RU2139272C1 - Способ получения трет-бутилового спирта - Google Patents
Способ получения трет-бутилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139272C1 RU2139272C1 RU98115118A RU98115118A RU2139272C1 RU 2139272 C1 RU2139272 C1 RU 2139272C1 RU 98115118 A RU98115118 A RU 98115118A RU 98115118 A RU98115118 A RU 98115118A RU 2139272 C1 RU2139272 C1 RU 2139272C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- phthalocyanine
- isobutane
- butyl alcohol
- cobalt
- Prior art date
Links
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N N.[Mo+4] Chemical compound N.[Mo+4] VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность: изобутан подвергают жидкофазному окислению кислородсодержащим газом при температуре 50-200°С, давлении 1,0-10,0 МПа в присутствии катализатора - олигомерного комплекса фталоцианина кобальта или железа и фталоцианина меди общей формулы (M1 Pc M2 Pc)i, где M1 - кобальт или железо; М2 - медь; Pc - фталоцианин; i = 8-20, в количестве 0,001-0,1 мас. % от изобутана. Технический результат - увеличение скорости процесса окисления. 1табл.
Description
Изобретение относится к способу получения трет-бутилового спирта, который может использоваться как растворитель, как высокооктановый компонент бензина, как сырье для получения МТБЭ и концентрированного изобутилена.
Термическое окисление изопарафиновых углеводородов, например изобутана, в жидкой фазе воздухом или кислородом с получением в качестве продуктов трет-бутилового спирта и трет-бутиловой гидроперекиси имеет широкое промышленное применение.
Известно, что применение в качестве катализаторов солей металлов переменной валентности, таких как нафтенат или октоат кобальта, может быть использовано для увеличения скорости окисления изобутана в трет-бутиловый спирт. Недостатком этого способа является достаточно низкая скорость окисления изобутана в трет-бутиловый спирт.
Использование полифталоцианина меди в качестве катализатора окисления алканов, например изобутана, дает хороший выход гидроперекиси трет-бутила [Пат. США N 4028423 от 07.06.77].
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения трет-бутилового спирта окислением изобутана в присутствии полимерного фталоцианина кобальта при температуре 130o и давлении 50 бар [Евр. пат. заявка N 0336480 от 24.03.89]. При этом за 6 часов реакции была достигнута конверсия изобутана 46% при селективности в трет-бутиловый спирт 77%.
Цель данного изобретения - увеличение скорости процесса окисления изобутана в трет-бутиловый спирт.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения трет-бутилового спирта при повышенной температуре и повышенном давлении окисление проводят кислородсодержащим газом в жидкой фазе в присутствии в качестве катализатора олигомерного комплекса фталоционинов металлов VIII и I групп периодической системы элементов общей формулы.
(M1 Pc M2 Pc)i,
где M1 - металл VIII группы (кобальт или железо);
M2 - металл I группы (медь);
Pc - лиганд-фталоцианин;
i = 8 - 20.
где M1 - металл VIII группы (кобальт или железо);
M2 - металл I группы (медь);
Pc - лиганд-фталоцианин;
i = 8 - 20.
При этом получается реакционная смесь, содержащая, в основном, трет-бутиловый спирт, гидроперекись трет-бутила и ацетон.
Применяемый катализатор может использоваться в широких пределах 0,001-0,1% отн. от загружаемого изобутана, предпочтительно 0,01-0,1%.
Для окисления может быть использован кислород или кислородсодержащий газ, например воздух.
При необходимости возможно использование органического растворителя, например трет-бутилового спирта.
В качестве инициаторов процесса окисления могут применяться соединения, образующие свободные радикалы, например гидроперекись трет-бутила, в количестве 0,5-10,0 мас.% от загружаемого изобутана.
Температура реакции окисления 50-200oC, предпочтительно 120-150oC, давление 1,0-10,0 МПа, предпочтительно 3,0-7,0 МПа.
Процесс может быть осуществлен как в периодическом, так и в непрерывном оформлении.
Реакционная масса окисления содержит наряду с трет-бутиловым спиртом некоторое количество гидроперекиси трет-бутила.
Разложение остаточной гидроперекиси трет-бутила может осуществляться как в специальной зоне выдержки, так и при дистилляционном разложении в процессе выделения трет-бутилового спирта из реакционной зоны окисления.
Катализатор может использоваться как в диспергированном состоянии, так и на подходящих носителях, инертных к реакционной среде.
Применяемые в данном изобретении олигомерные комплексы фталоцианинов металлов получали реакцией пиромелитового ангидрида с мочевиной и хлоридами металлов в присутствии молибдена аммония, например, как описано в работе [Березин Б.Д., Шорманова Л.П., Высокомолекулярные соединения, серия A, т.10, N 2, 1968, с.384-389].
Изобутан загружается в реактор в соответствующем количестве, туда же загружается катализатор и, если необходимо, инициатор и растворитель. Кислородсодержащий газ пропускают постоянно через реакционную смесь. Давление и температура поддерживается на нужном уровне.
Изобретение иллюстрируется примерами 1-9. Результаты представлены в таблице.
В приведенных примерах в реактор периодического действия объемом 0,2 л загружали изобутан в количестве 36 г инициатор-гидроперекись трет-бутила (ГПТБ) в количестве 1,8 г, растворитель - трет-бутиловый спирт (ТБС) в количестве 7,2 г и катализатор. Воздух в реактор подавался со скоростью 15 л/час.
Claims (1)
- Способ получения трет-бутилового спирта жидкофазным окислением изобутана кислородсодержащим газом при температуре 50 - 200oC и давлении 1,0 - 10,0 МПа в присутствии катализатора на основе полимера фталоцианина переходного металла, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют олигомерный комплекс фталоцианина кобальта или железа и фталоцианина меди общей формулы (М1 Рс М2 Рс)i, где М1 - кобальт или железо; М2 - медь; Рс - фталоцианин; i = 8 - 20, в количестве 0,001 - 0,1 мас.% от изобутана.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98115118A RU2139272C1 (ru) | 1998-08-04 | 1998-08-04 | Способ получения трет-бутилового спирта |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98115118A RU2139272C1 (ru) | 1998-08-04 | 1998-08-04 | Способ получения трет-бутилового спирта |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2139272C1 true RU2139272C1 (ru) | 1999-10-10 |
Family
ID=20209374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98115118A RU2139272C1 (ru) | 1998-08-04 | 1998-08-04 | Способ получения трет-бутилового спирта |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2139272C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816548A (en) * | 1971-04-27 | 1974-06-11 | Mobil Oil Corp | Catalytic oxidation process for isoparaffin hydrocarbons |
| EP0336480A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-11 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von tertiärem Butanol |
| WO1990005126A1 (en) * | 1988-11-08 | 1990-05-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | The oxidation of saturated hydrocarbon chains |
| US4992602A (en) * | 1990-01-29 | 1991-02-12 | Texaco Chemical Company | Preparation of tertiary butyl alcohol |
| RU2091442C1 (ru) * | 1995-08-07 | 1997-09-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Способ получения высокооктанового компонента бензина |
| WO1998019983A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Functionalization of hydrocarbyl-containing compounds |
-
1998
- 1998-08-04 RU RU98115118A patent/RU2139272C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816548A (en) * | 1971-04-27 | 1974-06-11 | Mobil Oil Corp | Catalytic oxidation process for isoparaffin hydrocarbons |
| EP0336480A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-11 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von tertiärem Butanol |
| WO1990005126A1 (en) * | 1988-11-08 | 1990-05-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | The oxidation of saturated hydrocarbon chains |
| US4992602A (en) * | 1990-01-29 | 1991-02-12 | Texaco Chemical Company | Preparation of tertiary butyl alcohol |
| RU2091442C1 (ru) * | 1995-08-07 | 1997-09-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Способ получения высокооктанового компонента бензина |
| WO1998019983A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Functionalization of hydrocarbyl-containing compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2519335A1 (fr) | Production d'hydrocarbures a partir de methanol en presence de catalyseurs du type zeolithe | |
| JP2916278B2 (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| US4508923A (en) | Oxidation of hydrocarbons | |
| US2483903A (en) | Process of preparing an addition product of 1, 3 butadiene and furfural | |
| RU2139272C1 (ru) | Способ получения трет-бутилового спирта | |
| CA1041521A (en) | Process for the production of indole | |
| KR0127758B1 (ko) | 2,6-디에틸나프탈렌의 선택적 제조방법 | |
| JPH01500750A (ja) | 酸触媒法 | |
| US4299991A (en) | Formation of hydroperoxides | |
| EP1874710A1 (en) | Process for oxidizing organic substrates by means of singlet oxygen using a modified molybdate ldh catalyst | |
| WO2006085642A1 (ja) | 開環メタセシス重合体の製造方法 | |
| RU2137745C1 (ru) | Способ получения трет-бутилового спирта | |
| KR101577759B1 (ko) | 공정 폐수를 재활용하는 1,3-부타디엔 제조시스템 및 방법 | |
| US11827613B2 (en) | Process and system to make olefin epoxides | |
| JP7616289B2 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| CN106995372B (zh) | 一种基于四芳基卟啉铁催化合成（E）-β-硝基苯乙烯衍生物的方法 | |
| AU726899B2 (en) | Process for the manufacture of carboxylic acids | |
| KR930703369A (ko) | 에틸렌의 중합반응용으로 사용될 수 있는 촉매 및 촉매의 제조방법 | |
| US20220380330A1 (en) | Process for Producing Substituted Lactones | |
| US3959380A (en) | Process for producing 2-nitrocycloalkanones | |
| JP3347568B2 (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| US6670509B1 (en) | Conversion of organic substrates to oxygenates or olefins using a bicyclo imide promoter | |
| SU295249A1 (ru) | Способ получения 1,2-окисей олефинов | |
| JPH07196552A (ja) | チタニアまたはジルコニアを用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| US4269734A (en) | Process for producing hydroperoxides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080805 |