RU2201926C2 - Polyethylene glycol ethers of tocopherol and method for industrial production thereof - Google Patents
Polyethylene glycol ethers of tocopherol and method for industrial production thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2201926C2 RU2201926C2 RU2000115916A RU2000115916A RU2201926C2 RU 2201926 C2 RU2201926 C2 RU 2201926C2 RU 2000115916 A RU2000115916 A RU 2000115916A RU 2000115916 A RU2000115916 A RU 2000115916A RU 2201926 C2 RU2201926 C2 RU 2201926C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tocopherol
- polyethylene glycol
- ethylene oxide
- glycol ethers
- formula
- Prior art date
Links
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 title claims abstract description 30
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 title claims abstract description 29
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 title claims abstract description 28
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 title claims abstract description 27
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title abstract description 5
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 title description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 tocopherol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 abstract description 5
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 abstract description 5
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 abstract description 5
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 abstract description 5
- 150000003611 tocopherol derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 abstract 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 abstract 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 abstract 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005947 deacylation reaction Methods 0.000 description 4
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229940042585 tocopherol acetate Drugs 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N d-alpha-Tocopheryl acetate Natural products CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000020176 deacylation Effects 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 description 2
- WGVKWNUPNGFDFJ-DQCZWYHMSA-N β-tocopherol Chemical compound OC1=CC(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C WGVKWNUPNGFDFJ-DQCZWYHMSA-N 0.000 description 2
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229940066595 beta tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 239000005515 coenzyme Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 235000007680 β-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011590 β-tocopherol Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии, в том числе к бытовой, косметологии, медицине, пищевой промышленности. The invention relates to chemistry, including household, cosmetology, medicine, food industry.
Изобретение может быть использовано для организации массового выпуска водорастворимых производных токоферола, в частности, полиэтиленгликолевых эфиров токоферола, которые, сохраняя свойства исходных веществ, обладают поверхностной активностью. Такие эфиры могут быть использованы в качестве эмульгаторов, диспергаторов, смачивателей, моющих веществ, пенообразователей, стабилизаторов при получении водных растворов жирорастворимых препаратов: витаминов А, Е, D, F, К и проч.; коэнзимов, например, Q10; красителей; лекарственных препаратов и т.д.The invention can be used to organize the mass production of water-soluble derivatives of tocopherol, in particular polyethylene glycol tocopherol esters, which, while retaining the properties of the starting materials, have surface activity. Such esters can be used as emulsifiers, dispersants, wetting agents, detergents, foaming agents, stabilizers in the preparation of aqueous solutions of fat-soluble preparations: vitamins A, E, D, F, K, etc .; coenzymes, for example, Q 10 ; dyes; drugs, etc.
Уровень техники
Известны полиэтиленгликолевые эфиры токоферола общей формулы
где параметр n принимает значения от нижнего - 25 до верхнего - 100, а
R' - CH3; CH3; H; CH3; CH3; H; H.State of the art
Known polyethylene glycol esters of tocopherol of the General formula
where the parameter n takes values from the bottom - 25 to the top - 100, and
R 'is CH 3 ; CH 3 ; H; CH 3 ; CH 3 ; H; H.
R'' - CH3; H; CH3; CH3; H; CH3; H.R "is CH 3 ; H; CH 3 ; CH 3 ; H; CH 3 ; H.
R''' - CH3; CH3; CH3; H; H; H; CH3.R '''is CH 3 ; CH 3 ; CH 3 ; H; H; H; CH 3 .
Токоферолы α; β; γ; ξ; ε; η; δ,
и способ его получения, заключающийся в том, что в рабочей емкости в условиях высоких температуры и давления в присутствии щелочи проводят оксиэтилирование токоферолов (патент US 5235073).Tocopherols α; β; γ; ξ; ε; η; δ,
and a method for its preparation, which consists in the fact that in a working tank under conditions of high temperature and pressure in the presence of alkali, tocopherols are ethoxylated (patent US 5235073).
Данное вещество, а соответственно, и способ его промышленного получения имеют широкий спектр применения в указанных областях. This substance, and, accordingly, the method for its industrial production have a wide range of applications in these areas.
Однако, для решения ряда практических задач, например, для повышения пенообразующей способности, необходимы соединения, содержащие более длинные полиэтиленгликолевые цепочки. However, to solve a number of practical problems, for example, to increase the foaming ability, compounds containing longer polyethylene glycol chains are necessary.
При этом указанный способ пригоден лишь для лабораторных условий. Это объясняется тем, что используемое исходное сырье, стабильно поддающееся оксиэтилированию, неустойчиво. Также он не позволяет получать стабильный выход готового продукта при низком качестве исходного сырья. Moreover, this method is suitable only for laboratory conditions. This is due to the fact that the used feedstock stably oxyethylated is unstable. Also, it does not allow to obtain a stable yield of the finished product with low quality raw materials.
Сущность изобретения
Задача группы изобретений - получение полиэтиленгликолевых эфиров токоферола, содержащих длинные полиэтиленгликолевые цепочки, и разработка способа их промышленного производства.SUMMARY OF THE INVENTION
The task of the group of inventions is to obtain polyethylene glycol esters of tocopherol containing long polyethylene glycol chains, and to develop a method for their industrial production.
Технический результат использования изобретений заключается, с одной стороны, в повышении пенообразующей способности полиэтиленгликолевых эфиров токоферола, а с другой - в расширении номенклатуры исходного сырья - использовании широко распространенных (доступных) материалов, использовании материалов, допускающих хранение при нормальных условиях на открытом воздухе, и снижении трудоемкости производства целевого продукта: исключении затрат времени на межоперационные мероприятия (транспортировку, загрузку, контроль и проч. ), сокращении затрат времени на задание рабочих режимов (температуры и давления), повышении выхода целевого продукта. The technical result of the use of inventions is, on the one hand, to increase the foaming ability of polyethylene glycol tocopherol esters, and on the other, to expand the range of feedstock - the use of widespread (available) materials, the use of materials that can be stored under normal conditions in the open air, and reduce the complexity of the production of the target product: eliminating the time spent on inter-operational activities (transportation, loading, control, etc.), reduced and time-consuming task operating conditions (temperature and pressure), raising the yield.
Заявляемый технический результат достигается следующим. The claimed technical result is achieved as follows.
Полиэтиленгликолевые эфиры токоферола формулы 1 имеют следующий вид
где параметр n принимает значения от нижнего - 101 до верхнего - 150, и см. таблицу к формуле I.Polyethylene glycol esters of tocopherol of formula 1 are as follows
where the parameter n takes values from the bottom - 101 to the top - 150, and see the table to formula I.
В способ получения полиэтиленгликолевого эфира токоферола формулы I, заключающийся в том, что используют сложный эфир токоферола, щелочь и окись этилена, введен следующий отличительный признак: сложный эфир токоферола и щелочь загружают в автоклав, после чего реакционную смесь нагревают до 120-150oС и затем, для предотвращения быстрого окисления токоферола, подают окись этилена с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы оставалась в указанных пределах.The method for producing a tocopherol polyethylene glycol ester of formula I, which consists in the use of tocopherol ester, alkali and ethylene oxide, introduces the following distinguishing feature: tocopherol ester and alkali are charged into an autoclave, after which the reaction mixture is heated to 120-150 ° C and then, to prevent the rapid oxidation of tocopherol, ethylene oxide is supplied at such a rate that the temperature of the reaction mass remains within the indicated limits.
Окись этилена берут в мольном отношении к токоферолу 25:1-150:1. Ethylene oxide is taken in a molar ratio to tocopherol of 25: 1-150: 1.
В автоклаве поддерживают давление в пределах 1,0-3,0 атм. The pressure in the autoclave is in the range of 1.0-3.0 atm.
Полученный продукт растворяют в этаноле, нейтрализуют фосфорной кислотой и фильтруют, после чего растворитель отгоняют под вакуумом. The resulting product was dissolved in ethanol, neutralized with phosphoric acid and filtered, after which the solvent was distilled off under vacuum.
Очистку полученного продукта от солей проводят методом электродиализа. Purification of the obtained product from salts is carried out by the method of electrodialysis.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Заявляемая группа изобретений может быть реализована, например, следующим образом.Information confirming the possibility of carrying out the invention
The claimed group of inventions can be implemented, for example, as follows.
В рабочей емкости в условиях высоких температуры и давления в присутствии щелочи проводят оксиэтилирование токоферола, который в той же емкости непосредственно перед его оксиэтилированием получают деацилированием сложного эфира токоферола. In the working tank under conditions of high temperature and pressure in the presence of alkali, tocopherol is ethoxylated, which is obtained in the same tank immediately before its hydroxyethylation by deacylation of the tocopherol ester.
При этом для проведения деацилирования используют 11,7..13,2 или 11,5.. 13,0% щелочи от загрузки токоферола, тогда как для проведения оксиэтилирования, соответственно 0,3..0,5%. At the same time, 11.7..13.2 or 11.5 .. 13.0% alkali from the loading of tocopherol is used for deacylation, while 0.3..0.5%, respectively, for hydroxyethylation.
Щелочь в рабочую емкость загружают одновременно с исходным сырьем. Alkali in the working capacity is loaded simultaneously with the feedstock.
Окись этилена с контролируемой скоростью подают в рабочую емкость по мере протекания реакции деацилирования в мольном отношении к токоферолу 25:1.. 150:1. Ethylene oxide is supplied at a controlled speed to the working vessel as the deacylation reaction proceeds in a molar ratio to tocopherol of 25: 1 .. 150: 1.
При оксиэтилировании температуру реакционной массы поддерживают в пределах 120..180oС, а давление в рабочей емкости в пределах 1..3 атм.When oxyethylation, the temperature of the reaction mass is maintained within 120..180 o C, and the pressure in the working tank within 1..3 ATM
Скорость подачи окиси этилена согласовывают с определяющей требуемое ее количество в рабочей емкости скоростью протекания реакции деацилирования, т. е. с количеством имеющегося в емкости токоферола. The ethylene oxide feed rate is coordinated with the deacylation reaction rate determining the amount required in the working vessel, i.e., with the amount of tocopherol available in the vessel.
Полученный продукт растворяют в этаноле, нейтрализуют фосфорной кислотой и фильтруют, после чего растворитель отгоняют под вакуумом. The resulting product was dissolved in ethanol, neutralized with phosphoric acid and filtered, after which the solvent was distilled off under vacuum.
Очистку полученного продукта от солей могут проводить и методом электродиализа. Purification of the obtained product from salts can be carried out by the method of electrodialysis.
Полученное соединение представляет собой полиэтиленгликолевые эфиры токоферола формулы I (см. табл. к формуле I)
где параметр n принимает значения от нижнего - 101 до верхнего - 150, и см. таблицу к формуле I.The resulting compound is a polyethylene glycol esters of tocopherol of formula I (see table. To formula I)
where the parameter n takes values from the bottom - 101 to the top - 150, and see the table to formula I.
Возможность получения предлагаемых соединений подтверждается следующими примерами, но не ограничивается ими. The possibility of obtaining the proposed compounds is confirmed by the following examples, but is not limited to.
Пример 1. В автоклав вместимостью 1 л загружают 47,2 г альфа-токоферола ацетата и едкий калий в количестве 0,4 г. Реакционную смесь нагревают до 140-150oС и подают окись этилена с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы оставалась в тех же пределах, а давление не превышало 1-3 атм. После добавления 484,0 г окиси этилена (соотношение токоферол: окись этилена равно 1:110) реакционную массу охлаждают. Полученный продукт растворяют в этаноле, нейтрализуют фосфорной кислотой до рН 7,2-7,4 и фильтруют. Растворитель отгоняют под вакуумом. Получают 442 г целевого продукта (в химической формуле n=110). Выход 84% от теоретического. Характеристика продукта: УФ-спектр (растворитель этанол) λmax 1=206 нм, λmax 2=288 нм. Тпл. = 83-87oС.Example 1. In an autoclave with a capacity of 1 l load of 47.2 g of alpha-tocopherol acetate and potassium hydroxide in an amount of 0.4 g. The reaction mixture is heated to 140-150 o C and ethylene oxide is fed at such a rate that the temperature of the reaction mass remained in the same limits, and the pressure did not exceed 1-3 atm. After adding 484.0 g of ethylene oxide (tocopherol: ethylene oxide ratio is 1: 110), the reaction mass is cooled. The resulting product is dissolved in ethanol, neutralized with phosphoric acid to a pH of 7.2-7.4 and filtered. The solvent is distilled off under vacuum. Obtain 442 g of the target product (in the chemical formula n = 110). The yield is 84% of theoretical. Product Feature: UV spectrum (ethanol solvent) λ max 1 = 206 nm, λ max 2 = 288 nm. Mp = 83-87 o C.
Пример 2. Целевой продукт получают, как описано в примере 1, но берут альфа-токоферола ацетат и окись этилена в мольном соотношении 1 : 145, а КОН в количестве 0,4 г. Очистку полученного продукта от солей проводят методом электродиализа (Патент РФ 2139294, кл. С 08 В 31/08, 10.10.99). Получают 949,30 г целевого продукта (в химической формуле n = 145). Выход 81% от теоретического. Example 2. The target product is obtained as described in example 1, but take alpha-tocopherol acetate and ethylene oxide in a molar ratio of 1: 145, and KOH in an amount of 0.4 g. Purification of the obtained product from salts is carried out by electrodialysis (Patent RF 2139294 Cl. C 08 B 31/08, 10/10/99). Get 949.30 g of the target product (in the chemical formula n = 145). Yield 81% of theoretical.
Характеристика продукта: УФ-спектр (растворитель - этанол) λmax 1=206 нм, λmax 2=288 нм. Т.пл. 87-93oС.Product Feature: UV spectrum (solvent - ethanol) λ max 1 = 206 nm, λ max 2 = 288 nm. Mp 87-93 o C.
Пример 3. Целевой продукт получают, как описано в примере 1, но берут 7,84 г бета-токоферола ацетата и 94,05 г окиси этилена (мольное соотношение 1: 125), а КОН в количестве 0,04 г. Получают 81,5 г целевого продукта (в химической формуле n=125). Выход 80% от теоретического. Example 3. The target product is obtained as described in example 1, but take 7.84 g of beta-tocopherol acetate and 94.05 g of ethylene oxide (molar ratio 1: 125), and KOH in the amount of 0.04 g. Receive 81, 5 g of the target product (in the chemical formula n = 125). Yield 80% of theoretical.
Характеристка продукта: УФ-спектр (растворитель - этанол) λmax 1=206 нм, λmax 2=292 нм. Тпл. = 43-50oС.Product Feature: UV spectrum (solvent - ethanol) λ max 1 = 206 nm, λ max 2 = 292 nm. Mp = 43-50 o C.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет получать полиэтиленгликолевые эфиры токоферола, которые являются водорастворимыми простыми эфирами, сохраняющими витаминную активность исходного ацетат токоферола. Использование полиэтиленовых эфиров токоферола позволяет получать водные растворы жирорастворимых препаратов, в частности витаминов. Thus, the present invention allows to obtain polyethylene glycol ethers of tocopherol, which are water-soluble ethers that preserve the vitamin activity of the initial tocopherol acetate. The use of tocopherol polyethylene esters allows the preparation of aqueous solutions of fat-soluble preparations, in particular vitamins.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000115916A RU2201926C2 (en) | 2000-06-22 | 2000-06-22 | Polyethylene glycol ethers of tocopherol and method for industrial production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000115916A RU2201926C2 (en) | 2000-06-22 | 2000-06-22 | Polyethylene glycol ethers of tocopherol and method for industrial production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2201926C2 true RU2201926C2 (en) | 2003-04-10 |
Family
ID=20236449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000115916A RU2201926C2 (en) | 2000-06-22 | 2000-06-22 | Polyethylene glycol ethers of tocopherol and method for industrial production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2201926C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467005C1 (en) * | 2011-07-15 | 2012-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | METHOD OF OBTAINING POLYALKYLENEGLYCOL ESTERS OF α-TOCOFEROL |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4210112A1 (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-01 | Pacific Chem Co Ltd | POLYETHOXYLATED VITAMIN E AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| RU2098416C1 (en) * | 1992-03-17 | 1997-12-10 | Басф Аг | Method of synthesis of dl-alpha-tocopherol or its acetate |
| EP0924208A1 (en) * | 1997-12-20 | 1999-06-23 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the preparation fo alpha-Tocopherol esters |
| WO1999062896A1 (en) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Young Dae Kim | Novel polyoxypropylenepolyoxyethylene vitamin e and preparation thereof |
-
2000
- 2000-06-22 RU RU2000115916A patent/RU2201926C2/en active IP Right Revival
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4210112A1 (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-01 | Pacific Chem Co Ltd | POLYETHOXYLATED VITAMIN E AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| FR2674525A1 (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-02 | Pacific Chem Co Ltd | Polyethoxylated vitamin E and process for its preparation |
| US5235073A (en) * | 1991-03-29 | 1993-08-10 | Pacific Chemical Co., Ltd. | Polyethoxylated vitamin e |
| RU2098416C1 (en) * | 1992-03-17 | 1997-12-10 | Басф Аг | Method of synthesis of dl-alpha-tocopherol or its acetate |
| EP0924208A1 (en) * | 1997-12-20 | 1999-06-23 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the preparation fo alpha-Tocopherol esters |
| WO1999062896A1 (en) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Young Dae Kim | Novel polyoxypropylenepolyoxyethylene vitamin e and preparation thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467005C1 (en) * | 2011-07-15 | 2012-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | METHOD OF OBTAINING POLYALKYLENEGLYCOL ESTERS OF α-TOCOFEROL |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100294355B1 (en) | Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols | |
| JP3929482B2 (en) | Sulfosuccinic acid diester-containing liquid composition | |
| WO2022048099A1 (en) | Method for preparing narrow-distribution triethanolamine block polyether, block polyether, and use thereof | |
| NO158181B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ALKALIMETAL SALTS OF POLYETOXYCARBOXYLIC ACIDS. | |
| FR2966150A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDROXYBUTYROLACTONE | |
| RU2201926C2 (en) | Polyethylene glycol ethers of tocopherol and method for industrial production thereof | |
| CN112125985B (en) | A kind of ring-opening cucurbituril cyclodextrin dual host compound and preparation method thereof | |
| EP3730480B1 (en) | Method of preparing ethylbenzene hydroperoxide by liquid-phase peroxidation of ethylbenzene and preparation method of propylene oxide | |
| EP0697413B1 (en) | Process for the preparation of quinacridones from dihydroquinacridones in an aqueous medium | |
| EP0178872B1 (en) | Cobalt carbonate slurries and process for preparing the same | |
| KR20220101115A (en) | Continuous Flow Process for Synthesis of Hydroxamic Acid | |
| CN111225902A (en) | Process for producing dihydroxyindoles | |
| JPWO2019088151A1 (en) | Method for producing dihydroxyindoles | |
| US4226807A (en) | Process for making ether sulfonates | |
| JP2023552122A (en) | Method for producing heterogeneous linear carbonates with introduction of catalytic filtering step | |
| SU715022A3 (en) | Method of preparing epoxides | |
| CN105399677B (en) | A kind of preparation method of trans- naphthenic acid | |
| EP0513134B1 (en) | Sulphated hydroxycarboxylic acid ester | |
| CA2435345A1 (en) | Preparation of aliphatic acid ester of carbohydrate | |
| Morbale et al. | Natural Bio-surfactant for Pseudomulticomponent Synthesis of 2-Aryl-1-aryl Methyl-1H-benzimidazoles | |
| US5239116A (en) | Preparation of secondary alkoxyalkanoic acids | |
| EP0269940A2 (en) | Surface active agent and process for preparing the same | |
| US6297396B1 (en) | Method of crystallizing and purifying alkyl gallates | |
| RU2219174C2 (en) | Method for industrial preparing tocopherol poly- ethylene glycol ester | |
| RU2467005C1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYALKYLENEGLYCOL ESTERS OF α-TOCOFEROL |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20121112 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130623 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20140527 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20170320 |