RU2000294C1 - Способ получени изоамиленовых спиртов - Google Patents
Способ получени изоамиленовых спиртовInfo
- Publication number
- RU2000294C1 RU2000294C1 SU5033108A RU2000294C1 RU 2000294 C1 RU2000294 C1 RU 2000294C1 SU 5033108 A SU5033108 A SU 5033108A RU 2000294 C1 RU2000294 C1 RU 2000294C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methyl
- pressure
- temperature
- alcohols
- butanediol
- Prior art date
Links
- -1 isoamylene alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(O)CCO XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 claims 2
- 101150095095 TIMELESS gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 3
- NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbuten-2-ol-1 Natural products CC(C)C(O)=C NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical group CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- OCRNQIZNNLWFBX-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene-1,3-diol Chemical compound CC(C)(O)C=CO OCRNQIZNNLWFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001175 peptic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: исходное сырье дл получени синтетических душистых веществ и витаминов А и Е. Сущность изобретени : продукт - изоаммленовые спирты - .З-метил-1-бутен-З-ол, З-метил-З-бутен-1-ол, 3-метил-2-бутен-1-ол. Б.Ф. СбНюО. Конверси 93,6-95,9%, селективность 83,3-86,9%, производительность 53-106 кг с 1 м в час. Изоамиленовые спирты получают жидкофаз- ной дегидратацией З-метил-1, 3-бутандиола в присутствии кислотного катализатора. Реакционную смесь выдерживают в реакторе 3- 15 мин при темперслуре 90-1 15°С и давлении, обеспечивающем отсутствие кипени , затем ее подают в теплообменник, повышают температуру на 5-25°С выше температуры выдержки смеси с повышением давлени на 50-250 кПа, после чего подают на стадию отгонки с одновременным дросселированием давлени до первоначального , где целевые продукты отгон ютс за счет тепла перегретой реакционной смеси, а неиспарившиес продукты возвращают на дегидратацию.
Description
7Э
С
Изобретение относитс к способам получени изоамиленовых спиртов - диметил- вини л карбинол а (З-метил-1-бутен-З-ол), изопропенилэтилового (З-метил-З-бутен-1- ол)идиметилаллилового(3-метил-2-бутен-1- ол), вл ющихс исходным сырьем дл получени синтетических душистых веществ и витаминов А и Е.
Известен способ получени изоамиленовых спиртов дегидратацией З-метил-1,3- бутандиола в кип щем водном растворе в присутствии кислотного катализатора с непрерывной отгонкой образующихс изоамиленовых спиртов, Выход изоамиленовых спиртов достигает 83 мол.%.
Недостатками известного способа вл ютс низка селективность образовани изоамиленовых спиртов и низка производительность процесса.
При осуществлении известного способа селективность процесса резко зависит от
концентрации катализатора. Так при низких концентраци х кислоты (0,5-1%) основными продуктами реакции вл ютс изопропе- нилэтиловый спирт (42-51%) и димети- лвинилкарбинол (32-35%). Содержание ди- метилаллилового спирта в катализате не превышает 3-4%, Изопрена образуетс 9- 16%. В присутствии 2%-ной H2S04 относительное содержание изопропенилэтилового спирта и диметилвинилкарбинола в катализате снижаетс соответственно до 30 и 28%, а содержание изопрена возрастает до 38%. При повышении концентрации кислоты до 5-10% селективность образовани изоамиленовых спиртов еще больше снижаетс , основным продуктом процесса становитс изопрен (6.5-72%).
При осуществлении известного способа при температуре кипени реакционной смеси 101-102°С, концентрации З-метил-1,3-бутандиола в исходной смеси 50 мас.% и
ho
8
S 2
о
юмцентр ции серной кислоты 1 мас.% вре- мч, необходимое дл 64%-ной конверсии З-tif-Hii-i 3-бутандиола, составл ет 4 ч. С селективности это соответствует производительности процесса менее 50 г изоамипеновых спиртов с 1 л реакционной смеси в час.
Увеличение концентрации кислоты до 3% позвол ет сократить врем , необходимое дл 60%-ной конверсии, до 2 ч, однако резкое снижение селективности (менее Л4%) оставл ет выработку изоамиленовых спиртои практически на прежнем уровне (около 1:2 г с 1 л о час)
Iv ь .счмчльна селективность способа /; г% к людэетс при низкой концентрации г тиз торз (0,1% ). когда про- изполитош-ность процесса составл ет МР нее 25 г изоамиленовых спиртов с 1 л р.чкципнной смеси в час.
В качестве катализатора процесса, кроме оионой кислоты, могут использоватьс щнпелевал кислота и другие
Целью изобретени вл етс повышение 1.члг|. ШВНОСТИ и производительности процесса.
Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени изоамилено- вих спиртов, согласно которому водный расгпор З-метил-1.3 бутандиола, содержащим кислотный катализатор, подвергают ж /дкофазной дегидратации, дл чего реакционную смесь выдерживают в реакторе 3- 15 мин при температуре 90-115°С и давлении, обеспечивающем отсутствие кипени , затем подают в теплообменник и повышают температуру на 5-25°С выше температуры выдержки смеси с соответствующим повышением давлени на 50-250 кПА, обеспечивающем отсутствие кипени , после чего подают на стадию отгонки с одновременным дросселированием давлени до первоначального, где целевые продукты отгон ютс за счет тепла перегретой реакционной смеси, а неиспарившиес продукты возвращают на стадию дегидратации.
Отличительными признаками способа вл етс проведение дегидратации З-метил-1 ,3-бутандиола и отгонки образовавшихс целевых продуктов на раздельных стади х, причем отгонку изоамиленовых спиртов осуществл ют путем перегрева реакционной смеси (с соответствующим повышением давлени ) и подачи ее на стадию отгонки с одновременным дросселированием давлени до первоначального, где целевые продукты отгон ютс за счет тепла перегретой реакционной смеси.
Экспериментально установлено, что разделение стадий дегидратации и отгонки
целевых продуктов, а также проведение отгонки путем дросселировани давлени предварительно перегретой реакционной смеси приводит к повышению селективности процесса, причем селективность не зависит от концентрации катализатора. Благодар этому становитс возможным проводить процесс при более высоких концентраци х кислоты и сочетать высокую
конверсию 93,6-95.9% с высокой селективностью 83,3-86,9%, что позвол ет повысить производительность процесса с 50 г литра реакционного объема до 106 г, т е более чем в 2 раза.
5П р и м е р 1. 2350 кг/ч З-метил-1,3-бутандиола смешивают с циркулирующим реакционным водным слоем и полученную смесь, содержащую 1,0% . 35% З-метил-1 ,3-бугандиола, 10% побочных продук0 тов и 54% воды, подают в реактор объемом 3 м , где выдерживают в течение 7 мин при температуре 102°С и давлении 1 12 кПа. Из реактора реакционную смесь насосом подают в теплообменник, где нагревают (паром)
5 до температуры 110°С при давлении 160 кПа и далее подают на стадию испарени , представл ющую собой вертикальный аппарат колонного типа и одновременно дросселируют давление до 112 кП . Неиспа0 рившуюс часть реакционного водного сло с температурой 102°С возвращают в реактор дегидратации 3-метил-1,3-бутандиола, а испарившиес продукты конденсируютс в холодильнике и стекают в емкость, где рас5 спаиваютс на водный слой, который возвращают в процесс, смешива с циркулирующим реакционным водным слоем, и 2044 кг/ч органического сло , содержащею 41,5% изопропенилэтилового спирта,
0 31,9% диметилвинилкарбинола, 5,2% диме- тилаллилового спирта, 7,9% изопрена, 13,1% воды и 0,4% прочих продуктов, который направл ют на разделение ректификацией .
5Дл обеспечени баланса процесса по
воде и высококип щим побочным продуктам часть циркулирующего реакционного водного сло в количестве 306 кг/ч вывод т из процесса, одновременно подпитыва
0 водный слой кислотой (3,06 кг в час).
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 95,4%. Селективность образовани изоамиленовых спиртов 86,6 мол.%. Производительность реакционного обь5 ема составл ет 53,6 кг с 1 м3 в час (53.6 г с 1 л в час).
П р и м е р 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что дл дегидратации 3-метил-1.3-бутэндиола используют реактор объемом 145 м концентрацию серной кислоты в реакционном водном слое поддерживают на уровне 3,0% и водный слой выдерживают в емкости 3 мин.
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 94,1%. селективность образовани изоамиленовых спиртов 84,2 мо ,%.
Производительность реакционного объема составл ет 106,2 кг с 1 м3 в час (106,2 г с 1 л в час).
П р и м е р 3. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что концентрацию серной кислоты в реакционном водном слое поддерживают на уровне 2,0% и водный слой выдерживают в реакторе 5 мин.
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 95%, селективность образовани изоамиленовых спиртов 85,1%.
Производительность реакционного объема составл ет 78,7 кг с 1 м3 в час (78,7 г с 1 л в час).
П р и м е р 4. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что концентрацию серной кислоты в реакционном водном слое поддерживают на уровне 0,5% и водный слой выдерживают в реакторе 15 мин. Из реактора реакционную смесь насосом подают в теплообменник, где нагревают до 107°С.
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 94.2%, селективность образовани изоамиленовых спиртов 88,2%.
Производительность реакционного объема составл ет 53,9 кг с 1 м в час (53,9 г с 1 л в час).
П р и м е р 5. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве катализатора процесса используют щавелевую кислоту, поддержива ее концентрацию в реакционном водном слое на уровне 3,6%, и реакционную смесь нагревают в теплообменнике до температуры 115°С и при давлении 175 кПа.
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 95.0%. Селективность образовани изоамиленовых спиртов 85,9 мол.%.
Производительность реакционного объема составл ет 52,9 кг с 1 м3 в час (52,9 г с 1 л в час).
П р и м е р 6. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что перед подачей на стадию испарени реакционную смесь перегревают в теплообменнике до температуры 105°С при давлении 125 кПа.
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 90,6%. Селективность образовани изоамиленовых спиртов 72.1 мол.%.
Производительность реакционного объема составл ет 42.3 кг с 1 м в час (42.3 г с 1 л в час).
Пример. Процесс провод т анало- 5 гично примеру 1, за исключением того, что в реакторе дегидратации З-метил-1,3-бутандиола поддерживают температуру 90°С и давление 72 кПа, а перед подачей в зону испарени реакционную смесь перегрева0 ют до температуры 115°С при давлении 325 кПа
Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 95,9%, селективность образовани изоамиленовых спиртов 86,9 мол.%.
5Производительность реакционного объема 54 кг с 1 м3 в час (54 г с 1 л в час).
Примерб. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве катализатора используют фосфор0 ную кислоту, поддержива ее концентрацию в реакционном водном слое на уровне 2,5%, в емкости дл дегидратации поддерживают температуру 115°С и давление 178 кПа и перед подачей в зону испарени реак5 ционную смесь перегревают до температуры 130°С при давлении 290 кПа. Конверси З-метил-1,3-бутандиола составл ет 93,6%. Селективность образовани изоамиленовых спиртов 83,3 мол.%.
0Производительность реакционного объема составл ет 50,5 кг с 1 м в час (50,5 г с 1 л в час).
П р и м е р 9. Процесс провод т аналогично примеру 1, причем емкость дегидра5 тации и зону (аппарат) испарени компанируют в один агрегат, располага зону испарени выше по уровню, так чтобы неиспаривша с часть реакционного водного сло стекала в емкость дегидратации
0 самотеком.
Конверси З-метил-1,3-бутандиола, селективность образовани изоамиленовых спиртов и производительность реакционного объема совпадают с примером 1.
5 П р и м е р 10. Процесс провод т аналогично примеру 1 или 7, причем верхнюю часть зоны (аппарата) испарени оборудуют тарелками или каплеотбойными устройствами дл предотвращени капельного уноса
0 кислоты (катализатора).
Конверси З-метил-1.3-бутандиола, селективность образовани изоамиленовых спиртов и производительность реакционного объема совпадают с примером 1.
Claims (1)
- 5 Формула и з обретениСпособ получени изоамиленовых спиртов жидкофазной дегидратацией З-метил-1 ,3-бутандиола в присутствии кислотного катализатора и выделением отгонкой целевых продуктов, отличающийс7 20002948тем, что реакционную смесь выдерживают вкПа, обеспечивающем отсутствие кипени ,реакторе 3-15 мин при температуре 90-после чего подают на стадию отгонки с од115°С и давлении, обеспечивающем отсутст-повременным дросселированием давленивие кипени , затем подают в теплообменникдо первоначального, где целевые продуктыи повышают температуру на 5-25°С выше5 отгон ютс за счет тепла перегретой реактемпературы выдержки смеси с соответст-ционной смеси, а неиспарившиес продуквующим повышением давлени на 50-250ты возвращают на стадию дегидратации.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5033108 RU2000294C1 (ru) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Способ получени изоамиленовых спиртов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5033108 RU2000294C1 (ru) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Способ получени изоамиленовых спиртов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000294C1 true RU2000294C1 (ru) | 1993-09-07 |
Family
ID=21599744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5033108 RU2000294C1 (ru) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Способ получени изоамиленовых спиртов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2000294C1 (ru) |
-
1992
- 1992-03-10 RU SU5033108 patent/RU2000294C1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100422132C (zh) | 生产丙烯酸的方法 | |
| KR20080106079A (ko) | 알칼리 금속 알콕사이드의 제조 방법 | |
| EP0018159B1 (en) | Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene | |
| CN107074677B (zh) | 用于从1,3-丁二醇产生1,3-丁二烯的工艺 | |
| NO327774B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av maursyre | |
| JP4377234B2 (ja) | アリルアルコールの異性化方法 | |
| JPS6261312B2 (ru) | ||
| EP1614671B1 (en) | Process for producing isoprene | |
| RU2000294C1 (ru) | Способ получени изоамиленовых спиртов | |
| US4215053A (en) | Production of ortho-phthalic acid and its conversion and recovery of phthalic anhydride | |
| US5254722A (en) | Process for the production of triglycerides | |
| EP3319933B1 (en) | Levulinic acid compositions | |
| CN107892640B (zh) | 一种α-蒎烯异构制备莰烯的制备方法 | |
| US4215056A (en) | Formation, purification and recovery of phthalic anhydride | |
| JP6015169B2 (ja) | テトラヒドロフランの製造方法 | |
| US2571759A (en) | Continuous process for polymerizing aliphatic aldehydes | |
| US3325532A (en) | Manufacture of adiponitrile | |
| KR20010049591A (ko) | 3,5,5-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-온 (β-이소포론)제조를 위한 연속적인 방법 | |
| US2010076A (en) | Process for the treatment of unsaturated alcohols | |
| JP2544745B2 (ja) | α−メチルスチレンの製造方法 | |
| SU876637A1 (ru) | Способ получени концентрированных водных растворов формальдегида | |
| KR102509005B1 (ko) | 흡착 공정에서의 변성방지를 통한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 | |
| JP2690366B2 (ja) | シクロヘキサノールの分離法 | |
| JPS6345659B2 (ru) | ||
| RU2128635C1 (ru) | Способ получения изопрена |