RU2067103C1 - Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения - Google Patents

Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2067103C1
RU2067103C1 RU93028171A RU93028171A RU2067103C1 RU 2067103 C1 RU2067103 C1 RU 2067103C1 RU 93028171 A RU93028171 A RU 93028171A RU 93028171 A RU93028171 A RU 93028171A RU 2067103 C1 RU2067103 C1 RU 2067103C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
sulfur
zinc oxide
stearic acid
antioxidant
Prior art date
Application number
RU93028171A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93028171A (ru
Inventor
С.И. Вольфсон
А.Д. Хусаинов
А.Г. Лиакумович
Н.А. Мукменева
В.Х. Кадырова
В.Д. Григорьев
А.Г. Петров
М.Г. Хайретдинов
Original Assignee
Казанский государственный технологический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Казанский государственный технологический университет filed Critical Казанский государственный технологический университет
Priority to RU93028171A priority Critical patent/RU2067103C1/ru
Publication of RU93028171A publication Critical patent/RU93028171A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2067103C1 publication Critical patent/RU2067103C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Использование: обувная, резинотехническая, кабельная, автомобильная, электротехническая промышленность. Сущность изобретения: композицию готовят в расплаве. Смешивают, мас. ч.: 75 каучука СКИ-3, 25 полипропилена низкого давления, 3 - 5 оксида цинка, 1 - 2 стеариновой кислоты, 3 - 5 сульфенамида Ц, 0,2 - 0,6 серы, 0,8 - 1,0 антиоксиданта. При этом вначале смешивают каучук и антиоксидант. В их смесь вводят оксид цинка и стеариновую кислоту, затем сульфенамид Ц и серу. Затем вводят полипропилен низкого давления. Характеристика композиции до и после трехкратной переработки: 10,6 - 17,5 МПа и 10,0 - 17,3 МПа, относит. удлинение - 375 - 580% и 380 - 575%, относит. остаточное удлинение - 72 - 75% и 70 - 96%. Остаточное удлинение после 100% растяжения - 10 мин и снятия нагрузки - 23-28%. 11 пр. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к получению полимерных термопластичных композиций на основе синтетического цис-1,4 изопренового каучука и полиолефина, которые могут быть использованы в обувной, резинотехнической, кабельной, автомобильной, электрохимической промышленности [1, с. 126]
Как известно [1] термоэластопласты являются одним из перспективных классов промышленных полимеров, основным преимуществом которых по сравнению с каучуками является способность к многократной переработке [1, с. 110]
Известны композиции термоэластопластов на основе диенов и винилароматических углеводородов и способ их получения полимеризацией по механизму "живых цепей", используемый в промышленности [1, с. 6, с. 126-145]
Одним из существенных недостатков композиций на основе этих термопластов является низкая предельная температура работоспособности, которая не превышает 60oC [1, с. 151] что ограничивает области их практического использования. Кроме того, способ получения указанных термоэластопластов связан с использованием растворителей инициаторов, например литийорганических, крайне чувствительных к различным микропримесями, что требует тщательной очистки мономера и растворителя [1, с. 14] Для выделения политермопласта из растворителя в промышленности используют водную дегазацию, т.е. способ связан с образованием сточных вод и т.д.
Известна термопластичная композиция, получаемая высокотемпературным смешением в расплаве изопренового каучука, полиолефина вулканизующих агентов, например композиция на основе изопренового каучука СКИ-3 и полипропилена, включающая окись цинка, стеариновую кислоту, каптакс, тиурам Д и серу при следующем соотношении компонентов, мас. ч. [2, с. 101]
СКИ-3 75
полипропилен 25
окись цинка 5
стеариновая кислота 2
каптакс 0,6 1,5
тиурам Д 0 1
сера 1 2
Данную композицию получают путем одновременного смешения всех компонентов в расплаве с последующей экструзией [2, с. 101]
Однако состав этой композиции и способ ее получения не позволяют изготовить термопластическую композицию, выдерживающую без изменения свойств многократную переработку.
После трехкратной переработки прочностные свойства композиции падают на 20-25% Кроме того, композиция неоднородна, имеет шероховатости и задиры.
Ближайшим аналогом к изобретению по композиции и способу являются композиции и способ получения композиции на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука, полиолефина, оксида цинка, стеариновой кислоты, ускорителя вулканизации и серы, причем в качестве полиолефина используют полиэтилен низкого давления, а ускорителя вулканизации 2-меркаптобензтиазол. Композицию получают в расплаве цис-1,4-изопренового каучука смешением вначале каучука и полиэтилена, затем в их смесь вводят оксид цинка и стеариновую кислоту, затем 2-меркаптобензтиазол и серу [3] Композиция имеет следующим состав. мас. ч. синтетический цис-1,4- изопреновый каучук СКИ-3 75, полиэтилен низкого давления 25, оксид цинка 5, стеариновая кислота 1, каптакс 0,65, сера 1,5.
Известная композиция обладает недостаточно высокими физико-механическими свойствами, особенно после ее многократной переработки. Способ является также трудоемким и энергоемким, что не позволяет его использовать в промышленных масштабах.
Технический результат, на решение которого направлено настоящее изобретение, заключается в сохранении начальных прочностных свойств термопластичной композиции при многократной ее переработке.
Цель, заключающаяся в получении термопластичной композиции по изобретению, достигается тем, что термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина, включающая оксид цинка, стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации и серу, содержит в качестве полиолефина полипропилен низкого давления, в качестве ускорителя вулканизации N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и дополнительно - антиоксидант при следующем соотношении компонентов, мас. ч.
синтетический цис-1,4-изопреновый каучук 75
полипропилен низкого давления 25
оксид цинка 3 5
стеариновая кислота 1 2
N-циклогексил-2-бензтиазолил-сульфенамид 3 5
сера 0,2 0,6
антиоксидант 0,8 1,0
Цель, заключающаяся также в способе получения по изобретению достигается тем, что в качестве полиолефина используют полипропилен низкого давления, в качестве ускорителя вулканизации N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и дополнительно берут антиоксидант, причем вначале смешивают каучук и антиоксидант, в их смесь вводят оксид цинка и стеариновую кислоту, затем N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и серу, после чего вводят полипропилен низкого давления, при этом ингредиенты композиции взяты в соотношении, указанном в композиции.
Термопластичную композицию на основе изопренового каучука и полипропилена получают смешением компонентов на пластикордере "Брабендер" PL-2000 (ФРГ) при скоростях вращения роторов 60 90 оборотов в минуту и начальной температуре смесительной камеры 130oC. В расплав каучука и антиоксиданта вводят вначале оксид цинка и стеариновую кислоту, смешивают и вводят N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамидсульфенамид Ц и серу, смешивают, вводят полипропилен и смешение ведут до достижения максимального значения крутящего момента, при этом температура повышается до 185 190oC.
Затем композицию выгружают из смесительной камеры, пропускают через вальцы при комнатной температуре и перерабатывают на экструзионной приставке пластикордера "Брабендер".
Для получения термопластичной композиции по изобретению можно использовать синтетический цис-1,4-изопреновый каучук марки СКИ-3 (ГОСТ 14925-79), полипропилен низкого давления марок 21015, 21016, 21020, 21060 (ГОСТ 26996-86) и ингредиенты резиновых смесей, используемые в отечественной резиновой промышленности: окись цинка, стеариновую кислоту, сульфенамид Ц, серу.
В качестве антиоксидантов могут быть использованы как аминные стабилизаторы, например N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамин, (4010NA), дифенил-n-фенилендиамин (диафен ФП), так и фенольные, например 4,4'-бис(2-,6-дитретбутилфенол) (Агидол-5), бис(4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензил)сульфид (ТБ-3), 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-третбутилфенол) (Агидол-3) и другие.
Нижеследующие примеры иллюстрируют сущность изобретения.
Пример 1. Композицию, имеющую следующий состав, мас. ч.
изопреновый каучук СКИ-3 75
полипропилен 25
оксид цинка 3
стеариновая кислота 1
сульфенамид Ц 3
сера 0,2
4,4-бис(2,6-дитретбутилфенол) 0,8
готовят смешением компонентов в расплаве в смесительной камере пластикордера "Барбендер" (поскольку смесительная камера имеет объем 50 г, то композицию готовят исходя из этого объема соответственно вышеуказанному массовому соотношению компонентов). При достижении температуры камеры 130oC вводят в него 34,7 г изопренового каучука и 0,37 г антиоксиданта 4,4'-бис(2,6-дитрет-бутилфенола) и подвергают пластификации в течение 4 минут при скорости вращения роторов 60 оборотов в минуту, затем вводят 1,39 г окиси цинка и 0,46 г стеариновой кислоты, смешивают в течение 30 секунд и вводят в смесь 1,39 г сульфенамида Ц и 0,093 г серы. После смешения всей смеси вводят 11,58 г полипропилена (суммарная масса всех компонентов 50 г) и смешение ведут в течение 7 8 минут при скорости вращения роторов 90 оборотов в минуту до достижения максимального значения крутящего момента, характеризующего завершение процесса вулканизации композиции. При этом температура самопроизвольно повышается до 185 190oC. При этой температуре композицию перемешивают в течение 4 минут. Готовую композицию выгружают из смесительной камеры и пропускают через вальцы при комнатной температуре, получая полотно толщиной 2 мм. Из полотна вырезают пластины длиной 100 мм и шириной 10 мм и подвергают переработке на экструзионной приставке пластикордера "Барбендер" (диаметр шнека 25 мм, отношение длины червяка к диаметру 20) при температурах: 170 200 220 210oC соответственно по зонам загрузочной, подогрева, пластификации и щелевой головки. Полученное полотно толщиной 1,5 мм и шириной 100 мм принимается на прикаточное устройство с механизмом вытяжки.
Для физико-механических испытаний из полотна вырезают лопатки для испытаний по ГОСТ 270-75.
Результаты испытаний композиции до и после трехкратной переработки приведены в таблице.
Пример 2. По примеру 1 готовят композицию следующего состава, мас. ч.
изопреновый каучук СКИ-3 75
полипропилен 25
оксид цинка 4
стеариновая кислота 1,5
сульфенамид Ц 4
сера 0,4
4,4-бис(2,6-дитретбутилфенол) 0,9
Результаты физико-механических испытаний композиции до и после трехкратной переработки приведены в табл.
Пример 3. Аналогично примеру 1, готовят композицию следующего состава, мас. ч.
изопреновый каучук СКИ-3 75
полипропилен 25
оксид цинка 5
стеариновая кислота 2
сульфенамид Ц 5
сера 0,6
4,4-бис(2,6-дитретбутилфенол) 1
Результаты испытаний приведены в табл.
Пример 4. Готовят композицию по примеру 2, но в качестве антиоксиданта берут эфир 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита (ирганокс 1010).
Результаты испытаний композиции представлены в таблице.
Пример 5. Готовят композицию по примеру 3, но в качестве антиоксиданта берут бис(4-гидрокси-3,5-дитретбутилбензил)сульфид.
Результаты испытаний композиций представлены в табл.
Пример 6. Аналогично примеру 1 готовят композицию следующего состава, мас. ч.
изопреновый каучук СКИ-3 75
полипропилен 25
оксид цинка 5
стеариновая кислота 2
сульфенамид Ц 5
сера 0,35
N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамин (диафен ФП, 4010 NA) 1
Результаты испытаний представлены в табл.
Пример 7. Композицию по примеру 6, но в качестве антиоксиданта взят 4-метил-2,6-дитретбутилфенол (ионол), готовят по примеру 1.
Результаты испытаний представлены в табл.
Пример 8. По примеру 1 готовят композицию, состав которой аналогичен примеру 6, но в качестве антиоксиданта взят 4,4-бис-(2,6-дитрет-бутилфенол).
Результаты испытаний композиции представлены в табл.
Пример 9. По примеру 1 готовят композицию, состав которой аналогичен примеру 6, но в качестве антиоксиданта берут N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)пиперазин.
Результаты испытаний композиций представлены в табл.
Пример 10. По примеру 1 готовят термопластичную композицию, состав которой аналогичен примеру 6, но в качестве антиоксиданта взят 1,3,5-триметил-2,4,6-три-(4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензил)бензол.
Результаты испытаний представлены в табл.
Пример 11 (контр. ) на способ получения термопластичной композиции с использованием ингредиентов по способу-изобретению (см. пример 1). Композицию, имеющую следующий состав, мас. ч.
синтетический цис-1,4-изопреновый каучук 75
полипропилен низкого давления 25
оксид цинка 3
стеариновая кислота 1
N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 3
сера 0,2
4,4'-бис(2,6-дитретбутилфенол) 0,8
готовят смешением компонентов в расплаве в смесительной камере пластикордера "Брабендер". При достижении температуры камеры 130oC вводят в него 34,7 г синтетического цис-1,4-изопренового каучука, 11,58 г полипропилена низкого давления, после смешения в течение 4-5 минут при скорости вращения роторов 60 об/мин вводят 1,39 г оксида цинка и 0,46 г стеариновой кислоты, смешивают в течение одной минуты и вводят в смесь 1,39 г N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида и 0,093 г серы, смешение ведут до начала повышения крутящего момента на валу пластикордера (4 мин.). Далее смесь выгружают при вращающихся на уменьшенных оборотах (30 об/мин) роторах и трижды пропускают через холодные вальцы. Затем опять смесь загружают в пластикордер при температуре камеры 130oC и смешение ведут в течение 7-8 минут при скорости вращения роторов 90 об/мин до достижения максимального значения крутящего момента, характеризующего завершение процесса вулканизации композиции. При этом температура самопроизвольно повышается до 185 - 190oC. Композицию продолжают смешивать в течение 4 минут. Готовую композицию выгружают из смесительной камеры и пропускают через вальцы при комнатной температуре, получая полотно толщиной 2 мм. Из полотна вырезают пластины длиной 100 мм и шириной 10 мм и подвергают переработке на экструзионной приставке пластикордера "Брабендер" (диаметр шнека 25 мм, отношение длины червяка к диаметру 20) при температурах 170 200 220 210oC соответственно по зонам загрузочной, подогрева, пластикации и щелевой головки. Полученное полотно толщиной 1,5 мм и шириной 100 мм принимается на прикаточное устройство с механизмом вытяжки.
Для физико-механических испытаний из полотна вырезают лопатки для испытаний по ГОСТ 270-75.
Результаты испытаний композиции до и после трехкратной переработки приведены в таблице. ТТТ1

Claims (1)

1. Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина, включающая оксид цинка, стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации и серу, отличающаяся тем, что смесь содержит в качестве полиолефина полипропилен низкого давления, в качестве ускорителя вулканизации N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и дополнительно антиоксидант при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Синтетический цис-1,4-изопреновый каучук 75
Полипропилен низкого давления 25
Оксид цинка 3 5
Стеариновая кислота 1 2
N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 3 5
Сера 0,2 0,6
Антиоксидант 0,8 1,0
2. Способ получения термопластичной композиции путем смешения в расплаве синтетического цис-1,4-изопренового каучука, полиолефина, оксида цинка, стеариновой кислоты, ускорителя вулканизации и серы, отличающийся тем, что в качестве полиолефина используют полипропилен низкого давления, в качестве ускорителя вулканизации N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и дополнительно вводят антиоксидант, причем вначале смешивают каучук и антиоксидант, в их смесь вводят оксид цинка и стеариновую кислоту, затем N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и серу, после чего вводят полипропилен низкого давления, при этом ингредиенты композиции взяты в следующем соотношении, мас.ч.
Синтетический цис-1,4-изопреновый каучук 75
Полипропилен низкого давления 25
Оксид цинка 3 5
Стеариновая кислота 1 2
N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 3 5
Сера 0,2 0,6
Антиоксидант 0,8 1,0
RU93028171A 1993-05-21 1993-05-21 Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения RU2067103C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93028171A RU2067103C1 (ru) 1993-05-21 1993-05-21 Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93028171A RU2067103C1 (ru) 1993-05-21 1993-05-21 Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93028171A RU93028171A (ru) 1996-08-10
RU2067103C1 true RU2067103C1 (ru) 1996-09-27

Family

ID=20142138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93028171A RU2067103C1 (ru) 1993-05-21 1993-05-21 Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2067103C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2185397C2 (ru) * 1999-12-07 2002-07-20 Вольфсон Святослав Исаакович Термопластичная композиция и способ ее получения
RU2203912C1 (ru) * 2001-09-28 2003-05-10 Московский государственный университет дизайна и технологии Полимерная композиция для низа обуви
RU2633549C1 (ru) * 2016-10-26 2017-10-13 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") Термопластичная эластомерная композиция для изготовления эластичных материалов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Термоэластопласты. - М, Химия, 1985, с. 14,110,126-145,151. Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров. Межвузовский сборник научных трудов, Казань, 1992, с.101. Отчет о научно-исследовательской работе "Исследования закономерностей и разработка способов получения термоэластопластов методами полимеризации, механохимии и привитой сополимериэации, N госрегистрации 0186.0087117, Казань, 1989, с.21, 23, 27. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2185397C2 (ru) * 1999-12-07 2002-07-20 Вольфсон Святослав Исаакович Термопластичная композиция и способ ее получения
RU2203912C1 (ru) * 2001-09-28 2003-05-10 Московский государственный университет дизайна и технологии Полимерная композиция для низа обуви
RU2633549C1 (ru) * 2016-10-26 2017-10-13 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") Термопластичная эластомерная композиция для изготовления эластичных материалов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2185397C2 (ru) Термопластичная композиция и способ ее получения
DE68914971T2 (de) Vulkanisationssystem für mit Schwefel vulkanisierbares Gummi.
DE1911741C3 (de) Heißvulkanisierbare Masse
US4376189A (en) Rubber compositions and method of treating rubber
US3294720A (en) Masticating and heating of mixtures comprising wet rubber crumb, carbon black and softener
SE7608253L (sv) Termoplastvulkanisat av olefingummi och polyolefinharts
US2925407A (en) Curable composition containing conjugated diene polymers using a free radical generator and a free radical acceptor, and product thereof
JPH05339428A (ja) フイブリツドで強化されたエラストマー組成物およびその製造方法
RU2067103C1 (ru) Термопластичная композиция на основе синтетического цис-1,4-изопренового каучука и полиолефина и способ ее получения
DE2757743C3 (de) Härtbare Vinylchloridpolymerisatmasse
US2524977A (en) Vulcanizing with quinone oximes
US2488975A (en) Antimonyl derivatives of polyhydric phenols as antioxidants
US2700659A (en) Acceleration of vulcanization by means of nu-ethyl-2-thiazoline sulfenamide
US4033933A (en) Rubber compositions and methods for production thereof stabilized
US2543867A (en) Process of making plasticizer for synthetic rubber by reacting a rubbery polymer of a diolefin with an alkyl mercaptan
US2378519A (en) Processing of synthetic elastomers
US4943609A (en) Curable rubber bladder stocks having reduced viscosity
US2582829A (en) Production of rubber products
US2819255A (en) Vulcanizable rubber compositions and process
US2458841A (en) Rubber softened with sulfur dioxide and chlorine treated polyisobutylene reacted with ammonia
US2605251A (en) Butadiene rubbery copolymer stabilized with 2, 4-dimethyl-6-octylphenol
US3324100A (en) Masticating polybutadiene
US4792908A (en) Method for controlling the mooney viscosity of compounded rubber formulations
US2581924A (en) Stabilization of rubbers
US20240076456A1 (en) Rubber masterbatch preparation