacije mlaza izobutena visoke čistoće;
integrisani sa sledećim delovima:
• deo za eterifikaciju, koji sa napaja mlazom koji pretežno sadrži C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, kako bi se dobio mlaz koji sadrži proizvedeni etar, C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, koji se dovodi u isti deo za frakcionisanje, za dobijanje mlaza visoko-prečišćenog MTBE ili ETBE;
• mogući dodatni deo za eterifikaciju sa odgovarajućim odeljkom za frakcionisanje, za razdvajanje mlaza koji sadrži C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol od mlaza koji sadrži dobijeni etar, C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, koji se dovodi u prvi deo za frakcionisanje;
• deo za ispiranje vodom, navedenog mlaza, koji sadrži C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, a koji dolazi iz dela za frakcionisanje, kako bi se dobio mlaz visoko-prečišćenog etra, MTBE ili ETBE, ili dolazi iz odeljka za frakcionisanje mogućeg dodatnog dela za eterifikaciju, radi separacije vode za ispiranje, koja će se reciklirati u deo za ispiranje,
gde je navedeni odgovarajući frakcioni odeljak za separaciju vode, isti odgovarajući frakcioni odeljak dela za ispiranje mlaza koji napušta deo za termičko razlaganje, za separaciju mlaza koji sarži izobuten.
[0026] Konkretno, integrisani proces proizvodnje visoko prečišćenog MTBE i izobutena, počev od mlazeva koji pretežno sadrže C4 ugljovodonike, suštinski obuhvata sledeće delove, prethodno opisane u proizvodnji izobutena:
• deo za frakcionisanje, za dobijanje mlaza MTBE sa stepenom prečišćenosti većim od 98 masenih %;
• deo za termičko razlaganje pomenutog mlaza MTBE, za dobijanje izlaznog mlaza koji pretežno sadrži metanol i izobuten;
• deo za ispiranje vodom, mlaza koji napušta deo za termičko razlaganje, radi obnavljanja metanola, kako bi se dobio mlaz koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja i drugi mlaz koji pretežno sadrži vodu i metanol, sa odgovarajućim frakcionim odeljkom za separaciju vode, koja će se reciklirati u deo za ispiranje, od metanola;
• deo za frakcionisanje mlaza koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja, radi separacije mlaza izobutena visoke čistoće;
povezani sledećim delovima:
• deo za eterifikaciju, koji se napaja mlazevima koji pretežno sadrže C4 ugljovodonike i metanol, za dobijanje mlaza koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se dovodi u isti deo za frakcionisanje, radi dobijanja mlaza MTBE, sa stepenom čistoće većim od 98 masenih %;
• mogući dodatni deo za eterifikaciju sa odgovarajućim frakcionim odeljkom, za separaciju mlaza koji sadrži ugljovodonike C4 i metanol i mlaza koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se dovodi u prvu frakcioni odeljak;
• deo za ispiranje vodom, mlaza koji sadrži C4 ugljovodonike i metanol, koji dolazi iz dela za frakcionisanje, kako bi se dobio mlaz MTBE sa stepenom čistoće većim od 98 masenih %, ili dolazi iz frakcionog odeljka mogućeg dodatnog dela za eterifikaciju, sa odgovarajućim frakcionim odeljkom, za separaciju vode za ispiranje koja će se reciklirati u deo za ispiranje,
gde je navedeni odgovarajući frakcioni odeljak za separaciju vode za ispiranje isti odgovarajući frakcioni odeljak vode za ispiranje, mlaza koji napušta deo za termičko razlaganje za separaciju mlaza koji sadrži izobuten.
[0027] Navedeni integrisani postupak proizvodnje MTBE poželjno se suštinski sastoji od sledećih koraka, koji su prethodno opisani u proizvodnji izobutena:
• dovođenja mlaza koji sadrži MTBE u jednu ili više frakcionih kolona za prečišćavanje
MTBE, čime se razdvajaju mlaz koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, mlaz koji sadrži MTBE sa stepenom prečišćenosti većim od 98 masenih % i mlaz koji sadrži MTBE i jedinjenja teža od MTBE;
• dovođenja mlaza koji sadrži MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih %, u jedan ili više reaktora za termičko razlaganje, čime se dobija izlazni mlaz koji se sastoji od proizvoda termičkog razlaganja i neprerađenih reagenasa;
• dovođenja pomenutog izlaznog mlaza koji se sastoji od proizvoda termičkog razlaganja i neprerađenih reagenasa u kolonu za ispiranje vodom, čime se razdvaja mlaz koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja na vrhu, od mlaza koji sadrži metanol i vodu na dnu, a koji se dovodi u jednu ili više frakcionih kolona za separaciju vode, koja će se reciklirati u kolonu za ispiranje, i metanola;
• dovođenja mlaza odvojenog sa vrha kolone za ispiranje, u frakcionu kolonu za separaciju izobutena od MTBE, čime se dobija mlaz koji sadrži izobuten i laka jedinjenja na vrhu i mlaz koji sadrži MTBE i teža jedinjenja na dnu;
• dovođenja mlaza razdvojenog sa vrha frakcione kolone, koji sadrži izobuten i laka jedinjenja, u drugu frakcionu kolonu za prečišćavanje izobutena, čime se dobija mlaz koji sadrži laka jedinjenja na vrhu i mlaz izobutena visoke prečišćenosti na dnu,
koji su, u slučaju postojanja jednog dela za eterifikaciju, integrisani sledećim koracima:
• dovođenja mlaza koji pretežno sadrži C4 ugljovodonike i metanol do jednog ili više reaktora za eterifikaciju, čime se dobija mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se odvode u istu frakcionu kolonu(e) za prečišćavanje MTBE;
• dovođenja mlaza koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, među kojima su C4 ugljovodonici, izdvojeni u istoj frakcionoj koloni za prečišćavanje MBTE, u dopunsku kolonu za ispiranje vodom, čime se odvaja mlaz koji sadrži C4 ugljovodonike na vrhu od mlaza koji sadrži metanol i vodu na dnu, koji se dovodi u jednu ili više frakcionih kolona za separaciju vode, koja će se reciklirati u kolonu za ispiranje, od metanola,
gde je frakciona kolona za separaciju vode i metanola ista frakciona kolona u koju se dovodi mlaz sa dna kolone za ispiranje mlaza koji napušta reaktor za termičko razlaganje, ili su u slučaju dva dela za eterifikaciju, integrisani sledećim koracima:
• dovođenja mlaza koji pretežno sadrži C4 ugljovodonike i metanol, do jednog ili više reaktora za eterifikaciju, čime se dobija mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se dovode u istu frakcionu kolonu(e) za prečišćavanje MTBE;
• dovođenja mlaza koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, među kojima su C4 ugljovodonici, razdvojeni u istoj frakcionoj koloni za prečišćavanje MBTE, u drugi reaktor za eterifikaciju, čime se dobija dodatni mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol;
• dovođenja dodatnog mlaza koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, u drugu frakcionu kolonu, čime se dobija mlaz koja sadrži C4 ugljovodonike i metanol na vrhu i mlaza koji sadrži MTBE na dnu, koji se reciklira do frakcione kolone za prečišćavanje MTBE;
• dovođenja mlaza sa vrha kolone, koji sadrži C4 ugljovodonike i metanol u narednu kolonu za ispiranje vodom, čime se odvaja mlaz C4 ugljovodonika na vrhu, od mlaza koji sadrži metanol i vodu na dnu, koji se dovodi u jednu ili više frakcionih kolona za separaciju vode, koja će se reciklirati u kolonu za ispiranje, i metanola.
pri čemu je frakciona kolona za separaciju vode od metanola ista frakciona kolona u koju je doveden mlaz sa dna kolone za ispiranje mlaza koji napušta reaktor za termičko razlaganje.
[0028] Korak prečišćavanja MTBE, kako u slučaju jednog dela za eterifikaciju, tako i u slučaju dva dela za eterifikaciju, poželjno se izvodi u jednoj frakcionoj koloni.
[0029] Reaktor(i) za eterifikaciju mogu da rade u prisustvu velikog broja kiselih katalizatora, izabranih između neorganskih kiselina (na primer, sumporna kiselina, BF3, natrijum fosforna kiselina), prikladno modifikovanih zeolita, heteropolikiselina i sulfonovanih polimernih smola, na primer Amberlyst 15, Amberlyst 35, Amberlyst 36, i slično. Među navedenim katalizatorima poželjna je primena makromrežaste sulfonovane smole, i uopšteno kopolimeri stirena i divinilbenzena. Karakteristike ovih smola detaljno su opisane u literaturi (videti, na primer, A.Mitschker, R. Wagner, P.M. Lange, "Heterogeneosu Catalysis and Fine Chemicals", M. Guisnet ed, Elsevier, Amsterdam (1988)).
[0030] Reakcija se može izvesti u cevastom ili adijabatskom reaktoru, u gasovitoj fazi ili u tečnoj fazi, a poželjna je tečna faza.
[0031] Poželjni operativni uslovi za rad u tečnoj fazi su: temperatura u rasponu od 20 do 150°C, poželjno od 30 do 100°C, i pod pritiskom manjim od 5 MPa (50 barg), poželjno od 200 do 2.5 MPa (od 2 do 25 barg).
[0032] Dodatna kolona za ispiranje mlaza koji sadrže ugljovodonike C4 i metanol može da radi na temperaturi u rasponu od 20 do 100°C, poželjno od 30 do 50°C i pod pritiskom od 200 kPa do 3 MPa (od 2 do 30 barg), poželjno od 1 MPa do 1.5 MPa (od 10 do 15 barg).
[0033] Otkrića obelodanjena u opisu za MTBE mogu se od strane stručnjaka na terenu lako primeniti na ETBE.
[0034] Ovde su predstavljeni poželjni oblici izvođenja pronalaska, na osnovu priloženih Slika 1-4, koje ni na koji način ne treba da ograniče opseg pronalaska.
[0035] Slika 1 prikazuje šemu za proizvodnju izobutena visokog stepena prečišćenosti.
[0036] Mlaz (1), koji pretežno sadrži MTBE, dovodi se u frakcionu kolonu (C-1) za prečišćavanja MTBE, iz koje se na vrhu odvaja mlaz (2), koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, mlaz (3) MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih % odvaja se bočno i mlaz (4) koji sadrži MTBE i jedinjenja teža od MTBE i koji ostaje na dnu.
[0037] Mlaz (3) koji sadrži MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih % dovodi se u reaktor za termičko razlaganje (R-1), iz kojeg izlazi mlaz (5), koji sadrži proizvode termičkog razlaganja i neprerađene reagense, koji se dovodi u kolonu za ispiranje (C-2), iz koje se mlaz (6), koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja odvaja na vrhu i mlaz (7), koji pretežno sadrži metanol i vodu, odvaja na dnu, a koji se šalje u frakcionu kolonu (C-3) za separaciju metanola i vode, čime se dobija mlaz (8) koji sadrži metanol na vrhu i mlaz (9) koji sadrži vodu na dnu, koja se šalje u kolonu za ispiranje (C-2).
[0038] Mlaz (6) koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja, dovodi se u frakcionu kolonu (C-4) za razdvajanje izobutena od MTBE, čime se na vrhu dobija mlaz (10), koji sadrži izobuten i laka jedinjenja, koji se dovodi se u frakcionu kolonu (C-5) za prečišćavanje izobutena, dok se na dnu odvaja mlaz (11) koji sadrži ne-prerađeni MTBE.
[0039] Iz frakcione kolone (C-5), odvaja se mlaz (12) koji sadrže laka jedinjenja na vrhu, i mlaz (13) koji sadrži izobuten visoke čistoće, na dnu.
[0040] Moguće je da se mlaz (11), koji sadrži MTBE, reciklira u frakcionu kolonu (C-1).
[0041] Mlazevi (2) i (4) koji sadrže MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, odnosno, jedinjenja teža od MTBE, među kojima je di-izobuten, mogu se eventualno spojiti (pod imenom HOM (visokooktanska mešavina)) i usmeriti u rezervoar sa benzinom. Mlaz (8) koji sadrži metanol i izlazi iz frakcione kolone (C-3) sadrži takav procenat MTBE koji omogućava da se koristiti za proizvodnju MTBE.
[0042] Slika 2 prikazuje shemu proizvodnje izobutena visokog stepena prečišćenosti, koji je suštinski analogan procesu sa Slike 1, sa izuzetkom mlaza (7), koji sadrži metanol i vodu, koji se, pre nego što se dovede u frakcionu kolonu (C-3) za separaciju metanola i vode, dovodi u frakcionu kolonu (C-6), čime se odvaja mlaz (14), koji sadrže visokooktansku smešu (HOM), koji se sastoji od alkohola i etera, na vrhu i mlaz (15), koji se sastoji od vode i metanola, na dnu, koji se dovodi u navedenu kolonu za frakcionisanje (C-3).
[0043] Dobijeni mlaz (8), koja sadrži metanol (Gradus A) ima veći stepen prečišćenosti od onog na Slici 1.
[0044] Mlaz (16) koji sadrži metanol, vodu i druge oksigenisane proizvode reakcije termičkog razlaganja moguće je bočno ukloniti iz frakcione kolone (C-3), a zatim reciklirati u reaktor za termičko razlaganje (R-1) ili se može spojiti sa mlazom (2) i/ili (4).
[0045] Slika 3 prikazuje shemu integrisanog procesa proizvodnje MTBE i izobutena visoke prečišćenosti, sa jednim delom za eterifikaciju.
[0046] Mlaz (22) koja se prevashodno sastoji od metanola (20) i C4 (21), dovodi se u prvi cevasti reaktor za eterifikaciju (R-T1), a izlazni proizvod (23) se dovodi u drugi reaktor za adijabatsku eterifikaciju (R-A1), čime se dobija mlaz (1), koji pretežno sadrži MTBE, koji se dovodi u frakcionu kolonu (C-1), istu kolonu (C-1) kao na shemi sa Slike 1 ili na shemi sa Slike 2.
[0047] Mlaz (3) se bočno uklanja iz pomenute frakcione kolone (C-1), koja sadrži MTBE, stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih %, i dovodi se u reaktor za termičko razlaganje (R-1), koji je predstavljen na shemama na Slici 1 ili Slici 2.
[0048] Mlaz (2) uklonjen sa vrha pomenute frakcione kolone (C-1), koja sadrži ugljovodonike C4, među kojima su neprerađeni izobuten i laka jedinjenja nastala u reakciji eterifikacije, dovodi se u kolonu za ispiranje (C-L) vodom, čime se na vrhu razdvaja mlaz (24), koji sadrži ugljovodonike C4 od mlaza (25) na dnu, koji sadrži metanol i vodu, koji se dovodi u frakcionu kolonu (C-3), istu onu kolonu (C-3) kao na shemi sa Slike 1, u koju se dovodi mlaz (7), ili sa Slike 2, u koju se dovodi mlaz (15), čime se na vrhu odvaja mlaz (8), koji sadrži metanol, koji se može reciklirati u reaktor za eterifikaciju, i na dnu, mlaz koji sadrži vodu, koja se reciklira do kolone za ispiranje (C-L) i do kolone C-2 na Slikama 1 i 2.
[0049] Mlaz (4), uzet sa dna navedene kolone za frakcionisanje (C-1), koji sadrži MTBE i jedinjenja teža od MTBE, uklanja se iz postrojenja i dovodi u rezervoar za benzin. Slika 4 prikazuje integrisani proces proizvodnje MTBE i izobutena visokog stepena prečišćenosti, koji je suštinski analogan procesu sa Slike 3, koji međutim ima, dva dela za eterifikaciju, tako da se mlaz (2), uklonjen sa vrha kolone za frakcionisanje (C-1), umesto da se dovodi direktno u kolonu za ispiranje (C-L), šalje zajedno sa metanolom (30), u drugi cevasti i reaktor za eterifikaciju (R-T2), a izlazni proizvod (26) u drugi reaktor za adijabatsku eterifikaciju (R-A2), čime se dobija mlaz (27), koji pretežno sadrži MTBE, koji se dovodi u kolonu za frakcionisanje (C-F), čime se na vrhu razdvaja mlaz (28), koji sadrži C4 ugljovodonike i metanol, koji se šalje u kolonu za ispiranje (C-L), i na dnu mlaz (29), koji pretežno sadrži MTBE, koji se reciklira do frakcione kolone (C-1).
Claims (18)
1. Postupak proizvodnje izobutena visokog stepena prečišćenosti, termičkim razlaganjem MTBE, koji se sastoji od sledećih koraka:
• dovođenja mlaza koji sadrži MTBE u jednu ili više frakcionih kolona za prečišćavanje MTBE, čime se razdvajaju mlaz koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, mlaz koji sadrži MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih %, i mlaz koji sadrži MTBE i jedinjenja teža od MTBE;
• dovođenje MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih % mase u jedan ili više reaktora za termičko razlaganje, čime se dobija izlazni mlaz koji se sastoji od proizvoda nastalih termičkim razlaganjem i neprerađenih reagenasa;
• dovođenje pomenutog izlaznog mlaza, koji se sastoji od proizvoda termičkog razlaganja i neprerađenih reagenasa, u kolonu za ispiranje vodom, čime se razdvaja mlaz koji sadrži izobuten, MTBE i laka jedinjenja na vrhu od mlaza koji sadrži metanol i vodu na dnu, koji se šalje u jednu ili više frakcionih kolona za separaciju vode, koja će se reciklirati u koloni za ispiranje, i metanola;
• dovođenje mlaza izdvojenog sa vrha kolone za ispiranje, do frakcione kolone za separaciju izobutena od MTBE, čime se dobija mlaz koji sadrži izobuten i laka jedinjenja na vrhu, i mlaz koji sadrži MTBE i teška jedinjenja na dnu;
• dovođenje mlaza izdvojenog na vrhu frakcione kolone, koji sadrži izobuten i laka jedinjenja, u narednu frakcionu kolonu za prečišćavanje izobutena, čime se dobija mlaz koji sadrži laka jedinjenja na vrhu, i mlaz izobutena visoke prečišćenosti na dnu,
pri čemu se mlaz koji sadrži MTBE i teža jedinjenja na dnu frakcione kolone za separaciju izobutena i MTBE, reciklira u frakcionu kolonu(e) za prečišćavanje MTBE.
2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što se mlaz na dnu kolone za ispiranje, koji sadrži metanol i vodu, šalju u prvu frakcionu kolonu, čime se razdvaja mlaz koji sadrži metanol na vrhu od vode, koja se reciklira u kolonu za ispiranje, na dnu.
3. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što mlaz na dnu kolone za ispiranje, koji sadrži metanol i vodu, šalje u prvu frakcionu kolonu, čime se razdvajaju visokooktanske smeše (HOM), koje se pretežno sastoje od alkohola i etera na vrhu, od mlaza vode i metanola na dnu, koji se šalje u drugu frakcionu kolonu, čime se razdvajaju mlaz metanola visoke čistoće na vrhu, i voda, koja se reciklira u kolonu za ispiranje, na dnu.
4. Postupak prema patentnom zahtevu 3, naznačen time što se mlaz recikliran u reaktoru(i) za termičko razlaganje, takođe uklanja lateralno iz druge frakcione kolone mlaza vode i metanola.
5. Integrisani proces proizvodnje MTBE ili ETBE i izobutena visoke prečišćenosti, koji započinje mlazom koji pretežno sadrži C4 ugljovodonike, koji suštinski sadrži delove prema patentnom zahtevu 1, integrisane sledećim delovima:
• deo za eterifikaciju, u koji se prevashodno dovode mlazevi koji sadrži C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, čime se dobija mlaz koji sadrži proizvedeni etar, C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, koji se dovodi u isti frakcioni deo za dobijanje mlaza MTBE ili ETBE visoke prečišćenosti;
• mogući dodatni deo za eterifikaciju sa odgovarajućim odeljkom za frakcionisanje, za razdvajanje mlaza koji sadrži C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, i mlaza koji sadrži proizvedeni etar, C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, koji se dovodi u prvi odeljak za frakcionisanje;
• deo za ispiranje navedenog mlaza, koji sadrži C4 ugljovodonike i odgovarajući alkohol, a koji dolazi iz dela za frakcionisanje, kako bi se dobio visoko prečišćeni mlaz koji sadrži etar, bilo MTBE ili ETBE, ili mlaza koji dolazi iz frakcionog odeljka mogućeg dodatnog dela za eterifikaciju, sa odgovarajućim odeljkom za frakcionisanje, za separaciju vode za ispiranje koja se reciklira u isti deo za ispiranje, pri čemu je navedeni odgovarajući frakcioni odeljak vode za ispiranje isti frakcioni odeljak vode za ispiranje mlaza koji napušta deo za termičko razlaganje mlaza koji sadrži izobuten.
6. Integrisani proces prema patentnom zahtevu 5, za proizvodnju MTBE i izobutena visoke prečiščenosti, koji započinje mlazom koji pretežno sadrže C4 ugljovodonike, koji suštinski obuhvata delove saglasno patentnom zahtevu 2, integrisane sa sledećim delovima:
• deo za eterifikaciju, koji se pretežno napaja mlazevima koji sadrže C4 ugljovodonike i metanol, kako bi se dobio mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se dovode u isti deo za frakcionisanje, radi dobijanja mlaza MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih %;
• mogući dodatni deo za eterifikaciju sa odgovarajućim odeljkom za frakcionisanje, za separaciju mlaza koji sadrži ugljovodonike C4 i metanol i mlaza koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se uvode u prvi odeljak za frakcionisanje;
• deo za vodeno ispiranje navedenog toka koji sadrži C4 ugljovodonike i metanol, koji dolazi iz dela za frakcionisanje, kako bi se dobio mlaz MTBE stepena prečišćenosti većeg od 98 masenih %, ili iz odeljka za frakcionisanje mogućeg dodatnog dela za eterifikaciju, sa odgovarajućim odeljkom za frakcionisanje, za separaciju vode za ispiranje, koja će se reciklirati u isti deo za ispiranje,
gde je navedeni odgovarajući odeljak za frakcionisanje za separaciju vode za ispiranje isti odgovarajući frakcioni odeljak dela za ispiranje mlaza koji napušta deo za termičko razlaganje za separaciju mlaza koji sadrži izobuten.
7. Integrisani proces prema patentnom zahtevu 6, koji se suštinski sastoji od koraka prema patentnom zahtevu 1, integrisanim sa narednim koracima:
• dovođenje mlaza koji pretežno sadrži C4 ugljovodonike i metanol, u jedan ili više reaktora za eterifikaciju, čime se dobija mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se dovode u istu frakcionu kolonu(e) za prečišćavanje MTBE;
• dovođenje mlaza koji sadrži MTBE i jedinjenja lakša od MTBE, među kojima su C4 ugljovodonici, razdvojeni u istoj frakcionoj koloni za prečišćavanje MBTE, u dodatnu kolonu za ispiranje vodom, čime se razdvaja mlaz C4 ugljovodonika na vrhu, i mlaz koji sadrži metanol i vodu na dnu, koji se šalje u jednu ili više frakcionih kolona za separaciju vode, koja će se reciklirati u kolonu za ispiranje, i metanola,
gde je frakciona kolona za separaciju vode i metanola ista frakciona kolona u koju se dovodi mlaz sa dna kolone za ispiranje mlaza koji napušta reaktor za termičko razlaganje.
8. Integrisani proces prema patentnom zahtevu 6, koji se suštinski sastoji od koraka prema patentnom zahtevu 3, integrisan sa sledećim koracima:
• dovođenje mlaza koji pretežno sadrži C4 ugljovodonike i metanol u jedan ili više reaktora za eterifikaciju, da bi se dobio mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol, koji se dovodi u istu frakcionu kolonu(e) za prečišćavanje MTBE;
• dovođenje mlaza koji sadrži MTBE i laka jedinjenja MTBE, među kojima su C4 ugljovodonici, razdvojeni u istoj frakcionoj koloni(e) za prečišćavanje MBTE, u drugi reaktor za eterifikaciju, čime se dobija mlaz koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol; • dovođenje narednog mlaza koji sadrži MTBE, C4 ugljovodonike i metanol u drugu frakcionu kolonu, čime se dobija mlaz koji sadrži C4 ugljovodonike i metanol na vrhu i mlaz koji sadrži MTBE na dnu, koji se reciklira u frakcionu kolonu za prečišćavanje MTBE;
• dovođenje mlaza sa vrha koji sadrži C4 ugljovodonike i metanol u narednu kolonu za ispiranje vodom, čime se razdvaja mlaz C4 ugljovodonika na vrhu od mlaza koji sadrži metanol i vodu na dnu, koji se zatim dovodi u jednu ili više frakcionih kolona za separaciju vode, koja će se reciklirati u kolonu za ispiranje, i metanola;
gde je frakciona kolona za separaciju vode i metanola ista frakciona kolona(e) u koju se dovodi mlaz sa dna kolone za ispiranje mlaza koji napušta reaktor za termičko razlaganje.
9. Postupak prema patentnim zahtevima 7 ili 8, naznačen time, što se prečišćavanje MTBE odvija u jednoj frakcionoj koloni.
10. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što frakciona kolona za prečišćavanje MTBE radi pod pritiskom u rasponu od 100 kPa do 1.2 MPa (od 1 do 12 barg), poželjno od 400 kPa do 800 kPa (od 4 do 8 barg).
11. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3, naznačen time što reaktor za termičko razlaganje radi na temperaturama u rasponu od 100 do 300°C, poželjno od 150 do 240°C, i pod pritiskom u rasponu od 100 kPa do 1 MPa (od 1 do 10 barg), poželjno od 300 kPa do 600 kPa (od 3 do 6 barg).
12. Postupak prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačen time što kolona za ispiranje mlaza koji napušta reaktor(e) za termičko razlaganje radi na temperaturama u rasponu od 20 do 100°C, poželjno od 30 do 50° C, i pod pritiskom u rasponu od 200 kPa do 1.5 MPa (od 2 do 15 barg), poželjno od 600 kPa do 900 kPa (od 6 do 9 barg).
13. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3, naznačen time što frakciona kolona za separaciju izobutena i MTBE radi pod pritiskom u rasponu od 200 kPa do 1 MPa (od 2 do 10 barg), poželjno od 400 kPa do 600 kPa (od 4 do 6 barg).
14. Postupak prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačen time što frakciona kolona za prečišćavanje izobutena radi pod pritiskom od 200 kPa do 1.5 MPa (od 2 do 15 barg), poželjno od 600 kPa do 900 kPa (od 6 do 9 barg).
15. Postupak prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahteva, naznačen time što frakciona kolona(e) mlaza koji pretežno sadrži metanol i vodu, koji dolaze sa dna kolone za ispiranje, radi pod pritiskom u rasponu od atmosferskog pritiska do 1 MPa (10 barg), poželjno od 10 kPa do 500 kPa (od 0.1 do 5 barg).
16. Postupak prema patentnim zahtevima 7 ili 8, naznačen time, što reaktori za eterifikaciju rade u tečnoj fazi.
17. Postupak prema patentnom zahtevu 16, naznačen time što reaktori za eterifikaciju rade na temperaturama u rasponu od 20 do 150°C, poželjno od 30 do 100°C i pod pritiskom manjem od 5 MPa (50 barg), poželjno od 200 do 2.5 MPa (od 2 do 25 barg).
18. Postupak prema patentnim zahtevima 7 ili 8, naznačen time što naredna kolonu za ispiranje mlaza koja sadrži C4 ugljovodonike i metanol radi na temperaturama u rasponu od 20 do 100°C, poželjno od 30 do 50°C i pod pritiskom u rasponu od 200 kPa do 3 MPa (od 2 do 30 barg), poželjno od 1 MPa do 1.5 MPa (od 10 do 15 barg).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT001673A ITMI20121673A1 (it) | 2012-10-05 | 2012-10-05 | Procedimento per la produzione di isobutene ad elevata purezza attraverso il cracking di mtbe o etbe e procedimento integrato per la produzione del relativo etere |
| EP13773254.1A EP2903953B1 (en) | 2012-10-05 | 2013-10-04 | Process for the production of high-purity isobutene through the cracking of mtbe or etbe and integrated process for the production of the relative ether |
| PCT/EP2013/070731 WO2014053645A1 (en) | 2012-10-05 | 2013-10-04 | Process for the production of high-purity isobutene through the cracking of mtbe or etbe and integrated process for the production of the relative ether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS62372B1 true RS62372B1 (sr) | 2021-10-29 |
Family
ID=47146507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20211185A RS62372B1 (sr) | 2012-10-05 | 2013-10-04 | Proces proizvodnje izobutena visoke čistoće termičkim razlaganjem mtbe ili etbe i integrisani postupak proizvodnje odgovarajućeg etra |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9422205B2 (sr) |
| EP (1) | EP2903953B1 (sr) |
| KR (1) | KR102166293B1 (sr) |
| CN (2) | CN108558590A (sr) |
| AR (1) | AR092902A1 (sr) |
| ES (1) | ES2891131T3 (sr) |
| HR (1) | HRP20211490T1 (sr) |
| HU (1) | HUE055810T2 (sr) |
| IT (1) | ITMI20121673A1 (sr) |
| MX (1) | MX367226B (sr) |
| PL (1) | PL2903953T3 (sr) |
| RS (1) | RS62372B1 (sr) |
| RU (1) | RU2640578C2 (sr) |
| WO (1) | WO2014053645A1 (sr) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112021004804A2 (pt) | 2018-09-12 | 2021-06-01 | Lummus Technology Llc | uso de tecnologia de parede dividida para produzir metanol de alta pureza |
| WO2021116980A1 (en) | 2019-12-11 | 2021-06-17 | Sabic Global Technologies B.V. | Systems and methods for mtbe production |
| US11339332B2 (en) * | 2020-01-29 | 2022-05-24 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and processes integrating fluidized catalytic cracking with metathesis for producing olefins |
| US11572516B2 (en) | 2020-03-26 | 2023-02-07 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and processes integrating steam cracking with dual catalyst metathesis for producing olefins |
| US11845705B2 (en) | 2021-08-17 | 2023-12-19 | Saudi Arabian Oil Company | Processes integrating hydrocarbon cracking with metathesis for producing propene |
| BR102021020125A2 (pt) * | 2021-10-06 | 2023-04-18 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo integrado de produção de éteres terc-butílicos de glicerol ou corrente de isooctenos |
| US12195415B2 (en) * | 2022-02-10 | 2025-01-14 | Lummus Technology Llc | Process for the efficient production of bio high purity isobutene from renewables |
| KR20250174074A (ko) | 2023-04-20 | 2025-12-11 | 루머스 테크놀로지 엘엘씨 | 고순도 이소부틸렌 및 고순도 이소옥텐의 공동 생산 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1252323B (it) | 1991-07-18 | 1995-06-08 | Snam Progetti | Catalizzatore ottenuto mediante un particolare procedimento di preparazione e suo impiego in un procedimento per produrre olefine terziarie a partire da alchil-ter-alchil-eteri. |
| FR2760007B1 (fr) * | 1997-02-26 | 1999-04-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'olefine tertiaire par decomposition d'ether alkylique tertiaire comportant une premiere etape de purification par lavage a l'eau |
| FR2761682B1 (fr) * | 1997-04-02 | 1999-05-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ether et d'olefine a partir de coupe hydrocarbonee contenant au moins une olefine tertiaire par synthese puis decomposition d'ether comportant une premiere etape de purification d'olefine par lavage a l'eau |
| FR2761681B1 (fr) * | 1997-04-02 | 1999-05-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'alpha olefine, d'olefine tertiaire et/ou d'ether a partir de coupe hydrocarbonee insaturee |
| CN1159272C (zh) * | 2000-12-13 | 2004-07-28 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 异烯烃和/或叔烷基醚的生产工艺 |
| CN1159273C (zh) * | 2000-12-13 | 2004-07-28 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 异烯烃和/或叔烷基醚的生产工艺 |
| JP4649783B2 (ja) * | 2001-06-21 | 2011-03-16 | 住友化学株式会社 | イソブチレン及びメタノールの製造方法 |
| JP4649782B2 (ja) * | 2001-06-21 | 2011-03-16 | 住友化学株式会社 | イソブチレン及びメタノールの製造方法 |
| RU2316532C1 (ru) * | 2006-11-03 | 2008-02-10 | Олег Станиславович Павлов | Способ получения чистого изобутена |
| DE102009027404A1 (de) * | 2009-07-01 | 2011-01-05 | Evonik Oxeno Gmbh | Herstellung von Isobuten durch Spaltung von MTBE |
-
2012
- 2012-10-05 IT IT001673A patent/ITMI20121673A1/it unknown
-
2013
- 2013-10-04 MX MX2015004222A patent/MX367226B/es active IP Right Grant
- 2013-10-04 AR ARP130103601A patent/AR092902A1/es active IP Right Grant
- 2013-10-04 RU RU2015116870A patent/RU2640578C2/ru active
- 2013-10-04 HR HRP20211490TT patent/HRP20211490T1/hr unknown
- 2013-10-04 HU HUE13773254A patent/HUE055810T2/hu unknown
- 2013-10-04 CN CN201810515583.XA patent/CN108558590A/zh active Pending
- 2013-10-04 ES ES13773254T patent/ES2891131T3/es active Active
- 2013-10-04 PL PL13773254T patent/PL2903953T3/pl unknown
- 2013-10-04 WO PCT/EP2013/070731 patent/WO2014053645A1/en not_active Ceased
- 2013-10-04 EP EP13773254.1A patent/EP2903953B1/en active Active
- 2013-10-04 US US14/433,098 patent/US9422205B2/en active Active
- 2013-10-04 RS RS20211185A patent/RS62372B1/sr unknown
- 2013-10-04 CN CN201380063688.1A patent/CN104903277A/zh active Pending
- 2013-10-04 KR KR1020157011711A patent/KR102166293B1/ko active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9422205B2 (en) | 2016-08-23 |
| MX367226B (es) | 2019-08-09 |
| CN108558590A (zh) | 2018-09-21 |
| RU2015116870A (ru) | 2016-11-27 |
| EP2903953B1 (en) | 2021-08-18 |
| ITMI20121673A1 (it) | 2014-04-06 |
| EP2903953A1 (en) | 2015-08-12 |
| HUE055810T2 (hu) | 2021-12-28 |
| MX2015004222A (es) | 2015-08-14 |
| KR102166293B1 (ko) | 2020-10-16 |
| ES2891131T3 (es) | 2022-01-26 |
| WO2014053645A1 (en) | 2014-04-10 |
| RU2640578C2 (ru) | 2018-01-10 |
| KR20150065187A (ko) | 2015-06-12 |
| CN104903277A (zh) | 2015-09-09 |
| HRP20211490T1 (hr) | 2021-12-24 |
| AR092902A1 (es) | 2015-05-06 |
| US20150251968A1 (en) | 2015-09-10 |
| PL2903953T3 (pl) | 2021-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RS62372B1 (sr) | Proces proizvodnje izobutena visoke čistoće termičkim razlaganjem mtbe ili etbe i integrisani postupak proizvodnje odgovarajućeg etra | |
| KR101157813B1 (ko) | 이소부텐 함유 탄화수소 혼합물로부터 3급 부탄올을제조하는 방법 | |
| US7026519B2 (en) | Obtaining tert-butanol | |
| KR101688254B1 (ko) | Mtbe 분해에 의한 이소부텐의 제조 | |
| RU2594159C2 (ru) | Способ разделения этиленгликоля и 1,2-бутандиола | |
| BRPI0916444A2 (pt) | processo para a preparação de isobuteno por dissociação de misturas contendo mtbe | |
| JP2012531475A5 (sr) | ||
| KR20070070093A (ko) | 1-부텐계 스트림의 정밀 정제방법 | |
| MY140941A (en) | Recovery of tertiary butyl alcohol | |
| JPH03218332A (ja) | C↓4―c↓7―ターシヤリー―アルケンと2価―6価アルコールからエーテルを製造する方法 | |
| US5744645A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
| Gaudin et al. | Homogeneously-catalyzed etherification of glycerol with 1-dodecanol | |
| CS264322B2 (en) | Process for continuous preparing alcohols | |
| US20170088496A1 (en) | Processes and systems for generating glycerol ethers through transetherification | |
| IT8123195A1 (it) | Procedimento per la preparazione di metil ter-butil etere e di etil ter-butil etere | |
| US11999672B2 (en) | High purity isoamylene production from tertiary amyl methyl ether decomposition | |
| TWI911316B (zh) | 由分解第三戊基甲基醚生產高純度異戊烯之技術 | |
| JP2002037748A (ja) | 第3級ブチルアルコールおよびメタノールの製造方法 | |
| WO2019050830A1 (en) | PROCESS FOR RECOVERING METHACROLEIN AND METHANOL FROM METHACROLEIN DIMETHYLACETAL | |
| RU2070217C1 (ru) | Способ получения компонента компаундирования бензина | |
| US5504258A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
| US8269049B2 (en) | Method of producing diethylene-glycol tert-butyl ether using isobutylene and diethylene glycol | |
| CN105175209A (zh) | 甲基叔丁基醚制备异丁烯的方法 | |
| PL201743B1 (pl) | Sposób wytwarzania eterów alkilowo-tert-amylowych |