RU2013147768A - Смешанные оксиды переходных металлов, полученные из них катализаторы гидроочистки и способ изготовления - Google Patents

Смешанные оксиды переходных металлов, полученные из них катализаторы гидроочистки и способ изготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2013147768A
RU2013147768A RU2013147768/04A RU2013147768A RU2013147768A RU 2013147768 A RU2013147768 A RU 2013147768A RU 2013147768/04 A RU2013147768/04 A RU 2013147768/04A RU 2013147768 A RU2013147768 A RU 2013147768A RU 2013147768 A RU2013147768 A RU 2013147768A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
equal
less
mixed oxides
formula
nitrogen
Prior art date
Application number
RU2013147768/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2599255C2 (ru
Inventor
Анджела Карати
Мария Федерика ГАЛЬЯРДИ
Мако Массимо ФЕРРАРИ
Стефано ЗАНАРДИ
Марчелло МАРЕЛЛА
Микеле ТОМАЗЕЛЛИ
Original Assignee
Эни С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эни С.П.А. filed Critical Эни С.П.А.
Publication of RU2013147768A publication Critical patent/RU2013147768A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2599255C2 publication Critical patent/RU2599255C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
    • C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/50—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metal, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/05—Nuclear magnetic resonance [NMR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/15—X-ray diffraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/70—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their crystalline properties, e.g. semi-crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/80—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their amorphous structures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Смешанные оксиды, имеющие формулу (I):NiYZOpC (I)возможно сформованные без связующего,где Y представляет собой смесь Mo и W при молярном соотношении Mo/W более чем 0,1 и менее чем 10,Z выбран из Si, Al и их смесей,O представляет собой кислород,C представляет собой органический компонент, выбранный из азотсодержащего соединения N, органического остатка R, содержащего углерод и азот, смеси остатка R и азотсодержащего соединения N,причем указанное азотсодержащее соединение N является амином, имеющим формулу (A)RRRN (A)гдеRявляется линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, иRи R, одинаковые или отличающиеся одна от другой группы, выбраны из H и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил может быть таким же как Rили отличаться от R,a, c и d представляют собой число молей Ni, Z, O, соответственно,b представляет собой сумму молей W и Mo,p представляет собой массовое процентное содержание C по отношению к общей массе соединения, имеющего формулу (I),a, b, c, d имеет значение более чем 0,a/b имеет значение более чем или равное 0,6 и менее чем или равное 1,5,(a+b)/c имеет значение более чем или равное 0,3 и менее чем или равное 10 и предпочтительно находится в интервале от 0,8 до 10,d=(2a+6b+Hc)/2,где H=4, когда Z=SiH=3, когда Z=Alи p имеет значение более чем или равное 0 и менее чем или равное 40%,где указанные смешанные оксиды формулы (I) отличаются тем, что их дифрактограммы показывают присутствие аморфной фазы и моноклинной кристаллической фазы, изоструктурной вольфрамиту, при этом степень кристалличности указанных смешанных оксидов составляет более чем 0 и менее чем 100%.2. Смешанн

Claims (35)

1. Смешанные оксиды, имеющие формулу (I):
Nia Yb Zc Od pC (I)
возможно сформованные без связующего,
где Y представляет собой смесь Mo и W при молярном соотношении Mo/W более чем 0,1 и менее чем 10,
Z выбран из Si, Al и их смесей,
O представляет собой кислород,
C представляет собой органический компонент, выбранный из азотсодержащего соединения N, органического остатка R, содержащего углерод и азот, смеси остатка R и азотсодержащего соединения N,
причем указанное азотсодержащее соединение N является амином, имеющим формулу (A)
R1R2R3N (A)
где
R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, и
R2 и R3, одинаковые или отличающиеся одна от другой группы, выбраны из H и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил может быть таким же как R1 или отличаться от R1,
a, c и d представляют собой число молей Ni, Z, O, соответственно,
b представляет собой сумму молей W и Mo,
p представляет собой массовое процентное содержание C по отношению к общей массе соединения, имеющего формулу (I),
a, b, c, d имеет значение более чем 0,
a/b имеет значение более чем или равное 0,6 и менее чем или равное 1,5,
(a+b)/c имеет значение более чем или равное 0,3 и менее чем или равное 10 и предпочтительно находится в интервале от 0,8 до 10,
d=(2a+6b+Hc)/2,
где H=4, когда Z=Si
H=3, когда Z=Al
и p имеет значение более чем или равное 0 и менее чем или равное 40%,
где указанные смешанные оксиды формулы (I) отличаются тем, что их дифрактограммы показывают присутствие аморфной фазы и моноклинной кристаллической фазы, изоструктурной вольфрамиту, при этом степень кристалличности указанных смешанных оксидов составляет более чем 0 и менее чем 100%.
2. Смешанные оксиды по п. 1, содержащие аморфную фазу и кристаллическую фазу, изоструктурную вольфрамиту, обладающие степенью кристалличности более чем 70 и менее чем 100%, имеющие формулу (I1):
Nia Yb Zc Od (I1)
возможно сформованные без связующего,
где Y представляет собой смесь Mo и W при молярном соотношении Mo/W более чем 0,1 и менее чем 10,
Z выбран из Si, Al и их смесей,
O представляет собой кислород,
a, c, d представляют собой число молей Ni, Z, O, соответственно, и имеют значение более чем 0,
b представляет собой сумму молей W и Mo и имеет значение более чем 0,
a/b имеет значение более чем или равное 0,6 и менее чем или равное 1,5,
(a+b)/c имеет значение более чем или равное 0,3 и менее чем или равное 10 и предпочтительно находится в интервале от 0,8 до 10,
d=(2a+6b+Hc)/2,
где H=4, когда Z=Si
H=3, когда Z=Al.
3. Смешанные оксиды по п. 1, содержащие аморфную фазу и кристаллическую фазу, изоструктурную вольфрамиту, обладающие степенью кристалличности более чем 0 и менее чем или равной 70%, имеющие формулу (I2):
Nia Yb Zc Od pC (I2)
возможно сформованные без связующего,
где Y представляет собой смесь Mo и W, в которой молярное соотношение Mo/W составляет более чем 0,1 и менее чем 10,
Z выбран из Si, Al и их смесей,
O представляет собой кислород,
C представляет собой органический компонент, выбранный из азотсодержащего соединения N, органического остатка R, содержащего углерод и азот, смеси остатка R и азотсодержащего соединения N,
причем указанное азотсодержащее соединение N является амином, имеющим формулу (A)
R1R2R3N (A)
где R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, и
R2 и R3, одинаковые или отличающиеся одна от другой группы, выбраны из H и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил может быть таким же как R1 или отличаться от R1,
a, c и d представляют собой число молей Ni, Z, O, соответственно,
b представляет собой сумму молей W и Mo,
p представляет собой массовое процентное содержание C по отношению к общей массе соединения, имеющего формулу (I2),
a, b, c, d имеют значение более чем 0,
a/b имеет значение более чем или равное 0,6 и менее чем или равное 1,5,
(a+b)/c имеет значение более чем или равное 0,3 и менее чем или равное 10 и предпочтительно находится в интервале от 0,8 до 10,
d=(2a+6b+Hc)/2,
где H=3, когда Z=Al,
p имеет значение более чем 0 и менее чем или равное 40%.
4. Композиции, содержащие смешанный оксид по п. 1, 2 или 3, в виде, сформованном со связующим.
5. Сульфидные соединения металлов, содержащие Ni, Mo и W, элемент Z, выбранный из Si, Al и их смесей, и возможно органический остаток R, полученные сульфидированием смешанных оксидов по п. 1 или сульфидированием композиций, содержащих смешанный оксид по п. 1, в виде, сформованном со связующим.
6. Сульфидные соединения металлов, содержащие Ni, Mo и W, элемент Z, выбранный из Si, Al и их смесей, полученные сульфидированием смешанных оксидов по п. 2 или сульфидированием композиций, содержащих смешанный оксид по п. 2, в виде, сформованном со связующим.
7. Сульфидные соединения металлов, содержащие Ni, Mo и W, элемент Z, выбранный из Si, Al и их смесей, возможно органический остаток, полученные сульфидированием смешанных оксидов по п. 3 или сульфидированием композиций, содержащих смешанный оксид по п. 3, в виде, сформованном со связующим.
8. Смешанные оксиды по п. 1, 2 или 3, в которых Y представляет собой смесь Mo и W при молярном соотношении Mo/W в интервале от 0,2 до 9.
9. Смешанные оксиды по п. 1, 2 или 3, в которых a/b находится в интервале от 0,80 до 1,4.
10. Смешанные оксиды по п. 9, в которых a/b находится в интервале от 0,98 до 1,3.
11. Смешанные оксиды по п. 1 или 3, в которых содержание органического компонента C составляет более чем 0 и менее чем или равно 25% по массе.
12. Смешанные оксиды по п. 1, в которых степень кристалличности имеет значение более чем или равное 3% и менее чем 100%.
13. Смешанные оксиды по п. 12, в которых степень кристалличности имеет значение более чем или равное 6% и менее чем или равное 90%.
14. Смешанные оксиды по п. 3, в которых степень кристалличности имеет значение более чем или равное 3% и менее чем или равное 70%.
15. Смешанные оксиды по п. 1 или 3, в которых R получают из азотсодержащего соединения N посредством термической обработки.
16. Смешанные оксиды по п. 1 или 3, в которых азотсодержащие соединения N, имеющие формулу (A), являются н-гексиламином, н-гептиламином или н-октиламином.
17. Смешанные оксиды по п. 1, 2 или 3, имеющие порошковую рентгеновскую дифрактограмму, характеризующуюся присутствием аморфной фазы и кристаллической фазы с моноклинной симметрией, изоструктурной вольфрамиту, где пик, расположенный при угле 2-тета примерно 30,90° ± 0,5°, является наиболее интенсивным пиком.
18. Смешанные оксиды по п. 1, 2 или 3, имеющие порошковую рентгеновскую дифрактограмму, характеризующуюся присутствием аморфной фазы и кристаллической фазы с моноклинной симметрией, изоструктурной вольфрамиту, порошковая рентгеновская дифрактограмма которых содержит отражения, представленные в приведенной ниже таблице:
№ 2Θ (°) 1 19,3±0,2 2 24,0±0,3 3 24,9±0,3 4 30,9±0,5 5 36,7±0,5 6 41,7±0,6 7 54,7 ± 0,7 8 66,0 ± 0,8
19. Смешанные оксиды по п. 17, имеющие порошковую рентгеновскую дифрактограмму, характеризующуюся присутствием аморфной фазы и кристаллической фазы с моноклинной симметрией, изоструктурной вольфрамиту, порошковая рентгеновская дифрактограмма которых содержит отражения, представленные в приведенной ниже таблице:
№ 2Θ (°) 1 19,3±0,2 2 24,0±0,3 3 24,9±0,3 4 30,9±0,5 5 36,7±0,5 6 41,7±0,6 7 54,7 ± 0,7 8 66,0 ± 0,8
20. Способ получения смешанных оксидов по одному или нескольким из пп. 1-3, который включает следующие стадии:
1) приготовление смеси в воде по меньшей мере одного растворимого источника Ni, по меньшей мере одного растворимого источника W и растворимого источника Mo, по меньшей мере одного растворимого, гидролизуемого или диспергируемого источника по меньшей мере одного элемента Z и, в качестве азотсодержащего соединения N, амина, имеющего формулу (A)
R1R2R3N (A)
где R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, и
R2 и R3, одинаковые или отличающиеся одна от другой группы, выбраны из H и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил может быть таким же как R1 или отличаться от R1;
где молярное соотношение N/(Ni+Mo+W) имеет значение более чем 0 и менее чем или равно 1 и составляет предпочтительно более чем 0,1,
2) подвергание смеси гидротермической обработке с получением суспензии,
3) извлечение из суспензии содержащегося в ней твердого вещества,
4) подвергание твердого вещества, извлеченного на стадии (3), термической обработке при температуре выше чем или равной 150°C и ниже чем 900°C с получением смешанного оксида (MO), в частности, смешанного оксида, имеющего формулу (I), содержащего аморфную фазу и кристаллическую фазу, изоструктурную вольфрамиту, имеющего степень кристалличности более чем 0 и менее чем 100%.
21. Способ по п. 20, в котором, на стадии (1), соотношения между реагентами, выраженные как молярные соотношения, являются следующими:
Ni/Mo+W=0,6-1,5,
Mo/W больше чем 0,1 и меньше чем 10,
R1R2R3N/(Ni+Mo+W)=0,1-1
(Ni+Mo+W)/Z больше чем или равно 0,3 и меньше чем или равно 10,
H2O/(Ni+Mo+W+Z)≥20
22. Способ по п. 20, в котором, на стадии (2), смесь подвергают гидротермической обработке, в закрытом реакторе, при температуре в интервале от 80 до 150°C.
23. Способ по п. 22, в котором гидротермическую обработку выполняют при температуре ниже чем или равной температуре реагента с наиболее низкой температурой кипения.
24. Способ по п. 20, в котором термическую обработку на стадии (4) выполняют при температуре выше чем или равной 150°C и ниже чем или равной 500°C, получая смешанные оксиды по п. 4.
25. Способ по п. 20, в котором термическую обработку на стадии (4) выполняют при температуре выше чем 500°C и ниже чем 900°C, получая смешанный оксид по п. 2.
26. Способ получения смешанного оксида по одному или нескольким из пп. 1-3, сформированного, сформованного со связующим, включающий следующие стадии:
1) приготовление смеси в воде по меньшей мере одного растворимого источника Ni, по меньшей мере одного растворимого источника Mo и растворимого источника W, по меньшей мере одного растворимого, гидролизуемого или диспергируемого источника по меньшей мере одного элемента Z и, в качестве азотсодержащего соединения N, амина, имеющего формулу (A)
R1R2R3N (A)
где R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, и
R2 и R3, одинаковые или отличающиеся одна от другой группы, выбраны из H и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил может быть таким же как R1 или отличаться от R1;
где молярное соотношение N/(Ni+Mo+W) имеет значение более чем 0 и менее чем или равно 1 и составляет предпочтительно более чем 0,1,
2) подвергание смеси гидротермической обработке с получением суспензии,
3) добавление к суспензии растворимого, гидролизуемого или диспергируемого предшественника оксида MeO, и, возможно, добавление неорганической или органической кислоты, перемешивание, возможно при нагревании, в течение времени, достаточного для получения однородной пасты, имеющей консистенцию, подходящую для экструзии.
4) экструдирование продукта, полученного от предшествующей стадии,
5) подвергание экструдированного продукта термической обработке при температуре выше чем или равной 150° и ниже чем 900°C, с получением смешанного оксида (MO), в частности, смешанного оксида имеющего формулу (I), содержащего аморфную фазу и кристаллическую фазу, изоструктурную вольфрамиту, имеющего степень кристалличности более чем 0 и менее чем 100%, в виде, сформованном со связующим MeO.
27. Способ получения смешанного оксида по одному или нескольким из пп. 1-3, сформированного, возможно сформованного со связующим, включающий следующие стадии:
1) приготовление смеси в воде по меньшей мере одного растворимого источника Ni, по меньшей мере одного растворимого источника Mo и растворимого источника W, по меньшей мере одного растворимого, гидролизуемого или диспергируемого источника по меньшей мере одного элемента Z и, в качестве азотсодержащего соединения N, амина, имеющего формулу (A)
R1R2R3N (A)
где R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, и
R2 и R3, одинаковые или отличающиеся одна от другой группы, выбраны из H и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил может быть таким же как R1 или отличаться от R1;
в которой молярное соотношение N/(Ni+Mo+W) имеет значение более чем 0 и менее чем или равно 1 и составляет предпочтительно более чем 0,1,
2) подвергание смеси гидротермической обработке с получением суспензии,
3) разделение суспензии на две части (a) и (b), при массовом соотношении (a)/(b) предпочтительно в интервале от 1,5 до 20,
4) извлечение твердого вещества из части (a) суспензии и возможно его обработка при температуре в интервале от 120 до 200°C,
5) концентрирования части (b) испарением или фильтрацией и смешивание ее с соединением, извлеченным на стадии (4),
6) экструдирование смеси, полученной со стадии (5), возможно после добавления растворимого, гидролизуемого или диспергируемого предшественника оксида MeO,
7) подвергание экструдированного продукта термической обработке при температуре выше чем или равной 150°C и ниже чем 900°C, с получением смешанного оксида (MO), в частности, смешанного оксида, имеющего формулу (I), содержащего аморфную фазу и кристаллическую фазу, изоструктурную вольфрамиту, имеющего степень кристалличности более чем 0 и менее чем 100%, возможно в виде, сформованном со связующим MeO.
28. Способ гидроочистки исходного материала, содержащего один или несколько углеводородов, который включает приведение указанного исходного материала в соприкосновение с водородом и с катализатором по п. 5, 6 или 7.
29. Способ по п. 28, в котором исходный материал выбирают из нефтяных дистиллятов, нефтяных остатков, лигроина, легкого рециклового газойля, атмосферного газойля, тяжелого газойля, смазочного масла, парафиновых базовых масел, масел из нафтеновых дистиллятов, продуктов от процесса EST.
30. Способ по п. 28, выполняемый при температуре в интервале от 100 до 450°C и при давлении в интервале от 50 до 100 бар (5-10 МПа).
31. Способ гидродеароматизации исходного материала, содержащего ароматические соединения, который включает приведение указанного исходного материала в соприкосновение с водородом и с катализатором по п. 5, 6 или 7.
32. Способ гидрокрекинга исходного материала, содержащего один или несколько углеводородов, который включает приведение указанного исходного материала в соприкосновение с водородом и с кислым компонентом и катализатором по п. 5, 6 или 7.
33. Смешанный оксид по п. 1, 2 или 3, полученный способами по одному или нескольким из пп. 20-27.
34. Сульфиды металлов, полученные сульфидированием смешанных оксидов по п. 33.
35. Применение сульфидов по п. 34 для гидроочистки исходных материалов, содержащих один или несколько углеводородов и/или вплоть до 40000 млн-1 серы и/или вплоть до 2000 млн-1 азота, и/или вплоть до 60% ароматических соединений.
RU2013147768/04A 2011-03-30 2012-03-22 Смешанные оксиды переходных металлов, полученные из них катализаторы гидроочистки и способ изготовления RU2599255C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT000510A ITMI20110510A1 (it) 2011-03-30 2011-03-30 Ossidi misti di metalli di transizione, catalizzatori di idrotrattamento da essi ottenuti, e processo di preparazione
ITMI2011A000510 2011-03-30
PCT/EP2012/055116 WO2012130728A1 (en) 2011-03-30 2012-03-22 Mixed oxides of transition metals, hydrotreatment catalysts obtained therefrom and preparation process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013147768A true RU2013147768A (ru) 2015-05-10
RU2599255C2 RU2599255C2 (ru) 2016-10-10

Family

ID=43977173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013147768/04A RU2599255C2 (ru) 2011-03-30 2012-03-22 Смешанные оксиды переходных металлов, полученные из них катализаторы гидроочистки и способ изготовления

Country Status (11)

Country Link
US (2) US9522394B2 (ru)
EP (1) EP2691172B1 (ru)
CN (1) CN103492066B (ru)
CA (1) CA2830635C (ru)
DK (1) DK2691172T3 (ru)
ES (1) ES2768079T3 (ru)
IT (1) ITMI20110510A1 (ru)
RS (1) RS59926B1 (ru)
RU (1) RU2599255C2 (ru)
SA (1) SA112330392B1 (ru)
WO (1) WO2012130728A1 (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104646034B (zh) * 2015-01-29 2017-06-23 中国海洋石油总公司 一种硫化型加氢精制催化剂的制备方法
FR3039318B1 (fr) * 2015-07-24 2017-07-21 Commissariat Energie Atomique Procede de controle de cristallisation d’une couche par incorporation d’un element
AU2017215121B2 (en) * 2016-02-01 2020-10-29 Albemarle Europe Sprl Nickel containing mixed metal-oxide/carbon bulk hydroprocessing catalysts and their application
IT201600077340A1 (it) 2016-07-22 2018-01-22 Eni Spa Catalizzatori di idrotrattamento e procedimento di preparazione di detti catalizzatori.
US12281266B2 (en) 2017-02-12 2025-04-22 Magẽmã Technology LLC Heavy marine fuel oil composition
US12071592B2 (en) 2017-02-12 2024-08-27 Magēmā Technology LLC Multi-stage process and device utilizing structured catalyst beds and reactive distillation for the production of a low sulfur heavy marine fuel oil
US11788017B2 (en) 2017-02-12 2023-10-17 Magëmã Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil
US10604709B2 (en) 2017-02-12 2020-03-31 Magēmā Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials
US10655074B2 (en) 2017-02-12 2020-05-19 Mag{hacek over (e)}m{hacek over (a)} Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminates in heavy marine fuel oil
US12025435B2 (en) 2017-02-12 2024-07-02 Magēmã Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil
US12559689B2 (en) 2017-02-12 2026-02-24 Magēmā Technology LLC Multi-stage process and device for treatment heavy marine fuel and resultant composition and the removal of detrimental solids
IT201700037970A1 (it) * 2017-04-06 2018-10-06 Eni Spa Idrotrattamento di cariche da fonti rinnovabili con catalizzatori ad elevato contenuto di fase attiva
US11034591B2 (en) * 2017-12-20 2021-06-15 Uop Llc Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds
US10875013B2 (en) * 2017-12-20 2020-12-29 Uop Llc Crystalline oxy-hydroxide transition metal molybdotungstate
US10843176B2 (en) * 2017-12-20 2020-11-24 Uop Llc Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds
US11078088B2 (en) * 2017-12-20 2021-08-03 Uop Llc Highly active multimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds
US10995013B2 (en) * 2017-12-20 2021-05-04 Uop Llc Mixed transition metal tungstate
US11117811B2 (en) * 2017-12-20 2021-09-14 Uop Llc Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds
US10682632B2 (en) * 2018-06-26 2020-06-16 Uop Llc Transition metal tungstate material
US10688479B2 (en) * 2018-06-26 2020-06-23 Uop Llc Crystalline transition metal tungstate
CN111822006B (zh) * 2019-04-18 2023-02-03 中国石油化工股份有限公司 体相加氢精制催化剂及其制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243553A (en) * 1979-06-11 1981-01-06 Union Carbide Corporation Production of improved molybdenum disulfide catalysts
FR2553680B1 (fr) 1983-10-25 1987-09-18 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs a base de sulfures de metaux du groupe viii et du groupe vib, pour les reactions d'hydrotraitement des coupes d'hydrocarbures contenant du soufre
US4820677A (en) 1984-04-02 1989-04-11 Jacobson Allan J Amorphous, iron promoted Mo and W sulfide hydroprocessing catalysts and process for their preparation
IT1219692B (it) 1988-05-06 1990-05-24 Eniricerche Spa Gel di silice e allumina cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione
JP3676849B2 (ja) 1995-06-10 2005-07-27 財団法人石油産業活性化センター 軽油の水素化脱硫触媒
IT1283454B1 (it) 1996-07-19 1998-04-21 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di ammidi da ossime
US6162350A (en) * 1997-07-15 2000-12-19 Exxon Research And Engineering Company Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901)
US6156695A (en) * 1997-07-15 2000-12-05 Exxon Research And Engineering Company Nickel molybdotungstate hydrotreating catalysts
US6635599B1 (en) 1997-07-15 2003-10-21 Exxonmobil Research & Engineering Company Mixed metal catalyst, its preparation by co-precipitation, and its use
DE19815281A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
ITMI981633A1 (it) 1998-07-16 2000-01-16 Enitecnologie Spa Catalizzatore a base di molibdeno e suo impiego nell'isomerizzazione di n-paraffine
US6534437B2 (en) * 1999-01-15 2003-03-18 Akzo Nobel N.V. Process for preparing a mixed metal catalyst composition
JP4185217B2 (ja) * 1999-05-25 2008-11-26 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法
US6299760B1 (en) 1999-08-12 2001-10-09 Exxon Research And Engineering Company Nickel molybodtungstate hydrotreating catalysts (law444)
EP1090684A1 (en) * 1999-10-01 2001-04-11 Rohm And Haas Company A catalyst useful for the gas phase oxidation of alkanes, alkenes or alcohols to unsaturated aldehydes or carboxylic acids
US20050194291A1 (en) * 2002-02-13 2005-09-08 Claude Brun Method for the sulphidation of hydrotreating catalysts
JP4253176B2 (ja) * 2002-11-12 2009-04-08 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
AR043242A1 (es) 2003-02-24 2005-07-20 Shell Int Research Preparacion y uso de una composicion de catalizador
US7297321B2 (en) * 2004-01-12 2007-11-20 The Texas A&M University System Supermicroporous metal oxides
US7648941B2 (en) 2004-09-22 2010-01-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk bimetallic catalysts, method of making bulk bimetallic catalysts and hydroprocessing using bulk bimetallic catalysts
CA2579616C (en) * 2004-09-22 2011-02-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk ni-mo-w catalysts made from precursors containing an organic agent
MXPA05009283A (es) 2005-08-31 2007-02-27 Mexicano Inst Petrol Procedimiento para la preparacion de una composicion catalitica para el hidroprocesamiento de fracciones del petroleo.
PL1945351T3 (pl) 2005-10-26 2015-03-31 Albemarle Netherlands Bv Katalizator do hydroobróbki nieosadzony na nośniku zawierający metal z grupy VIII i molibden, jego wytwarzanie i zastosowanie
BRPI0601405B1 (pt) 2006-04-17 2017-06-13 Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras Preparation process of molded mixed precursor for obtaining carbide, nitride and sulfet
US8173570B2 (en) * 2007-10-31 2012-05-08 Chevron U.S.A. Inc. Hydroconversion processes employing multi-metallic catalysts and method for making thereof
BRPI0819624B1 (pt) * 2007-11-19 2017-12-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for determining a hydrotrating process using a metallic battery catalyst
EP2347823B1 (en) * 2008-09-30 2016-08-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for producing acrylic acid and process for producing acrylic acid using the catalyst
IT1398288B1 (it) * 2009-09-30 2013-02-22 Eni Spa Ossidi misti di metalli di transizione, catalizzatori di idrotrattamento da essi ottenuti, e processo di preparazione comprendente procedimenti sol-gel

Also Published As

Publication number Publication date
US10005071B2 (en) 2018-06-26
WO2012130728A1 (en) 2012-10-04
CN103492066B (zh) 2017-03-22
EP2691172A1 (en) 2014-02-05
ES2768079T3 (es) 2020-06-19
CA2830635C (en) 2021-03-16
DK2691172T3 (da) 2020-02-03
US20140323291A1 (en) 2014-10-30
EP2691172B1 (en) 2019-11-20
ITMI20110510A1 (it) 2012-10-01
RU2599255C2 (ru) 2016-10-10
CN103492066A (zh) 2014-01-01
CA2830635A1 (en) 2012-10-04
US9522394B2 (en) 2016-12-20
RS59926B1 (sr) 2020-03-31
US20170136446A1 (en) 2017-05-18
SA112330392B1 (ar) 2015-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013147768A (ru) Смешанные оксиды переходных металлов, полученные из них катализаторы гидроочистки и способ изготовления
US7223713B2 (en) Molybdenum sulfide/carbide catalysts
ES2622327T3 (es) Procedimiento de hidroconversión para materia prima hidrocarbonada pesada
KR101622925B1 (ko) 수소화 이성화 촉매, 이의 제조방법, 탄화수소유의 탈랍 방법 및 윤활유 기유의 제조방법
RU2012154273A (ru) Катализаторы гидрообработки и их получение
RU2010108312A (ru) Композиция, используемая для каталитической гидрообработки углеводородного исходного сырья, способ изготовления такого катализатора и способ применения этого катализатора
Zhu et al. Regulating catalyst morphology to boost the stability of Ni–Mo/Al2O3 catalyst for ebullated-bed residue hydrotreating
US8603932B2 (en) Hydrocracking catalyst and process using a magnesium aluminosilicate clay
JP6841912B2 (ja) 自己担持多金属触媒上のナフテン環開環
RU2015156054A (ru) Каталитическая композиция гидроочистки, содержащая полярное гетероциклическое соединение, способ изготовления такого катализатора и способ использования такого катализатора
RU2017119439A (ru) Самоактивирующийся катализатор гидрообработки, обладающий повышенной активностью и свойствами самоактивации, и его использование для обработки остаточного сырья
CN102215961A (zh) 加氢脱金属催化剂和方法
CN101384607B (zh) 制备硫化二烃基二硫代氨基甲酸钼的方法
RU2018108192A (ru) Катализатор гидрокрекинга для производства средних дистиллятов, содержащий цеолит бета с низкой кислотностью od и большим размером доменов
JP2024539697A (ja) 芳香族窒素化合物の水素化処理のための方法
US4326991A (en) Process for preparing a catalyst for hydrotreatment of heavy hydrocarbon oils
KR101994627B1 (ko) 수첨분해반응용 촉매 전구체 및 이를 이용한 중질유의 수첨분해방법
JP5537222B2 (ja) 水素化ｈａｒ油の製造方法
KR20200015663A (ko) 담지체를 사용하지 않은 황화 처리된 니켈-몰리브데늄-텅스텐 분산형 촉매를 이용한 초중질유로부터 경질유의 제조방법
CN104475148B (zh) 煤油加氢共炼催化剂及其制备方法和应用方法
JP6924288B2 (ja) 重油のアップグレード用触媒
US20110284426A1 (en) Catalyst and method for alkli-free purification of oil raw materials from mercaptans
CN107541292B (zh) 以生物质制备合成气的方法
RU2325425C2 (ru) Способ пиролиза пропан-бутановой углеводородной смеси с повышенным выходом этилена и без образования кокса
CN109294621B (zh) 一种润滑油基础油的加氢精制生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant