RS67445B1 - Trajna deformacija sabijanjem - Google Patents

Trajna deformacija sabijanjem

Info

Publication number
RS67445B1
RS67445B1 RS20251176A RSP20251176A RS67445B1 RS 67445 B1 RS67445 B1 RS 67445B1 RS 20251176 A RS20251176 A RS 20251176A RS P20251176 A RSP20251176 A RS P20251176A RS 67445 B1 RS67445 B1 RS 67445B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
soft foam
thermoplastic soft
formula
foam
especially preferably
Prior art date
Application number
RS20251176A
Other languages
English (en)
Inventor
Rüdiger Landers
Daniela Hermann
Isabelle Denise Wessely
Michael Ferenz
Rainer Ziegler
Original Assignee
Evonik Operations Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Operations Gmbh filed Critical Evonik Operations Gmbh
Publication of RS67445B1 publication Critical patent/RS67445B1/sr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47C—CHAIRS; SOFAS; BEDS
    • A47C27/00—Spring, stuffed or fluid mattresses or cushions specially adapted for chairs, beds or sofas
    • A47C27/08—Fluid mattresses
    • A47C27/088—Fluid mattresses incorporating elastic bodies, e.g. foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0042—Use of organic additives containing silicon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47C—CHAIRS; SOFAS; BEDS
    • A47C27/00—Spring, stuffed or fluid mattresses or cushions specially adapted for chairs, beds or sofas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47C—CHAIRS; SOFAS; BEDS
    • A47C27/00—Spring, stuffed or fluid mattresses or cushions specially adapted for chairs, beds or sofas
    • A47C27/14—Spring, stuffed or fluid mattresses or cushions specially adapted for chairs, beds or sofas with foamed material inlays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5036—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/5045—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing urethane groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5036—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/5048—Products of hydrolysis of polyether-urethane prepolymers containing isocyanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/06—Flexible foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08J2483/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Mattresses And Other Support Structures For Chairs And Beds (AREA)

Description

[0001] Opis
[0002] Predmetni pronalazak spada u oblast poliuretanske (PU) pene. Odnosi se posebno na dobijanje tela oblikovanih od PU termoplastične meke pene, kao što su npr. dušeci odnosno jastuci.
[0004] Tela oblikovana od PU termoplastične meke pene, kao što su npr. dušeci odnosno jastuci koji sadrže PU termoplastičnu penu, već dugo su poznata iz stanja tehnike i imaju primenu širom sveta. Brojni su pokušaji da se takvi predmeti poboljšaju. Potreba za optimizacijom postoji i danas. Standardi DE102006038661A1 i EP2481770A2 objavljuju kompozicije za tela oblikovana od PU termoplastične meke pene koji sadrže polietar siloksan.
[0006] Problem kod predmeta oblikovanih od PU termoplastične meke pene jeste njihov transport i čuvanje. Tela oblikovana od PU termoplastične meke pene, kao što su npr. dušeci, veoma su glomazna, i zato se često komprimuju radi čuvanja i transporta, konkretno se komprimuju i vakuumiraju. Veliki distributeri sve češće isporučuju pojedine dušeke u komprimovanom i urolanom obliku.
[0008] Takvo pakovanje je veoma zastupljeno naročito za dušeke. Kod vakuum pakovanja, dušek se npr. stavlja u kesu od plastične folije. Onda se tako upakovani dušek stavlja u presu i presuje se dok je kraj kese otvoren. Vazduh odlazi. Zatim se otvoreni kraj kese hermetički zavaruje. Tako dobijeno vakuum pakovanje se onda zavija u rolnu i uvlači u spoljašnju kesu. Dušeci ne mogu ponovo da se rašire, jer ih spoljašnja kesa drži u obliku rolne.
[0010] Da bi se dušek npr. toliko ravno pritisnuo kao što to radi mašina pri rolanju, potrebna je sila od 40.000 do 250.000 njutna po dušeku. To odgovara sili teže mase od 4 do 25 tona.
[0012] Kao što se odmah vidi, takva sila koja deluje zajedno sa kompresijom tela oblikovanog od PU termoplastične meke pene može dovesti do zamora materijala. To je veoma bitan problem, da se proizvedu tela oblikovana od PU termoplastične meke pene koja će i nakon dugotrajnije kompresije moći da povrate svoje prvobitne dimenzije.
[0013] Na osnovu toga, konkretan zadatak predmetnog pronalaska je bilo dobijanje tela oblikovanog od PU termoplastične meke pene, kao što su konkretno dušeci odnosno jastuci koji sadrže PU termoplastičnu meku penu, koja su pogodna da povrate svoj prvobitni oblik nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati.
[0015] U okviru ovog pronalaska je neočekivano nađeno da je rešenje problema omogućeno predmetom pronalaska.
[0017] Predmet ovog pronalaska je telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, kao što su npr. dušeci odnosno jastuci, pri čemu je PU termoplastična meka pena dobijena reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b) kao i najmanje jednog sredstva za širenje i najmanje jednog katalizatora,
[0018] pri čemu
[0019] formula (1a):
[0020] [R<1>Me<2>SiO<1/2>]<a>[Me<2>SiO<2/2>]<b>[R<2>MeSiO<2/2>]<c>[MeSiO<3/2>]<d>[SiO<4/2>]<e>
[0022] gde je
[0023] a= 2 do 10, poželjno od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5
[0024] b= 25 do 200, poželjno od 40 do 150, posebno poželjno od 45 do 120
[0025] c= 2 do 40, poželjno od 2 do 30, posebno poželjno od 3 do 20
[0026] d= 0 do 10, poželjno od 0 do 8, posebno poželjno od 0 do 5
[0027] e= 0 do 5, poželjno od 0 do 3, posebno poželjno od 0 do 2
[0028] pri čemu važi sledeće:
[0030] R<1>= Me ili R<2>
[0031] R<2>= isti ili različiti polietar, dobijen polimerizacijom etilen oksida, propilen oksida odnosno drugih alkilen oksida kao što je butilen oksid ili stirol oksid, poželjno polietar opšte formule (c),
[0033]
[0036] pri čemu važi sledeće
[0037] f = 0 - 6, poželjno 0 - 4, posebno poželjno 0 ili 3
[0038] g= 0 do 150, poželjno od 3 do 100, posebno poželjno od 3 do 70
[0039] h=0 do 150, poželjno od 0 do 100, posebno poželjno od 0 do 80
[0040] pri čemu važi sledeće
[0042] R<3>= OH, alkil ili acetil, poželjno OH, C<1>do C<6>-alkil ili acetil, posebno poželjno OH, metil, acetil ili butil
[0043] i pri čemu
[0045] formula (1b): [R<4>Me<2>SiO<1/2>]<i>[Me<2>SiO<2/2>]<j>[R<5>MeSiO<2/2>]<k>[MeSiO<3/2>]<l>[SiO<4/2>]<m>
[0047] gde je
[0048] i= 2 do 10, poželjno od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5
[0049] j= 0 do 20, poželjno od 0 do 18, posebno poželjno od 0 do 15
[0050] k= 0 do 20, posebno poželjno od 0 do 15, posebno poželjno od 0 do 10
[0051] l= 0 do 10, poželjno od 0 do 8, posebno poželjno od 0 do 5
[0052] m= 0 do 5, poželjno od 0 do 3, posebno poželjno od 0 do 2
[0053] pri čemu važi sledeće:
[0055] R<4>= Me ili R<5>
[0056] R<5>= isti ili različiti polietar, dobijen polimerizacijom etilen oksida, propilen oksida odnosno drugih alkilen oksida kao što je butilen oksid ili stirol oksid, poželjno polietar opšte formule (d), ili alkil C<3>do C<15>,
[0058]
[0061] pri čemu važi sledeće
[0062] n = 0 - 6, poželjno 0 - 4, posebno poželjno 0 ili 3
[0063] o= 0 do 100, poželjno od 0 do 50, posebno poželjno od 0 do 25
[0064] p=0 do 100, poželjno od 0 do 50, posebno poželjno od 0 do 25
[0065] pri čemu važi sledeće
[0067] R<6>= OH, alkil ili acetil, poželjno OH, C<1>do C<6>-alkil ili acetil, posebno poželjno OH, metil, acetil ili butil.
[0068] Formule (1a) i (1b) treba shvatiti kao prosečne zbirne formule.
[0070] Slike sl.1 do 3 prikazuju rezultate testa deformacije rolne u funkciji propustljivosti vazduha. Test deformacije rolne će u nastavku biti objašnjen. On omogućava da se proceni ponovno postizanje dimenzija tela od poliuretanske pene nakon kompresije. Propustljivost vazduha predstavlja meru poroznosti dotične PU pene. Na ordinatu je nanet rezultat testa deformacije rolne. Na apscisu je naneta propustljivost vazduha. Slike sl.1 do sl. 3 ilustruju da dodatak prema pronalasku najmanje jednog jedinjenja formule (1a) kao i najmanje jednog jedinjenja formule (1b) pri proizvodnji PU termoplastične meke pene omogućava da se poboljša ponovno postizanje dimenzija tela od poliuretanske pene nakon kompresije pri sličnoj poroznosti.
[0072] Opciono pogodno mogu da se dodaju i drugi uobičajeni aditivi, aktivne supstance i pomoćne supstance. Dušeci su u smislu ovog pronalaska sasvim posebno poželjni. To pogodno važi za sva sledeća poželjna otelotvorenja.
[0074] Pogodno je telo oblikovano od PU termoplastične meke pene dobijeno primenom jedinjenja formule (1a) i (1b) prikladno da i nakon duže kompresije u periodu od najmanje 20 sati može da povrati svoj prvobitni oblik.
[0076] Dodatna prednost je ta što dotična tela oblikovana od PU termoplastične meke pene pokazuju veoma malu emisiju u pogledu emisije niskomolekularnih linearnih i cikličnih siloksana.
[0078] „Mala emisija“ u pogledu niskomolekularnih siloksana u smislu predmetnog pronalaska konkretno obuhvata da PU termoplastična meka pena dobijena prema pronalasku ima emisiju siloksana od ≥ 0 µg/m<3>do ≤ 500 µg/m<3>, poželjno ≤ 200 µg/m<3>, posebno poželjno ≤ 100 µg/m<3>, određenu na odgovarajući način postupkom u komori za ispitivanje na osnovu DIN standarda DIN EN ISO 16000-9:2008-04, 24 sata nakon punjenja komore za ispitivanje. Ova metoda je tačno opisana u EP 3205680A1, u odeljku [0070], na koji se ovde poziva.
[0080] [0016] Dodatna prednost je ta što dotična tela oblikovana od PU termoplastične meke pene takođe mogu da zadovolje specifikacije o emisiji kao što je CertiPur. Mala emisija prema specifikaciji CertiPur ovde znači da je ukupna emisija isparljivih organskih supstanci (TVOC) manja od 500 µg/m<3>. Više tehničkih podataka o zahtevima standarda CertiPUR (verzija 1. jul 2017.) potražite na: https://www.europur.org/images/CertiPUR_Technical_Paper_-_Full_Version_-_2017.pdf. Ovaj poslednji dokument (verzija 1. jul 2017.) može da se traži i direktno na adresu EUROPUR, Avenue de Cortenbergh 71, B-1000 Brussels, Belgija.
[0082] PU pene (poliuretanske pene) i njihova proizvodnja dobro su poznati stručnjaku i ne zahtevaju nikakva dodatna objašnjenja. Oblikovana tela u smislu pronalaska predstavljaju formirana tela različitog oblika. Poželjni oblici u smislu pronalaska su npr. geometrijski oblici kao što su lopta, kvadar, valjak, itd. Tela oblikovana od PU termoplastične pene u smislu pronalaska zato predstavljaju oblikovana tela od poliuretanske pene. Posebno poželjna tela oblikovana od PU termoplastične meke pene u smislu ovog pronalaska su dušeci odnosno jastuci, kao i generalno blokovi pene.
[0084] Dušeci sami po sebi i njihova proizvodnja su poznati. Oni se obično sastoje od jezgra dušeka, koje npr. obuhvata penasti materijal, lateks, prirodne proizvode odnosno jezgro od opruga, kao i navlaku koja obmotava dušek. Isto važi i za jastuke. Dušeci odnosno jastuci u smislu ove prijave znače da je u dušeku odnosno jastuku sadržan najmanje jedan odsečak od PU termoplastične meke pene. To poželjno znači da se najmanje jedan deo dušeka odnosno jastuka sastoji od PU termoplastične meke pene. U odnosu na ukupnu masu dušeka odnosno jastuka, ovaj deo može da iznosi najmanje 1 mas.% ili 5 mas.% ili 25 mas.%, poželjno najmanje 50 mas.%, konkretno najmanje 75 mas.%. Takođe je moguće da se dušek odnosno jastuk, osim navlake, kompletno sastoji od PU termoplastične meke pene.
[0086] Proizvodnja poliuretanske pene je generalno poznata. Ona nastaje najbolje ispitanom reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog sredstva za širenje (npr. vode) u smislu reakcije poliadicije. Za predmetni pronalazak je pri tome bitno da je u pitanju PU termoplastična meka pena i da se reakcija izvodi u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a), kao i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), kao što je prethodno definisano.
[0088] [0020] Poliuretanska pena prema pronalasku je poliuretanska termoplastična meka pena, ili se koristi kombinacija ove PU meke pene, npr. dve ove PU meke pene. Termin PU termoplastična meka pena je poznat stručnjaku, i predstavlja utvrđen tehnički termin koji je na odgovarajući način ustaljen u stručnoj oblasti, ali će ovde biti kratko objašnjen.
[0090] PU meke pene su elastične i deformabilne i uglavnom imaju otvorene ćelije. Tako vazduh prilikom kompresije može lako da izađe. Pored toga postoje i PU tvrde pene, koje su neelastične i uglavnom sa zatvorenim ćelijama, koriste se za izolaciju i nisu u fokusu predmetnog pronalaska. Postoji veoma veliki broj raznih PU mekih pena. Tako su stručnjaku, između ostalog, poznate estarske pene (od poliestarskih poliola), PU termoplastične meke pene i PU hladne pene. Viskoelastične PU meke pene su relativno nova vrsta, i ubrajaju se u PU termoplastične meke pene. U smislu predmetnog pronalaska, viskoelastične PU meke pene su obuhvaćene terminom PU termoplastične meke pene. Presudna razlika između PU termoplastične meke pene i PU hladne meke pene sastoji se u različitim mehaničkim osobinama. PU termoplastične meke pene i PU hladne meke pene posebno se mogu razlikovati po elastičnosti pri odskoku koja se zove i „ball rebound“ (BR) ili „resilience“. Postupak za određivanje elastičnosti pri odskoku opisan je, na primer, u DIN EN ISO 8307:2008-03. Pri tome se čelična kuglica utvrđene mase pusti da padne sa određene visine na ispitivani uzorak i onda se meri visina odskoka u % visine bacanja. Odgovarajuće vrednosti za PU hladnu meku penu pri tome su poželjno u opsegu od > 50%. PU hladne meke pene se zato često označavaju kao HR-pene (engl. HR: High Resilience). Nasuprot tome, PU termoplastične meke pene imaju vrednost odskoka poželjno od 1% do maksimalno 50%. PU termoplastične meke pene prema pronalasku pri tome imaju, u okviru poželjnog otelotvorenja pronalaska, vrednost odskoka poželjno od 1% do maksimalno 50%, određeno prema DIN EN ISO 8307:2008-03. Dodatni mehanički kriterijum predstavlja SAG faktor ili faktor udobnosti. Pri tome se uzorak pene komprimuje prema DIN EN ISO 2439 i meri se odnos pritisnog napona na 65% i 25% kompresije. PU hladne meke pene pri tome poželjno imaju SAG faktor ili faktor udobnosti > 2,5. PU termoplastične pene poželjno imaju ovaj faktor < 2,5. U okviru poželjnog otelotvorenja pronalaska, PU termoplastične meke pene prema pronalasku pri tome imaju SAG faktor ili faktor udobnosti poželjno < 2,5, koji se određuje kao što je prethodno navedeno.
[0092] Tačna definicija svojstava može npr. da se preuzme i iz tehničkog lista „PUR hladna pena“ nemačkog Udruženje proizvođača penaste plastične mase i poliuretana e.V., oznaka KAL20160323, od 23.03.2016. (https://www.fskvsv.de/wpcontent/uploads/2017/03/Produktbeschreibunq-PUR-Kaltschaum.pdf).
[0093] Oba imena, PU termoplastična meka pena i PU hladna meka pena pri tome se objašnjavaju na osnovu istorijskog razvoja PU tehnologije, ali ne mora da znači da će se tokom procesa stvaranja pene pojaviti različita temperatura.
[0095] Različite mehaničke osobine PU termoplastičnih mekih pena i PU hladnih mekih pena posledica su razlika u formulaciji za proizvodnju pene. Za PU hladne meke pene obično se pretežno koriste visokoreaktivni polioli sa primarnim OH grupama i prosečnom molarnom masom > 4000 g/mol. Opciono se koriste i niskomolekularni umreživači, pri čemu funkciju umreživača mogu da preuzmu i visokofunkcionalni izocijanati. Nasuprot tome, za PU termoplastične meke pene obično se pretežno koriste manje reaktivni polioli sa sekundarnim OH grupama i prosečnom molarnom masom < 4000 g/mol. Kod PU hladnih mekih pena, već u ekspanzionoj fazi (nastajanje CO<2>iz -NCO i H<2>O) pene dolazi do reakcije izocijanatnih grupa sa hidroksilnim grupama. Ova brza reakcija poliuretana preko porasta viskoziteta dovodi do relativno visoke sopstvene stabilnosti pene tokom postupka širenja. Zato je potrebno koristiti druge stabilizatore pene sa različitim siloksanskim strukturama u poređenju sa PU termoplastičnim mekim penama, i zato predmetni pronalazak ne obuhvata PU hladne meke pene. Materijali od PU hladne meke pene obično su visokoelastični penasti materijali. Usled visoke sopstvene stabilnosti, ćelije na kraju postupka stvaranja pene obično nisu dovoljno otvorene i ćelijska struktura mora da se otvori mehaničkim pritiskom. Za razliku od toga, kod PU termoplastične meke pene u normalnom slučaju to nije potrebno. Ovde je važna suštinski jača stabilizacija putem visokomolekularnih polietar siloksanskih struktura.
[0096] Odgovarajući visokoaktivni stabilizatori definisani su putem formule (1a). Kod materijala od PU termoplastične meke pene se pored stabilizatora prema formuli (1a) u proizvodnji dodatno koristi jedno silikonsko jedinjenje formule (1b).
[0098] Materijali od PU termoplastične meke pene sa otvorenim ćelijama poželjno imaju gasnu propustljivost (naziva se i „poroznost“) u opsegu od 1 do 6,5 scfm. Ona se određuje primenom razlike pritisaka i merenjem vazduha koji protiče, prema ASTM D 3574 (2011-00). Metoda je u primerima (vidi: Poroznost određena putem protočne metode) tačno objašnjena. Scfm (standard cubic feet per minute) predstavlja standardne kubne stope po minutu izmerene pod standardnim uslovima (23°C, 100 kPa).
[0100] [0026] Materijali od PU termoplastične meke pene u zavisnosti od primene poželjno imaju zapreminsku težinu od 8 do 80 kg/m<3>. Pri tome se posebno prilikom primene takvih PU termoplastičnih mekih pena u vidu dušeka, delova dušeka odnosno jastuka pravi razlika prema regionalnim potrebama, zahtevima i preferencama korisnika. Poželjna PU termoplastična meka pena za primenu za dušeke poželjno ima zapreminsku težinu od 25 - 30 kg/m<3>.
[0102] Posebna klasa PU termoplastičnih mekih pena su viskoelastične PU pene. One su poznate i pod imenom Memory Foam („memorijske pene“) i odlikuju se malom elastičnošću pri odskoku (poželjno < 10%) kao i sporim, postepenim reformiranjem nakon izvršene kompresije (vreme reformiranja poželjno 2 - 10 s). Takvi materijali su dobro poznati u stanju tehnike i posebno su cenjeni zbog svojstva da apsorbuju energiju i zvuk. Tipične viskoelastične meke pene obično imaju malu poroznost i veliku zapreminsku težinu (odnosno veliku gustinu) u poređenju sa drugim PU termoplastičnim mekim penama. Jastuci se sa zapreminskom težinom koja je poželjno 30 - 50 kg/m<3>nalaze na donjem kraju tipične skale gustine za viskoelastične pene, dok viskoelastične PU pene za dušeke poželjno imaju gustinu u opsegu od 50 - 130 kg/m<3>.
[0104] U PU termoplastičnim mekim penama, tvrdi (visoka tačka ostakljenja) i meki (niska tačka ostakljenja) segmenti se tokom reakcije uzajamno orijentišu i zatim se spontano razdvajaju, dajući morfološki različite faze u masi polimera. Takvi materijali se nazivaju „fazno razdvojenim“ materijalima. Tačka ostakljenja viskoelastičnih pena je poželjno od - 20 do 15 °C. Nasuprot tome, tačka ostakljenja ostalih PU termoplastičnih mekih pena i PU hladnih mekih pena je obično niža od -35°C. Takva „strukturna viskoelastičnost“ kod PU termoplastičnih mekih pena sa otvorenim ćelijama, koja se suštinski zasniva na tački ostakljenja polimera, mora se razlikovati od pneumatskog efekta. U poslednjem slučaju radi se o relativno zatvorenoj ćelijskoj strukturi (mala poroznost). Usled male propustljivosti vazduha, vazduh nakon kompresije sporo povratno struji, što ima za posledicu usporeno reformiranje.
[0106] Što se tiče korišćenih stabilizatora pene, u okviru pronalaska se za viskoelastične PU pene koriste jedinjenja formule (1a). Dodatkom jedinjenja formule (1b) vrši se konkretno poboljšanje osobina kompresije rolanjem, prema pronalasku. Kada su u nastavku opisane PU termoplastične meke pene, obuhvaćene su i PU meke pene. čak i ako to nije posebno pomenuto.
[0107] Razne PU termoplastične meke pene su pored zapreminske težine često klasifikovane za različite primene prema tvrdoći na sabijanje, koja se naziva i nosivost. Tako, tvrdoća na sabijanje CLD (Compression Load Deflection), 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 za PU termoplastične meke pene poželjno je u opsegu od 2,0 - 8,0 kPa, viskoelastične poliuretanske pene poželjno imaju vrednost od 0,1 - 5,0 kPa, konkretno 0,5 - 2,5 kPa.
[0109] Prema poželjnom otelotvorenju pronalaska, PU termoplastične meke pene koje se koriste prema pronalasku imaju sledeće poželjne osobine koje se odnose na elastičnost pri odskoku, zapreminsku težinu odnosno poroznost, naime elastičnost pri odskoku od 1 do 50%, mereno prema DIN EN ISO 8307:2008-03, odnosno zapreminsku težinu od 5 do 150 kg/m<3>i poroznost od 1 do 6 scfm, konkretno od 1,5 do 4,5 scfm, posebno poželjno od 1,75 do 4,25 scfm. Posebno poželjno, ispunjena su sva 3 kriterijuma koji se odnose na elastičnost pri odskoku, zapreminsku težinu odnosno poroznost, kao što je gore navedeno. Konkretno, PU termoplastične meke pene koje se koriste prema pronalasku imaju tvrdoću na sabijanje CLD, 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 od 0,1 do 8,0 kPa.
[0111] PU termoplastične meke pene i njihova proizvodnja su poznati. PU termoplastična meka pena se u smislu ovog pronalaska u okviru poželjnog otelotvorenja konkretno odlikuje time što ima tvrdoću na sabijanje CLD, 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 od 2,0 do 8,0 kPa odnosno elastičnost pri odskoku od 1 do 50%, mereno prema DIN EN ISO 8307:2008-03, odnosno zapreminsku težinu od 8 do 80 kg/m<3>odnosno poroznost od 1 do 6 scfm, konkretno od 1,5 do 4,5 scfm, posebno poželjno od 1,75 do 4,25 scfm. Mogućnost za proizvodnju je opisana npr. u EP 2481 770 A2 ili EP 2182 020 A1. Viskoelastična PU meka pena se u smislu ovog pronalaska u okviru poželjnog otelotvorenja konkretno odlikuje time što ima tačku ostakljenja od -20 do 15 °C odnosno tvrdoću na sabijanje CLD, 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 od 0,1 do 5,0 kPa, konkretno 0,5 - 2,5 kPa, odnosno elastičnost pri odskoku < 10%, mereno prema DIN EN ISO 8307:2008-03, odnosno zapreminsku težinu od 30 do 130 kg/m<3>odnosno poroznost (nakon nanošenja pene) od 1 do 6 scfm, konkretno od 1,5 do 4,5 scfm, posebno poželjno od 1,75 do 4,25 scfm. Mogućnost za proizvodnju je opisana npr. u WO 2013/131710 A2. Tačka ostakljenja može da se odredi putem dinamičke mehaničke analize(DMA) (DIN 53513:1990-03) ili pomoću diferencijalne kalorimetrije (DSC) (ISO 11357-2:2013). To je, striktno rečeno, region ostakljenja koji se prostire u temperaturnom opsegu. Zato date vrednosti predstavljaju srednje vrednosti.
[0114] 1
[0115] Prema pronalasku, telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, konkretno dušek prema pronalasku, u okviru poželjnog otelotvorenja pronalaska ima visinu od najmanje 1 cm do maksimalno 50 cm, kao i širinu od najmanje 20 cm do maksimalno 300 cm, i dužinu od najmanje 20 cm do maksimalno 300 cm. Poželjne dimenzije su npr. visina u opsegu od 5 cm do 40 cm, širina u opsegu od 70 cm do 200 cm, dužina u opsegu od 150 cm do 220 cm. Prema pronalasku, telo oblikovano od PU termoplastične pene, konkretno jastuk prema pronalasku, u okviru poželjnog otelotvorenja pronalaska takođe ima visinu od najmanje 1 cm do maksimalno 40 cm, kao i širinu od najmanje 15 cm do maksimalno 200 cm, i dužinu od najmanje 15 cm do maksimalno 200 cm, pri čemu su poželjne dimenzije visina u opsegu od 2 cm do 30 cm, širina u opsegu od 15 cm do 50 cm, dužina u opsegu od 15 cm do 50 cm.
[0117] Prema dodatnom poželjnom otelotvorenju pronalaska, telo oblikovano od PU termoplastične meke pene je dušek i poželjno je dizajniran kao dušek sa više zona. Različite zone se konkretno razlikuju po odgovarajućoj tvrdoći. Takvi dušeci sa više zona i njihova proizvodnja su poznati. Oni se naširoko distribuiraju na tržištu. Konkretno, dušeci imaju do sedam zona različite tvrdoće koje se prostiru po dužini dušeka i izvedene su u odgovarajućoj širini. Kada dušek po površini ima raspoređene različite zone tvrdoće, koje su konkretno formirane putem useka i praznina, onda postoji dodatno poželjno otelotvorenje pronalaska.
[0119] Prema daljem poželjnom otelotvorenju pronalaska, telo oblikovano od PU termoplastične meke pene može biti i dušek od PU hladne pene, dušek od viskoelastične PU meke pene, dušek od PU termoplastične meke pene, dušek od PU gel pene, dušek od lateksa ili dušek sa oprugama, koji sadrži najmanje jedan deo od PU termoplastične meke pene prema pronalasku. Ove vrste dušeka su poznate stručnjaku i pod ovim nazivima se prodaju širom sveta. Dušeci koji su napravljeni samo od PU termoplastične meke pene obično se pojednostavljeno zovu dušeci od pene. Prema pronalasku, reč „dušek“ u smislu ovog pronalaska takođe obuhvata podloge i podmetače za dušeke.
[0121] Prema poželjnom otelotvorenju pronalaska, tela oblikovana od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci, naznačeni su time što se telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, u odnosu na početnu zapreminu, komprimuje najmanje 20%, poželjno najmanje 30%, konkretno najmanje 40%, i drži se u komprimovanom obliku pomoću pomoćnog sredstva, konkretno sredstva za pakovanje, najmanje 20 sati.
[0122] Pogodno pomoćno sredstvo, konkretno sredstvo za pakovanje, jesu kese odnosno folije, kao što je npr. poznato u oblasti urolanih dušeka. Kese odnosno folije mogu da se zatvore poželjnim sredstvima, na primer stezaljkom, ili lepljivom trakom ili zavarivanjem. Funkcija pomoćnog sredstva je da održi komprimovani oblik sve dok korisnik ne odluči normalno da koristi telo oblikovano od PU termoplastične meke pene. Nakon uklanjanja pomoćnog sredstva, konkretno sredstva za pakovanje, komprimovano oblikovano telo se ponovo širi i u optimalnom slučaju se vraća na prvobitni oblik i veličinu. Predmetni pronalazak omogućava da bude omogućeno poboljšano vraćanje dimenzija nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati.
[0124] Prema dodatnom poželjnom otelotvorenju pronalaska, telo oblikovano od PU termoplastične meke pene je komprimovano i vakuumirano, i konkretno je u pitanju urolani dušek, koji je vakuumiran i komprimovan.
[0126] Dobijanje različitih PU termoplastičnih mekih pena primenljivih u okviru ovog pronalaska je poznato, i mogu da se koriste svi provereni postupci koji su okarakterisani time što se proizvodnja PU termoplastičnih mekih pena odvija u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b).
[0128] [0040] Proizvodnja odgovarajućih PU termoplastičnih mekih pena sama po sebi ne zahteva dodatno objašnjenje, ali će u nastavku biti navedeni poželjni podaci za proizvodnju PU termoplastičnih pena koje se koriste prema pronalasku. Predmeti prema pronalasku u nastavku su opisani preko primera, ali ovi primeri otelotvorenja ne ograničavaju pronalazak. Ako su u nastavku date oblasti, opšte formule ili klase jedinjenja, one obuhvataju ne samo odgovarajuće oblasti ili grupe jedinjenja koje su izričito pomenute, nego i sve podoblasti i podgrupe jedinjenja koje se mogu dobiti uklanjanjem pojedinačnih vrednosti (oblasti) ili jedinjenja. Ako su u okviru predmetnog opisa citirani dokumenti, onda je njihov sadržaj, posebno u pogledu materije za koju je dokument citiran, kompletno obuhvaćen sadržajem objave predmetnog pronalaska. Ako nije drugačije naznačeno, navedeni procenti predstavljaju podatke u masenim procentima. Ako su u nastavku date srednje vrednosti, ako nije drugačije naznačeno, to je srednja vrednost mase. Ako su u nastavku dati parametri koji su određeni merenjem, onda su, ako nije drugačije naznačeno, merenja izvedena na temperaturi od 23 °C i pritisku od 100 kPa. Ako nije drugačije naznačeno, u smislu ovog pronalaska, kompresija pene znači da je pena poželjno najmanje za 20% komprimovana, u odnosu na početnu zapreminu, konkretno u periodu od najmanje 20 sati.
[0130] Pod poliuretanima se ovde podrazumevaju svi reakcioni proizvodi koji potiču od izocijanata, konkretno poliizocijanata, i odgovarajući molekuli koji reaguju sa izocijanatima. To, između ostalog, obuhvata i poliizocijanurate, poliuree, kao što su reakcioni proizvodi izocijanata ili poliizocijanata koji sadrže alofanat, biuret, uretdion, uretimin ili karbodiimid. Podrazumeva se da će stručnjak na odgovarajući način da odabere odgovarajuće potrebne supstance, kao što su izocijanati, polioli, stabilizatori, tenzidi, itd., za proizvodnju različitih poliuretanskih pena, na primer PU termoplastičnih mekih pena, da bi dobio željenu vrstu poliuretana, konkretno vrstu poliuretanske pene. Dodatni podaci o polaznim supstancama, katalizatorima i pomoćnim i dodatnim supstancama koje mogu da se koriste nalaze se, na primer, u Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag München, 1. izdanje 1966, 2. izdanje, 1983. i 3. izdanje, 1993. Sledeća jedinjenja, komponente i dodatne supstance su navedene samo kao primer i mogu da se zamene odnosno dopune drugim supstancama poznatim stručnjaku.
[0132] Kao izocijanatne komponente poželjno se koriste jedan ili više organskih poliizocijanata sa dve ili više izocijanatnih funkcionalnih grupa. Kao poliolne komponente poželjno se koriste jedan ili više poliola sa dve ili više grupa koje reaguju sa izocijanatom.
[0134] Izocijanati pogodni kao izocijanatne komponente u smislu ovog pronalaska su svi izocijanati koji sadrže najmanje dve izocijanatne grupe. Generalno mogu da se koriste svi poznati alifatični, cikloalifatični, arilalifatični i poželjno aromatični polifunkcionalni izocijanati. Poželjni su izocijanati u opsegu od 60 do 350 mol%, posebno poželjno u opsegu od 60 do 140 mol%, u odnosu na zbir komponenata koje troše izocijanate.
[0136] Ovde kao primer mogu da se navedu alkilen diizocijanati sa 4 do 12 atoma ugljenika u alkilen ostatku, kao što su 1,12-dodekan diizocijanat, 2-etiltetrametilen diizocijanat-1,4, 2-metilpentametilen diizocijanat-1,5, tetrametilen diizocijanat-1,4, i poželjno heksametilen diizocijanat-1,6 (HMDI), cikloalifatični diizocijanati, kao što su cikloheksan-1,3- i 1-4-diizocijanat kao i bilo koja smeša ovih izomera, 1-izocijanato-3,3,5-trimetil-5-izocijanatometil cikloheksan (izoforon diizocijanat ili skraćeno IPDI), 2,4- i 2,6-heksahidrotoluilen diizocijanat kao i odgovarajuće smeše izomera, i poželjno aromatični di- i
[0139] 1
[0140] poliizocijanati, kao što su, na primer, 2,4- i 2,6-toluol diizocijanat (TDI) i odgovarajuće smeše izomera, smeše 2,4'- i 2,2'-difenilmetan diizocijanata (MDI) i polifenil polimetilen poliizocijanata (sirovi MDI) i smeše sirovog MDI i toluol diizocijanata (TDI). Organski di- i poliizocijanati mogu da se koriste samostalno ili u obliku smeše.
[0142] Takođe mogu da se koriste izocijanati koji su modifikovani ugradnjom uretana, uretdiona, izocijanourata, alofanata i drugih grupa, takozvani modifikovani izocijanati.
[0144] Posebno pogodni organski poliizocijanati koji se zato posebno poželjno koriste su različiti izomeri toluol diizocijanata (2,4- i 2,6-toluol diizocijanat (TDI), u čistom obliku ili kao smeša izomera različitog sastava), 4,4'-difenilmetan diizocijanat (MDI), takozvani „sirovi MDI“ ili „polimerni MDI“ (pored 4,4'- sadrži i 2,4'- i 2,2'-izomere MDI i proizvode sa više funkcionalnih grupa na jezgru) kao i proizvod sa dva jezgra označen kao „čisti MDI“ pretežno od smeše 2,4'- i 4,4'-izomera tj. njihovih pretpolimera. Primeri za posebno pogodne izocijanate navedeni su, na primer, u EP 1712578, EP 1161474, WO 00/58383, US 2007/0072951, EP 1678232 i WO 2005/085310, na koje se ovde poziva u celini.
[0146] [0047] Polioli pogodni kao poliolne komponente u smislu predmetnog pronalaska jesu sve organske supstance sa više grupa koje reaguju sa izocijanatima, poželjno OH-grupama, kao i njihova primena. Poželjni polioli su svi koji su pogodni za proizvodnju poliuretanskih sistema, konkretno poliuretanske pene; uobičajeno korišćeni polietarski polioli i/ili alifatični polikarbonati koji sadrže hidroksilne grupe, konkretno polietarski polikarbonatni polioli i/ili polioli punioci (polimerni polioli) kao što su SAN-, PHD- i PIPA-polioli, koji su naznačeni time, što sadrže čvrste organske punioce do sadržaja čvrste supstance od 40% ili više sadržanih u disperznoj raspodeli, i/ili autokatalitičke poliole, koji sadrže katalitički aktivne funkcionalne grupe, konkretno amino-grupe, i/ili polioli prirodnog porekla, takozvani „natural oil based polyols“ (NOP). Poželjno, polioli za PU termoplastične meke pene imaju funkcionalnost od 1,8 do 8 i brojčanu prosečnu molekulsku masu u opsegu od 500 do 4000 g/mol. Obično se koriste polioli sa OH brojem u opsegu od 25 do 400 mg KOH/g. Brojčano prosečne molekulske mase obično se određuju putem gel hromatografije (GPC), konkretno sa polipropilen glikolom kao referentnom supstancom i tetrahidrofuranom (THF) kao elucionim sredstvom. OH broj konkretno može da se odredi prema DIN standardu DIN 53240:1971-12. U zavisnosti od potrebnih osobina dobijene pene, mogu da se koriste odgovarajući polioli, kao što su, na primer, oni opisani u: US 2007/0072951 A1, WO 2007/111828, US 2007/0238800, US 6359022 ili WO 96/12759. Dodatni polioli su poznati stručnjaku i mogu, na primer, da se preuzmu iz EP-A-0380993 ili US-A-3346557.
[0148] Prema poželjnom otelotvorenju pronalaska, konkretno za proizvodnju mekih blok pena, koriste se polietarski alkoholi koji imaju poželjno preko 50%, posebno poželjno preko 90% sekundarnih hidroksilnih grupa, konkretno takvi sa blokom propilen oksida ili statističkim blokom propilen i etilen oksida na kraju lanca, ili takvi koji su samo na bazi blokova propilen oksida. Takvi polietarski alkoholi poželjno imaju funkcionalnost od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 4, brojčanu prosečnu molekulsku masu u opsegu od 500 do 4000 g/mol, poželjno od 800 do 4000 g/mol, posebno poželjno od 2500 do 4000 g/mol, i uobičajeni OH broj u opsegu od 20 do 100 mg KOH/g, poželjno od 40 do 60 mg KOH/g.
[0150] Prema dodatnom poželjnom otelotvorenju pronalaska, koriste se takođe polietarski alkoholi sa dve odnosno tri polietarske grupe, koji poželjno imaju više od 50%, posebno poželjno više od 80% primarnih hidroksilnih grupa, konkretno oni sa blokom etilen oksida na kraju lanca. Polioli za PU hladne pene („HR polioli“) spadaju u ovu kategoriju ako im je molarna masa > 4000 g/mol. U zavisnosti od potrebnih osobina ovog otelotvorenja poželjnog prema pronalasku, konkretno za proizvodnju gorenavedenih PU termoplastičnih mekih pena, pored ovde opisanih polietarskih alkohola poželjno se koriste dodatni polietarski alkoholi koji imaju primarne hidroksilne grupe i pretežno su na bazi etilen oksida, konkretno sa udelom blokova etilen oksida od > 70%, poželjno > 90% (Hypersoft-Polyol). Svi polietarski alkoholi opisani u smislu ovog poželjnog otelotvorenja poželjno imaju funkcionalnost od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5, brojčanu prosečnu molekulsku masu u opsegu od 500 do 8000 g/mol, poželjno od 500 do 7000 g/mol, i uobičajeni OH broj u opsegu od 10 do 100 mg KOH/g, poželjno od 20 do 60 mg KOH/g. Pri tome se polioli sa primarnim OH funkcionalnim grupama u PU-termoplastičnim mekim penama prema pronalasku prema poželjnom otelotvorenju ne koriste sami, nego u kombinaciji sa poliolima sa sekundarnim OH grupama. Pri tome se polioli sa primarnim OH funkcionalnim grupama u kombinaciji prema poželjnom otelotvorenju koriste samo do < 50%.
[0152] Prema dodatnom poželjnom otelotvorenju pronalaska, koriste se autokatalitički polioli.
[0154] Prema dodatnom poželjnom otelotvorenju pronalaska, posebno za proizvodnju
[0157] 1
[0158] viskoelastičnih PU mekih pena, koriste se poželjno smeše različitih polifunkcionalnih polietarskih alkohola, poželjno dva ili tri. Obično se ovde korišćene kombinacije poliola sastoje od niskomolekularnog „Crosslinker“ poliola sa velikim brojem funkcionalnih grupa, poželjno sa OH-brojem od 100 do 400 mg KOH/g, i/ili klasične visokomolekularne meke blok pene, ili HR poliola i/ili „Hypersoft“ polietarskog poliola, poželjno sa OH brojem od 20 do 40 mg KOH/g, sa velikim udelom etilen oksida i sa svojstvom otvorenih ćelija. Ako se u formulaciji viskoelastične pene koriste i HR polioli, njihov maseni udeo u smeši poliola je < 50%.
[0160] Prema dodatnom poželjnom otelotvorenju pronalaska, koriste se reciklirani polioli.
[0162] Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene koje je dobijeno uz dodatno korišćenje recikliranih poliola odgovara poželjnom otelotvorenju pronalaska. Upotreba recikliranih poliola obično dovodi do problema sa vraćanjem oblika nakon kompresije rolanjem. U okviru predmetnog pronalaska neočekivano je nađeno da kombinovana upotreba najmanje jednog jedinjenja formule (1a) kao i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), kao što je prethodno detaljno objašnjeno, omogućava otklanjanje ovih problema.
[0164] Reciklirani polioli su polioli dobijeni od otpadaka PU pene. Pri tome, to mogu biti otpaci proizvoda iz proizvodnje PU termoplastične meke pene ili otpad PU termoplastične meke pene nakon korišćenja od strane potrošača (npr. stari dušeci). U oba slučaja, materijal PU pene se hemijskim procesima prevodi u tečno stanje. Pri tome dolaze u obzir različiti procesi, kao na primer glikoliza, hidroliza ili acidoliza. Dobijeni tečni reciklirani poliol onda može ponovo da se koristi za proizvodnju PU termoplastične meke pene. Međutim, takve PU termoplastične meke pene često imaju značajno nepovoljne mehaničke osobine, kao što je otpornost na kompresiju rolanjem. Dodatne informacije o korišćenju recikliranih poliola za PU termoplastične meke pene nalaze se, između ostalog, u sledećem izveštaju o istraživanju BMBF: https:/www.cleaner-production.de/fileadmin/assets/bilder/BMBF-Projekte/01RI05070-075 - Abschlussbericht.pdf.
[0166] Istovremena primena recikliranih poliola u okviru pronalaska odgovara poželjnom otelotvorenju pronalaska za sve predmetne zahteve.
[0168] Poželjan odnos izocijanata i poliola, izražen kao indeks formulacije, tj. kao
[0171] 1
[0172] stehiometrijski odnos izocijanatnih grupa prema grupama koje reaguju sa izocijanatom (npr. OH grupe, NH grupe) pomnožen sa 100 nalazi se u opsegu od 50 do 140, poželjno od 70 do 130, posebno poželjno od 85 do 125. Indeks 100 predstavlja molski odnos reaktivnih grupa 1 prema 1.
[0174] Za proizvodnju PU termoplastičnih mekih pena mogu da se koriste i katalizatori. Termin „katalizatori“ u smislu ovog pronalaska obuhvata sva jedinjenja prema stanju tehnike, koja mogu da katalizuju reakcije izocijanata odnosno da se u proizvodnji reakcionih proizvoda poliizocijanata, konkretno poliuretanskih pena, koriste kao katalizatori, kokatalizatori ili aktivatori.
[0176] Pogodni katalizatori su poznati, u pitanju su konkretno supstance koje katalizuju reakciju želiranja (izocijanat-poliol), reakciju širenja (izocijanat-voda) odnosno di- i trimerizaciju izocijanata. Takvi katalizatori su poželjno jedinjenja koja sadrže azot, konkretno amini i amonijumove soli, odnosno jedinjenja koja sadrže metal.
[0178] Primeri za jedinjenja koja sadrže azot pogodna da budu katalizatori u smislu predmetnog pronalaska su amini trietilamin, trietanolamin, dietanolamin, N,N-dimetilcikloheksilamin, N,N-dicikloheksilmetilamin, N,N-dimetilaminoetilamin, N,N,N',N'-tetrametiletan-1,2-diamin, N,N,N',N'-tetrametilpropan-1,3-diamin, N,N,N',N'-tetrametilbutan-1,4-diamin, N,N,N',N'-tetrametilheksan-1,6-diamin, N-[2-(dimetilamino)etil]-N,N',N'-trimetil-1,2-etandiamin, 2-[(2-(dimetilamino)etil)metilamino]etanol, N',N'-dimetilpropan-1,3-diamin, N',N'-dietil-propan-1,3-diamin, 1-(2-aminoetil)pirolidin, 1-(3-aminopropil)pirolidin, 1-[3-(dimetilamino)-propil-(2-hidroksipropil)amino]propan-2-ol, 2-[[3-(dimetilamino)propil]metilamino]etanol, 3-(2-dimetilamino)etoksi)propilamin, N-[3-(dimetilamino)propil]-N',N'-dimetilpropan-1,3-diamin, N'-[3-(dimetilamino)propil]-N,N,N'-trimetilpropan-1,3-diamin, 1-[bis[3-(dimetilamino)propil]amino]-2-propanol, N,N-bis[3-(dimetilamino)propil]-N',N'-dimetilpropan-1,3-diamin, 1,4-diazabiciklo[2.2.2]oktan, 1,4-diazabiciklo[2.2.2]oktan-2-metanol, 1,2-dimetilimidazol, N-(2-hidroksipropil)imidazol, 2-metil-1-(2-metilpropil)imidazol, N-(3-aminopropil)imidazol, N-metilimidazol, 1-(3-aminopropil)-2-metil-1H-imidazol, N-etilmorfolin, N-metilmorfolin, 2,2,4-trimetil-2-silamorfolin, N-etil-2,2-dimetil-2-silamorfolin, N-(2-aminoetil)morfolin, N-(2-hidroksietil)morfolin, 2,2'-dimorfolinodietiletar, N,N'-dimetilpiperazin, N-(2-hidroksietil)piperazin, N-(2-aminoetil)piperazin, N,N-dimetilbenzilamin, N,N-
[0181] 1
[0182] (dimetilamino)etanol, N,N-(dietil-amino)etanol, 1-(2-hidroksietil)pirolidin, 3-dimetilamino-1-propanol, 1-(3-hidroksipropil)-pirolidin, 2-[2-(dimetilamino)etoksi]etanol, 2-[2-(dietilamino)etoksi]etanol, bis(2-dimetilaminoetil)etar, 2-[[2-(2-(dimetilamino)etoksi)etil]metilamino]etanol, N-[2-[2-(dimetilamino)etoksi]etil]-N-metil-1,3-propandiamin, 1,3,5-tris[3-(dimetilamino)propil]heksahidro-1,3,5-triazin, 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-en, 1,5-diazabiciklo[4.3.0]non-5-en, 1,5,7-triazabiciklo[4.4.0]dec-5-en, N-metil-1,5,7-triazabiciklo[4.4.0]dec-5-en, 1,4,6-triazabiciklo[3.3.0]okt-4-en, 1,1,3,3-tetrametilguanidin, 2-terc-butil-1,1,3,3-tetrametilguanidin, guanidin, 1,1'-[(3-{bis[3-(dimetilamino)-propil]amino}propil)imino]dipropan-2-ol, (3-aminopropil)bis[3-(dimetilamino)propil]amin, 3-(dimetilamino)propilurea, 1,3-bis[3-(dimetilamino)propil]urea, 3-dimetilamino-N,N-dimetilpropanamid, 6-(dimetilamino)heksan-1-ol i 2,4,6-tris[(dimetilamino)metil]fenol.
[0184] Takvi katalizatori i/ili smeše prodaju se, na primer, pod imenom Jeffcat<®>ZF-10, Lupragen<®>DMEA, Lupragen<®>API, Toyocat<®>RX 20 i Toyocat<®>RX 21 , DABCO<®>RP 202, DABCO<®>RP 204, DABCO<®>NE 300, DABCO<®>NE 310, DABCO<®>NE 400, DABCO<®>NE 500, DABCO<®>NE 600, DABCO<®>NE 650, DABCO<®>NE 660, DABCO<®>NE 740, DABCO<®>NE 750, DABCO<®>NE 1060, DABCO<®>NE 1080, DABCO<®>NE 1082 i DABCO<®>NE 2039, Niax<®>EF 860, Niax<®>EF 890, Niax<®>EF 700, Niax<®>EF 705, Niax<®>EF 708, Niax<®>EF 600, Niax<®>EF 602, Kosmos<®>54, Kosmos<®>EF, i Tegoamin<®>ZE 1.
[0186] Pogodna jedinjenja koja sadrže metal i koriste se kao katalizatori mogu, na primer, da se odaberu iz grupe metaloorganskih ili organometalnih jedinjenja, metaloorganskih ili organometalnih soli, organskih soli metala, neorganskih soli metala kao i iz grupe naelektrisanih ili nenaelektrisanih koordinacionih jedinjenja koja sadrže metal, konkretno kompleksa metala i helata. Termin „metaloorganska ili organometalna jedinjenja“ u smislu ovog pronalaska konkretno obuhvata korišćenje jedinjenja koja sadrže metal, koja imaju direktnu vezu ugljenik-metal, ovde se zovu i metalorganska (npr. kalaj-organska) ili organometalna odnosno organska jedinjenja metala (npr. organska jedinjenja kalaja). Termin „metaloorganske ili organometalne soli“ u smislu ovog pronalaska konkretno obuhvata korišćenje metaloorganskih ili organometalnih jedinjenja koja imaju karakter soli, odnosno jonskih jedinjenja, kod kojih je bilo anjon ili katjon metaloorganske prirode (npr. organokalaj oksid,
[0189] 1
[0190] organokalaj hlorid ili organokalaj karboksilat). Termin „organske soli metala“ u smislu ovog pronalaska konkretno obuhvata korišćenje jedinjenja koja sadrže metal, koja nemaju direktnu vezu ugljenik-metal i istovremeno su soli metala, kod kojih je bilo anjon ili katjon organsko jedinjenje (npr. kalaj(II) karboksilat). Termin „neorganske soli metala“ u smislu ovog pronalaska konkretno obuhvata korišćenje jedinjenja koja sadrže metal ili soli metala, kod kojih ni anjon ni katjon nije organsko jedinjenje, npr. hloridi metala (npr. kalaj(II) hlorid), u čistom stanju ili u smeši, dakle koja sadrže više metala, oksida metala (npr. kalaj oksid) odnosno silikata ili alumosilikata metala. Termin „koordinaciono jedinjenje“ u smislu ovog pronalaska konkretno obuhvata korišćenje jedinjenja koja sadrže metal, koja se sastoje od jednog ili više centralnih delova i jednog ili više liganda, pri čemu su centralni delovi naelektrisani ili nenaelektrisani metali (npr. kompleksi metala odnosno kalaja i amina).
[0191] Termin „kompleks metala i helata“ u smislu ovog pronalaska konkretno obuhvata korišćenje koordinacionih jedinjenja koja sadrže metal, koja imaju ligande sa najmanje dva koordinaciona odnosno vezujuća mesta ka centru metala (npr. kompleks metal- odnosno kalaj-poliamin- ili metal- odnosno kalaj-polietar). Pogodna jedinjenja koja sadrže metal, posebno kao što je definisano iznad, pogodna da budu katalizatori u smislu predmetnog pronalaska mogu, na primer, da se odaberu od svih jedinjenja koja sadrže metal koja sadrže litijum, natrijum, kalijum, magnezijum, kalcijum, skandijum, itrijum, titanijum, cirkonijum, vanadijum, niobijum, hrom, molibden, volfram, mangan, kobalt, nikl, bakar, cink, živu, aluminijum, galijum, indijum, germanijum, kalaj, olovo odnosno bizmut, konkretno natrijum, kalijum, magnezijum, kalcijum, titanijum, cirkonijum, molibden, volfram, cink, aluminijum, kalaj odnosno bizmut, posebno poželjno kalaj, bizmut, cink odnosno kalijum.
[0193] Pogodna koordinaciona jedinjenja koja sadrže metal su, na primer, svi metalacetilacetonati kao što je nikl(II)-acetilacetonat, cink(II)-acetilacetonat, bakar(II)-acetilacetonat, molibden diokso acetilacetonat, svi gvožđe acetilacetonati, svi kobalt acetilacetonati, svi cirkonijum acetilacetonati, svi titanijum acetilacetonat, svi bizmut acetilacetonati i svi kalaj acetilacetonati. Posebno pogodne metaloorganske soli i organske soli metala, posebno kao što je definisano iznad, pogodne da budu katalizatori u smislu predmetnog pronalaska, jesu, na primer, soli organokalaja, kalaja, cinka, bizmuta i kalijuma, konkretno odgovarajući metalni karboksilati, alkoholati, tiolati i merkaptoacetati, kao što je, na primer, dibutilkalaj diacetat, dimetilkalaj dilaurat, dibutilkalaj dilaurat (DBTDL), dioktilkalaj dilaurat (DOTDL), dimetilkalaj dineodekanoat, dibutilkalaj dineodekanoat,
[0196] 1
[0197] dioktilkalaj dineodekanoat, dibutilkalaj dioleat, dibutilkalaj-bis-n-laurilmerkaptid, dimetilkalaj-bis-n-laurilmerkaptid, monometilkalaj-tris-2-etilheksilmerkaptoacetat, dimetilkalaj-bis-2-etilheksilmerkapto-acetat, dibutilkalaj-bis-2-etilheksilmerkaptoacetat, dioktilkalaj-bis-izooktilmerkaptoacetat, kalaj(II)-acetat, kalaj(II)-2-etilheksanoat (kalaj(II)-oktoat), kalaj(II)-izononanoat (kalaj(II)-3,5,5-trimetilheksanoat), kalaj(II)-neodekanoat, kalaj(II)-ricinoleat, kalaj(II)-acetat, kalaj(II)-2-etil-heksanoat (cink(II)-oktoat), cink(II)-izononanoat (cink(II)-3,5,5-trimetilheksanoat), cink(II)-neodekanoat, cink(II)-ricinoleat, bizmut acetat, bizmut-2-etilheksanoat, bizmut oktoat, bizmut izononanoat, bizmut neodekanoat, kalijum formijat, kalijum cetat, kalijum-2-etilheksanoat (kalijum oktoat), kalijum izononanoat, kalijum-neodekanoat odnosno kalijum-ricinoleat. Pogodni katalizatori koji sadrže metal obično su poželjno odabrani tako da nemaju karakterističan miris, da su suštinski neškodljivi sa toksikološkog stanovišta i da dobijeni poliuretanski sistemi, konkretno poliuretanske pene, imaju što manju emisiju uslovljenu katalizatorima.
[0199] Pored amina i jedinjenja koja sadrže metale, kao katalizatori mogu da se koriste i amonijumove soli. Pogodni su, na primer, amonijum formijat odnosno amonijum acetat.
[0201] Pogodni katalizatori su, na primer, poznati iz DE 102007046860, EP 1985642, EP 1985644, EP 1977825, US 2008/0234402, EP 0656382 B1 i US 2007/0282026 A1 i patenata koji su u njima citirani.
[0203] Pogodne količine katalizatora koje se primenjuju podešavaju se prema vrsti katalizatora i poželjno su u opsegu od 0,01 do 10,0 pphp, posebno poželjno u opsegu od 0,02 do 5,00 pphp (= masenih delova na 100 masenih delova poliola).
[0205] Kao opcione dodatne supstance mogu da se koriste sve supstance poznate prema stanju tehnike, koje nalaze primenu u proizvodnji poliuretana, konkretno PU termoplastičnih mekih pena, kao što su, na primer, sredstva za širenje, poželjno voda za stvaranje CO<2>i, po potrebi, dodatna fizička sredstva za širenje, umreživači i sredstva za produženje lanca, stabilizatori protiv oksidativne degradacije (takozvani antioksidansi), sredstva za zaštitu od plamena, tenzidi, biocidi, aditivi za rafinaciju ćelija, sredstva za otvaranje ćelija, čvrsti punioci, antistatični aditivi, sredstva za nukleaciju, ugušćivači, boje, pigmenti, obojene paste, arome, emulgatori, puferujuće supstance odnosno katalitički aktivne supstance, konkretno kao što je definisano iznad.
[0208] 2
[0209] U proizvodnji PU termoplastičnih mekih pena obično se kao sredstvo za širenje koristi voda. Poželjno se dodaje toliko vode da količina vode iznosi od 0,10 do 10,0 pphp (pphp = masenih delova na 100 masenih delova poliola).
[0211] Mogu da se koriste i pogodna fizička sredstva za širenje. To su, na primer, tečni CO<2>, i lako isparljive tečnosti, na primer ugljovodonici sa 3, 4 ili 5 atoma ugljenika, poželjno ciklo-, izo- i n-pentan, jedinjenja koja sadrže kiseonik kao što su metil formijat, aceton i dimetoksimetan, ili hlorovani ugljovodonici, poželjno dihlor metan i 1,2-dihloretan.
[0213] Pored vode i fizičkih sredstava za širenje, mogu da se koriste i druga hemijska sredstva za širenje, koja reaguju sa izocijanatima uz razvijanje gasa, kao što je, na primer, mravlja kiselina.
[0215] Kao opcioni umreživači i opciona sredstva za produženje lanca mogu da se koriste niskomolekularna polifunkcionalna jedinjenja koja reaguju sa izocijanatima. Pogodne su, na primer, hidroksi i aminoterminalne supstance kao glicerin, neopentil glikol, 2-metil-1,3-propandiol, trietanolamin (TEOA), dietanolamin (DEOA) i trimetilol propan. Primenjena koncentracija je obično u opsegu od 0,1 do 5 delova, u odnosu na 100 delova poliola, ali može da odstupa od toga u zavisnosti od formulacije.
[0217] Pogodni opcioni stabilizatori protiv oksidativne degradacije, takozvani antioksidansi, poželjno su svi uobičajeni hvatači radikala, hvatači peroksida, UV-apsorbensi, svetlosni stabilizatori, sredstva za stvaranje kompleksa za nečistoće od metalnih jona (deaktivatori metala). Poželjno se koriste jedinjenja iz sledećih klasa supstanci, odnosno klase supstanci koje sadrže sledeće funkcionalne grupe, pri čemu su kao supstituenti na odgovarajućim osnovnim telima konkretno poželjni oni koji imaju grupe koje reaguju sa izocijanatom: 2-(2'-hidroksifenil)benzotriazol, 2-hidroksibenzofenon, benzojeve kiseline i benzoati, fenoli, konkretno koji sadrže terc-butil- i ili metil supstituente na aromatima, benzofuranoni, diarilamini, triazini, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin, hidroksilamini, alkil- i aril fosfiti, sulfidi, cink karboksilat, diketoni.
[0219] [0073] Pogodna opciona sredstva za zaštitu od plamena u smislu ovog pronalaska su sve supstance koje se prema stanju tehnike smatraju pogodnim za to. Poželjna opciona sredstva za zaštitu od plamena su, na primer, organofosforna jedinjenja, kao što su organofosfati bez halogena, npr. trietil fosfat (TEP), halogenovani fosfati, npr. tris(1-hlor-2-propil)fosfat (TCPP) i tris(2-hloretil)fosfat (TCEP) i organski fosfonati, npr. dimetilmetan fosfonat (DMMP), dimetilpropan fosfonat (DMPP), ili čvrste supstance kao amonijum polifosfat (APP) i crveni fosfor. Nadalje, pogodna sredstva za zaštitu od plamena su halogenovana jedinjenja, na primer halogenovani polioli, kao i čvrste supstance kao što je bubreći grafit i melamin.
[0221] Za stabilizaciju narastajuće penušave smeše i za uticanje na osobine poliuretanskih pena, u proizvodnji PU termoplastičnih mekih pena obično se koriste organomodifikovani siloksani. Pogodni (organomodifikovani) siloksani su, na primer, opisani u sledećim dokumentima: EP 0839852, EP 1544235, DE 102004001408, EP 0839852, WO 2005/118668, US 20070072951, DE 2533074, EP 1537159 EP 533202, US 3933695, EP 0780414, DE 4239054, DE 4229402, EP 867465. Proizvodnja ovih jedinjenja može da se vrši kao što je opisano u stanju tehnike. Pogodni primeri su npr. opisani u US 4147847, EP 0493836 i US 4855379. Stabilizatori pene za PU termoplastične meke pene su naznačeni velikim siloksanskim strukturama sa više od 50 Si-jedinica i povezanim polietrima. Ovi stabilizatori pene se takođe nazivaju kopolimeri polidialkil siloksan-polioksialkilen. Ova jedinjenja su poželjno tako izgrađena da je npr. kopolimerizat dugog lanca od etilen i propilen oksida vezan za ostatak polidimetil siloksana. Povezivanje polidialkil siloksana i polietaerskog dela može da se izvede preko SiC-veze ili Si-O-C-veze. Strukturno, različiti polietri mogu terminalno ili bočno da budu vezani za polidialkil siloksan. Alkil ostatak siloksana pri tome može biti alifatični, cikloalifatični ili aromatični. Sasvim posebno pogodne su metil grupe. Organomodifikovani polidialkil siloksani mogu biti linearni ili takođe mogu da sadrže grananja. Pogodni stabilizatori, konkretno stabilizatori pene, opisani su, između ostalog, u US 2834748, US2917480 kao i u US3629308. Zadatak stabilizatora pene je da obezbede stabilnost penušave reakcione smeše. Doprinos stabilizaciji pene je u korelaciji sa dužinom siloksanskog lanca. Bez stabilizatora pene bi se desio kolaps i ne bi se dobio homogen penasti materijal. Kod vrsta PU mekih pena koje nisu prema pronalasku, koje imaju veću stabilnost i manju sklonost ka kolapsu, mogu se koristiti i niskomolekularni polietarsiloksani. Oni imaju dužinu lanca siloksana znatno manju od 50. Na primer, kod PU hladnih mekih pena ili estarskih pena, koriste se nemodifikovani ili modifikovani siloksani kratkog lanca. Kada se koriste siloksanski stabilizatori dugog lanca koji su potentniji, kod takvih vrsta pene je primećena prekomerna stabilizacija i skupljanje nakon proizvodnje pene.
[0222] Stabilizatori pene u okviru predmetnog pronalaska mogu suštinski po želji da se odaberu, sve dok se kombinacija jedinjenja formule (1a) i (1b) prema pronalasku koristi za PU termoplastične meke pene. Oni su, kao što je već objašnjeno, namenjeni konkretno da poboljšaju stabilnost oblika tela od pene nakon kompresije, konkretno nakon kompresije rolanjem.
[0224] Jedinjenja formule (1a) i (1b) mogu, na primer, da se koriste sa pogodnim rastvaračima odnosno dodatnim supstancama. Opcioni rastvarači mogu biti sve supstance pogodne prema stanju tehnike. U zavisnosti od primene, mogu da se koriste aprotični nepolarni, aprotični polarni i protični rastvarači. Pogodni aprotični nepolarni rastvarači mogu, na primer, da se odaberu iz sledećih klasa supstanci, odnosno klasa supstanci koje sadrže sledeće funkcionalne grupe: aromatični ugljovodonici, alifatični ugljovodonici (alkani (parafini) i olefini), estri karboksilnih kiselina (npr. izopropil miristat, propilenglikol dioleat, decil kokoat ili drugi estri masnih kiselina) i poliestri, (poli)etri odnosno halogenovani ugljovodonici manje polarnosti. Pogodni aprotični polarni rastvarači mogu, na primer, da se odaberu iz sledećih klasa supstanci, odnosno klasa supstanci koje sadrže sledeće funkcionalne grupe: ketoni, laktoni, laktami, nitrili, amidi karboksilnih kiselina, sulfoksidi odnosno sulfoni. Pogodni protični rastvarači mogu, na primer, da se odaberu iz sledećih klasa supstanci, odnosno klasa supstanci koje sadrže sledeće funkcionalne grupe: alkoholi, polioli, (poli-)alkilenglikoli, amini, karboksilne kiseline, konkretno masne kiseline odnosno primarni i sekundarni amidi. Posebno su poželjni rastvarači koji u postupku stvaranja pene mogu bez problema da se prerade i ne utiču negativno na osobine pene. Tako su, na primer pogodna jedinjenja koja reaguju sa izocijanatom, jer reaguju u okviru polimerne matrice i ne stvaraju nikakve emisije u peni. Primer su jedinjenja sa OH funkcionalnom grupom kao (poli-)alkilen glikoli, poželjno monoetilen-glikol (MEG ili EG), dietilen glikol (DEG), trietilen glikol (TEG), 1-2-propilen-glikol (PG), dipropilen glikol (DPG), trimetilen glikol (1,3-propandiol PDO), tetra-metilen glikol (butandiol BDO), butil diglikol (BDG), neopentil glikol, 2-metil-1,3-propan-diol (Ortegol CXT) i njihovi viši homolozi, kao na primer polietilen glikol (PEG) sa prosečnom molekulskom masom od 200 g/mol do 3000 g/mol. Dalja posebno poželjna jedinjenja sa OH funkcionalnom grupom su polietri sa prosečnom molekulskom masom od 200 g/mol do 4500 g/mol, konkretno od 400 g/mol do 2000 g/mol, ovde su to poželjno polietri inicirani vodom, alilom, butilom ili nonilom, konkretno oni na bazi blokova propilen oksida (PO) odnosno etilen oksida (EO).
[0227] 2
[0228] Ako se prema pronalasku koriste jedinjenja formule (1a) i (1b), ili prethodno pomešane kombinacije silikona jedinjenja formule (1a) i (1b) sa dodatnim nosačima, rastvorena ili u kombinaciji sa rastvaračem, maseni odnos zbira svih silikonskih komponenata prema rastvaraču poželjno je od 0,1 prema 1 do 9 prema 1, poželjno od 0,25 prema 1 do 5 prema 1, i posebno poželjno od 0,5 prema 1 do 4 prema 1.
[0230] Obe siloksanske komponente - naime jedinjenja formule (1a) i (1b) - prema poželjnim otelotvorenjima pronalaska mogu da se dodaju odvojeno u penastu smešu, bilo čiste ili pomešane sa rastvaračima, ili međusobno pomešane pre dodavanja.
[0232] Poželjno, u kompoziciju za proizvodnju PU termoplastičnih mekih pena može da se doda onoliko jedinjenja formule (1a) da njihov maseni udeo u gotovoj poliuretanskoj peni iznosi od 0,1 do 5 mas.%, poželjno od 0,25 do 3,0 mas.%, posebno poželjno od 0,5 do 2,0 mas.%. Jedinjenje formule (1b) se poželjno koristi u masenom udelu u gotovoj poliuretanskoj peni od 0,1 do 5 mas.%, poželjno od 0,1 do 2,0 mas.%, posebno poželjno od 0,1 do 1,5 mas.%.
[0234] Može biti pogodno ako se pri proizvodnji PU termoplastičnih mekih pena dobija odnosno koristi kompozicija koja ima barem jedinjenja formule (1a) i (1b) prema pronalasku, najmanje jednu poliolnu komponentu, eventualno najmanje jednu izocijanatnu komponentu, i opciono jedno ili više sredstava za širenje, i ako se ta kompozicija podvrgne reakciji.
[0236] Pogodno je da se jedinjenja formule (1a) i (1b) koriste u ukupnoj količini u masenom udelu od 0,1 do 5,0 delova (pphp), poželjno od 0,1 do 3,0 dela i posebno poželjno od 0,3 do 2,0 dela u odnosu na 100 delova (pphp) poliolne komponente.
[0238] Proizvodnja PU-termoplastičnih mekih pena prema pronalasku može da se vrši prema svim postupcima poznatim stručnjaku, na primer postupkom ručnog mešanja ili poželjno pomoću mašina za stvaranje pene, posebno mašina za stvaranje pene sa niskim odnosno visokim pritiskom. Može da se koristi kontinualni ili diskontinualni proces.
[0240] [0083] Mogu da se koriste svi postupci za proizvodnju PU-termoplastičnih mekih pena poznati stručnjaku. Tako, na primer, proces penušanja može da se vrši u horizontalnom i u vertikalnom smeru, u diskontinualnim ili kontinualnim postrojenjima. Takođe mogu da se koriste kompozicije korišćene prema pronalasku za tehnologiju CO<2>. Moguća je upotreba u mašinama sa niskim i visokim pritiskom, pri čemu kompozicije koje se prerađuju mogu da se doziraju direktno u komoru za mešanje ili pre komore za mešanje mogu da se pomešaju sa jednom od komponenata koje zatim ulaze u komoru za mešanje. Dodavanje u smešu može da se vrši i u rezervoaru za sirovine.
[0242] Sasvim posebno poželjna PU termoplastična meka pena konkretno ima sledeći sastav: Tabela 1:
[0245]
[0248] Dalji predmet ovog pronalaska je korišćenje kombinacije najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je gore već definisano, u proizvodnji tela oblikovanog od PU termoplastične meke pene reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog sredstva za širenje, radi dobijanja tela oblikovanog od PU termoplastične meke pene sa poboljšanim ponovnim postizanjem dimenzija nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati.
[0251] 2
[0252] Dalji predmet ovog pronalaska je korišćenje kombinacije najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je gore već definisano, radi poboljšanog ponovnog postizanja dimenzija tela oblikovanog od PU termoplastične meke pene nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati, pri čemu telo oblikovano od PU termoplastične meke pene može da se dobije reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog sredstva za širenje u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b).
[0254] Dalji predmet ovog pronalaska je korišćenje PU termoplastične meke pene za dušeke odnosno jastuke, posebno dušeke, pri čemu je PU termoplastična meka pena dobijena reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je gore već definisano. Ovde se takođe treba pozvati na prethodna otelotvorenja, koja se takođe primenjuju na ovaj predmet.
[0256] Korišćenje prema pronalasku omogućava dobijanje dušeka odnosno jastuka sa poboljšanim ponovnim postizanjem dimenzija nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati. Korišćenje prema pronalasku omogućava poboljšano ponovno postizanje dimenzija dušeka odnosno jastuka nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati.
[0258] Dalji predmet ovog pronalaska je postupak za čuvanje odnosno transport tela oblikovanih od PU pene, poželjno dušeka odnosno jastuka,
[0259] pri čemu
[0260] (a) u prvom koraku se dobija telo oblikovano od PU termoplastične meke pene reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je gore već definisano, i najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora,
[0261] (b) u opcionim narednim koracima, dobijena PU termoplastična meka pena se po potrebi dalje priprema, tako da bude spremna za predviđenu namenu,
[0262] (c) i pri čemu se (po potrebi već spremno za predviđenu namenu) telo oblikovano od PU termoplastične meke pene u finalnom koraku komprimuje najmanje za 20%,
[0265] 2
[0266] poželjno najmanje 30%, konkretno najmanje 40% u odnosu na početnu zapreminu i po potrebi se vakuumira, i pomoću pomoćnog sredstva, konkretno sredstva za pakovanje, drži se u komprimovanom obliku, i koristi se za čuvanje odnosno transport.
[0268] Dalji predmet ovog pronalaska je postupak za proizvodnju poliuretanske termoplastične meke pene sa poroznošću od 1 do 6 scfm, poželjno od 1,5 do 4,5 scfm, konkretno od 1,75 do 4,25 scfm,
[0269] reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) kao i najmanje jednog jedinjenja formule (1b) i najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora,
[0270] pri čemu su (1a) i (1b) kao što je gore već definisano,
[0271] konkretno uz dodatno korišćenje recikliranih poliola.
[0273] Dalji predmet ovog pronalaska je smeša koja obuhvata najmanje jedno jedinjenje formule (1a) i najmanje jedno jedinjenje formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je gore već definisano, i opciono glikole, polietre, organske estre odnosno druge pogodne rastvarače u cilju proizvodnje PU termoplastične meke pene.
[0275] Primeri
[0276] Fizička svojstva PU meke pene:
[0277] Proizvedene PU meke pene ocenjene su na osnovu sledećih fizičkih svojstava a) do g):
[0278] a) Vreme podizanja: Period od kraja mešanja reakcionih komponenata do oduvavanja poliuretanske pene.
[0279] b) Visina podizanja ili visina pene: visina nastale pene koja se sama podiže, nakon 3 minuta. Visina podizanja je data u centimetrima (cm).
[0280] c) Tendencija pene da padne nakon završetka faze podizanja (=opadanje pene):
[0281] Opadanje pene se dobija iz razlike visine pene nakon direktnog oduvavanja i 3 minuta nakon oduvavanja pene. Visina pene se meri pomoću igle fiksirane za graduisani lenjir u centimetrima, na najvišoj tački, u sredini vrha pene. Negativna vrednost ovde opisuje vraćanje pene u prethodno stanje nakon oduvavanja, pozitivna vrednost opisuje podizanje pene.
[0282] d) broj ćelija po cm (broj ćelija): Određuje se optički na površini preseka (mereno prema DIN EN 15702).
[0285] 2
[0286] e) Zapreminska težina: Određivanje se vrši kao što je opisano u ASTM D 3574 - 11, Test A, merenjem gustine jezgra. Zapreminska težina je data u kg/m<3>.
[0287] f) Poroznost određena putem protočne metode: Kod metode sa protokom vazduha (engl. aif flow method) prema standardu ASTM D 3574 (2011-00) određuje se zapremina vazduha koji u određenom vremenu teče kroz definisano penasto ispitivano telo prilikom uspostavljanja razlike pritiska. Od gotove pene iseče se 12 ispitivanih tela veličine 5 cm × 5 cm × 2,5 cm poprečno na smer podizanja pene, i jedno za drugim se učvršćuju u mernom uređaju konstruisanom za ovu metodu. Konstrukcija ovog uređaja opisana je u ASTM D 3574 (2011-00). Merni uređaj stvara razliku vazdušnog pritiska od 125 Pa između unutrašnjosti uređaja i okolne atmosfere, uvlačenjem tačno određene količine vazduha kroz ispitivani uzorak da razlika ostane konstantna. Tako je protok vazduha kroz ispitivani uzorak mera poroznosti pene. Merene su vrednosti u opsegu od 0 - 6,5 scfm (standardne kubne stope u minutu), pri čemu niže vrednosti u intervalu naznačavaju zatvorenu penu, a više otvorenu. g) Rezultat testa rolanja. Ovaj specijalni test je u nastavku detaljno opisan.
[0289] Radi kompletnosti, u nastavku je takođe objašnjen princip merenja prema DIN EN ISO 16000-9:2008-04.
[0291] Materijali su okarakterisani prema vrsti i količini organskih supstanci koje mogu da se oslobode iz njih. Analitički postupak je namenjen za određivanje emisije iz materijala koji se koriste u dušecima i jastucima. Ovde se koriste komore za ispitivanje namenjene za merenje emisije.
[0293] Analitika
[0294] Ispitivani uzorak: priprema uzorka, uzorkovanje i dimenzije uzorka
[0295] Reakciona smeša je stavljena u PE plastičnu kesu sa otvorenim gornjim krajem.
[0296] Nakon podizanja i oduvavanja pene, 3 min nakon oduvavanja, PE kesa je zatvorena. Tako je pena čuvana 12 sati na sobnoj temperaturi, da bi se omogućila kompletna reakcija ali da bi se istovremeno izbeglo da VOC supstance odu pre vremena. Zatim se PE kesa otvara i iz centra bloka pene se uzima kocka veličine 7 cm x 7 cm x 7 cm i odmah se zamotava u aluminijumsku foliju i hermetički se zatvara u PE kesu. Uzorak se sada transportuje u analitičku laboratoriju i kocka od pene se stavlja u očišćenu staklenu komoru za ispitivanje od 30 l. U komori za ispitivanje vladaju kontrolisani klimatski uslovi (temperatura 21°C,
[0299] 2
[0300] vlažnost vazduha 50%). Kroz komoru za ispitivanje struji polovina zapremine komore za ispitivanje na sat. Nakon 24 sata, iz komore za ispitivanje se uzimaju uzorci. Tenax cevčice za apsorpciju koriste se za apsorpciju VOC. Tenax cevčice se zatim zagrevaju i oslobođene isparljive supstance se kriofokusiraju pomoću struje inertnog gasa u hladnom hvataču uparivača sa programiranjem temperature. Po završetku faze zagrevanja, hladni hvatač se brzo zagreva na 280°C. Pri tome se fokusirane supstance uparavaju. One se zatim razdvajaju na koloni za gasnu hromatografiju i detektuju se pomoću masene spektrometrije.
[0301] Kalibracijom pomoću referentnih supstanci moguća je semikvantitavna procena emisije, izražena u „µg/m<3>“. Za VOC analizu (VOC vrednost) kao kvantitativna referentna supstanca koristi se toluol. Signalni pikovi mogu biti dodeljeni supstancama na osnovu masenog spektra i pokazatelja retencije. Za analizu se koristi sledeći uređaj: Komp. Gerstel, D-45473 Mühlheim an der Ruhr, Eberhard-Gerstel-Platz 1, TDS-3 / KAS-4, Tenax<®>cevčica za desorpciju, Agilent Technologies 7890A (GC) / 5975C (MS), Kolona: HP Ultra2 (50 m, 0,32 mm, 0,52 µm), noseći gas: helijum. Detaljnije smernice za primenu nalaze se u standardu DIN EN ISO 16000-9:2008-04.
[0303] U nastavku je opisan test deformacije rolne, kojim u smislu ovog pronalaska može da se ispita ponovno postizanje dimenzija nakon kompresije.
[0305] Test deformacije rolne (kratko „test rolanja“)
[0306] Cilj:
[0307] Zadatak testa je da se u laboratoriji simuliraju uslovi za zarolane dušeke. Pošto za to ne postoji merodavan industrijski standard, razvijen je novi test koji u malom obimu simulira rolanje pena za dušek.
[0309] Priprema uzorka:
[0310] Iz bloka PU meke pene, koja je, na primer, dobijena ručnom izradom pene, isečeni su ispitivani uzorci dimenzija 12 cm (širina), 16 cm (dužina) i 2,5 cm (debljina) pomoću trakaste testere sa sečivom. Pri tome se bira srednji položaj u blokovima pene dobijenim ručnom izradom. Ispitivani uzorak se tako iseca da smer podizanja pene pri proizvodnji zaklapa prav ugao sa dužinom i širinom ispitivanog uzorka. Ispitivani uzorci se obeležavaju flomasterom.
[0313] 2
[0314] Izvođenje testa:
[0315] Ispitivani uzorak se na ivici od 12 cm komprimuje tankom metalnom šipkom prečnika 5 - 8 mm (npr. metalnom hemijskom olovkom). Zatim počinje ručno rolanje ispitivanog penastog uzorka oko ove metalne šipke. Pri tome se pena jako komprimuje i nastaje rolna prečnika oko 3 - 4 cm. Ova rolna se rukom fiksira u ovom komprimovanom stanju i kompletno se gurne u kartonsku cev. Kartonska cev ima unutrašnji prečnik od 4 cm i duga je najmanje 13 cm. Čim se zarolana pena kompletno nalazi u cevi, metalna šipka se izvlači. Da bi se smanjilo trenje pri izvlačenju, metalna šipka pre rolanja pene može malo da se podmaže. Pena onda ispunjava zapreminu cevi. Kompresija pene u centru je mnogo jača nego na ivici cevi. Zatim se rolna pod kontrolisanim uslovima (temperatura: 21 °C, vlažnost vazduha: 60%) čuva 7 dana. Nakon 168 sati, pena se prstima izvlači iz cevi, postavlja se na ravnu površinu i posmatra se odmotavanje pene. Ekspanzija pene se ne sme ometati i ne sme se na nju uticati.
[0317] Procena:
[0318] Telo od PU meke pene ostavlja se 10 minuta radi ekspanzije. Zatim se ispitivani uzorak ocenjuje. Pri tome je najvažniji kriterijum da li je pena kompletno povratila prvobitnu debljinu, ili - posebno na jače komprimovanoj ivici - još uvek ima sabijene zone. Ponekad se žleb od kompresije još uvek vidi na površini ispitivanog uzorka. Veoma loši ispitivani uzorci ostaju zarolani na jednom kraju. Blago savijanje ispitivanog uzorka nakon ekspanzije je normalno i ne uzima se u obzir prilikom procene. Za ocenjivanje se koristi sledeća gradacija: ++: Ispitivani uzorak se kompletno odmotao, ne vide se kompresione linije niti sabijanje, ekspanzija se vrši brzo i već nakon 5 min je kompletna.
[0319] ++: Ispitivani uzorak je na svim mestima povratio debljinu od 2,5 cm. Na površini (posebno na jače komprimovanom kraju) nakon 10 minuta više se ne vide udubljenja i žlebovi.
[0320] +: Ispitivani uzorak je na svim mestima povratio debljinu od 2,5 cm. Međutim, na površini (posebno na jače komprimovanom kraju) još se vide blaga udubljenja i žlebovi.
[0321] 0: Ispitivani uzorak na jače komprimovanom kraju ima blago sabijanje. Debljina je tu veća od 2,0 cm ali manja od 2,5 cm. Na tom kraju se jasno vide udubljenja.
[0322] -: Ispitivani uzorak na jače komprimovanom kraju ima blago sabijanje. Debljina uzorka je tu veća od 1 cm ali znatno manja od 2,0 cm.
[0323] - -: Ispitivani uzorak na jače komprimovanom kraju ima jako sabijanje. Debljina uzorka je tu manja od 1 cm. Uzorak je na tom kraju još uvek delimično zarolan.
[0324] - - -: Ispitivani uzorak je na jače komprimovanom kraju i dalje zarolan i komprimovan.
[0325] Procenu poželjno vrše najmanje dve osobe. Rezultati se dokumentuju. U okviru predmetnog pronalaska, procenu su izvršile dve osobe koje su došle do usaglašenih rezultata.
[0327] Smetnje i granični uslovi testa: Kod testa pazite na pravilne dimenzije ispitivanog uzorka i istovremeno izvođenje namotavanja. Ispitivani uzorak od pene mora da ima konstantne parametre ćelijske strukture, tj. naročito konstantnu veličinu ćelija i konstantnu propustljivost vazduha. Metalna šipka ne sme previše da se podmaže, da masnoća ne bi ušla u uzorak. Moraju da se održavaju se konstantni uslovi čuvanja. Uzorci sa različitim stepenima procene čuvaju se radi poređenja.
[0329] Tačnost testa:
[0330] Kada test izvodi više ljudi radi procene, redovno se dobijaju usaglašene ocene. Kod ponovljenih merenja se takođe redovno potvrđuje isti rezultat. Time se dokazuje pouzdanost testa.
[0332] PU termoplastične meke pene - primeri za nastajanje pene
[0333] Primer 1: Proizvodnja PU termoplastičnih mekih pena (blok meke pene)
[0334] Za testiranje jedinjenja formule (1a) i (1b) prema pronalasku vezano za primenu koriste se formulacije PU termoplastične meke pene date u Tabeli 2.
[0335] Tabela 2: Formulacija 1 za proizvodnju PU termoplastične meke pene.
[0337]
[0341] 1
[0342]
[0345] Stabilizator pene 1 (odgovara jedinjenju formule 1a):
[0346] Polietarski polisiloksan sledeće strukture
[0348] [R<1>Me<2>SiO<1/2>]<a>[Me<2>SiO<2/2>]<b>[R<2>MeSiO<2/2>]<c>[MeSiO<3/2>]<d>[SiO<4/2>]<e>
[0350] gde je
[0351] a= 2
[0352] b= 70
[0353] c= 4
[0354] d= 0
[0355] e= 0
[0356] gde je:
[0358] R<1>= Me
[0359] R<2>= isti ili različiti polietar opšte formule (e), dobijen polimerizacijom etilen oksida i propilen oksida ,
[0361]
[0363] gde je:
[0364] 37,5 mol% polietra 1, pri čemu
[0365] f = 3
[0366] g= 37
[0367] h= 38
[0370] 2
[0371] pri čemu važi sledeće
[0373] statistički konstruisan
[0374] R<3>= metil
[0375] i
[0376] 62,5 mol% polietra 2, pri čemu
[0377] f = 3
[0378] g= 14
[0379] h= 0
[0380] pri čemu važi sledeće
[0382] statistički konstruisan
[0383] R<3>= metil.
[0385] U ispitivanjima prema pronalasku, jedinjenja siloksana kratkog niza dodaju se u formulaciju PU termoplastične meke pene koja sadrži visokomolekularnu silikonsku komponentu (prema formuli 1a) kao stabilizator pene. 3 odabrana silikonska aditiva (koji odgovaraju jedinjenjima formule 1b) okarakterisana su u nastavku:
[0387] <5)>Silikonski aditiv 1
[0388] Nemodifikovano silikonsko ulje sledećeg sastava
[0390] [R<4>Me<2>SiO<1/2>]<i>[Me<2>SiO<2/2>]<j>[R<5>MeSiO<2/2>]<k>[MeSiO<3/2>]<l>[SiO<4/2>]<m>
[0392] gde je
[0393] i= 2
[0394] j= raspodela od 2 do 15, maksimalno na 9
[0395] k= 0
[0396] l= 0
[0397] m= 0
[0398] gde je:
[0399] i+j+k+l+m = raspodela od 4 do 17, maksimalno na 11
[0400] R<4>= Me
[0401] Silikonski aditiv 2
[0402] Polietarski modifikovani siloksan sa sledećim strukturnim parametrima:
[0404] [R<4>Me<2>SiO<1/2>]<i>[Me<2>SiO<2/2>]<j>[R<5>MeSiO<2/2>]<k>[MeSiO<3/2>]<l>[SiO<4/2>]<m>
[0406] pri čemu
[0407] i= 2
[0408] j= 4,0
[0409] k= 2,0
[0410] l= 0
[0411] m= 0
[0412] gde je:
[0414] R<4>= Me
[0415] R<5>= polietar 1 prema
[0417]
[0419] pri čemu važi sledeće:
[0420] n = 3
[0421] o= 3,5
[0422] p= 2,0
[0423] pri čemu važi sledeće
[0425] R<6>= OH
[0427] Silikonski aditiv 3
[0428] Heptametil trisiloksan modifikovan n-oktenom. Strukturni parametri su sledeći:
[0430] [R<4>Me<2>SiO<1/2>]<i>[Me<2>SiO<2/2>]<j>[R<5>MeSiO<2/2>]<k>[MeSiO<3/2>]<l>[SiO<4/2>]<m>
[0432] pri čemu
[0433] i= 2
[0434] j= 0
[0437] 4
[0438] l= 0
[0439] m= 0
[0440] pri čemu važi sledeće:
[0442] R<4>= Me
[0443] R<5>= n-oktil
[0444] <6)>Toluilen diizocijanat T 80 (80% 2,4-izomer, 20% 2,6-izomer) kompanije Covestro, 3 mPa·s, 48% NCO, funkcionalnost 2.
[0446] Za dobijanje pene koristi se 400 g poliola, drugi sastojci formulacije se preračunavaju na odgovarajući način. Na primer, 1,00 delova komponente znači 1,00 g ove supstance na 100 g poliola.
[0448] Izvođenje stvaranja pene se vrši u takozvanom postupku ručnog mešanja. Korišćena je formulacija 1, kao što je data u Tabeli 2. U papirnu čašu su stavljeni poliol, odgovarajuća smeša aminokatalizatora, kalajni katalizator kalaj(II)-2-etilheksanoat, voda, stabilizator pene i po potrebi dodatni niskomolekularni silikonski aditiv (jedinjenja formule (1b)) i mešani su disk mešalicom 60 s na 1000 o/min. Nakon prvog mešanja, u reakcionu smešu je dodat izocijanat (TDI) i mešana je 7 s na 2500 o/min i odmah je preneta u kutiju obloženu papirom (površina osnove 30 cm × 30 cm i visina 30 cm). Pena se podigla nakon što je sipana u kutiju za nastajanje pene. Idealno, pena se izduva kada dostigne maksimalnu visinu rasta i onda se malo spusti. Ćelijske opne mehurića pene se otvaraju i dobija se otvorena ćelijska struktura penastog materijala. Da bi se ocenila svojstva pene, određeni su sledeći karakteristični parametri: vreme podizanja, visina podizanja i tendencija pene da padne nakon završetka faze podizanja (=opadanje pene).
[0450] Iz dobijenih blokova PU termoplastične meke pene isečena su definisana penasta tela, koja su dalje analizirana. Sledeće fizičke osobine su određene na osnovu ispitivanih uzoraka: broj ćelija, poroznost pomoću protočne metode, zapreminska težina i deformacija rolne na sobnoj temperaturi.
[0452] [0113] Rezultati uticaja jedinjenja prema pronalasku u pogledu nastajanja pene kao i fizičkih osobina dobijenih PU termoplastičnih mekih pena sažeti su u sledećim tabelama. Poređenja radi, proizvedene su PU termoplastične meke pene samo sa standardnim stabilizatorom meke pene (stabilizator pene 1) i samo sa silikonskim aditivima silikonski aditiv 1, silikonski aditiv 2 i silikonski aditiv 3. Pene bez stabilizatora pene su sve kolabirale, i nije dobijen upotrebljiv uzorak pene. Prema pronalasku su onda korišćene kombinacije stabilizatora pene 1 i
[0453] silikonskih aditiva 1, 2 i 3.
[0455] Tabela 3:
[0457]
[0458]
[0460] Tabela 4:
[0461]
[0462]
[0463] Tabela 5:
[0464]
[0465]
[0467] Tabela 6:
[0468]
[0471] 4
[0472] Tabela 7:
[0474]
[0477] Prilikom ocenjivanja rezultata mora se uzeti u obzir da rezultat testa rolanja jako zavisi od poroznosti pene. Pene sa zatvorenom ćelijskom strukturom su generalno lošije od pena sa otvorenom ćelijskom strukturom. Pošto poroznost pena u izvesnoj meri varira usled različitih faktora koji na to utiču (temperatura, vazdušni pritisak, itd.), rezultat testa rolanja mora biti procenjen uzimajući u obzir poroznost da bi analiza imala smisla.
[0479] Ovde je na slikama SL.1 do SL.3 rezultat testa rolanja nanet u odnosu na poroznost. U svim slučajevima su nanete vrednosti reference (PU termoplastična meka pena samo sa stabilizatorom pene 1) i reference 1 deo silikonskog aditiva. Da bi se dobile PU termoplastične meke pene različite poroznosti, isti postupci dobijanja pene su ponovljeni različitim danima, količina stabilizatora je varirana i količina kalajnog stabilizatora (Kosmos 29) je menjana. Pri tome je posebno varijacija kalajnog katalizatora davala željeni široki spektar vrednosti poroznosti.
[0480] Pokazalo se da je kod referentnih pena primećena jaka zavisnost rezultata testa rolanja od poroznosti. Pene koje nisu prema pronalasku, sa poroznošću do 2,3 scfm, generalno su bile veoma loše na testu rolanja. Zauzvrat, PU termoplastične meke pene koje nisu prema pronalasku bile su veoma dobre na testu rolanja kada su bile veoma otvorene (scfm > 4,5). Veliki broj industrijskih PU termoplastičnih mekih pena uglavnom je u opsegu od 1,5 do 4,5 scfm. U tom području su za sve pene prema pronalasku dobijeni neočekivano jako poboljšani rezultati na testu rolanja. Ove vrednosti generalno u određenoj meri variraju, jer su merenje poroznosti kao i merenje rezultata testa rolanja podložni odstupanjima. Ipak može da se primeti znatno poboljšanje.
[0482] Kao što se vidi, kombinacije prema pronalasku jedinjenja formule (1a) sa jedinjenjem formule (1b) pokazuju značajne prednosti na testu deformacije rolne od PU termoplastične meke pene u odnosu na dodavanje samo jedne silikonske komponente kao stabilizatora pene. Ponovno uspostavljanje prvobitnog oblika ispitivanog uzorka nakon deformacije rolne znatno je poboljšano. Dodatak isključivo niskomolekularnih silikonskih aditiva (jedinjenja formule (1b)) doveo je do kolapsa formulacija PU termoplastične meke pene. Kombinacije visokomolekularnog stabilizatora pene (jedinjenja formule (1a)) i niskomolekularnih silikonskih komponenata (jedinjenja formule (1b)) pokazale su i dalje dovoljnu stabilizaciju (opadanje manje od 2,0 cm), nepromenjen broj ćelija (od 14 do 15 ćelija po cm) i znatne prednosti na testu rolanja.
[0484] Pored toga, pokazalo se da PU termoplastične meke pene prema pronalasku imaju malu emisiju kada se dodaju aditivi optimizovani za emisiju. To se vidi iz testova za VOC prema DIN EN ISO 16000-9:2008-04. U formulaciji sa malom emisijom se pokazalo da je pri dodatku silikonskog aditiva 1 ukupna emisija doduše malo povećana (sa 40 µg/m<3>, upor. Tabelu 8, na 130 µg/m<3>, upor. Tabelu 9), ali je još uvek znatno ispod uobičajenih granica za TVOC od 500 µg/m<3>. Silikonski aditiv 1 je tako najpogodniji za primenu u formulacijama sa malom emisijom.
[0486] Opšta pogodnost pronalaska je potvrđena i kod viskoelastičnih mekih pena.
[0489] 4
[0490] Tabela 8: VOC test prema DIN EN ISO 16000-9:2008-04: (referenca PU termoplastična meka pena)
[0491]
[0492] Tabela 9: VOC test prema DIN EN ISO 16000-9:2008-04: (referenca PU termoplastična meka pena 1,0 delova silikonskog aditiva 1)
[0493]
[0496] 4
[0497]
[0500] 4

Claims (16)

1. Patentni zahtevi
1. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, kao što su npr. dušeci odnosno jastuci, pri čemu je PU termoplastična meka pena dobijena reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) kao i najmanje jednog jedinjenja formule (1b) i najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora,
pri čemu
[R<1>Me<2>SiO<1/2>]<a>[Me<2>SiO<2/2>]<b>[R<2>MeSiO<2/2>]<c>[MeSiO<3/2>]<d>[SiO<4/2>]<e>formula (1a)
gde je
a= 2 do 10, poželjno od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5
b= 25 do 200, poželjno od 40 do 150, posebno poželjno od 45 do 120
c= 2 do 40, poželjno od 2 do 30, posebno poželjno od 3 do 20
d= 0 do 10, poželjno od 0 do 8, posebno poželjno od 0 do 5
e= 0 do 5, poželjno od 0 do 3, posebno poželjno od 0 do 2
pri čemu važi sledeće:
R<1>= Me ili R<2>
R<2>= isti ili različiti polietar, dobijen polimerizacijom etilen oksida, propilen oksida odnosno drugih alkilen oksida kao što je butilen oksid ili stirol oksid, poželjno polietar opšte formule (c),
pri čemu važi sledeće
f = 0 - 6, poželjno 0 - 4, posebno poželjno 0 ili 3
g= 0 do 150, poželjno od 3 do 100, posebno poželjno od 3 do 70
h=0 do 150, poželjno od 0 do 100, posebno poželjno od 0 do 80
pri čemu važi sledeće
R<3>= OH, alkil ili acetil, poželjno OH, C<1>do C<6>-alkil ili acetil, posebno poželjno OH, metil, acetil ili butil
4
i pri čemu
[R<4>Me<2>SiO<1/2>]<i>[Me<2>SiO<2/2>]<j>[R<5>MeSiO<2/2>]<k>[MeSiO<3/2>]<l>[SiO<4/2>]<m>formula (1b)
gde je
i= 2 do 10, poželjno od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5
j= 0 do 20, poželjno od 0 do 18, posebno poželjno od 0 do 15
k= 0 do 20, posebno poželjno od 0 do 15, posebno poželjno od 0 do 10
l= 0 do 10, poželjno od 0 do 8, posebno poželjno od 0 do 5
m= 0 do 5, poželjno od 0 do 3, posebno poželjno od 0 do 2
pri čemu važi sledeće:
R<4>= Me ili R<5>
R<5>= isti ili različiti polietar, dobijen polimerizacijom etilen oksida, propilen oksida odnosno drugih alkilen oksida kao što je butilen oksid ili stirol oksid, poželjno polietar opšte formule (d), ili alkil C<3>do C<15>,
pri čemu važi sledeće
n = 0 - 6, poželjno 0 - 4, posebno poželjno 0 ili 3
o= 0 do 100, poželjno od 0 do 50, posebno poželjno od 0 do 25
p=0 do 100, poželjno od 0 do 50, posebno poželjno od 0 do 25
pri čemu važi sledeće
R<6>= OH, alkil ili acetil, poželjno OH, C<1>do C<6>-alkil ili acetil, posebno poželjno OH, metil, acetil ili butil.
2. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci odnosno jastuci, prema zahtevu 1, naznačeno time, što poliuretanska termoplastična meka pena ima poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu.
4
3. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci odnosno jastuci, prema zahtevu 1 ili 2, naznačeno time, što poliuretanska termoplastična meka pena ima elastičnost pri odskoku od 1 do 50%, mereno prema DIN EN ISO 8307:2008-03, odnosno zapreminsku težinu od 5 do 150 kg/m<3>, odnosno poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu.
4. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci odnosno jastuci, prema jednom od zahteva 1 do 3, naznačeno time, što poliuretanska termoplastična meka pena ima tvrdoću na sabijanje CLD, 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 od 0,1 do 8,0 kPa.
5. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci odnosno jastuci, prema jednom od zahteva 1 do 4, naznačeno time, što poliuretanska termoplastična meka pena ima tvrdoću na sabijanje CLD, 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 od 2,0 do 8,0 kPa, odnosno elastičnost pri odskoku od 15 do 50%, mereno prema DIN EN ISO 8307:2008-03, odnosno zapreminsku težinu od 8 do 80 kg/m<3>, odnosno poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu.
6. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci odnosno jastuci, prema jednom od zahteva 1 do 4, naznačeno time, što poliuretanska termoplastična meka pena je viskoelastična poliuretanska meka pena, i poželjno ima tačku ostakljenja od -20 do 15 °C odnosno tvrdoću na sabijanje CLD, 40% prema DIN EN ISO 3386-1:2015-10 od 0,1 do 5,0 kPa, konkretno 0,5 - 2,5 kPa, odnosno elastičnost pri odskoku < 10%, mereno prema DIN EN ISO 8307:2008-03, odnosno zapreminsku težinu od 30 do 130 kg/m<3>, odnosno poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu.
7. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci odnosno jastuci, prema jednom od zahteva 1 do 6, naznačeno time, što oblikovano telo ima visinu od najmanje 1 cm do maksimalno 50 cm, kao i širinu od najmanje 20 cm do maksimalno 300 cm, poželjno od najmanje 70 cm do maksimalno 200 cm, kao i dužinu od najmanje 20 cm do maksimalno 300 cm, poželjno od najmanje 150 cm do maksimalno 220 cm.
4
8. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci, prema jednom od zahteva 1 do 7, naznačeno time, što se telo oblikovano od PU meke pene, u odnosu na početnu zapreminu, komprimuje najmanje za 20%, poželjno najmanje za 30%, konkretno najmanje za 40%, i drži se u komprimovanom obliku pomoću pomoćnog sredstva, konkretno sredstva za pakovanje, najmanje 20 sati.
9. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeci, prema zahtevu
8, naznačeno time, što je telo oblikovano od PU termoplastične meke pene komprimovano i poželjno vakuumirano, konkretno je urolani dušek.
10. Telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, prema jednom od zahteva 1 do 9, naznačeno time, što je dobijeno uz primenu recikliranih poliola.
11. Korišćenje kombinacije najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je već definisano u zahtevu 1, radi poboljšanog ponovnog postizanja dimenzija tela oblikovanog od PU termoplastične meke pene nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati, pri čemu telo oblikovano od PU termoplastične meke pene može da se dobije reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b)
pri čemu poliuretanska termoplastična meka pena ima poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, posebno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu je poroznost izmerena kao u opisu.
12. Postupak za čuvanje odnosno transport tela oblikovanih od PU termoplastične meke pene, poželjno dušeka odnosno jastuka,
pri čemu
(a) u prvom koraku se dobija telo oblikovano od PU termoplastične meke pene, reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je već definisano u zahtevu 1, i najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora,
(b) u opcionim narednim koracima, dobijeno telo oblikovano od PU termoplastične meke pene se po potrebi dalje priprema, tako da bude spremno za predviđenu namenu,
(c) i pri čemu se (po potrebi već spremno za predviđenu namenu) telo oblikovano od PU termoplastične meke pene u finalnom koraku komprimuje najmanje za 20%, poželjno 30%, konkretno 40% u odnosu na početnu zapreminu i po potrebi se vakuumira, i pomoću pomoćnog sredstva, konkretno sredstva za pakovanje, drži se u komprimovanom obliku, i koristi se za čuvanje odnosno transport,
pri čemu poliuretanska termoplastična meka pena poželjno ima poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu.
13. Postupak prema zahtevu 12, naznačen time, što se u koraku (a) dodaje onoliko jedinjenja formule (1a) da njegov maseni udeo u gotovoj poliuretanskoj peni iznosi od 0,1 do 5 mas.%, poželjno od 0,25 do 3,0 mas.%, posebno poželjno od 0,5 do 2,0 mas.% i u koraku (a) se dodaje onoliko jedinjenja formule (1b) da njegov maseni udeo u gotovoj poliuretanskoj peni iznosi od 0,1 do 5 mas.%, poželjno od 0,1 do 2,0 mas.%, posebno poželjno od 0,1 do 1,5 mas.%.
14. Postupak za proizvodnju poliuretanske termoplastične meke pene sa poroznošću od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu,
reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) kao i najmanje jednog jedinjenja formule (1b) i najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora,
pri čemu su formule (1a) i (1b) kao što je definisano u nastavku:
[R<1>Me<2>SiO<1/2>]<a>[Me<2>SiO<2/2>]<b>[R<2>MeSiO<2/2>]<c>[MeSiO<3/2>]<d>[SiO<4/2>]<e>formula (1a)
gde je
a= 2 do 10, poželjno od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5
b= 25 do 200, poželjno od 40 do 150, posebno poželjno od 45 do 120
c= 2 do 40, poželjno od 2 do 30, posebno poželjno od 3 do 20
d= 0 do 10, poželjno od 0 do 8, posebno poželjno od 0 do 5
e= 0 do 5, poželjno od 0 do 3, posebno poželjno od 0 do 2
1
pri čemu važi sledeće:
R<1>= Me ili R<2>
R<2>= isti ili različiti polietar, dobijen polimerizacijom etilen oksida, propilen oksida odnosno drugih alkilen oksida kao što je butilen oksid ili stirol oksid, poželjno polietar opšte formule (c),
Formula (c)
pri čemu važi sledeće
f = 0 - 6, poželjno 0 - 4, posebno poželjno 0 ili 3
g= 0 do 150, poželjno od 3 do 100, posebno poželjno od 3 do 70
h=0 do 150, poželjno od 0 do 100, posebno poželjno od 0 do 80
pri čemu važi sledeće
R<3>= OH, alkil ili acetil, poželjno OH, C<1>do C<6>-alkil ili acetil, posebno poželjno OH, metil, acetil ili butil
i pri čemu
[R<4>Me<2>SiO<1/2>]<i>[Me<2>SiO<2/2>]<j>[R<5>MeSiO<2/2>]<k>[MeSiO<3/2>]<l>[SiO<4/2>]<m>formula (1b)
gde je
i= 2 do 10, poželjno od 2 do 8, posebno poželjno od 2 do 5
j= 0 do 20, poželjno od 0 do 18, posebno poželjno od 0 do 15
k= 0 do 20, posebno poželjno od 0 do 15, posebno poželjno od 0 do 10
l= 0 do 10, poželjno od 0 do 8, posebno poželjno od 0 do 5
m= 0 do 5, poželjno od 0 do 3, posebno poželjno od 0 do 2
pri čemu važi sledeće:
R<4>= Me ili R<5>
R<5>= isti ili različiti polietar, dobijen polimerizacijom etilen oksida, propilen oksida odnosno drugih alkilen oksida kao što je butilen oksid ili stirol oksid, poželjno polietar opšte formule
Formula (d)
2
(d), ili alkil C<3>do C<15>,
pri čemu važi sledeće
n = 0 - 6, poželjno 0 - 4, posebno poželjno 0 ili 3
o= 0 do 100, poželjno od 0 do 50, posebno poželjno od 0 do 25
p=0 do 100, poželjno od 0 do 50, posebno poželjno od 0 do 25
pri čemu važi sledeće
R<6>= OH, alkil ili acetil, poželjno OH, C<1>do C<6>-alkil ili acetil, posebno poželjno OH, metil, acetil ili butil,
konkretno uz dodatno korišćenje recikliranih poliola.
15. Upotreba poliuretanske termoplastične meke pene za dušeke odnosno jastuke, konkretno dušeke, pri čemu je poliuretanska termoplastična meka pena dobijena reakcijom najmanje jedne poliolne komponente i najmanje jedne izocijanatne komponente u prisustvu najmanje jednog jedinjenja formule (1a) i najmanje jednog jedinjenja formule (1b), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je već definisano u zahtevu 1, i najmanje jednog sredstva za širenje kao i najmanje jednog katalizatora,
poželjno za dobijanje (poželjno komprimovanih) dušeka odnosno jastuka sa poboljšanim ponovnim postizanjem dimenzija nakon kompresije u periodu od najmanje 20 sati, konkretno sa poboljšanim ponašanjem pri emisiji,
pri čemu materijal poliuretanske termoplastične meke pene poželjno ima poroznost od 1,7 do 10,2 m<3>/h, poželjno od 2,6 do 7,7 m<3>/h, konkretno od 2,97 do 7,22 m<3>/h, pri čemu se poroznost meri kao što je dato u opisu.
16. Smeša koja obuhvata najmanje jedno jedinjenje formule (1b) i najmanje jedno jedinjenje formule (1a), pri čemu su (1a) i (1b) kao što je već definisano u zahtevu 1, i opciono glikole, polietre, organske estre odnosno druge pogodne rastvarače u cilju proizvodnje PU termoplastične meke pene.
RS20251176A 2019-11-07 2019-11-07 Trajna deformacija sabijanjem RS67445B1 (sr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19207810.3A EP3819323B1 (de) 2019-11-07 2019-11-07 Druckverformungsrest

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS67445B1 true RS67445B1 (sr) 2025-12-31

Family

ID=68502974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20251176A RS67445B1 (sr) 2019-11-07 2019-11-07 Trajna deformacija sabijanjem

Country Status (16)

Country Link
US (1) US12082704B2 (sr)
EP (1) EP3819323B1 (sr)
JP (2) JP7813097B2 (sr)
CN (1) CN112778751B (sr)
BR (1) BR102020022228A2 (sr)
CA (1) CA3097461A1 (sr)
DK (1) DK3819323T3 (sr)
ES (1) ES3053954T3 (sr)
HR (1) HRP20251443T1 (sr)
LT (1) LT3819323T (sr)
MX (1) MX2020011936A (sr)
PL (1) PL3819323T3 (sr)
PT (1) PT3819323T (sr)
RS (1) RS67445B1 (sr)
RU (1) RU2020135844A (sr)
SI (1) SI3819323T1 (sr)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2834450T3 (es) 2018-03-05 2021-06-17 Evonik Operations Gmbh Copolímeros en bloques de poliéter-siloxano reticulados, así como su empleo para la producción de espumas de poliuretano
EP3611214A1 (de) 2018-08-15 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Sioc-verknüpfte, lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US12458150B2 (en) 2019-07-19 2025-11-04 Evonik Operations Gmbh Shaped PU foam articles
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US20230141110A1 (en) * 2020-06-11 2023-05-11 Dow Global Technologies Llc Preparation of polyurethane and polyisocyanurate foams using liquid siloxane nucleating additive
EP3940012A1 (de) 2020-07-16 2022-01-19 Evonik Operations GmbH Stickstofffreie und stickstoffarme vernetzende additive für kaltblockweichschaum mit verbesserten kompressions- und alterungseigenschaften
US12122890B2 (en) 2020-08-20 2024-10-22 Evonik Operations Gmbh Production of polyurethane foam
US12252588B2 (en) 2020-12-10 2025-03-18 Evonik Operations Gmbh Polyether-siloxane block copolymers for the production of polyurethane foams
ES2941699T3 (es) 2020-12-18 2023-05-24 Evonik Operations Gmbh Copolímeros de acrilato-olefina como fluidos de base de alta viscosidad
CA3224261A1 (en) * 2021-07-02 2023-01-05 Annegret Terheiden Production of pu foams
US20240294724A1 (en) * 2021-07-02 2024-09-05 Evonik Operations Gmbh Recovering di- and/or polyisocyanates from pu-depolymerisation processes
MX2023014998A (es) * 2021-07-02 2024-02-16 Evonik Operations Gmbh Produccion de espumas de pu con polioles reciclados.
US20230165383A1 (en) * 2021-11-30 2023-06-01 Dreamwell, Ltd. Compressible mattress package including humidifying agent
CN114960785B (zh) * 2022-07-11 2023-05-12 重庆科技学院 一种用于地基载荷试验的柔性承压板
JP2026504596A (ja) * 2023-02-17 2026-02-05 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 固形物を含有するポリウレタンフォーム材のための安定剤

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE536296A (sr) 1954-03-22
IT535373A (sr) 1954-06-10
US3346557A (en) 1965-06-04 1967-10-10 Wyandotte Chemicals Corp Process for oxyalkylating solid polyols
US3629308A (en) 1966-07-25 1971-12-21 Union Carbide Corp Siloxane-oxyalkylene block copolymers
US3933695A (en) 1972-12-29 1976-01-20 Union Carbide Corporation Hydroxyalkenylsiloxane rigid poly urethane foam stabilizers
US4147847A (en) 1973-11-14 1979-04-03 Dow Corning Corporation Method of preparing flexible flame retardant polyether based one-shot polyurethane foams and compositions therefore
CH597270A5 (sr) 1974-08-30 1978-03-31 Goldschmidt Ag Th
US4309508A (en) * 1980-06-30 1982-01-05 Union Carbide Corporation Siloxane copolymer mixtures useful as foam stabilizers in high resilience polyurethane foam
US4347330A (en) * 1981-09-08 1982-08-31 Basf Wyandotte Corporation Low-cost surfactant compositions for high resiliency flexible foams
JPS60219213A (ja) * 1984-04-14 1985-11-01 Achilles Corp 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法
US4855379A (en) 1988-03-08 1989-08-08 Union Carbide Corporation Silicone surfactants containing cyclic siloxane pendants
DE3903100A1 (de) 1989-02-02 1990-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von elastischen und offenzelligen polyurethan-weichformschaumstoffen
EP0478871B1 (en) 1990-10-01 2004-04-28 SGS-THOMSON MICROELECTRONICS S.r.l. Formation of contact plugs by blanket CVD deposition and etchback
US5145879A (en) 1990-12-31 1992-09-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Surfactants for manufacture of urethane foams
CA2078580A1 (en) 1991-09-20 1993-03-21 Kenrick M. Lewis Use of capped surfactants for production of rigid polyurethane foams blown with hydrochlorofluorocarbons
DE4229402A1 (de) 1992-09-03 1994-03-10 Goldschmidt Ag Th Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisat mit unterschiedlichen Polyoxyalkylenblöcken im durchschnittlichen Molekül
DE4239054A1 (de) 1992-11-20 1994-05-26 Goldschmidt Ag Th Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisat mit unterschiedlichen Polyoxyalkylenblöcken im durchschnittlichen Molekül
JP3061717B2 (ja) 1993-12-03 2000-07-10 日清紡績株式会社 変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造法
JPH07224141A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 軟質ポリウレタンフォーム屑からの再生ポリエーテルポリオールの製造方法
CZ119297A3 (en) 1994-10-20 1997-08-13 Dow Chemical Co Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon foaming agent, a mixture suitable as a polyurethane precursor and polyurethane foam per se
EP0780414B1 (en) 1995-12-22 2002-10-09 Air Products And Chemicals, Inc. A method for preparing flexible polyurethane foams
US6071977A (en) 1996-10-31 2000-06-06 Ck Witco Corporation Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils
US5844010A (en) 1997-03-29 1998-12-01 Th. Goldschmidt Ag Method of preparing polyurethane foam utilizing block copolymers having linked siloxane blocks
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
US7671104B2 (en) 1999-02-13 2010-03-02 Bayer Materialscience Ag Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
DE19905989A1 (de) 1999-02-13 2000-08-17 Bayer Ag Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
CA2342931A1 (en) * 1999-03-24 2000-09-28 Ck Witco Corporation Polyurethane foam stabilizers
US6133329A (en) 1999-03-31 2000-10-17 Oxid L.P. Aromatic polyester polyols made from a natural oil
US6245824B1 (en) 1999-09-01 2001-06-12 Air Products And Chemicals, Inc. Silicone surfactants for making polyurethane flexible molded foams
US6239186B1 (en) * 1999-10-28 2001-05-29 Air Products And Chemicals, Inc. Silicone surfactants for the production of open cell polyurethane flexible foams
DE10240186A1 (de) 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
WO2005009601A2 (en) 2003-07-24 2005-02-03 Huntsman Petrochemical Corporation Low-odor catalyst for isocyanate-derived foams and elastomers
US8293808B2 (en) 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
US7183330B2 (en) 2003-12-15 2007-02-27 Air Products And Chemicals, Inc. Silicone surfactants for rigid polyurethane foam made with hydrocarbon blowing agents
DE102004001408A1 (de) 2004-01-09 2005-07-28 Goldschmidt Ag Verwendung blockweise aufgebauter Polyethersiloxane als Stabilisatoren in Polyurethanschäumen
DE102004011559A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Rathor Ag Phasenstabile Polyurethanprepolymere
ES2635839T3 (es) 2004-05-25 2017-10-05 Momentive Performance Materials Inc. Procedimiento para preparar espumas de poliuretano que tienen emisiones reducidas de COV
CN101061155B (zh) * 2004-11-24 2010-07-21 旭硝子株式会社 软质聚氨酯泡沫塑料、其制造方法以及汽车用座垫
US20060235100A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Kaushiva Bryan D Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
DE102005041763A1 (de) 2005-09-01 2007-03-08 Basf Ag Polyisocyanurat Hartschaum und Verfahren zur Herstellung
US9856355B2 (en) 2005-09-27 2018-01-02 Evonik Degussa Gmbh Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
WO2007111828A2 (en) 2006-03-23 2007-10-04 Dow Global Technologies Inc. Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive
US20070238800A1 (en) 2006-04-11 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol
US8143321B2 (en) 2006-07-13 2012-03-27 Air Products And Chemicals, Inc. N,N,N,′-trimethyl-bis-(aminoethyl) ether and its derivatives as catalysts for polyurethanes
DE102006038661A1 (de) * 2006-08-18 2008-02-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung niedrigviskoser wässriger Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösungen enthaltend Polyethersiloxane bei der Herstellung von Polyurethanheißweichschäumen
JPWO2008075725A1 (ja) * 2006-12-19 2010-04-15 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US20080269365A1 (en) 2007-04-25 2008-10-30 Gary Dale Andrew Additives for Improving Surface Cure and Dimensional Stability of Polyurethane Foams
US9133306B2 (en) 2007-04-26 2015-09-15 Air Products And Chemicals, Inc. Amine composition
JP2008284377A (ja) * 2007-05-08 2008-11-27 Hartz Mountain Corp ペット用ベッド
DE102007046860A1 (de) 2007-09-28 2009-04-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminkatalysatoren geeignet zur Herstellung emissionsarmer, rekatalysestabiler Polyurethanweichschaumstoffe
DE102008043343A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
CN101531753B (zh) * 2009-04-13 2011-07-06 北京科聚化工新材料有限公司 Mdi基异氰酸酯组合物、软模塑泡沫塑料
DE102009003274A1 (de) * 2009-05-20 2010-11-25 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzungen enthaltend Polyether-Polysiloxan-Copolymere
DE102011003148A1 (de) 2011-01-26 2012-07-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Silikonpolyetherblock-Copolymere mit hochmolekularen nicht endverkappten Polyetherresten als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyuretherschäumen niedriger Dichte
DE102012203639A1 (de) 2012-03-08 2013-09-12 Evonik Industries Ag Additiv zur Einstellung der Glasübergangstemperatur von viskoelastischen Polyurethanweichschaumstoffen
DE102014218635A1 (de) * 2014-09-17 2016-03-17 Evonik Degussa Gmbh Herstellung von viskoelastischen Polyurethansystemen unter Einsatz von Blockpolymeren mit verknüpften Siloxanblöcken als Zellöffner
WO2016201073A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Momentive Performance Materials Inc. Silicone surfactant for use in polyurethane foams prepared with polyether carbonate polylos
CN105315448B (zh) * 2015-11-25 2018-05-01 山东一诺威新材料有限公司 高回弹聚氨酯泡沫用开孔剂的制备方法
EP3205678A1 (de) 2016-02-10 2017-08-16 Evonik Degussa GmbH Alterungsbeständige und emissionsarme matratzen und/oder kissen
EP3530703B1 (en) * 2016-10-18 2026-03-11 Dow Toray Co., Ltd. Polyether-modified silicone composition, surfactant, foam stabilizer, polyurethane foam forming composition, and cosmetic preparation including said composition, and method for producing said composition
US10787464B2 (en) 2017-10-17 2020-09-29 Evonik Operations Gmbh Zinc ketoiminate complexes as catalysts for the production of polyurethanes
ES2834450T3 (es) 2018-03-05 2021-06-17 Evonik Operations Gmbh Copolímeros en bloques de poliéter-siloxano reticulados, así como su empleo para la producción de espumas de poliuretano
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US12458150B2 (en) 2019-07-19 2025-11-04 Evonik Operations Gmbh Shaped PU foam articles
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
BR102020022228A2 (pt) 2021-05-18
JP7813097B2 (ja) 2026-02-12
CN112778751A (zh) 2021-05-11
EP3819323A1 (de) 2021-05-12
LT3819323T (lt) 2025-12-10
JP2021075719A (ja) 2021-05-20
EP3819323B1 (de) 2025-09-10
CA3097461A1 (en) 2021-05-07
US20210137276A1 (en) 2021-05-13
RU2020135844A (ru) 2022-05-04
SI3819323T1 (sl) 2026-01-30
US12082704B2 (en) 2024-09-10
DK3819323T3 (da) 2025-12-01
HRP20251443T1 (hr) 2026-01-02
PT3819323T (pt) 2025-11-07
CN112778751B (zh) 2024-10-22
PL3819323T3 (pl) 2026-01-26
MX2020011936A (es) 2021-05-10
ES3053954T3 (en) 2026-01-28
JP2026009139A (ja) 2026-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS67445B1 (sr) Trajna deformacija sabijanjem
JP7612350B2 (ja) 成形ｐｕフォーム物品
DK3205680T3 (en) AGE-RESISTANT AND EMISSION-POWERFUL MATTRESSES AND / OR CUSHIONS
CN106795261B (zh) 基于硫的盐的聚氨酯催化剂
EP2726201B1 (en) Reducing emissions in polyurethane foam
KR20220046490A (ko) 성형된 가요성 pu 발포체 물품
US12060451B2 (en) Nitrogen-free and low-nitrogen crosslinking additives for cold-cure flexible slabstock foam having improved compression and aging properties
CA3222682A1 (en) Shaped flexible pu foam articles
CA3224261A1 (en) Production of pu foams