RU2267775C2 - Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров - Google Patents
Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2267775C2 RU2267775C2 RU2004106385/28A RU2004106385A RU2267775C2 RU 2267775 C2 RU2267775 C2 RU 2267775C2 RU 2004106385/28 A RU2004106385/28 A RU 2004106385/28A RU 2004106385 A RU2004106385 A RU 2004106385A RU 2267775 C2 RU2267775 C2 RU 2267775C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- piezosensors
- gas analyzer
- gas
- housing
- analysis
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 12
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 14
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 39
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000013528 artificial neural network Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 210000001331 nose Anatomy 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010897 surface acoustic wave method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Indicating Or Recording The Presence, Absence, Or Direction Of Movement (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
Abstract
Использование: для анализа газовых сред, содержащих органические соединения.Сущность: газоанализатор состоит из корпуса в виде цилиндра с двумя крышками, на которых по кругу расположены держатели для двенадцати пьезосенсоров с различными пленочными покрытиями сорбентов для фиксирования основных компонентов газовой смеси, устройства для возбуждения колебаний и фиксирования сигналов пьезосенсоров. Патрубки для ввода и вывода газовой смеси в проточном и статическом режиме расположены по горизонтальной оси симметрии корпуса и снабжены полиуретановыми прокладками и съемными заглушками. Крышки соединены с цилиндрическим корпусом посредством резьбы. Технический результат: упрощение условий детектирования и возможность осуществления анализа в двух режимах - проточном или стационарном. 3 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к технике проведения анализа газовых сред, содержащих органические соединения, и может быть применено для увеличения селективности и чувствительности при анализе многокомпонентных смесей при сохранении экспрессности и простоты детектирования.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров поверхностных акустических волн. Газоанализатор представляет собой корпус с параллельно установленными патрубками для создания проточных условий функционирования. Внутри корпуса находятся пьезосенсоры, расположенные в ряд. Ввод пробы осуществляется через дополнительный инжекционный блок (расположен перед колонкой), в котором компоненты пробы смешиваются с потоком газа-носителя. Воздух, содержащий анализируемую смесь паров, продувают через ячейку детектирования с пьезосенсорами. В результате взаимодействия аналитов с пленками изменяются параметры пьзосенсоров, которые фиксируют последовательно или параллельно для всей матрицы. Многовариантная обработка откликов осуществляется с помощью специальной программы распознавания образцов по алгоритму искусственных нейронных сетей (Carey W.P., Beebe K.R., Kowalski B.R. Multicomponent Analysis Using an Array of Piezoelectric Crystal Sensors //Anal. Chem., 1987. Vol.59. P.1529-1534. Gardner J., Bartlett P. Electronic Noses: Principles and Applications // Oxford University Press, November, 1998. Nagle H.T., Schiffman S., Guitierrez-Osuna R. The How and Why of Electronic Noses // IEEE Spectrum, September 1998, p.22-33).
Недостатками существующей ячейки детектирования являются необходимость обработки сигналов матрицы пьезосенсоров и получения конечных результатов по специальному математическому алгоритму; схема расположения пьезосенсоров в ряд существенно сокращает возможность увеличения их количества (для повышения селективности и чувствительности определения) при ограниченном размере корпуса газоанализатора и создает условия для неравномерного взаимодействия пленочных покрытий пьезосенсоров с анализируемыми компонентами в потоке газа-носителя, что снижает метрологическую надежность определения; невозможность анализа газовых смесей в статических условиях, которые позволяют существенно расширить аналитическое применение таких газоанализаторов для анализа газовых сред с низкими концентрациями компонентов.
Технические задачи изобретения - увеличение чувствительности и селективности определения легколетучих соединений в газовых смесях за счет увеличения числа измерительных элементов без изменения геометрических параметров корпуса газоанализатора; возможность анализа сложных многокомпонентных ароматов пищевых и непищевых продуктов неизвестного состава для установления фактов фальсификации, порчи, стабильности, безопасности образцов; упрощение стадии представления суммарного аналитического сигнала газоанализатора в виде кинетических «визуальных отпечатков», анализ которых не требует сложных математических алгоритмов, специального обучения персонала; создание условий для анализа как в проточном (динамическом), так и статическом (стационарном) режимах.
Технические задачи изобретения достигаются тем, что в газоанализаторе на основе матрицы пьезосенсоров, включающем корпус с патрубками, внутри которого расположены пьезосенсоры с чувствительными пленочными покрытиями для фиксирования основных компонентов газовой смеси, устройства для возбуждения колебаний и фиксирования сигналов пьзосенсоров, новым является то, что корпус выполнен в виде цилиндра с двумя крышками, на которых по кругу расположены держатели для двенадцати пьзосенсоров с различными пленочными покрытиями сорбентов, патрубки для ввода и вывода газовой смеси в проточном или статическом режиме расположены по горизонтальной оси симметрии корпуса, при этом патрубки снабжены полиуретановыми прокладками и съемными заглушками, а крышки соединены с цилиндрическим корпусом посредством резьбы.
Технический результат заключается в том, что в предлагаемом газоанализаторе возможен анализ газообразных проб различного состава, в том числе неустановленного, в двух режимах детектирования - проточном или статическом, существенно повышается селективность определения за счет увеличения количества сенсоров при сохранении объема корпуса. Статические условия сорбции позволяют значительно повысить чувствительность детектирования по сравнению с проточными.
Фиг.1 - общая схема газоанализатора;
фиг.2 - схема газоанализатора при функционировании в проточном режиме;
фиг.3 - схема газоанализатора при функционировании в статическом режиме.
Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров представляет собой цилиндр 1 с двумя крышками 2, на которых по кругу расположены держатели 3 для 12 пьезосенсоров с различными пленками сорбентов (фиг.1). С помощью резьбы 4 на крышках и цилиндрическом корпусе газоанализатор закрывают герметично. Ввод анализируемой газообразной пробы осуществляется в проточных или статических условиях непосредственно в газоанализатор через патрубки 5 с полиуретановыми прокладками 6. Патрубки расположены по горизонтальной оси симметрии корпуса (фиг.1-3) и имеют съемные заглушки 7 для обеспечения герметичности. Если один из патрубков не эксплуатируется (при анализе в статическом режиме), он закрывается заглушкой, при этом ввод пробы осуществляется через полиуретановую прокладку второго патрубка со снятой заглушкой. Если анализ осуществляют в проточном режиме при фронтальном вводе пробы, то оба патрубка открыты (заглушки и прокладки сняты) и соединены газо-проводящими трубками с элементами всей схемы. При этом через один патрубок проба подается в газоанализатор, а через второй выводится из него. Если газоанализатор не функционирует, то оба патрубка 5 закрываются заглушками 7 для создания внутри корпуса герметичности. Фиксируют отклики пьезосенсоров (с 1-го по 12-й) в парах анализируемой пробы в определенной последовательности с применением частотомера. Сигналы передаются в компьютер или обрабатываются оператором, обсчитываются по определенному алгоритму и формируются в кинетический «визуальный отпечаток» запаха, который представляет собой суммарный отклик матрицы пьезосенсоров и несет аналитическую информацию.
Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров работает следующим образом.
Для анализа газовых проб или равновесных газовых фаз над твердыми или жидкими образцами в проточных условиях (динамический режим) газоанализатор подготавливают, как представлено на фиг.2. К обеим крышкам 2 газоанализатора подсоединены микросхемы 8 для управления генерацией двенадцати пьезосенсоров 9 (по шесть на каждой крышке) и фиксирования их откликов частотомером. Оба патрубка 5 при анализе в проточном режиме являются рабочими, при этом снимаются заглушки 7 и полиуретановые прокладки. К патрубкам подсоединяются газопроводящие шланги, по одному из которых проба поступает в газоанализатор, а по другому выводится из него,
Для анализа газовых проб или равновесных газовых фаз над твердыми или жидкими образцами в статических условиях (стационарный режим) газоанализатор подготавливают, как представлено на фиг.3. К крышкам 2 газоанализатора подсоединены микросхемы 8 для управления генерацией двенадцати пьезосенсоров 9 (по шесть на каждой крышке) и фиксирования их откликов частотомером. Один боковой патрубок 5 при анализе газовых проб в статическом режиме с инжекторным вводом пробы герметично закрыт заглушкой 7. Через полиуретановую прокладку второго патрубка 5 шприцем 10 вкалывают определенный объем анализируемой пробы параллельно патрубкам и горизонтальной оси ячейки. Для регенерации пьезосенсоров после фиксирования сигналов открывают заглушку и продувают корпус чистым газом-носителем.
При тестировании проб с помощью газоанализатора на основе матрицы 12-ти пьезосенсоров с различными пленками сорбентов на электродах суммарный отклик формируется в кинетический «визуальный отпечаток» запаха каждой пробы с учетом времени и последовательности опроса пьезосенсоров. Регистрация откликов отдельных элементов матрицы осуществляется частотомером с одним или несколькими входами. При наличии одного входа (например, частотомер марки Ч3-57) перед частотомером помещается переключатель для последовательной регистрации частоты каждого пьезосенсора в матрице по определенному алгоритму. Показания частотомера записываются оператором или передаются в компьютер для дальнейшей обработки. Преобразование частоты в аналоговые сигналы проводится встроенным серийно выпускаемым адаптером. Каждому виду пробы соответствует характерный геометрический образ аромата. Распознавание и идентификация анализируемого образца, качественный и количественный анализ пробы проводятся по результатам сопоставления «визуальных отпечатков» запаха тестируемой пробы и стандартного образца, а также по сигналам «базовых» пьезосенсоров с наиболее селективными или чувствительными покрытиями на электродах.
Сравнение некоторых характеристик предлагаемого технического решения и ближайшего аналога представлено в таблице.
Предложенный газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров позволяет:
1) повысить чувствительность и селективность определения основных компонентов газовых смесей или легколетучих соединений за счет увеличения числа откликающихся элементов;
2) существенно упростить стадию получения, обработки аналитической информации и принятия решения без сложных математических алгоритмов по кинетическим «визуальным отпечаткам»;
3) осуществлять анализ в двух режимах - проточном и статическом, что существенно расширяет область применения газоанализатора в анализе газовых, жидких, твердых сред.
4) возможность анализа сложных многокомпонентных ароматов пищевых и непищевых продуктов, газовых смесей, воздуха рабочей зоны и жилых помещений.
| Таблица | ||
| Параметры сравнения | Техническое решение | Аналог |
| Анализ газовых проб в проточном режиме | Возможен | Возможен |
| Анализ газовых проб в статическом режиме | Возможен | Невозможен |
| Предварительное концентрирование | Не требуется | Требуется |
| Обработка информации | Формирование "визуальных отпечатков" с помощью популярных программ (Word, Excel) | Формирование "визуальных отпечатков" с помощью программ со специальным алгоритмом «искусственные нейронные сети» |
| Дополнительный блок ввода пробы | Не требуется при анализе в статическом режиме с инжекторным вводом пробы непосредственно в детектор | Обязателен |
Claims (1)
- Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров, состоящий из корпуса с патрубками, внутри которого расположены пьезосенсоры с чувствительными пленочными покрытиями для фиксирования основных компонентов газовой смеси, устройства для возбуждения колебаний и фиксирования сигналов пьезосенсоров, отличающийся тем, что корпус выполнен в виде цилиндра с двумя крышками, на которых по кругу расположены держатели для двенадцати пьезосенсоров с различными пленочными покрытиями сорбентов, патрубки для ввода и вывода газовой смеси в проточном или статическом режиме расположены по горизонтальной оси симметрии корпуса, при этом патрубки снабжены полиуретановыми прокладками и съемными заглушками, а крышки соединены с цилиндрическим корпусом посредством резьбы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004106385/28A RU2267775C2 (ru) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004106385/28A RU2267775C2 (ru) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004106385A RU2004106385A (ru) | 2005-08-10 |
| RU2267775C2 true RU2267775C2 (ru) | 2006-01-10 |
Family
ID=35844914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004106385/28A RU2267775C2 (ru) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2267775C2 (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2302627C1 (ru) * | 2006-01-31 | 2007-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Сенсорные Технологии" | Газоанализатор с открытым входом на основе пьезосенсоров |
| RU2327984C1 (ru) * | 2007-02-19 | 2008-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия | Многоканальный "электронный нос" на пьезосенсорах |
| RU2361206C1 (ru) * | 2008-01-21 | 2009-07-10 | Воронежская государственная технологическая академия | Способ установления фальсификации лекарственных препаратов с седативными свойствами на основе натуральных масел с применением матрицы пьезосенсоров |
| RU2374632C1 (ru) * | 2008-10-08 | 2009-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия | Миниатюрная ячейка детектирования газов в потоке |
| RU2571280C1 (ru) * | 2014-08-07 | 2015-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежский государственный университет инженерных технологий (ФГБОУ ВПО ВГУИТ) | Портативный анализатор газов с массивом пьезосенсоров |
| RU2678091C1 (ru) * | 2017-09-27 | 2019-01-23 | Татьяна Анатольевна Кучменко | Устройство для определения сухого остатка, нелетучих соединений в питьевых, сточных, природных водах, топливах, пищевых продуктах |
| RU2821596C1 (ru) * | 2023-12-29 | 2024-06-25 | Федеральное государственное казенное военное образовательное учреждение высшего образования "Военный учебно-научный центр Военно-воздушных сил "Военно-воздушная академия имени профессора Н.Е. Жуковского и Ю.А. Гагарина" (г. Воронеж) Министерства обороны Российской Федерации | Ячейка детектирования газов в потоке |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2145707C1 (ru) * | 1998-09-09 | 2000-02-20 | Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского РАН (ГЕОХИ РАН) | Пьезорезонансный анализатор паров и газов |
| RU2202780C1 (ru) * | 2001-07-18 | 2003-04-20 | Закрытое акционерное общество "Бератех" | Сенсор паров углеводородов |
| RU2207539C1 (ru) * | 2002-06-20 | 2003-06-27 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Сенсорная ячейка детектирования |
| RU2212657C1 (ru) * | 2002-04-08 | 2003-09-20 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Матричная пьезосорбционная ячейка детектирования |
-
2004
- 2004-03-04 RU RU2004106385/28A patent/RU2267775C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2145707C1 (ru) * | 1998-09-09 | 2000-02-20 | Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского РАН (ГЕОХИ РАН) | Пьезорезонансный анализатор паров и газов |
| RU2202780C1 (ru) * | 2001-07-18 | 2003-04-20 | Закрытое акционерное общество "Бератех" | Сенсор паров углеводородов |
| RU2212657C1 (ru) * | 2002-04-08 | 2003-09-20 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Матричная пьезосорбционная ячейка детектирования |
| RU2207539C1 (ru) * | 2002-06-20 | 2003-06-27 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Сенсорная ячейка детектирования |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2302627C1 (ru) * | 2006-01-31 | 2007-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Сенсорные Технологии" | Газоанализатор с открытым входом на основе пьезосенсоров |
| RU2327984C1 (ru) * | 2007-02-19 | 2008-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия | Многоканальный "электронный нос" на пьезосенсорах |
| RU2361206C1 (ru) * | 2008-01-21 | 2009-07-10 | Воронежская государственная технологическая академия | Способ установления фальсификации лекарственных препаратов с седативными свойствами на основе натуральных масел с применением матрицы пьезосенсоров |
| RU2374632C1 (ru) * | 2008-10-08 | 2009-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия | Миниатюрная ячейка детектирования газов в потоке |
| RU2571280C1 (ru) * | 2014-08-07 | 2015-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежский государственный университет инженерных технологий (ФГБОУ ВПО ВГУИТ) | Портативный анализатор газов с массивом пьезосенсоров |
| RU2678091C1 (ru) * | 2017-09-27 | 2019-01-23 | Татьяна Анатольевна Кучменко | Устройство для определения сухого остатка, нелетучих соединений в питьевых, сточных, природных водах, топливах, пищевых продуктах |
| RU2821596C1 (ru) * | 2023-12-29 | 2024-06-25 | Федеральное государственное казенное военное образовательное учреждение высшего образования "Военный учебно-научный центр Военно-воздушных сил "Военно-воздушная академия имени профессора Н.Е. Жуковского и Ю.А. Гагарина" (г. Воронеж) Министерства обороны Российской Федерации | Ячейка детектирования газов в потоке |
| RU2841874C1 (ru) * | 2024-07-10 | 2025-06-18 | Иван Сергеевич Бузакин | Способ идентификации автомобильных, реактивных и ракетных топлив |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004106385A (ru) | 2005-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7248370B2 (en) | Method to reduce background noise in a spectrum | |
| US20060197956A1 (en) | Method to reduce background noise in a spectrum | |
| RU2327984C1 (ru) | Многоканальный "электронный нос" на пьезосенсорах | |
| RU2212657C1 (ru) | Матричная пьезосорбционная ячейка детектирования | |
| Wang et al. | Miniature mid-infrared photoacoustic gas sensor for detecting dissolved carbon dioxide in seawater | |
| JPS62212551A (ja) | 分光計に用いる試験用ガスチエンバ | |
| RU2267775C2 (ru) | Газоанализатор на основе матрицы пьезосенсоров | |
| CN107966499B (zh) | 一种由近红外光谱预测原油碳数分布的方法 | |
| CN118392793A (zh) | 一种多种气体同步浓度检测装置及检测方法 | |
| RU2302627C1 (ru) | Газоанализатор с открытым входом на основе пьезосенсоров | |
| Pradhan et al. | Trace detection of C2H2 in ambient air using continuous wave cavity ring-down spectroscopy combined with sample pre-concentration | |
| US6492639B1 (en) | Method and apparatus for recognizing properties of a sample based on mass spectroscopy | |
| RU2207539C1 (ru) | Сенсорная ячейка детектирования | |
| US20110020944A1 (en) | Apparatus and method for detecting triacetone triperoxide | |
| CN118914107A (zh) | 一种检测倍硫磷含量的方法 | |
| RU2205393C1 (ru) | Ячейка детектирования для анализа газовых фаз | |
| JP2000346776A (ja) | ガス分析方法およびガス分析装置およびガス分析プログラムを記録した記録媒体ならびにガス分析用データを記録した記録媒体 | |
| Rodríguez-Díaz et al. | Nanogram-scale boron isotope analysis through micro-distillation and Nu Plasma 3 MC-ICP-MS | |
| Martinelli et al. | Short time gas delivery pattern improves long-term sensor reproducibility | |
| CN113358806B (zh) | 一种肉制品特征性代谢挥发物的快速筛选、检测方法及系统 | |
| RU2288468C1 (ru) | Универсальная пьезосорбционная ячейка детектирования | |
| RU2248571C1 (ru) | Способ экспресс-идентификации бензинов | |
| JP3832111B2 (ja) | におい測定装置 | |
| CN117664898B (zh) | 一种模块化傅里叶红外气体分析装置 | |
| RU2321846C1 (ru) | Способ определения микроконцентраций этилового спирта в парогазовых смесях |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060305 |