RU2201750C1 - Method for obtaining flavonoids - Google Patents
Method for obtaining flavonoids Download PDFInfo
- Publication number
- RU2201750C1 RU2201750C1 RU2002106882A RU2002106882A RU2201750C1 RU 2201750 C1 RU2201750 C1 RU 2201750C1 RU 2002106882 A RU2002106882 A RU 2002106882A RU 2002106882 A RU2002106882 A RU 2002106882A RU 2201750 C1 RU2201750 C1 RU 2201750C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- recrystallization
- aqueous
- aqueous solution
- precipitate
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 title claims description 6
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 title claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 241000218652 Larix Species 0.000 claims abstract description 7
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CXQWRCVTCMQVQX-LSDHHAIUSA-N (+)-taxifolin Chemical compound C1([C@@H]2[C@H](C(C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)=O)O)=CC=C(O)C(O)=C1 CXQWRCVTCMQVQX-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 10
- XCGZWJIXHMSSQC-UHFFFAOYSA-N dihydroquercetin Natural products OC1=CC2OC(=C(O)C(=O)C2C(O)=C1)c1ccc(O)c(O)c1 XCGZWJIXHMSSQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 3
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к медицине, в частности к способам выделения флавоноидов, в основном дигидрокверцетина (ДКВ). The invention relates to medicine, in particular to methods for the isolation of flavonoids, mainly dihydroquercetin (DHQ).
Известен способ выделения ДКВ из древесины лиственницы путем экстракции водой при нагревании, охлаждения, фильтрования и перемешивания водного экстракта в течение 2 ч с полиамидным порошком в соотношении 1:10, отфильтровывания и высушивания полиамидного порошка, экстрагирования ДКВ с полиамидным порошком этилацетатом и последующей кристаллизации его из горячей воды (патент РФ 2000797, кл. А 61 К 35/78, 1993). A known method of isolating DHQ from larch wood by extraction with water while heating, cooling, filtering and stirring the aqueous extract for 2 hours with a polyamide powder in a ratio of 1:10, filtering and drying the polyamide powder, extracting DHQ with a polyamide powder with ethyl acetate and subsequent crystallization of it from hot water (RF patent 2000797, class A 61 K 35/78, 1993).
Основной недостаток известного способа состоит в необходимости использования для извлечения ДКВ из водного экстракта труднодоступного и дорогостоящего полиамидного сорбента. Выделение ДКВ в этом случае неизбежно связано с потерями за счет процессов сорбции и десорбции и осложнено необходимостью регенерации полиамидного сорбента. The main disadvantage of this method is the need to use for the extraction of DHQ from the aqueous extract of a hard-to-reach and expensive polyamide sorbent. In this case, the isolation of DHQ is inevitably associated with losses due to sorption and desorption processes and is complicated by the need to regenerate the polyamide sorbent.
Наиболее близким по технической сути к заявляемому является способ по патенту РФ 2038094, в соответствии с которым из опилок лиственницы предварительно удаляют водорастворимые вещества в результате их промывания водой при обычной температуре, затем осуществляют экстракцию ДКВ смесью вода-ацетон (1:4) также при обычной температуре. А выпавший после отгонки ацетона из водной части экстракта осадок ДКВ перекристаллизовывают из горячей воды. The closest in technical essence to the claimed one is the method according to the patent of the Russian Federation 2038094, according to which water-soluble substances are preliminarily removed from larch sawdust by washing them with water at ordinary temperature, then the DHQ is extracted with a water-acetone mixture (1: 4) also at ordinary temperature. And the precipitate of DHQ after precipitating acetone from the aqueous part of the extract is recrystallized from hot water.
Недостаток прототипа заключается в том, что он оказывает значительную нагрузку на экологическую систему. Этот недостаток связан с необходимостью использования проточной воды в значительных количествах, а также ацетона, который является весьма летучим соединением, с трудом удерживается в замкнутом цикле производства и сложно поддается регенерации. The disadvantage of the prototype is that it has a significant burden on the ecological system. This disadvantage is associated with the need to use running water in significant quantities, as well as acetone, which is a very volatile compound, is difficult to maintain in a closed production cycle and is difficult to regenerate.
Перед авторами стояла задача по созданию способа получения флавоноидов, лишенного указанного недостатка. Для решения поставленной задачи предлагается способ выделения флавоноидов, включающий экстракцию измельченной древесины лиственницы водным раствором органического растворителя, отгонку растворителя, обработку получившейся смолы горячей водой и перекристаллизацию выпавшего из водной фазы осадка. Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что после перекристаллизации выпавшего из водной фазы осадка полученный продукт растворяют в водном растворе этилового спирта при нагреве, затем полученный раствор охлаждают до температуры не выше 10oС, выпавший осадок фильтруют и осуществляют повторную перекристаллизацию в смеси ацетонитрила и водного раствора уксусной кислоты.The authors were faced with the task of creating a method for producing flavonoids, devoid of this drawback. To solve this problem, a method for the separation of flavonoids is proposed, including extraction of crushed larch wood with an aqueous solution of an organic solvent, distillation of the solvent, treatment of the resulting resin with hot water, and recrystallization of the precipitate that has precipitated from the aqueous phase. A distinctive feature of the proposed method is that after recrystallization of the precipitate that has precipitated from the aqueous phase, the obtained product is dissolved in an aqueous solution of ethyl alcohol when heated, then the resulting solution is cooled to a temperature of no higher than 10 o С, the precipitated precipitate is filtered and recrystallized in a mixture of acetonitrile and aqueous acetic acid solution.
Дополнительно предлагается растворение полученного после первой перекристаллизации продукта в водном спирте осуществлять в присутствии сорбента. В качестве сорбента может быть применен активированный уголь и другие сорбенты. In addition, it is proposed to dissolve the product obtained after the first recrystallization in aqueous alcohol in the presence of a sorbent. Activated carbon and other sorbents can be used as a sorbent.
Дополнительно предлагается растворение полученного после первой перекристаллизации продукта вести в обескислороженной и/или обезгаженной среде. Additionally, it is proposed that the product obtained after the first recrystallization is dissolved in a deoxygenated and / or degassed medium.
Применение водного раствора этилового спирта, ацетонитрила и относительно небольшого количества воды позволяет создать почти замкнутый технологический цикл. В качестве отходов остаются только обессмоленные опилки, пригодные для различного применения в промышленности, сельском хозяйстве и быту. Применение повторной перекристаллизации позволяет достичь содержания ДКВ в конечном продукте не менее 96%. The use of an aqueous solution of ethyl alcohol, acetonitrile and a relatively small amount of water allows you to create an almost closed technological cycle. Only tarless sawdust, suitable for various applications in industry, agriculture and household, remains as waste. The use of repeated recrystallization allows to achieve a content of DHQ in the final product of at least 96%.
Применение сорбента, а также обескислороживание и/или обезгаживание раствора водного спирта позволяет повысить качество конечного продукта. Так достигается технический результат. The use of a sorbent, as well as deoxygenation and / or degassing of a solution of aqueous alcohol, can improve the quality of the final product. Thus, a technical result is achieved.
Способ осуществляют следующим образом. Измельченную древесину лиственницы промывают теплой водой, заливают водно-спиртовым раствором и экстрагируют в периодической системе с подогревом. Экстракционную массу разделяют на жидкую фазу и твердый шлам. Из жидкой фазы отгоняют спирт, затем в нее добавляют ацетонитрил, охлаждают до температуры не выше 10oС, а выпавший после охлаждения из водной части экстракта осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают. Затем полученный полуфабрикат растворяют в водном растворе этилового спирта при нагреве, полученный раствор охлаждают до температуры не выше 10oС, выпавший осадок экстрагируют и осуществляют повторную перекристаллизацию в смеси ацетонитрила и уксусной кислоты.The method is as follows. The crushed larch wood is washed with warm water, poured with a water-alcohol solution and extracted in a heated periodic system. The extraction mass is separated into a liquid phase and a solid slurry. Alcohol is distilled off from the liquid phase, then acetonitrile is added to it, cooled to a temperature of no higher than 10 ° C, and the precipitate formed after cooling from the aqueous part of the extract is separated by filtration and recrystallized. Then, the resulting semi-finished product is dissolved in an aqueous solution of ethyl alcohol by heating, the resulting solution is cooled to a temperature not exceeding 10 ° C. , the precipitate formed is extracted and recrystallization is carried out in a mixture of acetonitrile and acetic acid.
Пример осуществления способа. Измельченную древесину лиственницы даурской в количестве 100 кг предварительно промыли теплой водой. Затем в древесину залили 280 литров водно-спиртового раствора и экстрагировали в реакторе периодического действия с подогревом. Экстракционную массу разделили на жидкую фазу и твердый шлам. Из жидкой фазы отогнали спирт, а выпавший после охлаждения из водной части экстракта осадок отделили фильтрованием и перекристаллизовали из горячей воды. Выход сырого продукта составил 1 кг с содержанием 90-93 мас.% дигидрокверцетина и 7-10 мас.% смолы и других флавоноидов. Вышеуказанные действия повторяли пять раз. Затем в реактор с рубашкой и мешалкой загружали 5 кг полуфабриката и 17 литров 30%-ного этилового спирта, из которого предварительно удаляли кислород путем продувки азотом. Полученную смесь нагревали до 70oС и перемешивали до полного растворения полуфабриката. В полученный раствор добавляли 100 г активированного угля и перемешивали 0,5 часа. Далее раствор фильтровали в емкость для кристаллизации и помещали в холодильную камеру, где выдерживали при Т +5oС в течение 16 часов. Выпавший осадок фильтровали и сушили в вакуумном шкафу под азотом. Полученный порошок перекристаллизовывали в 14 литрах смеси: 30 об.% ацетонитрила и 70 об.% 2%-ного раствора уксусной кислоты в воде и сушили в вакуумном шкафу под азотом. Выход готового продукта составил 3,8 кг с содержанием 96,5 мас.% дигидрокверцитина и 3,5 мас.% дигидрокемпферола.An example implementation of the method. The crushed wood of Daurian larch in the amount of 100 kg was previously washed with warm water. Then 280 liters of an aqueous-alcoholic solution were poured into the wood and extracted in a batch reactor with heating. The extraction mass was divided into a liquid phase and a solid slurry. Alcohol was distilled off from the liquid phase, and the precipitate formed after cooling from the aqueous part of the extract was separated by filtration and recrystallized from hot water. The yield of crude product was 1 kg with a content of 90-93 wt.% Dihydroquercetin and 7-10 wt.% Resin and other flavonoids. The above steps were repeated five times. Then, 5 kg of the semi-finished product and 17 liters of 30% ethanol were loaded into the jacketed and stirred reactor, from which oxygen was previously removed by nitrogen purging. The resulting mixture was heated to 70 o C and was stirred until complete dissolution of the semi-finished product. 100 g of activated carbon was added to the resulting solution and stirred for 0.5 hours. Next, the solution was filtered in a crystallization vessel and placed in a refrigerator, where it was kept at T +5 o C for 16 hours. The precipitate was filtered and dried in a vacuum oven under nitrogen. The resulting powder was recrystallized in 14 liters of a mixture: 30 vol.% Acetonitrile and 70 vol.% 2% solution of acetic acid in water and dried in a vacuum oven under nitrogen. The yield of the finished product was 3.8 kg with a content of 96.5 wt.% Dihydroquercin and 3.5 wt.% Dihydrocampferol.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106882A RU2201750C1 (en) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | Method for obtaining flavonoids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106882A RU2201750C1 (en) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | Method for obtaining flavonoids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2201750C1 true RU2201750C1 (en) | 2003-04-10 |
| RU2002106882A RU2002106882A (en) | 2003-11-20 |
Family
ID=20255430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002106882A RU2201750C1 (en) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | Method for obtaining flavonoids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2201750C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2236863C1 (en) * | 2003-08-22 | 2004-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Чистая линия" | Method for preparing preparation flavitex |
| RU2252220C1 (en) * | 2004-04-21 | 2005-05-20 | Уминский Анатолий Аркадьевич | Method for complex reprocessing of firneedle, bark and waste from larch wood reprocessing and logging |
| RU2295965C1 (en) * | 2005-10-03 | 2007-03-27 | Евгений Михайлович Родимин | Method for preparing balsam with dihydroquercetin |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4591600A (en) * | 1983-04-01 | 1986-05-27 | Societe Cortial, S.A. | 3-hydroxyflavones: their preparation and therapeutic application |
| RU2038094C1 (en) * | 1994-02-08 | 1995-06-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Инкор" | Method for producing dihydroquercetin |
| RU2088256C1 (en) * | 1996-12-02 | 1997-08-27 | Тюкавкина Нонна Арсеньевна | Agent for complex sickness therapy and a method of its preparing |
-
2002
- 2002-03-19 RU RU2002106882A patent/RU2201750C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4591600A (en) * | 1983-04-01 | 1986-05-27 | Societe Cortial, S.A. | 3-hydroxyflavones: their preparation and therapeutic application |
| RU2038094C1 (en) * | 1994-02-08 | 1995-06-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Инкор" | Method for producing dihydroquercetin |
| RU2088256C1 (en) * | 1996-12-02 | 1997-08-27 | Тюкавкина Нонна Арсеньевна | Agent for complex sickness therapy and a method of its preparing |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2236863C1 (en) * | 2003-08-22 | 2004-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Чистая линия" | Method for preparing preparation flavitex |
| RU2252220C1 (en) * | 2004-04-21 | 2005-05-20 | Уминский Анатолий Аркадьевич | Method for complex reprocessing of firneedle, bark and waste from larch wood reprocessing and logging |
| RU2295965C1 (en) * | 2005-10-03 | 2007-03-27 | Евгений Михайлович Родимин | Method for preparing balsam with dihydroquercetin |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110997607A (en) | Method for producing cannabinoids from industrial cannabinoids | |
| JP6776326B2 (en) | Method of separating isoprene-based components derived from guayule | |
| CN101805261A (en) | Method for preparing competitive product of chlorogenic acid by folium cortex eucommiae | |
| CN101130561A (en) | Method for producing salidroside and injection containing the same | |
| CN104045671A (en) | A method for extracting and purifying phlorizin from apple root bark | |
| RU2201750C1 (en) | Method for obtaining flavonoids | |
| US6218541B1 (en) | Method for extracting bisbenzylisoquinolines | |
| CN105477026B (en) | A process for jointly extracting ginkgolic acid, flavonoids, terpene lactones, and polysaccharides from ginkgo biloba exotesta | |
| CN1303078C (en) | Process for preparing effective constituent in tea | |
| WO2016082059A1 (en) | Method for extracting artemisinin by aqueous solution ultrasound | |
| CN103910705A (en) | Method for rapidly extracting, separating and purifying epigallocatechin gallate(EGCG) from leftover of green tea | |
| CN104557967A (en) | Production method of high-purity milbemycins | |
| RU2454410C1 (en) | Method for producing dihydroquercetin | |
| CN100417643C (en) | A method for extracting dihydroquercetin from larch | |
| CN109020933A (en) | A kind of purification process of Mycophenolic Acid | |
| CN100509757C (en) | Purification method of *N-L-arginine | |
| CN101781216A (en) | Novel process for preparing propylgallate directly from gallnuts | |
| US2534250A (en) | Process of isolating quercitrin | |
| CN114685525B (en) | A method for extracting parsnips lactone from parsnips leaves | |
| WO2002051812A1 (en) | Method for extracting bisbenzylisoquinolines | |
| CN112094184B (en) | Method for extracting shikimic acid from ginkgo leaf extract chromatographic wastewater | |
| RU2180566C1 (en) | Method to release dihydroquercetin | |
| RU2236863C1 (en) | Method for preparing preparation flavitex | |
| RU2629770C1 (en) | Method of producing dihydroquercetin from siberian larch wood | |
| RU2346941C2 (en) | Method of dihydroquercetin extraction from larch wood, and device for method implementation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20081211 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110320 |