RU2180900C2 - Способ обработки реакционного потока при выделении лактамов - Google Patents
Способ обработки реакционного потока при выделении лактамов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2180900C2 RU2180900C2 RU99111952/04A RU99111952A RU2180900C2 RU 2180900 C2 RU2180900 C2 RU 2180900C2 RU 99111952/04 A RU99111952/04 A RU 99111952/04A RU 99111952 A RU99111952 A RU 99111952A RU 2180900 C2 RU2180900 C2 RU 2180900C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- distillation
- lactam
- hour
- temperature
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 17
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- HBZDPWBWBJMYRY-UHFFFAOYSA-N decanenitrile Chemical compound CCCCCCCCCC#N HBZDPWBWBJMYRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Изобретение относится к обработке лактамов непосредственно после их синтеза в реакционном потоке, образующемся в результате гидролиза и циклизации аминонитрилов, например, содержащем капролактам. Выходящий из реактора реакционный поток перед фракционированием охлаждают в течение не более 1 ч до температуры, не превышающей 150oС, в случае его перегонки при отсутствии стадии хранения. Охлаждение ведут до температуры не выше 50oС при наличии до перегонки стадии хранения продуктов реакции по меньшей мере в течение 1 ч. Предпочтительно, чтобы среднее время пребывания лактама в перегонном аппарате не превышало 1 ч. Технический результат - обработка продуктов реакции в условиях, предотвращающих образование олигомеров. 9 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к обработке лактамов непосредственно после их синтеза с принятием мер против образования олигомеров.
Лактамы и, конкретно, капролактам, являющийся базовым материалом для полиамида 6, обычно перегоняют, чтобы отделить от веществ, из которых они были получены, и побочных продуктов их синтеза.
Капролактам получают в промышленности обычным способом с помощью реакции бекмановской перегруппировки оксима циклогексанона в присутствии серной кислоты или олеума с последующими нейтрализацией среды аммиаком, отделением и очисткой капролактама.
Лактамы могут быть также получены циклизационным гидролизом аминонитрилов. В этом случае лактамы необходимо освобождать от образующегося аммиака, непрореагировавшей воды, растворителя (в случае его использования), низкомолекулярных органических соединений (т.е. органических соединений, у которых температура кипения ниже температуры кипения лактама), непрореагировавшего (в отдельных случаях) аминонитрила, а также более высокомолекулярных органических соединений (с температурой кипения более высокой, чем у лактама).
Осуществляемая обычно перегонкой очистка лактама и, в частности, его отделение от воды не всегда производится непосредственно после выхода продукта из реактора циклизационного гидролиза.
В тех случаях, когда выходящий из гидролизного реактора реакционный поток сохранял в течение сравнительно продолжительного времени температуру выше приблизительно 50oС, наблюдали образование олигомеров лактама. Действительно, нахождение реакционной смеси в жидкой конденсированной фазе приводит к образованию олигомеров.
Отмечалось также, что образование олигомеров также имеет место в том случае, когда средняя продолжительность нахождения лактама в перегонном аппарате при температуре выше 100oС превышает приблизительно один час.
С другой стороны, в тех случаях, когда перегонку лактама производят не сразу же после его синтеза, лактам иногда хранят в течение сравнительного долгого времени, например в течение нескольких часов.
Отмечалось, что хранение необработанного лактама в течение нескольких часов, в частности, в растворе при температуре, равной или превышающей 50oС, приводит к образованию олигомеров этого лактама.
С учетом используемой аппаратуры, присутствие олигомеров, образующихся на различных стадиях обработки потока, выходящего из реакции циклизационного гидролиза, может привести к образованию пробок, в частности, в трубопроводах между реактором и перегонной колонной или хранилищем. К тому же образование олигомеров снижает общий выход лактама и создает дополнительные проблемы с очисткой и рециркуляцией.
Настоящее изобретение устраняет эти трудности, по возможности ограничивая образование олигомеров лактама.
В частности, изобретение заключается в способе обработки лактама в реакционном потоке, образующемся при парофазном циклизационном гидролизе аминонитрила, отличающемся тем, что выходящий из гидролизного реактора реакционный поток перед фракционированием охлаждают в течение промежутка времени, меньшего или равного 1 час, до температуры, не превышающей 150oС.
Охлаждение промышленным способом может производиться с помощью теплообменника с циркулирующей водой, воздухом или, в отдельных случаях, с паром или жидким теплоносителем.
На практике один из вариантов охлаждения состоит в утилизации тепла реакционной смеси, выходящего из реактора гидролиза.
Это тепло может быть непосредственно использовано для предварительного подогрева жидкого теплоносителя, который затем можно использовать для предподогрева реагентов циклизационного гидролиза, т.е. в основном аминонитрила и воды.
Это тепло может быть также использовано для предподогрева водяного пара, используемого для нагревания гидролизного реактора.
Также его можно использовать для получения водяного пара, используемого на той или иной стадии способа получения лактамов.
Такого рода утилизация тепла выходящей из реакции гидролиза смеси может быть дополнена охлаждением водой или воздухом, когда температура этой смеси достигает величины ниже 150oС, предпочтительно 100oС.
В настоящем тексте термин охлаждение относится к различным указанным выше или подобным им вариантам.
В тех случаях, когда реакционную смесь перегоняют без задержки, то есть минуя стадию ее хранения, с экономической точки зрения целесообразно охладить ее за как можно более короткий период времени, предпочтительно не более 10 мин, до температуры от 50 до 150oС, предпочтительно от 70 до 120oС. Рекомендуется также сократить время подачи смеси в перегонную колонну, то есть время между выходом реакционной смеси из гидролизного реактора и собственно перегонкой, максимум до одного часа и предпочтительно до 30 мин. Сама перегонка осуществляется таким образом, что среднее время пребывания лактама в перегонном аппарате не превышает 1 часа.
В тех случаях, когда реакционная смесь не обрабатывается сразу, а хранится в течение времени, превышающего 1 час, охлаждение осуществляют в течение времени не более 10 мин и предпочтительно до температуры не выше 50oС.
Лактам, подвергаемый обработке в соответствии с настоящим способом, относится к числу соединений, которые получают парофазным циклизационным гидролизом алифатических аминонитрилов общей формулы I:
N≡C-R-NH2 (I),
в которой R обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 3-12 атомами углерода.
N≡C-R-NH2 (I),
в которой R обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 3-12 атомами углерода.
Из числа лактамов можно, в частности, назвать те, которые служат в качестве исходного материала для получения полиамидов 4, 5, 6 и 11 и которые получают из аминонитрилов формулы I, в которой R обозначает линейный алкиленовый радикал с 3, 4, 5 или 10 атомами углерода.
Как было отмечено выше, капролактам, при полимеризации которого образуется полиамид 6 и который получают из 6-аминокапронитрила (или эпсилонкапронитрила), является лактамом, преимущественно используемым в способе по изобретению.
Для наглядности, чтобы лучше понять способ получения лактамов парофазным циклизационным гидролизом аминонитрилов формулы I, можно обратиться, например, к патентам ЕР-А-0 659 741 или WO-A-96/22974.
Очищаемый лактам, как правило, находится в виде водного или спиртового раствора. При парофазном циклизационном гидролизе лактам обычно получают в виде водного раствора. Концентрация лактама в таком растворе обычно варьирует от 20 до 80% по массе. Содержание аминонитрила обычно составляет до 15% от массы лактама, чаще всего от 0 до 10% от этой массы.
Способ по настоящему изобретению позволяет в целом снизить образование олигомеров до такой величины, которая практически не влечет вредных последствий. Эта величина обычно не превышает 2% олигомеров от массы лактама и предпочтительно не превышает 1%.
В соответствии со способом по изобретению, лактам перед перегонкой держат преимущественно при температуре, не превышающей 40oС, если время хранения лактама не менее 1 часа и/или перегонка проводится таким образом, что среднее время пребывания лактама в перегонном аппарате не превышает 30 мин.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
6-Аминокапронитрил подвергают циклизационному гидролизу, пропуская 91 г/ч этого соединения вместе с 85 г/ч воды при 300oС через 53 мл (22,7 г) окиси алюминия.
6-Аминокапронитрил подвергают циклизационному гидролизу, пропуская 91 г/ч этого соединения вместе с 85 г/ч воды при 300oС через 53 мл (22,7 г) окиси алюминия.
По выходе из реактора газы быстро (менее чем за 5 мин) охлаждают до комнатной температуры (приблизительно 20oС).
Получают прозрачный водноаммиачный раствор, содержащий (по результатам хроматографического анализа) 47,5 мас.% капролактама и 2,9 мас.% аминокапронитрила. Это соответствует 94% конверсии аминокапронитрила и выходу капролактама в расчете на загруженный капронитрил 93% (т.е. селективность образования капролактама по отношению к конвертированному аминокапронитрилу составляет 99%}.
Полученный раствор хранят в течение 3 месяцев при температуре приблизительно 20oС и вновь анализируют с помощью хроматографии. Отмечают отсутствие осадка. Обнаруживают 48 мас.% капролактама и 2,7 мас.% аминокапронитрила, что с учетом точности определения означает, что необработанные растворы капролактама в указанных условиях сохраняют устойчивость.
Сравнительный пример 1
Водный раствор, содержащий 50 мас.% эквимолекулярной смеси капролактама и аммиака, выдерживают 6 ч при 150oС. Аналитически определяют, что 10% капролактама подверглось превращению и одновременно образовался осадок буровато-красного цвета.
Водный раствор, содержащий 50 мас.% эквимолекулярной смеси капролактама и аммиака, выдерживают 6 ч при 150oС. Аналитически определяют, что 10% капролактама подверглось превращению и одновременно образовался осадок буровато-красного цвета.
Пример 2
Проводят циклизационный гидролиз 6-аминокапронитрила, пропуская 100 г/ч этого соединения вместе с 64 г/ч воды при 300oС через 200 мл (135 г) окиси алюминия.
Проводят циклизационный гидролиз 6-аминокапронитрила, пропуская 100 г/ч этого соединения вместе с 64 г/ч воды при 300oС через 200 мл (135 г) окиси алюминия.
По выходе из реактора газы быстро (менее чем за 5 мин) охлаждают до комнатной температуры (приблизительно 20oС).
Получают прозрачный водноаммиачный раствор, содержащий (по результатам хроматографического анализа) капролактам и аминокапронитрил в количествах, соответствующих степени конверсии аминокапронитрила 95,5% и выходу капролактама в расчете на загруженный капронитрил 95,5% (т.е. селективность образования капролактама по отношению к конвертированному аминокапронитрилу составляет 100%).
Сравнительный пример 2
Проводят циклизационный гидролиз 6-аминокапронитрила, пропуская 100 г/ч этого соединения вместе с 64 г/ч воды при 300oС через 200 мл (135 г) окиси алюминия, использованной в примере 2.
Проводят циклизационный гидролиз 6-аминокапронитрила, пропуская 100 г/ч этого соединения вместе с 64 г/ч воды при 300oС через 200 мл (135 г) окиси алюминия, использованной в примере 2.
По выходе из реактора газ охлаждают и выдерживают при приблизительно 150oС в течение 2 ч (включая время охлаждения), после чего в течение 10 с охлаждают до комнатной температуры (приблизительно 20oС). В течение периода выдерживания при 150oС смесь состоит из газовой и конденсированной жидкой фаз.
Получают водноаммиачный раствор, содержащий (по результатам хроматографического анализа) капролактам и аминокапронитрил в количествах, соответствующих степени конверсии аминокапронитрила 98,5% и выходу капролактама в расчете на загруженный капринитрил 94% (т.е. селективность образования капролактама по отношению к конвертированному аминокапронитрилу составляет только 95%). Этот раствор содержит осадок олигомеров капролактама.
Claims (10)
1. Способ обработки реакционного потока при выделении лактамов, образующегося при гидролизе и циклизации в паровой фазе алифатических аминонитрилов общей формулы I
N ≡ C-R-NH2,
где R обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 3 - 12 атомами углерода,
с последующим охлаждением выходящего из реактора потока, отличающийся тем, что продукты реакции охлаждают в течение не более 1 ч до температуры от 50 до 150oС перед перегонкой при отсутствии стадии хранения или до температуры не выше 50oС при наличии до перегонки стадии хранения в течение, по меньшей мере, 1 ч.
N ≡ C-R-NH2,
где R обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 3 - 12 атомами углерода,
с последующим охлаждением выходящего из реактора потока, отличающийся тем, что продукты реакции охлаждают в течение не более 1 ч до температуры от 50 до 150oС перед перегонкой при отсутствии стадии хранения или до температуры не выше 50oС при наличии до перегонки стадии хранения в течение, по меньшей мере, 1 ч.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционный поток при отсутствии стадии хранения перед перегонкой охлаждают до температуры от 70 до 120oС.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реакционный поток охлаждают в течение не более 10 мин.
4. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что ограничивают время подачи смеси в перегонную колонну, т. е. время между выходом реакционной смеси из гидролизного реактора и собственно перегонкой, до максимум 1 ч и предпочтительно до 30 мин.
5. Способ по одному из пп. 2-4, отличающийся тем, что перегонку осуществляют таким образом, что среднее время пребывания лактама в перегонном аппарате не превышает 1 ч.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение реакционного потока осуществляют в течение не более 10 мин до температуры, не превышающей 50oС, после чего реакционную смесь хранят более 1 ч.
7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что обрабатываемый лактам выбирают из лактамов, полученных парофазным циклизационным гидролизом алифатических аминонитрилов общей формулы I, в которой R обозначает линейный алкиленовый радикал с 3, 4, 5 или 10 атомами углерода.
8. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что обрабатываемый лактам является капролактамом.
9. Способ по п. 5, отличающийся тем, что перегонку осуществляют таким образом, что среднее время пребывания лактама в перегонном аппарате не превышает 30 мин.
10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что лактам перед хранением в течение не менее 1 ч выдерживают при температуре, не превышающей 40oС.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9613203A FR2755132B1 (fr) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | Procede de traitement de lactames |
| FR96/13203 | 1996-10-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99111952A RU99111952A (ru) | 2001-03-20 |
| RU2180900C2 true RU2180900C2 (ru) | 2002-03-27 |
Family
ID=9497150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99111952/04A RU2180900C2 (ru) | 1996-10-24 | 1997-10-23 | Способ обработки реакционного потока при выделении лактамов |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6069246A (ru) |
| EP (1) | EP0938473B1 (ru) |
| JP (1) | JP3579428B2 (ru) |
| KR (1) | KR100503982B1 (ru) |
| CN (1) | CN1103334C (ru) |
| AR (1) | AR009385A1 (ru) |
| BR (1) | BR9712568A (ru) |
| CA (1) | CA2268807C (ru) |
| DE (1) | DE69717846T2 (ru) |
| ES (1) | ES2188919T3 (ru) |
| FR (1) | FR2755132B1 (ru) |
| ID (1) | ID18636A (ru) |
| RU (1) | RU2180900C2 (ru) |
| TW (1) | TW438778B (ru) |
| WO (1) | WO1998017641A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2780401B1 (fr) * | 1998-06-25 | 2001-02-09 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de vaporisation d'aminonitrile |
| FR2781476B1 (fr) * | 1998-07-22 | 2000-09-22 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de distillation d'ammoniac contenu dans un melange comprenant du caprolactame |
| US6372939B1 (en) | 2000-11-16 | 2002-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 6-aminocaproic acid |
| US6365770B1 (en) | 2000-11-16 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of alkyl 6-aminocaproate |
| FR2822465A1 (fr) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hydrolyse cyclisante d'un compose aminonitrile en lactame |
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
| US6858728B2 (en) | 2003-06-17 | 2005-02-22 | Invista North America S.A.R.L. | Method for making caprolactam from impure ACN in which THA is not removed until after caprolactam is produced |
| US6716977B1 (en) | 2003-06-17 | 2004-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making caprolactam from impure ACN wherein ammonia and water are removed from crude caprolactam in a simple separation step and then THA is removed from the resulting caprolactam melt |
| US7060820B1 (en) | 2005-03-18 | 2006-06-13 | Invista North America S.A.R.L. | Process for making caprolactam |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0659741A1 (fr) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | RHONE-POULENC FIBER & RESIN INTERMEDIATES | Procédé de préparation de lactame |
| WO1996022974A1 (fr) * | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Rhone-Poulenc Fiber And Resin Intermediates | Procede de preparation de lactame |
-
1996
- 1996-10-24 FR FR9613203A patent/FR2755132B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-17 TW TW086115314A patent/TW438778B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-10-20 ID IDP973475A patent/ID18636A/id unknown
- 1997-10-22 AR ARP970104879A patent/AR009385A1/es not_active Application Discontinuation
- 1997-10-23 WO PCT/FR1997/001903 patent/WO1998017641A1/fr not_active Ceased
- 1997-10-23 CA CA002268807A patent/CA2268807C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-23 CN CN97199648A patent/CN1103334C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-23 JP JP51905198A patent/JP3579428B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-23 DE DE69717846T patent/DE69717846T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-23 RU RU99111952/04A patent/RU2180900C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-23 KR KR10-1999-7003484A patent/KR100503982B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-23 BR BR9712568-7A patent/BR9712568A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-23 EP EP97912244A patent/EP0938473B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-23 ES ES97912244T patent/ES2188919T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-23 US US09/297,016 patent/US6069246A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0659741A1 (fr) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | RHONE-POULENC FIBER & RESIN INTERMEDIATES | Procédé de préparation de lactame |
| WO1996022974A1 (fr) * | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Rhone-Poulenc Fiber And Resin Intermediates | Procede de preparation de lactame |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Производство капролактама/Под ред. Овчинникова В.И., Ручинского В.Р.-М.: Химия, 1977, с.218-244. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6069246A (en) | 2000-05-30 |
| WO1998017641A1 (fr) | 1998-04-30 |
| JP2000505102A (ja) | 2000-04-25 |
| FR2755132B1 (fr) | 1998-11-27 |
| ES2188919T3 (es) | 2003-07-01 |
| KR100503982B1 (ko) | 2005-07-27 |
| BR9712568A (pt) | 1999-10-19 |
| DE69717846T2 (de) | 2003-08-21 |
| CN1237158A (zh) | 1999-12-01 |
| JP3579428B2 (ja) | 2004-10-20 |
| ID18636A (id) | 1998-04-30 |
| CA2268807A1 (fr) | 1998-04-30 |
| TW438778B (en) | 2001-06-07 |
| EP0938473A1 (fr) | 1999-09-01 |
| DE69717846D1 (de) | 2003-01-23 |
| CA2268807C (fr) | 2003-07-08 |
| KR20000052696A (ko) | 2000-08-25 |
| CN1103334C (zh) | 2003-03-19 |
| AR009385A1 (es) | 2000-04-12 |
| EP0938473B1 (fr) | 2002-12-11 |
| FR2755132A1 (fr) | 1998-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2180900C2 (ru) | Способ обработки реакционного потока при выделении лактамов | |
| RU97113722A (ru) | Способ непрерывной очистки сырого капролактама, получаемого из 6-аминокапронитрила | |
| US5133838A (en) | Purification of 6-aminocapronitrile | |
| US5162567A (en) | Purification of 6-aminocapronitrile | |
| RU2230059C1 (ru) | Способ очистки лактамов | |
| US5780623A (en) | Process to prepare ε-caprolactam from 6-aminocaproic acid | |
| UA72574C2 (en) | A method for purifying lactames | |
| EP0891327B2 (en) | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures | |
| RU1834885C (ru) | Способ очистки амидов, получаемых из оксимов при перегруппировке Бекмана | |
| RU99111952A (ru) | Способ обработки лактамов | |
| JP3218778B2 (ja) | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法 | |
| US3882102A (en) | Process for the purification of caprolactam | |
| KR20020019464A (ko) | 아미드 화합물의 제조 방법 | |
| EP0826665A1 (en) | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures | |
| CZ292885B6 (cs) | Způsob oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi | |
| EP1076054A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING $g(e)-CAPROLACTAM | |
| JP2002348269A (ja) | アミド化合物の製造方法 | |
| JP2003128648A (ja) | アミド化合物の製造方法 | |
| CA2407813A1 (en) | Method for producing cyclic lactams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131024 |