RU2256647C2 - Способ получения оксалата никеля - Google Patents
Способ получения оксалата никеля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2256647C2 RU2256647C2 RU2003129668/04A RU2003129668A RU2256647C2 RU 2256647 C2 RU2256647 C2 RU 2256647C2 RU 2003129668/04 A RU2003129668/04 A RU 2003129668/04A RU 2003129668 A RU2003129668 A RU 2003129668A RU 2256647 C2 RU2256647 C2 RU 2256647C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- solution
- sodium
- oxalate
- reaction solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);oxalate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C([O-])=O DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 40
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 168
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 116
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 104
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 84
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 69
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 69
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 47
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 borohydride Chemical compound 0.000 claims abstract description 8
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 198
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 69
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 30
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229940039748 oxalate Drugs 0.000 claims description 28
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 24
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 16
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N ammonium oxalate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C([O-])=O VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 13
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 12
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 12
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 9
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 claims description 6
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 claims description 5
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 abstract description 4
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- RAXSQXIANLNZAF-UHFFFAOYSA-N boron;hydrazine Chemical compound [B].NN RAXSQXIANLNZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- MSMNVXKYCPHLLN-UHFFFAOYSA-N azane;oxalic acid;hydrate Chemical compound N.N.O.OC(=O)C(O)=O MSMNVXKYCPHLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 2
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 2
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YPTUAQWMBNZZRN-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoboron Chemical compound [B]N(C)C YPTUAQWMBNZZRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCPTVXCMROGZOL-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate;hydrate Chemical compound O.[K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O QCPTVXCMROGZOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 210000002837 heart atrium Anatomy 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- KINZKZBVLQBLDL-UHFFFAOYSA-N methanamine;oxalic acid Chemical class [NH3+]C.[NH3+]C.[O-]C(=O)C([O-])=O KINZKZBVLQBLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical group 0.000 description 1
- VNYOIRCILMCTHO-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);oxalate;dihydrate Chemical compound O.O.[Ni+2].[O-]C(=O)C([O-])=O VNYOIRCILMCTHO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- HEZHYQDYRPUXNJ-UHFFFAOYSA-L potassium dithionite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])=O HEZHYQDYRPUXNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PRWXGRGLHYDWPS-UHFFFAOYSA-L sodium malonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC([O-])=O PRWXGRGLHYDWPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001476 sodium potassium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JYZHDAPVPDRVRC-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethyl sulfate Chemical compound [Na+].OCOS([O-])(=O)=O JYZHDAPVPDRVRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата никеля, который может быть использован для приготовления катализаторов, керамических материалов, в производстве электровакуумных приборов. Способ включает приготовление реакционного раствора, содержащего никель (II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора и его высушивание, реакционный раствор готовят путем смешивания реагента, являющегося источником оксалата, и отработанного раствора химического никелирования, взятых в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель (II) : оксалат, равное 1,0 : (0,8-2,8), отработанный раствор химического никелирования содержит в качестве основных компонентов никель(II), лиганд для никеля(II), восстановитель и продукт его окисления, причем в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для никеля(II), гипофосфит, фосфит, и в реакционном растворе устанавливают рН от 2,5 до 7,5, или в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для никеля(II), а в качестве восстановителя вещество, выбранное из группы, включающей гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидроксиметилсульфинат, диоксид тиомочевины, продукт окисления восстановителя, и в реакционном растворе устанавливают рН от 0,0 до 8,5. Цель изобретения - снижение материальных затрат на получение оксалата никеля, расширение ассортимента материалов, используемых для получения оксалата никеля, утилизация отходов производства, снижение себестоимости продукта с одновременной утилизацией токсичного отхода производства - отработанного раствора химического никелирования. 15 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области химической технологии, в частности к способу получения оксалата никеля, который может быть использован для приготовления катализаторов, керамических материалов, в производстве электровакуумных приборов.
Известны способы получения оксалата никеля, основанные на реакциях гидроксида, карбоната или растворимой соли никеля с водным раствором щавелевой кислоты с последующей кристаллизацией продукта и его высушиванием при температуре 100° С (Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2 - М.: Мир, 1974, с.315). Недостатком способа является необходимость дополнительных затрат на реагент - соединение никеля.
Известен способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора фильтрованием (Deyrieux R., Berro Ch., Pйneloux A.//Bulletin de la Sociйtй Chimique de France, 1973, №1, P.25). Реакционный раствор готовят путем смешивания нагретого до кипения водного раствора соли никеля (сульфата, нитрата или хлорида) и водного раствора щавелевой кислоты. Недостатком способа является необходимость дополнительных затрат на нагревание реакционного раствора и на реагент - соль никеля.
Известен способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора (Корниенко В.П. // Украинский химический журнал, 1957, т.23, № 2, с.159). Реакционный раствор готовят путем смешивания водного раствора сульфата никеля и водного раствора щавелевой кислоты при температуре 60-70° С, причем реагенты смешивают в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II):оксалат, равное 1,0:2,0. Способ основан на следующей реакции:
NiSO4+Н2С2O4+2Н2O→ NiC2O4· 2H2O+H2SO4.
Недостатком этого способа получения оксалата никеля является необходимость дополнительных затрат на реагент - сульфат никеля.
Наиболее близким к заявленному способу является способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора и его высушивание (JP 07-206447 А, опубл. 08.08.1995 г.). Для приготовления реакционного раствора используют отработанный раствор химического никелирования, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, гипофосфит, фосфит, и щавелевую кислоту в форме химически чистого дигидрата щавелевой кислоты, причем отработанный раствор химического никелирования и щавелевую кислоту смешивают в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II): оксалат, равное 1,0:(1-3), желательно 1,0:(1-1,5), предпочтительно 1,0:(1-1,3), и в реакционном растворе устанавливают рН от 1,8 до 2,4 путем прибавления к реакционному раствору минеральной кислоты, такой как серная кислота. Реакцию между никелем(II) и щавелевой кислотой проводят, нагревая реакционный раствор при температуре 70° С или более высокой в течение 3 часов или более продолжительного времени. Осадок дигидрата оксалата никеля после его отделения от раствора фильтрованием высушивают при температуре 80° С в течение 12 часов.
Способ по прототипу позволяет получить оксалат никеля 98,5%-ной чистоты и использовать для этого отход производства - отработанный раствор химического никелирования. Недостатком способа является то, что он предусматривает использование для получения целевого продукта отработанного раствора химического никелирования только одного вида: раствора, содержащего никель(II), лиганд для никеля(II), гипофосфит и фосфит. Другим недостатком способа по прототипу является использование только одного реагента - щавелевой кислоты, в частности химически чистого дигидрата щавелевой кислоты. Еще одним недостатком способа по прототипу является необходимость дополнительных материальных затрат на длительное нагревание реакционного раствора.
При создании заявленного изобретения ставилась задача снизить материальные затраты на получение оксалата никеля, утилизировать токсичные отходы производства, расширить ассортимент материалов, применяемых для получения оксалата никеля.
Поставленная задача решается тем, что способ получения оксалата никеля включает приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора и его высушивание. Новым в этом способе является то, что реакционный раствор готовят путем смешивания реагента, являющегося источником оксалата, и отработанного раствора химического никелирования, взятых в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II): оксалат, равное 1,0:(0,8-2,8), отработанный раствор химического никелирования содержит в качестве основных компонентов никель(II), лиганд для никеля(II), восстановитель и продукт его окисления, причем в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для никеля(II), гипофосфит, фосфит, и в реакционном растворе устанавливают рН от 2,5 до 7,5 или в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для никеля(II), а в качестве восстановителя вещество, выбранное из группы, включающей гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидроксиметилсульфинат, диоксид тиомочевины, продукт окисления восстановителя, и в реакционном растворе устанавливают рН от 0,0 до 8,5. Для получения оксалата никеля желательно использовать отработанный раствор химического никелирования, который в качестве лиганда для никеля(II) содержит ацетат, малонат, сукцинат, малеинат, гликолят, лактат, тартрат, цитрат, аминоацетат, аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин. В качестве реагента, являющегося источником оксалата, предпочтительнее использовать щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония или их водные растворы желательно с массовой долей 3-50%; желательно использовать отходы производства, содержащие щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, уксусную кислоту, сульфат аммония, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-7,0. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, ацетат натрия, уксусную кислоту, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аминоуксусную кислоту, ацетат натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-5,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, молочную кислоту, борную кислоту, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-5,0. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-4,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аммиак, хлорид аммония, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-5,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, этилендиамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,0-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, диэтилентриамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,0-6,0. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, цитрат натрия, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,0-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гидразин, этилендиамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,5-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гидразинборан, этилендиамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,5-7,0.
Способ получения оксалата никеля заключается в приготовлении реакционного раствора путем прибавления к отработанному раствору химического никелирования, содержащему в качестве основных компонентов никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, восстановитель и продукт его окисления, реагента, являющегося источником оксалата, в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II):оксалат, равное 1,0:(0,8-2,8), корректировании (при необходимости) значения рН реакционного раствора путем прибавления кислоты или основания, кристаллизации оксалата никеля (предпочтительно при обычной температуре), отделении осадка целевого продукта от раствора фильтрованием (или иным методом), промывании (при необходимости) осадка растворителем и высушивании осадка.
Способ получения оксалата никеля основан на протекании следующих химических реакций:
[Ni(H2NCH2COO)2]+Н2С2O4+2H2O→NiC2O4·2H2O+2H2NCH2COOHNа[Ni(СН3СОО)3]+К2С2O4+2Н2O→NiC2O4· 2H2O+2СН3СООК+СН3СООNа
Nа[Ni(СН3СН(ОН)СОО)3]+Na2C2O4+2Н2O→ NiC2O4· 2H2O+3СН3СН(ОН)СООNа
Na[Ni(OOCCH2C(OH)(COO)CH2COO]+Н2С2O4+НСl+2Н2О→ NiC2O4· 2H2O+НООССН2С(ОН)(СООН)СН2СООН+NaCl
[Ni(H2NCH2CH2NH2)3]Cl2+Н2С2O4+4НСl+2Н2O→ NiC2O4· 2H2O+3[Н3NСН2СН2NН3]Сl2
[Ni(NH3)6]Cl2+(NH4)2C2O4+3H2SO4+2Н2O→ NiC2O4· 2H2O+2NH4Cl+3(NH4)2SO4
Отработанные растворы химического никелирования стали, сплавов, пластических масс, стекла и керамики являются токсичными отходами гальванического и радиоэлектронного производств (ГОСТ СССР 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. - М.: Из-во стандартов, 1988, с.98. Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. - Л.: Химия, 1972, c.110) и подлежат нейтрализации (Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. - М.: Металлургия, 1989, с.20), что требует значительных расходов. Щавелевая кислота ГОСТ 22180-76, оксалат натрия ГОСТ 5839-77, оксалат калия ГОСТ 5868-78, оксалат аммония ГОСТ 5712-78 выпускаются химической промышленностью и имеют невысокую стоимость. Кроме того, некоторые отходы химического и гальванического производств содержат щавелевую кислоту и оксалаты. Таким образом, заявленный способ позволяет получать оксалат никеля с использованием доступных и недорогих реагентов и одновременно утилизировать отходы гальванического, радиоэлектронного и химического производств.
Для получения оксалата никеля в качестве никельсодержащего реагента необходимо использовать отработанные растворы химического никелирования, содержащие в качестве основных компонентов никель(II), восстановитель (гипофосфит натрия или калия, гидразин, борогидрид натрия или калия, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит натрия или калия, гидроксиметилсульфинат натрия или калия, диоксид тиомочевины) и продукт его окисления никелем(II), лиганд для никеля(II) (ацетат, малонат, сукцинат, малеинат, гликолят, лактат, тартрат, цитрат, аминоацетат, аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин), буферирующие вещества (ацетат или уксусную кислоту, борную кислоту, аммиак и соли аммония и др.), а также в качестве микрокомпонентов ускоряющие добавки и стабилизаторы раствора, которые имеют состав, например:
Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 1-7 г/л
Гипофосфит натрия 5-20 г/л
Фосфит натрия 30-60 г/л
Ацетат натрия 8-20 г/л
Уксусная кислота 6-10 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 0,5-6 г/л
Гипофосфит натрия 5-20 г/л
Фосфит натрия 30-100 г/л
Аминоуксусная кислота 15-25 г/л
Ацетат натрия 10-25 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 0,5-8 г/л
Гипофосфит натрия 3-20 г/л
Фосфит натрия 20-200 г/л
Молочная кислота 15-20 г/л
Борная кислота 10-20 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 2-8 г/л
Гипофосфит натрия 3-15 г/л
Фосфит натрия 40-100 г/л
Цитрат натрия 35-55 г/л
Хлорид аммония 35-55 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида) 1-8 г/л
Борогидрид натрия 0,1-1,5 г/л
Борат натрия 30-150 г/л
Этилендиамин 20-70 г/л
Гидроксид и карбонат натрия 30-60 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида) 1-10 г/л
Гидразинборан 0,1-2 г/л
Борат натрия 10-60 г/л
Диэтилентриамин 20-100 г/л
Гидроксид и карбонат натрия 30-50 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида) 1-4 г/л
Гидразин 0,5-4 г/л
Тартрат калия-натрия 20-30 г/л
Гидроксид и карбонат натрия 5-50 г/л
или
Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 1-9 г/л
Гидроксиметилсульфинат натрия 2-50 г/л
Гидроксиметилсульфонат натрия 2-100 г/л
Сульфит натрия 5-20 г/л
Сульфат натрия 1-10 г/л
Аммиак 15-50 г/л
По экспериментальным данным для получения оксалата никеля с высоким выходом необходимо устанавливать в реакционном растворе определенное мольное соотношение никель(II):оксалат. Например, из растворов, содержащих никель(II) и оксалат в мольном соотношении 1,0:0,7, оксалат никеля выделяется с выходом только 50-65%. Из растворов, в которых на 1,0 моль никеля(II) приходится 0,8 и более молей оксалата, продукт выделяется с высоким выходом по никелю(II), однако выход продукта по оксалату при большом мольном избытке оксалата значительно снижается, что ведет к непроизводительному расходу оксалата. Поэтому для получения оксалата никеля с высоким выходом необходимо смешивать реагент и отработанный раствор химического никелирования в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II):оксалат, равное 1,0:(0,8-2,8).
Кристаллизацию оксалата никеля из реакционного раствора можно проводить при любой температуре от температуры замерзания до температуры кипения раствора, однако, для снижения материальных затрат на получение оксалата никеля кристаллизацию желательно проводить при комнатной температуре (при проведении процесса в помещении) или при температуре окружающей среды (при проведении процесса на открытом воздухе).
Для получения оксалата никеля в качестве реагента, являющегося источником оксалата, можно использовать растворимые в воде твердые вещества: безводную щавелевую кислоту и дигидрат щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76, ТУ 6-36-020-229-1047-91, диамид щавелевой кислоты ТУ 6-09-09-716-76, средние и кислые оксалаты щелочных металлов (лития ТУ 6-09-04-3-83, натрия ГОСТ 5839-77, ТУ 6-09-09-71-77, калия ГОСТ 5868-78, рубидия ТУ 6-09-04-5-83, цезия ТУ 6-09-04-239-82), оксалат аммония ГОСТ 5712-78, оксалаты метиламмония ТУ 6-09-07-906-77, ТУ 6-09-07-908-77, оксалаты алифатических аминов и т.д. Однако предпочтительнее использовать вещества, имеющие невысокую стоимость: щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония, что позволяет получать оксалат никеля с более низкой себестоимостью. Для получения оксалата никеля, кроме твердой щавелевой кислоты, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония можно использовать водные растворы этих веществ. Насыщенные при 20°С водные растворы щавелевой кислоты, оксалата калия, оксалата аммония содержат 8,7, 26,7, 4,3% этих веществ соответственно. Более концентрированные водные растворы (до 50%) щавелевой кислоты и оксалатов получают при нагревании до температуры 50-90° С. Растворы, содержащие щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония в концентрациях ниже 3%, применять нежелательно, так как это вызывает чрезмерное разбавление реакционного раствора и снижает выход оксалата никеля.
Для получения оксалата никеля с высоким выходом желательно устанавливать в реакционном растворе оптимальное значение рН. Оксалат никеля плохо растворяется в воде (Справочник по растворимости. T.1. Книга 1. - М.-Л.: Из-во АН СССР, 1961, с.52). По экспериментальным данным растворимость оксалата никеля возрастает в сильнокислой среде
NiC2O4· 2H2O+2Н+→ Ni2++Н2С2O4+2Н2О.
По экспериментальным данным растворимость оксалата никеля также значительно возрастает в присутствии веществ, связывающих никель(II) в растворимый комплекс (гликолевой, молочной, винной, лимонной, аминоуксусной кислот и их солей, аммиака, полиаминов алифатического ряда), например
NiC2O4· 2H2O+3СН3СН(ОН)СООН+3 ОН-→ [Ni(СН3СН(ОН)СОО)3]-+С2O4 2-+5H2O
NiC2O4· 2H2O+3H2NCH2CH2NH2→ [Ni(H2NCH2CH2NH2)3]2++С2O4 2-+2Н2O
Нежелательные процессы комплексообразования усиливаются с ростом значения рН реакционного раствора. Повышение растворимости оксалата никеля в сильнокислой и щелочной средах приводит к снижению его выхода. Поэтому для получения целевого продукта с высоким выходом в реакционном растворе, содержащем никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, гипофосфит, фосфит, реагент, являющийся источником оксалата, необходимо устанавливать рН от 2,5 до 7,5, а в реакционном растворе, содержащем никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, восстановитель, выбранный из группы, включающей гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидроксиметилсульфинат, диоксид тиомочевины, продукт окисления восстановителя никелем(II), реагент, являющийся источником оксалата, необходимо устанавливать рН от 0,0 до 8,5. Поскольку отработанные растворы химического никелирования существенно различаются по составу (содержат различные восстановители, лиганды для никеля(II), буферирующие вещества), то для каждого раствора существует свой оптимальный интервал значений рН реакционного раствора, из которого оксалат никеля кристаллизуется с высоким выходом и без примеси других веществ, например: рН 2,5-7,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, уксусную кислоту, сульфат аммония, рН 2,0-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, ацетат натрия, уксусную кислоту, рН 2,5-5,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аминоуксусную кислоту, ацетат натрия, рН 2,5-5,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, молочную кислоту, борную кислоту, рН 2,5-4,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, рН 2,5-5,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аммиак, хлорид аммония, рН 0,0-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, этилендиамин, гидроксид натрия, рН 0,0-6,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, диэтилентриамин, гидроксид натрия, рН 0,0-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, цитрат натрия, гидроксид натрия, рН 0,5-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гидразин, этилендиамин, гидроксид натрия, рН 0,5-7,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гидразинборан, этилендиамин, гидроксид натрия. Требуемое значение рН реакционного раствора (в зависимости от состава исходного отработанного раствора химического никелирования) устанавливают добавлением либо сильных минеральных кислот (серной, соляной, азотной), либо оснований (раствора аммиака, гидроксида натрия).
Пример 1
В 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,8 г/л, гипофосфита натрия 4,0 г/л, фосфита натрия 21 г/л, молочной кислоты 16 г/л, борной кислоты 10 г/л при перемешивании растворяют 0,66 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “хч”. Раствор оставляют для кристаллизации на 12 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают 3 раза 0,01 М раствором соляной кислоты и высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-110° С до постоянной массы. Выход 96,5%.
Найдено, %: Ni - 31,5; С2O4 2- - 47,6.
Вычислено для NiC2O4· 2H2O, %: Ni - 32,12; С2O4 2- - 48,16.
Пример 2
К 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,0 г/л, гипофосфита натрия 12 г/л, фосфита натрия 58 г/л, аминоуксусной кислоты 20 г/л, ацетата натрия 22 г/л сначала прибавляют 12 мл 7%-ного водного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 3,1. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают сначала водой, затем этанолом. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,4%.
Найдено, %: Ni - 29,8; С2O4 2- - 47,6.
Пример 3
К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 5,6 г/л, гипофосфита натрия 8,5 г/л, фосфита натрия 40 г/л, уксусной кислоты 8,0 г/л, ацетата натрия 14 г/л прибавляют при перемешивании 1,93 г моногидрата оксалата калия ГОСТ 5868-78 марки “чда” и после его растворения по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 3,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 5 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-110° С до постоянной массы. Выход 99,8%.
Найдено, %: Ni - 30,2; С2O4 2- - 48,0.
Пример 4
К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 6,8 г/л, гипофосфита натрия 5,0 г/л, фосфита натрия 68 г/л, цитрата натрия 50 г/л, хлорида аммония 52 г/л сначала при перемешивании прибавляют раствор 3,66 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч” в 10 мл нагретой до 70°С воды, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 2,9. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,7%.
Найдено, %: Ni - 30,0; С2O4 2- - 47,7.
Пример 5
К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,8 г/л, борогидрида натрия 0,20 г/л, бората натрия 50 г/л, этилендиамина 24 г/л, гидроксида натрия 9,0 г/л, карбоната натрия 40 г/л сначала при перемешивании прибавляют 8,5 мл 6%-ного водного раствора щавелевой кислоты ТУ 6-36-020-229-1047-91 марки “технический”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 3,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 5 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 90-100° С до постоянной массы. Выход 98,4%.
Найдено, %: Ni - 32,0; С2O4 2- - 47,9.
Пример 6
В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,5 г/л, гипофосфита натрия 18 г/л, фосфита натрия 35 г/л, сульфата аммония 48 г/л, уксусной кислоты 25 г/л при перемешивании растворяют 1,03 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную азотную кислоту до достижения рН 2,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 8 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,9%.
Найдено, %: Ni - 29,9; С2O4 2- - 47,6.
Пример 7
К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,9 г/л, гипофосфита натрия 15 г/л, фосфита натрия 38 г/л, аммиака 37 г/л, хлорида аммония 25 г/л сначала при перемешивании прибавляют раствор 0,77 г моногидрата оксалата аммония ГОСТ 5712-78 марки “чда” в 20 мл воды, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 2,8. Раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95,7%.
Найдено, %: Ni - 30,6; С2O4 2- - 47,4.
Пример 8
К 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 3,9 г/л, борогидрида натрия 0,3 г/л, бората натрия 30 г/л, диэтилентриамина 42 г/л, гидроксида натрия 11 г/л, карбоната натрия 29 г/л сначала при перемешивании прибавляют 30 мл 8,5%-ного водного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 1,1. Раствор оставляют для кристаллизации на 12 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении через стеклянный фильтр ПОР 16, промывают 0,1 М раствором соляной кислоты и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,9%.
Найдено, %: Ni - 31,6; С2O4 2- - 47,5.
Пример 9
В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,4 г/л, борогидрида натрия 0,4 г/л, бората натрия 48 г/л, цитрата натрия 40 г/л, гидроксида натрия 10 г/л, карбоната натрия 35 г/л при перемешивании растворяют 2,6 г дигидрата щавелевой кислоты ТУ 6-36-020-229-1047-91 марки “технический” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 0,90. Раствор оставляют для кристаллизации на 9 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,9%.
Найдено, %: Ni - 29,9; С2O4 2- - 47,5.
Пример 10
В 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 0,9 г/л, гидразина 1,8 г/л, этилендиамина 39 г/л, гидроксида натрия 9,0 г/л, карбоната натрия 46 г/л при перемешивании растворяют 1,9 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “чда”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 1,3. Раствор оставляют для кристаллизации на 5 суток при температуре 5-10° С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают сначала водой, затем ацетоном и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,6%.
Найдено, %: Ni - 30,6; С2O4 2- - 47,1.
Пример 11
К 1000 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 0,8 г/л, гидразинборана 0,9 г/л, бората натрия 25 г/л, этилендиамина 35 г/л, гидроксида натрия 12 г/л, карбоната натрия 29 г/л сначала при перемешивании прибавляют раствор 3,1 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч” в 10 мл нагретой до 50° С воды, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 0,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 6 суток при температуре 0-5° С. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 80-90° С до постоянной массы. Выход 97,3%.
Найдено, %: Ni - 31,2; С2O4 2- - 47,7.
Пример 12
К 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,0 г/л, диметиламиноборана 0,8 г/л, бората натрия 29 г/л, малоната натрия 39 г/л, гидроксида натрия 25 г/л, карбоната натрия 14 г/л при перемешивании прибавляют сначала 10 мл 20%-ного раствора оксалата калия ГОСТ 5868-78 марки “чда”, а затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 2,5. Раствор оставляют для кристаллизации на 7 суток при температуре 15-20° С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают 0,01 М раствором соляной кислоты и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,1%.
Найдено, %: Ni - 31,9; С2O4 2- - 47,1.
Пример 13
В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля (II) 1,9 г/л, гипофосфита натрия 4,8 г/л, фосфита натрия 30 г/л, гликолевой кислоты 23 г/л, ацетата натрия 15 г/л при перемешивании растворяют 0,95 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “чда” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 2,7. Раствор оставляют для кристаллизации на 15 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 96,5%.
Найдено, %: Ni - 30,0; C2O4 2- - 47,2.
Пример 14
В 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 5,1 г/л, гидроксиметилсульфината натрия 10 г/л, гидроксиметилсульфоната натрия 12 г/л, сульфита натрия 5 г/л, сульфата натрия 2 г/л, аммиака 45 г/л при перемешивании растворяют 1,31 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 5,2. Раствор оставляют для кристаллизации на 6 суток при температуре 25-30° С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,5%.
Найдено, %: Ni - 31,6; С2O4 2- - 47,3.
Пример 15
К 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,1 г/л, дитионита натрия 2,5 г/л, сульфита натрия 8,3 г/л, сульфата натрия 2,0 г/л, аммиака 13 г/л при перемешивании прибавляют сначала 50 мл 8%-ного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 5,8. Раствор оставляют для кристаллизации на 2 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,9%.
Найдено, %: Ni - 30,9; С2О4 2- - 47,1.
Пример 16
В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 3,1 г/л, диоксида тиомочевины 20 г/л, мочевины 30 г/л, сульфита натрия 15 г/л, ацетата натрия 25 г/л, уксусной кислоты 10 г/л при перемешивании растворяют 1,80 г моногидрата оксалата аммония ГОСТ 5712-78 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 3,2. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,6%.
Найдено, %: Ni - 30,4; С2O4 2- - 46,9.
Пример 17
В 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 5,4 г/л, гидразина 2,8 г/л, малеиновой кислоты 40 г/л, аммиака 29 г/л при перемешивании сначала растворяют 1,30 г дигидрата щавелевой кислоты ТУ 6-36-020-229-1047-91 марки “технический”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 1,9. Раствор оставляют для кристаллизации на 8 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,9%.
Найдено, %: Ni - 30,9; С2O4 2- - 47,3.
Пример 18
В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,8 г/л, гидразина 0,8 г/л, сукцината натрия 28 г/л, аммиака 15 г/л при перемешивании растворяют 2,30 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 0,9. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95,3%.
Найдено, %: Ni - 32,0; С2O4 2- - 47,8.
Пример 19
В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,4 г/л, гидразина 1,5 г/л, тартрата натрия-калия 28 г/л, гидроксида натрия 10 г/л, карбоната натрия 25 г/л при перемешивании растворяют 0,77 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “хч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 0,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 16 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 94,5%.
Найдено, %: Ni - 30,7; С2O4 2- - 47,3.
Полученный в примерах 1-19 оксалат никеля представляет собой мелкокристаллическое вещество зеленого цвета, плохо растворимое в воде, уксусной кислоте, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, этаноле, ацетоне, тетрахлориде углерода, бензоле, растворимое в водных растворах аммиака и сильных минеральных кислот.
Как видно из приведенных примеров, заявленный способ позволяет с высоким выходом получить оксалат никеля, соответствующий формуле NiC2O4· 2H2O, и утилизировать токсичные отходы производства никелевых покрытий разнообразного состава. Материальные затраты на получение оксалата никеля снижаются за счет использования для его получения в качестве никельсодержащих реагентов отработанных растворов химического никелирования вместо дорогостоящей их нейтрализации, за счет проведения процесса кристаллизации целевого продукта из реакционного раствора при температуре окружающего воздуха (без нагревания), за счет достижения высокого выхода целевого продукта, что является следствием создания оптимальных условий (мольное соотношение реагентов, рН раствора) для его кристаллизации из реакционного раствора. Расширение ассортимента материалов, применяемых для получения оксалата никеля, достигается за счет использования в качестве реагентов, являющихся источником оксалата, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония, отходов производства, содержащих щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония, а также за счет использования в качестве реагентов, являющихся источником никеля(II), отработанных растворов химического никелирования, содержащих следующие основные компоненты: никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, реагент-восстановитель (гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидрокисметил-сульфинат, диоксид тиомочевины), продукт его окисления никелем(II).
Claims (16)
1. Способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель (II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора и его высушивание, отличающийся тем, что реакционный раствор готовят путем смешивания реагента, являющегося источником оксалата, и отработанного раствора химического никелирования, взятых в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель (II) : оксалат, равное 1,0 : (0,8-2,8), отработанный раствор химического никелирования содержит в качестве основных компонентов никель (II), лиганд для никеля (II), восстановитель и продукт его окисления, причем в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель (II), лиганд для никеля (II), гипофосфит, фосфит, и в реакционном растворе устанавливают рН от 2,5 до 7,5, или в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель (II), лиганд для никеля (II), а в качестве восстановителя вещество, выбранное из группы, включающей гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидроксиметилсульфинат, диоксид тиомочевины, продукт окисления восстановителя, и в реакционном растворе устанавливают рН от 0,0 до 8,5.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что лигандом для никеля (II) является ацетат, малонат, сукцинат, малеинат, гликолят, лактат, тартрат, цитрат, аминоацетат, аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве реагента, являющегося источником оксалата, используют щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве реагента, являющегося источником оксалата, используют водные растворы щавелевой кислоты, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония с массовой долей этих веществ 3-50%.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве реагента, являющегося источником оксалата, используют отходы производства, содержащие щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония.
6. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, уксусную кислоту, сульфат аммония, и готовят реакционный раствор с рН 2,5-7,0.
7. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, ацетат натрия, уксусную кислоту, и готовят реакционный раствор с рН 2,5-6,5.
8. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аминоуксусную кислоту, ацетат натрия, и готовят реакционный раствор с рН 2,5-5,5.
9. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, молочную кислоту, борную кислоту, и готовят реакционный раствор с рН 2,5-5,0.
10. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, и готовят реакционный раствор с рН 2,5-4,5.
11. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аммиак, хлорид аммония, и готовят реакционный раствор с рН 2,5-5,5.
12. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), борогидрид натрия, борат натрия, этилендиамин, гидроксид натрия, и готовят реакционный раствор с рН 0,0-6,5.
13. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), борогидрид натрия, борат натрия, диэтилентриамин, гидроксид натрия, и готовят реакционный раствор с рН 0,0-6,0.
14. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), борогидрид натрия, борат натрия, цитрат натрия, гидроксид натрия, и готовят реакционный раствор с рН 0,0-6,5.
15. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гидразин, этилендиамин, гидроксид натрия, и готовят реакционный раствор с рН 0,5-6,5.
16. Способ по любому из пп. 1, 3-5, отличающийся тем, что в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель (II), гидразинборан, этилендиамин, гидроксид натрия, и готовят реакционный раствор с рН 0,5-7,0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003129668/04A RU2256647C2 (ru) | 2003-10-06 | 2003-10-06 | Способ получения оксалата никеля |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003129668/04A RU2256647C2 (ru) | 2003-10-06 | 2003-10-06 | Способ получения оксалата никеля |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003129668A RU2003129668A (ru) | 2005-03-27 |
| RU2256647C2 true RU2256647C2 (ru) | 2005-07-20 |
Family
ID=35560262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003129668/04A RU2256647C2 (ru) | 2003-10-06 | 2003-10-06 | Способ получения оксалата никеля |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2256647C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2644471C2 (ru) * | 2016-06-28 | 2018-02-12 | Акционерное общество "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" | Способ утилизации отработанного раствора анодного оксидирования алюминия и его сплавов |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5980841A (en) * | 1996-02-13 | 1999-11-09 | Santoku Metal Industry Co., Ltd. | Method for recovering reusable elements from rare earth-nickel alloy |
-
2003
- 2003-10-06 RU RU2003129668/04A patent/RU2256647C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5980841A (en) * | 1996-02-13 | 1999-11-09 | Santoku Metal Industry Co., Ltd. | Method for recovering reusable elements from rare earth-nickel alloy |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КОРНИЕНКО. В.П. О влиянии природы катиона на термическое разложение оксалатов. Украинский химический журнал. 1957, т. 23, № 2, с. 159-167. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2644471C2 (ru) * | 2016-06-28 | 2018-02-12 | Акционерное общество "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" | Способ утилизации отработанного раствора анодного оксидирования алюминия и его сплавов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003129668A (ru) | 2005-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101784513B (zh) | 谷氨酸n,n-二乙酸的碱金属盐、这种盐的制备方法及其用途 | |
| CN101415672B (zh) | 用于制备肌酸、肌酸一水合物或胍基乙酸的方法 | |
| CN101683601B (zh) | 烷基亚氨基二琥珀酸盐螯合性表面活性剂及其合成方法 | |
| JP5416330B2 (ja) | 金めっき液用亜硫酸金塩水溶液の製造方法 | |
| CN101362781A (zh) | 草酸四氨合钯(ⅱ)的合成方法 | |
| JP5807987B1 (ja) | 金めっき用ノンシアン金塩の新規製造方法 | |
| WO2007091390A1 (ja) | ニトロイソウレア誘導体の改良された製造方法 | |
| JP4015198B2 (ja) | アルカリ金属ポリアミノ琥珀酸の第二鉄キレート溶液の製造方法 | |
| JP5859628B1 (ja) | 金化合物の新規製造法 | |
| US3864378A (en) | Process for preparing 2-hydroxyethyliminodiacetonitrile | |
| RU2295514C1 (ru) | Способ получения дигидрата оксалата кобальта (ii) | |
| CN117865825A (zh) | 一种连续生产低杂质谷氨酸二乙酸四钠的方法 | |
| JPH0570418A (ja) | Ｎ−長鎖アシル−β−アラニンの製造方法 | |
| US2142847A (en) | Aminoarylsulphonylamino aliphatic acids and their salts | |
| RU2259347C1 (ru) | Способ получения дигидрата оксалата цинка | |
| CN113583039A (zh) | 铌或钽配合物的制备及其在催化芳香胺生成氧化偶氮苯类化合物的应用 | |
| RU2256648C1 (ru) | Способ получения солей меди (ii) с дикарбоновыми кислотами | |
| JP6037517B2 (ja) | ノンシアン金化合物の新規製造法 | |
| RU2352575C1 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонато(2-))купрата(+2), цинката(+2) и никелата(+2) этилендиаммония | |
| JP5807988B1 (ja) | 金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法 | |
| JP6037516B2 (ja) | ノンシアン金化合物の新規製造方法 | |
| JPH08165271A (ja) | ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 | |
| RU2362763C1 (ru) | Способ получения дигидрата оксалата никеля(ii) | |
| CN114846018A (zh) | 制备尿苷5’-二磷酸(udp)、其盐或其水合物的方法 | |
| JPH07278120A (ja) | ５−ホルミルアミノ−ピリミジンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20120731 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191007 |