Claims (51)
1. Способ окисления ароматического углеводорода с помощью источника молекулярного кислорода с образованием ароматической карбоновой кислоты в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой1. The method of oxidation of an aromatic hydrocarbon using a source of molecular oxygen with the formation of aromatic carboxylic acid in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород.c) a polycyclic aromatic hydrocarbon.
2. Способ по п.1, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.2. The method according to claim 1, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene, and combinations thereof.
3. Способ по п.2, в котором полициклический ароматический углеводород является антраценом.3. The method according to claim 2, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
4. Способ по п.1, в котором источник брома представляет собой одно или более из соединений брома, которые выбирают из Br2, HBr, NaBr, KBr, NF4Br, бензилбромида, бромуксусной кислоты, дибромуксусной кислоты, тетрабромэтана, дибромэтилена и бромацетилбромида.4. The method according to claim 1, wherein the bromine source is one or more of bromine compounds selected from Br 2 , HBr, NaBr, KBr, NF 4 Br, benzyl bromide, bromoacetic acid, dibromoacetic acid, tetrabromoethane, dibromethylene and bromoacetyl bromide .
5. Способ по п.1, в котором тяжелый металл представляет собой кобальт и один или более из дополнительных металлов, которые выбирают из марганца, церия, циркония, титана, ванадия, молибдена, никеля и гафния.5. The method according to claim 1, in which the heavy metal is cobalt and one or more of the additional metals that are selected from manganese, cerium, zirconium, titanium, vanadium, molybdenum, nickel and hafnium.
6. Способ по п.1, в котором тяжелый металл присутствует в количестве от 100-6000 м.д. по массе.6. The method according to claim 1, in which the heavy metal is present in an amount of from 100-6000 ppm by weight.
7. Способ по п.1, в котором окисление проводят при температуре от примерно 50 до примерно 250°С.7. The method according to claim 1, in which the oxidation is carried out at a temperature of from about 50 to about 250 ° C.
8. Способ по п.1, в котором окисление проводят при температуре от примерно 120 до примерно 250°С.8. The method according to claim 1, in which the oxidation is carried out at a temperature of from about 120 to about 250 ° C.
9. Способ по п.1, в котором окисление проводят при давлении от примерно 6,5 до 32,5 кг/см2.9. The method according to claim 1, in which the oxidation is carried out at a pressure of from about 6.5 to 32.5 kg / cm 2 .
10. Способ по п.1, в котором окисление проводят при давлении от примерно 7,2 до 29 кг/см2.10. The method according to claim 1, in which the oxidation is carried out at a pressure of from about 7.2 to 29 kg / cm 2 .
11. Способ по п.1, в котором ароматическую карбоновую кислоту выбирают из изофталевой кислоты, терефталевой кислоты, тримеллитовой кислоты и 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты.11. The method according to claim 1, wherein the aromatic carboxylic acid is selected from isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
12. Каталитическая система для получения ароматической карбоновой кислоты жидкофазным окислением ароматических углеводородов, представляющая собой12. The catalytic system for producing aromatic carboxylic acid by liquid-phase oxidation of aromatic hydrocarbons, which is
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород.c) a polycyclic aromatic hydrocarbon.
13. Каталитическая система по п.12, в которой полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.13. The catalyst system of claim 12, wherein the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene, and combinations thereof.
14. Каталитическая система по п.12, в которой полициклический ароматический углеводород является антраценом.14. The catalytic system according to item 12, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
15. Каталитическая система по п.12, в которой источник брома представляет собой одно или более из соединений брома, которые выбирают из Br2, HBr, NaBr, KBr, NH4Br, бензилбромида, бромуксусной кислоты, дибромуксусной кислоты, тетрабромэтана, дибромэтилена и бромацетилбромида.15. The catalyst system of claim 12, wherein the bromine source is one or more bromine compounds selected from Br 2 , HBr, NaBr, KBr, NH 4 Br, benzyl bromide, bromoacetic acid, dibromoacetic acid, tetrabromoethane, dibromethylene, and bromoacetyl bromide.
16. Каталитическая система по п.12, в которой тяжелый металл представляет собой кобальт и один или более из дополнительных металлов, которые выбирают из марганца, церия, циркония, титана, ванадия, молибдена, никеля и гафния.16. The catalytic system according to item 12, in which the heavy metal is cobalt and one or more of the additional metals that are selected from manganese, cerium, zirconium, titanium, vanadium, molybdenum, nickel and hafnium.
17. Каталитическая система по п.12, в которой тяжелый металл присутствует в количестве от примерно 100 до примерно 6000 м.д. по массе.17. The catalytic system according to item 12, in which the heavy metal is present in an amount of from about 100 to about 6000 ppm. by weight.
18. Каталитическая система по п.12, в присутствии которой окисление проводят при температуре от примерно 100 до примерно 250°С.18. The catalytic system according to item 12, in the presence of which the oxidation is carried out at a temperature of from about 100 to about 250 ° C.
19. Каталитическая система по п.12, в присутствии которой окисление проводят при температуре от примерно 120 до примерно 250°С.19. The catalytic system according to item 12, in the presence of which the oxidation is carried out at a temperature of from about 120 to about 250 ° C.
20. Каталитическая система по п.12, в присутствии которой окисление проводят при давлении от примерно 6,5 до 32,5 кг/см2.20. The catalytic system according to item 12, in the presence of which the oxidation is carried out at a pressure of from about 6.5 to 32.5 kg / cm 2 .
21. Каталитическая система по п.12, в присутствии которой окисление проводят при давлении от примерно 21,6 до 29 кг/см2.21. The catalytic system according to item 12, in the presence of which the oxidation is carried out at a pressure of from about 21.6 to 29 kg / cm 2 .
22. Каталитическая система по п.12, в которой ароматическую карбоновую кислоту выбирают из изофталевой кислоты, терефталевой кислоты, тримеллитовой кислоты и 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты.22. The catalyst system of claim 12, wherein the aromatic carboxylic acid is selected from isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
23. Способ окисления параксилола с помощью источника молекулярного кислорода с образованием терефталевой кислоты в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой23. The method of oxidation of paraxylene using a source of molecular oxygen with the formation of terephthalic acid in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород.c) a polycyclic aromatic hydrocarbon.
24. Способ по п.23, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.24. The method according to item 23, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene, and combinations thereof.
25. Способ по п.24, в котором полициклический ароматический углеводород является антраценом.25. The method according to paragraph 24, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
26. Способ окисления метаксилола с помощью источника молекулярного кислорода с образованием изофталевой кислоты в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой:26. The method of oxidation of metaxylol using a source of molecular oxygen with the formation of isophthalic acid in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is:
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород.c) a polycyclic aromatic hydrocarbon.
27. Способ по п.26, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.27. The method according to p, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene, and combinations thereof.
28. Способ по п.27, в котором полициклический ароматический углеводород является антраценом.28. The method according to item 27, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
29. Способ окисления 2,6-диметилнафталина с помощью источника молекулярного кислорода с образованием 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой29. The method of oxidation of 2,6-dimethylnaphthalene using a source of molecular oxygen with the formation of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород.c) a polycyclic aromatic hydrocarbon.
30. Способ по п.29, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.30. The method according to clause 29, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene, and combinations thereof.
31. Способ по п.30, в котором полициклический ароматический углеводород является антраценом.31. The method according to clause 30, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
32. Способ окисления псевдокумола в тримеллитовую кислоту, который заключается в каталитическом окислении сырья, содержащего псевдокумол, с помощью источника молекулярного кислорода в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой32. The method of oxidation of pseudocumene to trimellitic acid, which consists in the catalytic oxidation of raw materials containing pseudocumene, using a source of molecular oxygen in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород.c) a polycyclic aromatic hydrocarbon.
33. Способ по п.32, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.33. The method according to p, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene and combinations thereof.
34. Способ по п.33, в котором полициклический ароматический углеводород является антраценом.34. The method according to p, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
35. Способ по п.32, в котором тяжелый металл представляет собой кобальт и один или более из дополнительных металлов, которые выбирают из марганца, церия, циркония, титана и гафния.35. The method according to p, in which the heavy metal is cobalt and one or more of the additional metals that are selected from manganese, cerium, zirconium, titanium and hafnium.
36. Способ по п.32, в котором тяжелый металл присутствует в количестве от примерно 100 м.д. по массе до примерно 6000 м.д. по массе.36. The method according to p, in which the heavy metal is present in an amount of from about 100 ppm by weight up to about 6000 ppm by weight.
37. Способ превращения псевдокумола в тримеллитовую кислоту, который заключается в каталитическом окислении сырья, содержащего псевдокумол, с помощью источника молекулярного кислорода в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой37. The method of converting pseudocumene to trimellitic acid, which consists in the catalytic oxidation of raw materials containing pseudocumene, using a source of molecular oxygen in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор кобальт-марганец-церий;a) a cobalt-manganese-cerium catalyst;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) антрацен.c) anthracene.
38. Способ превращения псевдокумола в тримеллитовую кислоту, который заключается в каталитическом окислении сырья, содержащего псевдокумол, с помощью источника молекулярного кислорода в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой38. The method of converting pseudocumene to trimellitic acid, which consists in the catalytic oxidation of a feed containing pseudocumene, using a source of molecular oxygen in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор цирконий-кобальт-марганец-церий;a) zirconium-cobalt-manganese-cerium catalyst;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) антрацен.c) anthracene.
39. Способ по п.32, в котором окисление проводят при температуре от примерно 50 до примерно 250°С.39. The method according to p, in which the oxidation is carried out at a temperature of from about 50 to about 250 ° C.
40. Способ по п.32, в котором окисление проводят при температуре от примерно 100 до примерно 250°С.40. The method according to p, in which the oxidation is carried out at a temperature of from about 100 to about 250 ° C.
41. Способ по п.32, в котором окисление проводят при давлении от примерно 6,5 до 21,6 кг/см2.41. The method according to p, in which the oxidation is carried out at a pressure of from about 6.5 to 21.6 kg / cm 2 .
42. Способ превращения псевдокумола в тримеллитовую кислоту, который заключается в каталитическом окислении сырья, содержащего псевдокумол, с помощью источника молекулярного кислорода в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, представляющего собой42. The method of converting pseudocumene to trimellitic acid, which consists in the catalytic oxidation of a feed containing pseudocumene, using a source of molecular oxygen in liquid phase conditions in the presence of a catalyst, which is
a) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла;a) an oxidation catalyst based on at least one heavy metal;
b) источник брома иb) a source of bromine and
c) полициклический ароматический углеводород, который выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций;c) a polycyclic aromatic hydrocarbon selected from anthracene, naphthalene, tetracene and combinations thereof;
при температуре от примерно 130 до примерно 220°С; при давлении от примерно 6,5 до 21,6 кг/см2.at a temperature of from about 130 to about 220 ° C; at a pressure of from about 6.5 to 21.6 kg / cm 2 .
43. Способ по п.42, в котором оксиление проводят при температуре от примерно 170 до примерно 220°С и при давлении от примерно 7,5 до 20 кг/см2 и в котором полициклический ароматический углеводород является антраценом.43. The method according to § 42, in which the oxidation is carried out at a temperature of from about 170 to about 220 ° C and at a pressure of from about 7.5 to 20 kg / cm 2 and in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is anthracene.
44. Способ по п.42, в котором тяжелый металл представляет собой кобальт и один или более из дополнительных металлов, которые выбирают из марганца, церия, циркония, титана и гафния, и в котором тяжелый металл присутствует в количестве от 100 до примерно 6000 м.д. по массе.44. The method according to § 42, in which the heavy metal is cobalt and one or more of the additional metals that are selected from manganese, cerium, zirconium, titanium and hafnium, and in which the heavy metal is present in an amount of from 100 to about 6000 m .d. by weight.
45. Способ превращения псевдокумола в тримеллитовую кислоту, который заключается в каталитическом окислении сырья, содержащего псевдокумол, с помощью источника молекулярного кислорода в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, содержащего источник кобальта, источник марганца плюс источник брома и полициклический ароматический углеводород, в присутствии источника циркония или без него при температуре от примерно 100 до примерно 250°С и в две стадии, первую из которых проводят периодически или полунепрерывно и вторую проводят периодически, причем бром добавляют таким образом, что от примерно 10 до примерно 35 мас.% всего брома добавляют на первой стадии и остальное добавляют на второй стадии, причем температура второй стадии составляет от примерно 175 до примерно 250°С, а температура первой стадии от примерно 125 до примерно 165°С, притом, что при двухстадийном введении брома источник молекулярного кислорода добавляют к сырью.45. A method of converting pseudocumene to trimellitic acid, which involves the catalytic oxidation of a feed containing pseudocumene using a molecular oxygen source in liquid phase conditions in the presence of a catalyst containing a cobalt source, a manganese source plus a bromine source and a polycyclic aromatic hydrocarbon, in the presence of a zirconium or without it, at a temperature of from about 100 to about 250 ° C and in two stages, the first of which is carried out periodically or semi-continuously and the second is carried out odically, with bromine being added in such a way that from about 10 to about 35% by weight of total bromine is added in the first stage and the rest is added in the second stage, wherein the temperature of the second stage is from about 175 to about 250 ° C. and the temperature of the first stage from about 125 to about 165 ° C, while with a two-stage bromine introduction, a molecular oxygen source is added to the feed.
46. Способ по п.45, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.46. The method according to item 45, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene and combinations thereof.
47. Способ окисления псевдокумола молекулярным кислородом в тримеллитовую кислоту в жидкофазных условиях в присутствии катализатора, содержащего катализатор окисления на основе одного или более тяжелых металлов, включающих трехвалентный церий, цирконий, кобальт и марганец в количестве от примерно 3 до примерно 10 мг-ат всех металлов на 1 г-моль псевдокумола, источник брома и полициклический ароматический углеводород, при температуре от примерно 100 до примерно 275°С, причем способ включает стадийное введение брома по меньшей мере в две стадии, когда от 0 до примерно 35 мас.% всего брома добавляют на первой стадии и остальное добавляют на второй стадии, а весь церий добавляют на последней стадии, причем температура последней стадии составляет от примерно 175 до примерно 275°С и температура предыдущей стадии от примерно 125 до примерно 165°С.47. The method of oxidation of pseudocumene with molecular oxygen to trimellitic acid in liquid phase conditions in the presence of a catalyst containing an oxidation catalyst based on one or more heavy metals, including trivalent cerium, zirconium, cobalt and manganese in an amount of from about 3 to about 10 mg-at of all metals per 1 g-mol of pseudocumene, a bromine source and a polycyclic aromatic hydrocarbon, at a temperature of from about 100 to about 275 ° C, and the method includes the stepwise introduction of bromine in at least two stages and when from 0 to about 35 wt.% of all bromine is added in the first stage and the rest is added in the second stage, and all cerium is added in the last stage, the temperature of the last stage being from about 175 to about 275 ° C. and the temperature of the previous stage from about 125 to about 165 ° C.
48. Способ по п.47, в котором полициклический ароматический углеводород выбирают из антрацена, нафталина, тетрацена и их комбинаций.48. The method according to clause 47, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is selected from anthracene, naphthalene, tetracene, and combinations thereof.
49. Способ по п.1, в котором полициклический ароматический углеводород представляет собой поток побочных продуктов нефтепереработки, содержащих полициклические ароматические углеводороды.49. The method according to claim 1, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is a stream of by-products of oil refining containing polycyclic aromatic hydrocarbons.
50. Способ по п.1, в котором полициклический ароматический углеводород представляет собой поток побочных продуктов нефтепереработки, содержащих полициклические ароматические углеводороды.50. The method according to claim 1, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is a stream of by-products of oil refining containing polycyclic aromatic hydrocarbons.
51. Каталитическая система по п.12, в которой полициклический ароматический углеводород представляет собой поток побочных продуктов нефтепереработки, содержащих полициклические ароматические углеводороды.51. The catalytic system according to item 12, in which the polycyclic aromatic hydrocarbon is a stream of by-products of oil refining containing polycyclic aromatic hydrocarbons.