RU2139275C1 - Способ получения сульфоксидов - Google Patents
Способ получения сульфоксидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139275C1 RU2139275C1 RU98113142/04A RU98113142A RU2139275C1 RU 2139275 C1 RU2139275 C1 RU 2139275C1 RU 98113142/04 A RU98113142/04 A RU 98113142/04A RU 98113142 A RU98113142 A RU 98113142A RU 2139275 C1 RU2139275 C1 RU 2139275C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfide
- chlorine dioxide
- oxidation
- sulfoxides
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N Dipropyl sulfide Chemical compound CCCSCCC ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JEXYCADTAFPULN-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfonylpropane Chemical compound CCCS(=O)(=O)CCC JEXYCADTAFPULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- BQCCJWMQESHLIT-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfinylpropane Chemical compound CCCS(=O)CCC BQCCJWMQESHLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CMWSRWTXVQLHNX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropylsulfanyl)propane Chemical compound CC(C)CSCC(C)C CMWSRWTXVQLHNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- LOXRGHGHQYWXJK-UHFFFAOYSA-N 1-octylsulfanyloctane Chemical compound CCCCCCCCSCCCCCCCC LOXRGHGHQYWXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULSLZZKKTPQNNJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropylsulfonyl)propane Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)CC(C)C ULSLZZKKTPQNNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VWCFQNQVNVMFGV-UHFFFAOYSA-N 1-octylsulfinyloctane Chemical compound CCCCCCCCS(=O)CCCCCCCC VWCFQNQVNVMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001364 causal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сульфоксиды получают окислением сульфидов водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, в течение 30-90 мин при 20°С в органическом растворителе. Способ позволяет получить сульфоксид с выходом 90-95%.
Description
Изобретение относится к способу получения сульфоксидов, которые находят применение в качестве биологически активных веществ, экстрагентов редких металлов и селективных растворителей.
Известно окисление сульфидов до сульфоксидов 30%-ным пероксидом водорода в уксусной кислоте или ацетоне. Но реакция идет медленно (около двух недель) [Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. М., Наука, 1970].
Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов пероксидом водорода в уксусном ангидриде (прототип) [Прилежаева Е.Н., Свиридова А.В., Лаба В.И., Азымова Г.А. Способ получения сульфоксидов. Авт. свидетельство N 314752, 1971] . Согласно этому способу сульфоксиды синтезируют следующим образом: к раствору сульфида в уксусном ангидриде при перемешивании по каплям добавляют эквимолярное количество пероксида водорода (температура реакции от +20 до -10oC). Реакционную смесь оставляют на ночь. Образующийся сульфоксид выделяют или отгонкой уксусного ангидрида, или экстракцией сульфоксида хлороформом. Выход сульфоксида составляет 68-88%. Недостатком известного способа является длительность реакции (около суток), относительно невысокий выход и использование отрицательной температуры реакции.
Задачей настоящего изобретения является повышение эффективности способа получения сульфоксидов за счет применения нового окислителя сероорганических соединений и проведения реакции окисления сульфидов водным раствором диоксида хлора при комнатной температуре (20oC), в случае необходимости в среде органического растворителя, что позволяет синтезировать сульфоксид с выходом 88-95% и сократить время реакции до 30-90 мин.
В этом состоит технический результат, находящийся в причинно-следственной связи с существующими признаками изобретения.
Существенным признаком изобретения является проведение реакции окисления диалкилсульфидов водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, соответственно, в течение 30-90 мин при температуре 20oC, в случае необходимости в среде органического растворителя.
Для выбора оптимальных условий реакции окисления варьировали молярное соотношение сульфид : диоксид хлора. Показано, что оптимальное соотношение сульфид : окислитель равно 1 : 0,5. Уменьшение количества окислителя приводит к неполной конверсии сульфида и снижению выхода сульфоксида. Увеличение количества диоксида хлора - к образованию сульфонов наряду с сульфоксидами.
Согласно предлагаемому способу окисление диалкилсульфидов проводят следующим образом.
Пример 1. Окисление диоктилсульфида. К 0,85 г (0,003 моля) диоктилсульфида по каплям добавляют 22 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 составляет 5 г/л). Молярное соотношение сульфид: диоксид хлора равно 1 : 0,5. Реакцию проводят в течение 90 мин при 20oC. Контроль за ходом реакции осуществляют ТСХ и ГЖХ. Для ТСХ используют пластинки Silufol, которые проявляют 5%-ным раствором KMnO4 с добавлением нескольких капель концентрированной H2SO4 Элюент - этанол : бензол (1 : 4). После окончания реакции выпавшие кристаллы окисленного продукта отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Получают 0,81 г (90%) диоктилсульфоксида в виде белых кристаллов, т. пл. 68-69oC (из EtOH). ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 0.85 (т, 6H, CH3); 1.24 (м, 16H, CH2 4,5,6,7), 1.41 (м, 4H, CH2 3), 1.73 (м, 4H, CH2 2); 2.61 (м, 4H, CH2-S). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, δ, м. д. ): 22 (2C, CH3), 29 (12C, CH2), 53 (2C, CH2SO).
Пример 2. Окисление диизобутилсульфида. К 0,83 г диизобутилсульфида по каплям добавляют 39 мл водного раствора диоксида хлора. Молярное соотношение диизобутилсульфид : диоксид хлора составляет 1 : 0,5. Реакцию проводят в течение 30 мин при 20oC. Затем реакционную смесь экстрагируют хлороформом. Хлороформ отгоняют и получают 0,90 г (98%) окисленного продукта. По данным ГЖХ с заведомо известными соединениями окисленный продукт состоит из 95% диизобутилсульфида и 3% диизобутилсульфона. Очистку диизобутилсульфона проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O).
Пример 3. Окисление дипропилсульфида. К 0,84 г (0,007 моля) дипропилсульфида по каплям добавляют 48 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 5 г/л), молярное соотношение дипропилсульфид : диоксид хлора составляет 1 : 0,5. Далее проводят реакцию и выделяют окисленные продукты аналогично примеру 2. Получают 0,92 г (97%) смеси с содержанием 95% дипропилсульфоксида и 2% дипропилсульфона. Очистку дипропилсульфоксида проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O).
Таким образом, оптимальными условиями получения сульфоксидов являются: проведение реакции окисления сульфидов водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, соответственно, в течение 30-90 мин при температуре 20oC.
Пример 4. Окисление дипропилсульфида в среде дихлорметана. 0,84 г (0,007 моля) дипропилсульфида растворяют в 5 мл дихлорметана и по каплям добавляют 48 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 5 г/л), молярное соотношение дипропилсульфид : диоксид хлора составляет 1 : 0,5. Далее проводят реакцию аналогично примеру 3. Получают 0,86 г (91%) смеси с содержанием 88% дипропилсульфоксида и 3% дипропилсульфона. Очистку дипропилсульфона проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O).
Пример 5. Окисление дипропилсульфида в среде этилацетата. 0,84 г (0,007 моля) дипропилсульфида растворяют в 5 мл этилацетата и по каплям добавляют 48 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 5 г/л), молярное соотношение дипропилсульфид: диоксид хлора составляет 1:0,5. Далее проводят реакцию аналогично примеру 4. Получают 0,87 г (94%) смеси с содержанием 92% дипропилсульфоксида и 2% дипропилсульфона. Очистку дипропилсульфона проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1 : 1050 (S=O).
Claims (1)
- Способ получения сульфоксидов путем окисления сульфидов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что окисление проводят водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5 соответственно, в течение 30 - 90 мин при температуре 20oC, в случае необходимости в среде органического растворителя.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98113142/04A RU2139275C1 (ru) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Способ получения сульфоксидов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98113142/04A RU2139275C1 (ru) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Способ получения сульфоксидов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2139275C1 true RU2139275C1 (ru) | 1999-10-10 |
Family
ID=20208208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98113142/04A RU2139275C1 (ru) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Способ получения сульфоксидов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2139275C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2302407C1 (ru) * | 2006-04-05 | 2007-07-10 | Государственное учреждение Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения тиолсульфонатов |
| RU2440336C1 (ru) * | 2010-06-11 | 2012-01-20 | Учреждение Российской академии наук Институт химии Коми научного центра Уральского отделения РАН | Способ получения диметилсульфоксида |
| RU2668810C1 (ru) * | 2017-08-07 | 2018-10-08 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения нефтяных сульфоксидов |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206440A (en) * | 1992-01-21 | 1993-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oxidation of fluorine containing sulfides to sulfones |
-
1998
- 1998-06-29 RU RU98113142/04A patent/RU2139275C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206440A (en) * | 1992-01-21 | 1993-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oxidation of fluorine containing sulfides to sulfones |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Караулов Е.Н. Химия сульфидов нефти. - М.: Наука, 1970. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2302407C1 (ru) * | 2006-04-05 | 2007-07-10 | Государственное учреждение Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения тиолсульфонатов |
| RU2440336C1 (ru) * | 2010-06-11 | 2012-01-20 | Учреждение Российской академии наук Институт химии Коми научного центра Уральского отделения РАН | Способ получения диметилсульфоксида |
| RU2668810C1 (ru) * | 2017-08-07 | 2018-10-08 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения нефтяных сульфоксидов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20040063947A (ko) | 비칼루타미드의 결정 및 그 제조 방법 | |
| RU2139275C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов | |
| CN111269195B (zh) | 一种制备糖精的合成方法 | |
| JPS6217585B2 (ru) | ||
| CN103917533B (zh) | 环状(聚)甘油硫酸酯及其制备和用途 | |
| CH618984A5 (ru) | ||
| JPWO1996019448A1 (ja) | ビス（４−アルキルチオフェニル）ジスルフィドの製造法 | |
| Gancarz et al. | The reaction of sulfilinic acids with benzeneseleninic acid | |
| CS212343B2 (en) | Method of oxidation of penicillines | |
| RU2127258C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов | |
| RU2289574C1 (ru) | Способ получения сульфонилхлоридов | |
| RU2837732C1 (ru) | Способ получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиона | |
| US5654441A (en) | Synthesis of 1,3-oxathiolane sulfoxide compounds | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| RU2494087C1 (ru) | Способ получения омега-иодалифатических карбоновых кислот и их эфиров | |
| SU1583421A1 (ru) | Способ получени замещенных 4Н-тиопиранов | |
| Stuhr-Hansen et al. | Phenylselenium trichloride, preparation and use as a vinylic chlorination reagent | |
| SU1766913A1 (ru) | Способ получени 4-(адамантил-1)-бензолсульфохлорида | |
| JP3159767B2 (ja) | 新規な含硫黄化合物及びその製造方法 | |
| KR101019787B1 (ko) | 칸타잔틴의 제조방법 | |
| SU1498760A1 (ru) | Способ получени 4- @ -алкилтиокаран-3- @ -олов | |
| RU2440336C1 (ru) | Способ получения диметилсульфоксида | |
| SU1525144A1 (ru) | Способ получени ангидрида бензойной кислоты | |
| JPH05230012A (ja) | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 | |
| KR100518933B1 (ko) | 옥사졸린-아제티디논 유도체의 정제방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040630 |