RU2190645C2 - Liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups - Google Patents
Liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups Download PDFInfo
- Publication number
- RU2190645C2 RU2190645C2 RU2000128429A RU2000128429A RU2190645C2 RU 2190645 C2 RU2190645 C2 RU 2190645C2 RU 2000128429 A RU2000128429 A RU 2000128429A RU 2000128429 A RU2000128429 A RU 2000128429A RU 2190645 C2 RU2190645 C2 RU 2190645C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- epoxy groups
- liquid polyurethane
- terminal epoxy
- salt
- dibutyltin
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical class CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XBGSYTUNSOYWEF-UHFFFAOYSA-N dibutyltin;dodecanoic acid Chemical compound CCCC[Sn]CCCC.CCCCCCCCCCCC(O)=O XBGSYTUNSOYWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 7
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTXXSZUATXIAJO-OWBHPGMISA-N (Z)-14-methylpentadec-2-enoic acid Chemical compound CC(CCCCCCCCCC\C=C/C(=O)O)C WTXXSZUATXIAJO-OWBHPGMISA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000004588 polyurethane sealant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к жидким полиуретановым композициям с концевыми эпоксидными группами, которые могут быть использованы в качестве связующего для клеев, герметиков, покрытий различного функционального назначения, применяемых в строительстве и других областях промышленности. The invention relates to liquid polyurethane compositions with terminal epoxy groups, which can be used as a binder for adhesives, sealants, coatings for various functional purposes, used in construction and other industries.
Известен состав уретанового полимера с концевыми эпоксидными группами по патенту 1151545 А, МПК С 08 G 18/08, 1985. The known composition of the urethane polymer with terminal epoxy groups according to patent 1151545 A, IPC C 08 G 18/08, 1985.
Известный состав содержит полиалкиленоксид с молекулярной массой 750-3500, толуилендиизоцианат, 25-30%-ный водный раствор перекиси водорода, глицидол. The known composition contains polyalkylene oxide with a molecular weight of 750-3500, toluene diisocyanate, 25-30% aqueous solution of hydrogen peroxide, glycidol.
Однако данный состав обладает высокой вязкостью. However, this composition has a high viscosity.
Задачей настоящего изобретения является получение жидкого полиуретана с концевыми эпоксидными группами, который может отверждаться при атмосферных условиях. The present invention is to obtain a liquid polyurethane with terminal epoxy groups, which can be cured under atmospheric conditions.
Поставленная задача решается за счет того, что жидкая полиуретановая композиция с концевыми эпоксидными группами на основе толуилендиизоционата и глицидола дополнительно содержит в качестве стабилизатора соль дибутилолова фракции жирных синтетических кислот C10-C13 или соль дибутилолова лауриновой кислоты С12, 2-этилгексанол, лимонную кислоту или аэросил, оксид магния в качестве стабилизатора при следующем соотношении компонентов в мас. ч.:
Продукт сополимеризации глицерина и оксида пропилена с молекулярной массой 4503-5003 - 100
Толуилендиизоцианат - 9,9-12,1
Глицидол - 4,1-5,2
2-Этилгексанол - 2,5-3,0
Лимонная кислота или - 0,04-0,05
аэросил - 0,4-0,5
Оксид магния - 0,01-0,015
Соль дибутилолова фракции жирных синтетических кислот C10-C13 или соль дибутилолова лауриновой кислоты C12 - 0,002-0,009
Описание каждого компонента, входящего в рецептуру жидкого полиуретана, представлено в табл. 1.The problem is solved due to the fact that the liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups based on toluene diisocyanate and glycidol additionally contains the stabilizer dibutyltin salt of the fatty synthetic fraction C 10 -C 13 or the dibutyltin salt of lauric acid C12, 2-ethylhexanol, citric acid or aerosil, magnesium oxide as a stabilizer in the following ratio of components in wt. hours:
The copolymerization product of glycerol and propylene oxide with a molecular weight of 4503-5003 - 100
Toluene diisocyanate - 9.9-12.1
Glycidol - 4.1-5.2
2-Ethylhexanol - 2.5-3.0
Citric acid or - 0.04-0.05
Aerosil - 0.4-0.5
Magnesium Oxide - 0.01-0.015
Salt of dibutyltin fraction of synthetic fatty acids C 10 -C 13 or salt of dibutyltin lauric acid C 12 - 0.002-0.009
A description of each component included in the liquid polyurethane formulation is presented in table. 1.
Композицию получают синтезом полиуретана на основе сополимера глицерина и оксида пропилена с молекулярной массой 4503-5003 в три последовательные стадии:
1 стадия - получение форполимера путем взаимодействия продукта сополимеризации глицерина и оксида пропилена с молекулярной массой 4503-5003 и диизоцианата в присутствии стабилизатора - лимонной кислоты или аэросила (см. схему 1 в конце описания).The composition is obtained by synthesizing a polyurethane based on a copolymer of glycerol and propylene oxide with a molecular weight of 4503-5003 in three successive stages:
Stage 1 - obtaining a prepolymer by reacting the product of the copolymerization of glycerol and propylene oxide with a molecular weight of 4503-5003 and diisocyanate in the presence of a stabilizer, citric acid or aerosil (see
2 стадия - взаимодействие полученного форполимера с 2-этилгексанолом в присутствии катализатора - оксида магния (см. схему 2). Stage 2 - the interaction of the obtained prepolymer with 2-ethylhexanol in the presence of a catalyst - magnesium oxide (see Scheme 2).
3 стадия - удлинение цепи за счет реакции NCO-групп форполимера с глицидиловым спиртом в присутствии стабилизатора 222-08 - соли дибутилолова фракции жирных синтетических кислот С10-С13 или стабилизатора 222-09 - соли дибутилолова лауриновой кислоты С12 (см. схему 3).Stage 3 - chain extension due to the reaction of NCO-groups of the prepolymer with glycidyl alcohol in the presence of a stabilizer 222-08 - salt of dibutyltin fraction of synthetic fatty acids C 10 -C 13 or stabilizer 222-09 - salt of dibutyltin lauric acid C 12 (see Scheme 3 )
В реактор емкостью 1 литр с перемешивающим устройством, рубашкой для обогрева и охлаждения, штуцером для создания вакуума загружают при температуре 50-60oС продукт сополимеризации глицерина и оксида пропилена с молекулярной массой 4503-5003, затем добавляют 2,4-толуилендиизоцианат. Реакционную смесь перемешивают при температуре 65-75oС и остаточном давлении не более 20 мм рт.ст. до постоянного содержания NCO-групп.A product of copolymerization of glycerol and propylene oxide with a molecular weight of 4503-5003 is loaded at a temperature of 50-60 ° C into a 1 liter reactor with a mixing device, a heating and cooling jacket, and a nozzle to create a vacuum, then 2,4-toluene diisocyanate is added. The reaction mixture is stirred at a temperature of 65-75 o C and a residual pressure of not more than 20 mm Hg to the constant content of NCO groups.
Затем полученный форполимер охлаждают до температуры 45-50oС и вводят в него окись магния и 2-этилгексанол, и ведут синтез при температуре 45-55oС и остаточном давлении не более 20 мм рт.ст. до постоянного содержания NCO-групп.Then, the obtained prepolymer is cooled to a temperature of 45-50 o C and magnesium oxide and 2-ethylhexanol are introduced into it, and synthesis is carried out at a temperature of 45-55 o C and a residual pressure of not more than 20 mm Hg. to the constant content of NCO groups.
Далее полученный форполимер охлаждают до температуры 35-40oС при перемешивании, вводят глицидол и ведут синтез при температуре 40-50oС.Next, the resulting prepolymer is cooled to a temperature of 35-40 o With stirring, enter glycidol and conduct synthesis at a temperature of 40-50 o C.
Через 2 ч синтеза смесь охлаждают до температуры 30-40oС, вводят стабилизатор 222-08 - соль дибутилолова фракции жирных синтетических кислот C10-C13 и ведут синтез до отсутствия NCO-групп.After 2 hours of synthesis, the mixture is cooled to a temperature of 30-40 o C, the stabilizer 222-08 is introduced - a salt of the dibutyltin fraction of C 10 -C 13 synthetic fatty acids and the synthesis is carried out until there are no NCO groups.
Примеры конкретного выполнения представлены в табл. 2. Examples of specific performance are presented in table. 2.
На основе полиуретана с эпоксидными группами, полученного данным способом, на заводе им. С. М. Кирова изготовлены опытно-промышленные партии строительной мастики ЛТ-1М, которая прошла успешные испытания. Герметик имеет прочность более 1,0 МПа, относительное удлинение 250-600%, эластичен при температуре ниже -50oС, может воспринимать деформации в стыках 30-40%, имеет хорошее сцепление с сухим и влажным бетоном.Based on polyurethane with epoxy groups obtained by this method, at the plant them. S.M. Kirov manufactured pilot batches of construction mastic LT-1M, which passed successful tests. The sealant has a strength of more than 1.0 MPa, elongation of 250-600%, elastic at temperatures below -50 o C, can perceive deformations at the joints of 30-40%, has good adhesion to dry and wet concrete.
Герметик удовлетворительно ведет себя при воздействии климатических факторов: УФ-облучении, дождевании, знакопеременных температур от -60 до +70oС.The sealant behaves satisfactorily under the influence of climatic factors: UV irradiation, sprinkling, alternating temperatures from -60 to +70 o C.
Указанный полиуретановый герметик в сочетании с отвердителями аминного типа или с карбоксильными компонентами может быть применен в различных областях промышленности, строительстве, специальной технике, электротехнике. The specified polyurethane sealant in combination with amine type hardeners or with carboxylic components can be used in various fields of industry, construction, special equipment, and electrical engineering.
Claims (1)
Продукт сополимеризации глицерина и оксида пропилена с молекулярной массой 4503-5003 - 100
Толуилендиизоцианат - 9,9-12,1
Глицидол - 4,1-5,2
Соль дибутилолова фракции жирных синтетических кислот C10-C13 или соль дибутилолова лауриновой кислоты С12 - 0,002-0,009
2-Этилгексанол - 2,5-3,0
Лимонная кислота или - 0,04-0,05
Аэросил - 0,4-0,5
Оксид магния - 0,01-0,015оA liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups containing a polyether - a compound of propylene oxide, toluene diisocyanate and glycidol, characterized in that as a simple polyester it contains a copolymerization product of glycerol and propylene oxide with a molecular weight of 4503-5003 and additionally dibutyltin salt of the fatty synthetic fraction C 10 -C 13 or a salt of dibutyltin lauric acid C 12 , 2-ethylhexanol, citric acid or aerosil and magnesium oxide in the following ratio, wt.h .:
The copolymerization product of glycerol and propylene oxide with a molecular weight of 4503-5003 - 100
Toluene diisocyanate - 9.9-12.1
Glycidol - 4.1-5.2
Salt of dibutyltin fraction of synthetic fatty acids C 10 -C 13 or salt of dibutyltin lauric acid C 12 - 0.002-0.009
2-Ethylhexanol - 2.5-3.0
Citric acid or - 0.04-0.05
Aerosil - 0.4-0.5
Magnesium oxide - 0.01-0.015o
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000128429A RU2190645C2 (en) | 2000-11-13 | 2000-11-13 | Liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000128429A RU2190645C2 (en) | 2000-11-13 | 2000-11-13 | Liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2190645C2 true RU2190645C2 (en) | 2002-10-10 |
| RU2000128429A RU2000128429A (en) | 2002-11-10 |
Family
ID=20242087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000128429A RU2190645C2 (en) | 2000-11-13 | 2000-11-13 | Liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2190645C2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629402A (en) * | 1991-08-01 | 1997-05-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions and their use for the preparation of coatings permeable to water vapor |
-
2000
- 2000-11-13 RU RU2000128429A patent/RU2190645C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629402A (en) * | 1991-08-01 | 1997-05-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions and their use for the preparation of coatings permeable to water vapor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0199889B1 (en) | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy | |
| US5175231A (en) | Urethane oligomers and polyurethanes | |
| CN1980968A (en) | Thickening agent based on polyurethane | |
| CN108409943A (en) | Polyurethane-modified trimethylhexane diamine tough curing agent and preparation method thereof | |
| CA2399084A1 (en) | Epoxy resin composition | |
| US4798879A (en) | Catalyzed fast cure polyurethane sealant composition | |
| JP6899003B2 (en) | Polymer suitable as a thickener | |
| US4870150A (en) | Polyurethanes made from blends of polypropyleneoxide polyol and polybutyleneoxide polyol intermediates | |
| RU2190645C2 (en) | Liquid polyurethane composition with terminal epoxy groups | |
| CN110551480A (en) | High-performance polyurethane caulking glue and preparation method thereof | |
| CN117050274A (en) | A zero-VOC, highly water-resistant and highly anti-corrosive water-based epoxy curing agent and its synthesis method | |
| ES2370707T3 (en) | MULTIFUNCTIONAL CARBONATES AND DERIVATIVES. | |
| JP3340762B2 (en) | Admixture for sealing cable connections | |
| RU2190646C2 (en) | Method of synthesis of liquid polyurethane with terminal epoxy groups | |
| US5034495A (en) | Novel hardening agents | |
| CN113444480A (en) | Low-temperature cured epoxy resin adhesive and preparation method thereof | |
| US4952659A (en) | Catalyzed fast cure polyurethane sealant composition | |
| JP3904349B2 (en) | Thixotropic agent and method for producing the same | |
| US5004794A (en) | Isocyanate prepolymers | |
| EP0301718A2 (en) | Process for preparing novel diamines | |
| US5010160A (en) | Process for preparing novel diamines | |
| JP3096559B2 (en) | Moisture-curable urethane composition | |
| JPH0480066B2 (en) | ||
| RU2082737C1 (en) | Coating composition | |
| US20210355353A1 (en) | Adhesive Composition Comprising a Thixotropic Agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071114 |