RU2012131397A

RU2012131397A - Способ изготовления циклических сложных эфиров, содержащих ненасыщенные функциональные группы, и получаемых из них полиэфиров

Info

Publication number: RU2012131397A
Application number: RU2012131397/04A
Authority: RU
Inventors: Питер Марклэнд; Си ЧЖАН
Original assignee: Евоник Дегусса Корпорейшн
Priority date: 2009-12-21
Filing date: 2010-12-15
Publication date: 2014-01-27
Also published as: CA2784995A1; WO2011084466A1; RU2592543C2; US20130171261A1; US20120004324A1; ES2582454T3; US8758828B2; EP2516413A1; EP2516413B1; JP2013515060A; CA2784995C; HK1175168A1; BR112012015184B1; KR101860955B1; US8399686B2; CN103003260A; BR112012015184A2; JP6150522B2; KR20120106798A

Abstract

1. Способ изготовления циклического сложного эфира, имеющего формулу:,где каждый х является одним и тем же и является целым числом в диапазоне от 0 до 12;где каждый Rи каждый R, когда присутствуют, независимо является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C-Cалкилом, замещенным или незамещенным C-Cалкокси, замещенным или незамещенным C-Cалкилтио, замещенным или незамещенным C-Cалкиламином, или замещенным или незамещенным C-Cгидроксиалкилом; при условии, что каждый Rявляется тем же и каждый Rявляется тем же;где Rявляется водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C-Cалкилом, замещенным или незамещенным C-Cалкокси, замещенным или незамещенным C-Cалкилтио, замещенным или незамещенным C-Cалкиламином, или замещенным или незамещенным C-Cгидроксиалкилом; и гдеявляется в некоторых случаях связью;включающий нагревание жидкой реакционной среды, содержащей олигомерную α-гидроксикислоту формулы:,или ее соль, где n является целым числом от 2 до 30 и где х, R, R, Rиявляются такими, как определено выше,при температуре от приблизительно 150 до приблизительно 300°С с образованием циклического сложного эфира, наряду с удалением из жидкой реакционной среды композиции, содержащей циклический сложный эфир.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкая реакционная среда не содержит растворитель для растворения олигомерной α-гидроксикислоты.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкая реакционная среда дополнительно содержит каталитически-эффективное количество катализатора переэтерификации.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что циклический сложный эфир отгоняют из жидкой реакционной среды

Claims

1. Способ изготовления циклического сложного эфира, имеющего формулу:

,

где каждый х является одним и тем же и является целым числом в диапазоне от 0 до 12;

где каждый R^1a и каждый R^1b, когда присутствуют, независимо является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилом, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкокси, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилтио, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкиламином, или замещенным или незамещенным C₁-C₆ гидроксиалкилом; при условии, что каждый R^1a является тем же и каждый R^1b является тем же;

где R² является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилом, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкокси, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилтио, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкиламином, или замещенным или незамещенным C₁-C₆ гидроксиалкилом; и где

является в некоторых случаях связью;

включающий нагревание жидкой реакционной среды, содержащей олигомерную α-гидроксикислоту формулы:

,

или ее соль, где n является целым числом от 2 до 30 и где х, R^1a, R^1b, R² и

являются такими, как определено выше,

при температуре от приблизительно 150 до приблизительно 300°С с образованием циклического сложного эфира, наряду с удалением из жидкой реакционной среды композиции, содержащей циклический сложный эфир.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкая реакционная среда не содержит растворитель для растворения олигомерной α-гидроксикислоты.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкая реакционная среда дополнительно содержит каталитически-эффективное количество катализатора переэтерификации.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что циклический сложный эфир отгоняют из жидкой реакционной среды при давлении от приблизительно 0,02 до приблизительно 50 торр.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что олигомерная α-гидроксикислота является олигомером 2-гидрокси-4-пентиноевой кислоты и циклический сложный эфир является 3,6-ди(проп-2-ин-1-ил)-1,4-диоксан-2,5-дионом.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что олигомерная α-гидроксикислота является олигомером 2-гидрокси-4-пентеновой кислоты и циклический эфир является 3,6-диаллил-1,4-диоксан-2,5-дионом.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает получение олигомерной α-гидроксикислоты полимеризацией α-гидроксикислоты, имеющей формулу:

,

или ее соли,

где x, R^1a, R^1b, R² и

такие же, как определено выше;

путем нагревания жидкой реакционной среды, содержащей α-гидроксикислоту, при температуре от приблизительно 100 до приблизительно 300°С для времени от приблизительно 0,5 до приблизительно 24 ч, чтобы образовалась олигомерная α-гидроксикислота в жидкой реакционной среде.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что α-гидроксикислоту полимеризуют без использования растворителя.

9. Способ по п.7, отличающийся тем, что способ осуществляют в одном реакционном сосуде.

10. Способ по п.7, отличающийся тем, что способ осуществляют в более чем одном реакционном сосуде.

11. Способ по п.7, отличающийся тем, что α-гидроксикислоту полимеризуют, используя каталитически эффективное количество катализатора полимеризации.

12. Способ по п.7, отличающийся тем, что α-гидроксикислоту полимеризуют при давлении меньше чем 760 торр.

13. Способ по п.7, отличающийся тем, что α-гидроксикислоту полимеризуют при давлении в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 50 торр.

14. Способ по п.7, отличающийся тем, что жидкая реакционная среда, содержащая α-гидроксикислоту, дополнительно содержит катализатор переэтерификации.

15. Способ по п.7, отличающийся тем, что α-гидроксикислота является 2-гидрокси-4-пентиноевой кислотой, олигомерная α-гидроксикислота является олигомером 2-гидрокси-4-пентиноевой кислоты и циклический сложный эфир является 3,6-ди(проп-2-ин-1-ил)-1,4-диоксан-2,5-дионом.

16. Способ по п.7, отличающийся тем, что α-гидроксикислота является 2-гидрокси-4-пентеновой кислотой, олигомерная α-гидроксикислота является олигомером 2-гидрокси-4-пентеновой кислоты и циклический сложный эфир является 3,6-диаллил-1,4-диоксан-2,5-дионом.

17. Сополимер, имеющий формулу:

где n и m каждый независимо являются целыми числами от 1 до 10000;

x является целым числом от 0 до 12;

каждый R^1a и каждый R^1b, когда присутствует, независимо является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилом, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкокси, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилтио, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкиламином, или замещенным или незамещенным C₁-C₆ гидроксиалкилом;

R² является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилом, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкокси, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкилтио, замещенным или незамещенным C₁-C₆ алкиламином, или замещенным или незамещенным C₁-C₆ гидроксиалкилом;

Q¹ является -СООН или

и

Q² является -[(СН)СН₃]-, -(CH₂)- или -[(CH₂)₅]-.

18. Сополимер по п.17, отличающийся тем, что x является 1.

19. Сополимер по п.17, отличающийся тем, что x является 2.

20. Сополимер по п.17, отличающийся тем, что R² является водородом.

21. Сополимер по п.17, отличающийся тем, что R^1а является водородом.

22. Сополимер по п.17, отличающийся тем, что R^1b является водородом.

23. Микрочастица, содержащая матрицу, образованную из сополимера по п.17.

24. Микрочастица по п.23, дополнительно содержащая биологически активный агент, инкапсулированный в матрицу.

25. Полимерная мицелла, содержащая сополимер по п.17.

26. Полимерная мицелла по п.25, отличающаяся тем, что сополимер дополнительно содержит один или более блоков полиэтиленгликоля (ПЭГ), поливинилпирролидона (ПВП) или их комбинацию.