RU2000302C1 - Олигоорганогидридэтоксисилоксаны в качестве гидрофобизирующего средства при длительном воздействии воды и способ их получени - Google Patents
Олигоорганогидридэтоксисилоксаны в качестве гидрофобизирующего средства при длительном воздействии воды и способ их получениInfo
- Publication number
- RU2000302C1 RU2000302C1 SU5040171A RU2000302C1 RU 2000302 C1 RU2000302 C1 RU 2000302C1 SU 5040171 A SU5040171 A SU 5040171A RU 2000302 C1 RU2000302 C1 RU 2000302C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- mixture
- tetraethoxysilane
- eto
- oligoethoxysiloxane
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 title claims description 5
- -1 ethoxysiloxanes Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 239000005871 repellent Substances 0.000 title abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims abstract description 4
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000010410 Nogo Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010077641 Nogo Proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- PFMKUUJQLUQKHT-UHFFFAOYSA-N dichloro(ethyl)silicon Chemical compound CC[Si](Cl)Cl PFMKUUJQLUQKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Использование: гидрофобизирующее средство. Сущность: олигоорганогидридэ- токсисилоксаныФормулы Eto SlRHO P SIR210 d RllRmSiO f (Eto)4 , где R-Me, Et; , Et; , Ph, H; . Oo, . d 1-10: f 0-10: ,8-1,2; . Получают каталитической перегруппировкой смеси алкил- гидридсилоксана, а, о дигидроксиалкил- силоксана или деполимеризата DA. вл ющегос смесью диметилциклосилок- санов, органосилоксана или триэтоксисила- на и тетраэтоксисилана или олигоэтоксисилоксана при массовом соотношении (1-10):(1-10):(1-10):(1:10) соответственно в присутствии 0.1-1,0 мас.% сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом или серной кислоты при 70-120°С в течение 4-5 ч с последующим гидролизом продуктов реакции при массовом соотношении тетраэтоксисилана или олигоэтоксисилоксана и воды (1-10):(0,2-0,6). Водопоглощение ке- рамзитбетона, обработанного олигооргано- гидридэтоксисилоксаном, через 180 сут 5,4-18,5%. 2 с.п.ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относитс к области крем- нийорганических продуктов, а именно оли- гоорганогидридэтоксисилоксанов общей формулы
Eto SlOHO p SIR21OHSIRllRlllR f (Eto)4-2a SlOJet.
где R-Me, e t; p 1-10; Rn-Vi; Rh. H; МЫО;
, Јt;d 1-10:RMI Eto.Oo. A
.8-2: m-1-10.
которые могут быть использованы в качестве гидрофобизирующего средства в различных област х, в первую очередь в строительстве.
Высокий гидрофобный эффект этих соединений обусловлен наличием в составе молекул одновременно реакционноспособных этоксигрупп и водородной св зи SI-H. Указанные соединени , их свойства и способ получени в литературе не описаны.
Известно использование смеси поли- этилгидридсилоксановой жидкости (ГЖК- 94) с тетраэтоксисиланом и бензолом дл гидрофобизации известково-кремнеземно- го цементного камн . Полиэтилсилоксанс- вую жидкость получают гидролитической конденсацией этилдихлорсилана при 0- 30°С в среде этанола или бутанола.
Недостатком данной системы вл етс то, что указанна смесь не обеспечивает длительный гидрофобный эффект при действии воды в течение длительного времени. Кроме того, в данной системе используетс токсичный растворитель - бензол, что отрицательно сказываетс на экологии процесса обработки цементного камн , т.к. обработку
ю
8
О СО
о ю
о
провод т в открытой ванне в течение суток.
Целью изобретени вл етс увеличение гидрофобного эффекта при длительном воздействии воды. Эта задача решаетс новыми веществами - олигоорганогидридэ- токсисилоксанами А, используемыми в качестве гидрофобизаторов, и способом их получени , который заключаетс в каталитической перегруппировке смеси ингредиентов: этил- или метилгидридсилоксанова жидкость (ГКЖ-94. ГКЖ-94М). смесь диме- тилциклосилоксанов - деполимеризат Д, или а,о дигидроксидиалкилсилоксан (СКТН), винил- или фенилтриэтоксисилан или триэтоксилан (ТЭОС). тетраэтоксисилан (ГЭС) или олигоэтоксисилоксан (Этилси- ликат-40) при массовом соотношении реагентов (1-10):(1-10):(0-Ю):(1-10) соответственно. Каталитическую перегруппировку провод т в присутствии 0,1 мас.% катализатора КУ-23 (катионнообменной смолы) или серной кислоты при температуре 70-120°С в течение 4-5 ч с последующим гидролизом продуктов реакции при массовом соотношении тетраэтоксисилана или этилсиликата-40 и воды (1-10):(0.2-0,6).
Характеристика используемых ингредиентов . Этилгидридсилокг.знова жидкость (ГКЖ-У4) - ГОСТ 10834-76. Метилгидридсилоксанова жидкость (ГКЖ-94М) - ТУ 6-02- 694-76. Тетраэтоксисилан - ТУ 602-708-76. а, а -дигидроксидиалкилсилоксан (СКТН) - ГОСТ 13835-73. Этилсиликат-40 - ГОСТ 26 371-84 - кремнийорганический продукт, состо щий из этилового эфира ортокремние- вой кислоты и продуктов гидролиза с различной степенью конденсации. Тризток- сисилан - ТУ 6-02-7-103-82. Деполимеризат ( - ТУ 38-113-85-76. Катионнообменна смола КУ-23 - ГОСТ 2841.1-75.
Пример1.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают смесь: 14 г полиэтилгидридсилоксана (ГКЖ-94), 14 г СКТН, 72 г тетраэтоксисилаиа (ГЭС) при соотношении 1:1:5 соответственно и 1 г (1 мас.% от реакционной массы) катализатора КУ-23 илиО,1 г(0,1 мас.%)серной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при температуре 70°С. После охлаждени смеси провод т гидролиз реакционной смеси водой при соотношении тетраэтоксисилен:вода 5:0,2. Получают 115 г (выход 100%) олигоэтилдиметилгидридэ- токсисилоксана (А), где R- fit, , R-Me, . . , . Физико-химические характеристики приведены в табл.1. Водопог- лощение приведено в табл.2.
П р и м е р 2. По аналогичной оюдпке примера 1 загружают смесь. 14 г ГКЖ-94, 14 г СКТН, 72 г ТЭС при соотношении 1:1:5 соответственно и 0,5 г (0,5 мас.%) катализа- тора КУ-23 или 1 г(1 мас.%) серной кислоты . Реакционную смесь перемешивают в течение л ч при 120°С. Затем провод т гидролиз реакционной смеси водой при соотношении ТЭС:вода 5:0,2. Получают 115 г 0 (выход 100%)олигоэтилдиметилгидридэток- силоксана (А), где R Ј t, , , , Ы), , .
Пример (по известному способу). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, 5 обратным холодильником и термометром, загружают смесь: 100 г тетраэтоксисилана, 40 г ГКЖ-94, 60 г бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч. Водо- поглощение продукта приведено в табл.2. 0 По аналогичной методике примера 1 получены олигоорганогидридэтоксиси- локсаны, данные которых приведены в табл. 1 и 2.
Полученные олигоорганогидридэтокси- 5 силоксаны были испытаны в качестве гидро- фобизирующих добавок к бетонам, путем объемной и поверхностно гидрофобизации бетона, в сравнении с образцами бетона, не обработанными и обработанными смесью 0 ГКЖ-94 и ТЭС. Оценка свойств (водопогло- щение) образцов гидрофобизированных бетонов проводилась по ГОСТ 127301-28. Данные по испытанию на водопоглощение гидрофобизированных олигоорганогидри- 5 дэтоксисилоксанами бетонов приведены в табл.2.
Как видно из примеров и приведенных в табл.1 и 2 данных, олигоорганогидридэ- токсисилоксаны, содержащие реакционныр 0 группы: кремний-водород и этоксигруппы, полученные при указанном соотношении реагентов, обеспечивают высокий гидрофобный эффект при длительном воздействии воды.
5 Нижние пределы р, d, m обусловлены возможностью получени стабильных продуктов гидролиза при длительном воздействии воды. При более низких значени х p. d. m (менее чем 1) стабильного гидрофобного 0 эффекта получить не удаетс .
При более высоких значени х р, d, m, f, чем 10 наблюдаетс снижение устойчивого гидрофобного эффекта.
Нижний предел ,8 обусловлен тем, 5 что в результате гидролиза образуетс продукт с неэффективным гидрофобным эффектом (при ,8).
Способ по изобретению технологичен и позвол ет попучить новые гидрофобизиру- ющие соединени на основе многотоннаж
ного и дешевого сырь , что позвонит организовать производство его в крупных масштабах и сделать доступным при массовом использовании.
Claims (1)
- Формула изобретени 1. Олигоорганогидридэтоксиси- гоксаныобщейформулыEto{S RHO P SIRlsup10 d RllRmSIO f(Eto)4-2gSlOg mEt,где R-Me, Et;,Et;,Ph.H;,Oo.p-1-10;d-1-10:f 0-10;,8-2,0;,в качестве гидрофобиэирующ 2го средства при длительном воздействии воды2 Способ получени олигоорганогидри- дэтоксисилоксанов, заключающийс в том,что смесь алкилгидридсилоксана, а, о- дигидроксиалкилсилоксана или деполиме- ризата D4, вл ющегос смесью диметилциклосилоксанов,органосилоксана или триэтоксисилана и тетраэтоксисиланаили олигоэтоксисилоксана при массовом соотношении (1-10:(1-10:(0-10):(1-10) соответственно подвергают каталитической перегруппировке в присутствии 0.1-1,0 мас.% сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом или серной кислоты при 70-120°С в течение 4-5 ч с последующим гидролизом продуктов реакции при массовом соотношении тетраэтоксисилана или олигоэтоксисилоксана и воды(1-10):(0,2-0,б).Таблица 1- а. - Дигмдрокаииммлеилтст. - Триатоксмсимн.- Гидро иыт мпммтрмтмсисмсимн. - Гидроним фсммптрмтисисммм. ut - Смкь нгчащчч хччм атол.Продолжение табл 1Таблица 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5040171 RU2000302C1 (ru) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | Олигоорганогидридэтоксисилоксаны в качестве гидрофобизирующего средства при длительном воздействии воды и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5040171 RU2000302C1 (ru) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | Олигоорганогидридэтоксисилоксаны в качестве гидрофобизирующего средства при длительном воздействии воды и способ их получени |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000302C1 true RU2000302C1 (ru) | 1993-09-07 |
Family
ID=21603223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5040171 RU2000302C1 (ru) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | Олигоорганогидридэтоксисилоксаны в качестве гидрофобизирующего средства при длительном воздействии воды и способ их получени |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2000302C1 (ru) |
-
1992
- 1992-04-27 RU SU5040171 patent/RU2000302C1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100817734B1 (ko) | 트리아미노-작용성 및 플루오로알킬-작용성 오가노실록산, 이를 함유하는 조성물 및 당해 조성물의 제조방법 | |
| JP4707791B2 (ja) | アミノ官能性ケイ素化合物の水ベース組成物、その製造法ならびにその使用 | |
| DE69313697T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxanverbindungen | |
| DE69519202T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrolisierbaren, funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und härtbare Masse auf Basis dieser Polysiloxane | |
| US3048499A (en) | Process for rendering structural materials water repellent | |
| Méndez-Vivar et al. | Spectroscopic study on the early stages of the polymerization of hybrid TEOS–RSi (OR′) 3 sols | |
| US4395563A (en) | Hydrolysis of alkoxysilanes | |
| GB957554A (en) | Improvements in or relating to polyfunctional siloxanes | |
| AU598715B1 (en) | Water-proofing composition | |
| KR20140054285A (ko) | 실라놀의 알칼리금속염으로부터 분말을 제조하는 방법 | |
| US3759968A (en) | Silyl maleates and polysiloxane maleates | |
| JPH0470335B2 (ru) | ||
| US10259832B2 (en) | Method for producing aqueous hydrolysates from aminoalkyltrialkoxysilanes | |
| KR20180116363A (ko) | 개질된 침전 실리카의 제조 방법 및 이를 함유하는 조성물 | |
| JPS61152736A (ja) | カルボキシ官能性シリコーン・グリコールの製造法 | |
| JPH0633335B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US4101443A (en) | Transient antifoam compositions | |
| JPH0580513B2 (ru) | ||
| US5576408A (en) | Process for preparing low molecular weight organosiloxane terminated with silanol group | |
| RU2000302C1 (ru) | Олигоорганогидридэтоксисилоксаны в качестве гидрофобизирующего средства при длительном воздействии воды и способ их получени | |
| US5932231A (en) | High purity branched alkylsilsesquioxane fluids | |
| US4645848A (en) | Phenylene group-containing organopolysiloxanes and method for their preparation | |
| US4242272A (en) | Substituted phenethyldichlorosilanes and method for producing same | |
| DE69403689T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Silicon-Harzes | |
| CN117004026A (zh) | 一种苯基含氢硅油制备方法与应用 |