RU2418042C2 - Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях - Google Patents
Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2418042C2 RU2418042C2 RU2009124929/04A RU2009124929A RU2418042C2 RU 2418042 C2 RU2418042 C2 RU 2418042C2 RU 2009124929/04 A RU2009124929/04 A RU 2009124929/04A RU 2009124929 A RU2009124929 A RU 2009124929A RU 2418042 C2 RU2418042 C2 RU 2418042C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- methylsulfanyl
- additives
- fullero
- cyclopropane
- Prior art date
Links
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 title claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 125000000134 2-(methylsulfanyl)ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])C([H])([H])[*] 0.000 claims abstract description 21
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 18
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- AAKKYBQDGUYXOT-UHFFFAOYSA-N CSCCOC(=O)C=[N+]=[N-] Chemical compound CSCCOC(=O)C=[N+]=[N-] AAKKYBQDGUYXOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к противоизносным и противозадирным присадкам к технологическим смазочным маслам, работающим при высоких давлениях. Композиции присадок содержат серосодержащие присадки и смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов формулы (1) в количестве 0,06-0,14 мас.%. Серосодержащие присадки выбраны из ряда сульфидированных α-олефинов фракции С18-С26, осерненных тетрамеров пропилена (присадка ОТП), ДФ-11. Технический результат - повышение противоизносных и противозадирных свойств масел при снижении расхода присадок. 1 табл.
Формула (1)
Description
Изобретение относится к противоизносным и противозадирным присадкам к маслам, а именно к присадкам, содержащим производные фуллерена [60], работающим при высоких давлениях.
Указанные присадки обладают повышенными противоизносными и противозадирными свойствами и используются в изготовлении технологических смазок для холодной объемной штамповки и высадки металла, трансмиссионных и редукторных масел.
Известна присадка [Патент РФ №2168536. Бюл. №16 (2001)], которую получают взаимодействием α-олефинов фракции C16-C28 с серой при температуре 130-150°С в течение 3 ч в присутствии 0.1-0.9 мас.% по отношению к α-олефину катализаторов, в качестве которых используют моно-, или ди-, или триэтаноламин.
Недостатком присадки является большой ее расход, достигающий 25% (см. таблицу).
Известна присадка к смазочным маслам [Патент РФ №2156789. Бюл. №27 (2000)], которую получают взаимодействием элементарной серы со смесью олигомеров пропилена фракции C12-C21, синтетических жирных кислот фракции C10-C16 и диэтиленгликоля при 150-170°С.
Недостатком присадки является большой ее расход при добавлении к маслам, достигающий 20-50%.
Задачей изобретения является получение производных фуллерена [60], повышающих противозадирные и противоизносные свойства известных серосодержащих присадок технологических смазок для холодной объемной штамповки металла при меньшем их расходе.
Это достигается тем, что в известные серосодержащие присадки, выбранные из ряда сульфидированных α-олефинов фракции C16-C28, тетрамеров пропилена, ДФ-11, дополнительно вводят смесь этил {1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан)карбоксилатов общей формулы (1) в количестве 0,06-0,14 мас.%, предпочтительно 0,1 мас.%, при интенсивном перемешивании 4 ч и при температуре 60°С.
где n=1 (8%), n=2 (24%), n=3 (44%), n=4 (24%).
Смесь этил {1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов общей формулы (1) получают взаимодействием фуллерена (С60) (2) с 1-[2-(метилсульфанил)этил]диазоуксусным эфиром (3) в о-дихлорбензоле (о-ДХБ) в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2 : 4PPh3 : 4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении С60: диазосоединение : Pd(acac)2 : PPh3 : Et3Al = 0.01:(0.25-0.35):(0.0015-0.0025):(0.006-0.01):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.30:0.002:0.008:0.008, при температуре 80°С в течение 0.2-1.0 ч. Получают смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов общей формулы (1) с выходом ~100%. Реакция протекает по схеме:
Проведение перемешивания при более высокой температуре, например 100°С, нецелесообразно, что связано с дополнительными энергозатратами. При меньшей температуре, например 20°С, происходит растворение смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) в известных серосодержащих присадках за более длительное время.
Применение смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) в количестве больше 0.14 мас.% по отношению к известным серосодержащим присадкам не приводит к существенному улучшению противозадирных и противоизносных свойств присадки. Применение смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) в количестве меньше 0.06 мас.% по отношению к известным серосодержащим присадкам снижает противозадирные и противоизносные свойства присадки.
Существенные отличия предлагаемого способа
Известные серосодержащие присадки обеспечивают повышенные противозадирные, противоизносные свойства технологических смазок для холодной объемной штамповки металла при добавлении к маслам в количестве 20-40% (см. табл.1). Предлагаемые присадки, в отличие от известных, обеспечивают повышенные противозадирные, противоизносные свойства при добавлении к маслам в количестве 3-7% (см. таблицу).
Способ поясняется следующими примерами.
Синтез смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1). К раствору 0.002 ммолей Pd(acac)2 в 0.1 мл о-ДХБ в токе сухого аргона при температуре -5°С и перемешивании добавляют 0.008 ммолей PPh3, 0.008 ммолей Et3Al и 0.01 ммолей С60-фуллерена в 1 мл о-ДХБ. Реакционную массу нагревают до 80°С и по каплям добавляют 0.30 ммолей 1-[2-(метилсульфанил)этил]диазоуксусного эфира в 0.5 мл о-ДХБ. Через 0.5 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают смесь этил {1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) с выходом ~100% (по данным ВЭЖХ).
Спектральные характеристики (1):
 |
ИК-спектр, см-1: 520, 1180, 1440, 1670, 1730. УФ-спектр (CHCl3), λmax, нм: 260, 330, 429. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.1-1.5 м, 1.9-2.4 м, 2.5-3.1 м, 4.0-4.5 м. Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 880.670 (8%) n=1, 1040.769 (24%) n=2, 1200.356 (44%) n=3, 1361.175 (24%) n=4. |
ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, дефлегматором и дозатором для подачи азота, загружают 99,9 г серосодержащей присадки осерненных тетрамеров пропилена (ОТП) и 0,100 г смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1), нагревают до 60°С и перемешивают 4 ч. Получено 100 г присадки, содержащей 18,008% серы.
ПРИМЕР 2. Проводят, как пример 1, но к 99,9 г серосодержащей присадки сульфидированных α-олефинов фракции C16-C28 добавляют 0,100 г этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1). Получено 100 г присадки, содержащей 30,008% серы.
ПРИМЕР 3. Проводят, как пример 1, но к 99,9 г присадки ДФ-11 добавляют 0,100 г смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1). Получено 100 г присадки, содержащей, мас.%: S=9,008; Р=4,693; Zn=4,952.
ПРИМЕР 4. Проводят, как пример 1, но к 99,860 г присадки сульфидированных α-олефинов фракции C16-C28 добавляют 0,140 г смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1). Получено 100 г присадки, содержащей 30,012% серы.
ПРИМЕР 5. Проводят, как пример 1, но к 99,94 г присадки сульфидированных α-олефинов фракции C16-C28 добавляют 0,06 г смеси этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1). Получено 100 г присадки, содержащей 30,005% серы.
Присадки, полученные согласно примерам 1-5, растворяли в индустриальном масле И-20А в количестве от 3 мас.% до 7 мас.% и сравнивали их свойства с известными присадками ДФ-11, ОТП, осерненными α-олефинами.
В примерах 6, 7, 8 приведены реологические свойства известных присадок в индустриальном масле И-20А.
Присадки испытывали по ГОСТу 9490-75 на четырехшариковой машине трения (ЧШМ). При испытании на ЧШМ использовали шарики по ГОСТу 3722-81 из стали марки ШХ 15 по ГОСТу 801-78 диаметром 12,7 мм, степень точности 20.
На четырехшариковой машине трения исследовали противозадирные свойства смазок. Оценочными показателями служили нагрузка сваривания (Рс), характеризующая предельную работоспособность смазочного материала в условиях испытания, критическая нагрузка (Рк), а также обобщенный показатель износа (ОПИ), определяющие способность смазочного материала предотвращать возникновение задира трущихся поверхностей.
Результаты представлены в таблице. Как видно из данных таблицы 1, полученные в соответствии с изобретением новые составы присадок технологических смазок для холодной объемной штамповки металла по сравнению с известными обладают лучшими противоизносными и противозадирными свойствами, хорошей совместимостью с индустриальными маслами.
| Присадки | Концентрация в масле И-20А, мас.% | Рк, КГС | Pc, КГС | ОПИ | |||
| присадки | Р | S | Zn | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 1. Сульфидированные тетрамеры пропилена (ОТП) + смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) | 5 | - | 0,900 | - | 100 | 596 | 72 |
| 2. Сульфидированные α-олефины фракции C16-C28 + смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) | 5 | - | 1,500 | - | 112 | 708 | 86 |
| 3. ДФ-11 + смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов (1) | 3 | 0,141 | 0,291 | 0,141 | 89 | 501 | 72 |
| 4. Сульфидированные α-олефины фракции C16-C28 + смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро [60] циклопропан}карбоксилатов (1) | 7 | - | 2,100 | - | 112 | 794 | 86 |
| 5. Сульфидированные α-олефины фракции C16-C28 + смесь этил {1 -[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан) карбоксилатов (1) | 3 | - | 0,900 | - | 100 | 501 | 82 |
| 6. Сульфидированные тетрамеры пропилена (ОТП) | 40 | - | 7,2 | - | 100 | 596 | 72 |
| 7. Сульфидированные α-олефины фракции С16-С28 |
25 | - | 7,5 | - | 100 | 631 | 86 |
| 8. ДФ-11 | 20 | 0,940 | 1,941 | 0,992 | 100 | 447 | 72 |
Claims (1)
- Противоизносные и противозадирные присадки к смазочным маслам для холодной объемной штамповки металла, работающим при высоких давлениях, на основе серусодержащих органических соединений, отличающиеся тем, что серусодержащие присадки, выбранные из ряда сульфидированных α-олефинов фракции C16-C28, тетрамеров пропилена, ДФ-11, дополнительно содержат смесь этил{1-[2-(метилсульфанил)этил]-2,3-фуллеро[60]циклопропан}карбоксилатов общей формулы
где n=1(8%), n=2(24%), n=3(44%), n=4(24%), в количестве 0,06-0,14 мас.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009124929/04A RU2418042C2 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009124929/04A RU2418042C2 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009124929A RU2009124929A (ru) | 2011-01-10 |
| RU2418042C2 true RU2418042C2 (ru) | 2011-05-10 |
Family
ID=44054215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009124929/04A RU2418042C2 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2418042C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2513728C2 (ru) * | 2012-07-10 | 2014-04-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988002771A1 (en) * | 1986-10-08 | 1988-04-21 | The Lubrizol Corporation | Sulfurized compositons and lubricants |
| US5372798A (en) * | 1994-03-08 | 1994-12-13 | Exxon Research And Engineering Company | Fullerene compositions and preparation |
| US5958523A (en) * | 1995-05-19 | 1999-09-28 | Bradic; Marijan | Coating and lubricant compositions containing polyfluorfullerenes and methods of use |
| RU2148617C1 (ru) * | 1998-06-15 | 2000-05-10 | Кириченко Генриэта Николаевна | Способ получения серусодержащих присадок |
-
2009
- 2009-06-29 RU RU2009124929/04A patent/RU2418042C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988002771A1 (en) * | 1986-10-08 | 1988-04-21 | The Lubrizol Corporation | Sulfurized compositons and lubricants |
| US5372798A (en) * | 1994-03-08 | 1994-12-13 | Exxon Research And Engineering Company | Fullerene compositions and preparation |
| US5958523A (en) * | 1995-05-19 | 1999-09-28 | Bradic; Marijan | Coating and lubricant compositions containing polyfluorfullerenes and methods of use |
| RU2148617C1 (ru) * | 1998-06-15 | 2000-05-10 | Кириченко Генриэта Николаевна | Способ получения серусодержащих присадок |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2513728C2 (ru) * | 2012-07-10 | 2014-04-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009124929A (ru) | 2011-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69621324T2 (de) | Schmieröl für brennkraftmaschinen | |
| CN111056923B (zh) | 酚类衍生物及其制备方法、用途 | |
| JPH08217782A (ja) | 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法 | |
| CN101830865A (zh) | 一种含羟基的噻二唑衍生物及其制备方法和应用 | |
| US6852680B2 (en) | Dithiocarbamates containing alkylthio and hydroxy substituents | |
| CN103509057B (zh) | 一种油溶性二烷基二硫代氨基甲酸钼添加剂制备方法 | |
| RU2418042C2 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
| RU2382816C1 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
| RU2513728C2 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
| RU2434936C2 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
| CN101768137B (zh) | 一种含羟基的巯基苯并噻唑衍生物 | |
| US6096693A (en) | Zinc-molybdenum-based dithiocarbamate derivative, method of producing the same, and lubricant composition containing the same | |
| CN106318555B (zh) | 一种金属加工润滑油组合物及其制备方法 | |
| RU2418043C2 (ru) | Технологическая смазка для холодной объемной штамповки металла | |
| US20160152917A1 (en) | Lubricating oil additive and lubricating oil composition | |
| WO2020078409A1 (zh) | 光致发光润滑脂组合物、光致发光材料和它们的制备方法 | |
| RU2458064C2 (ru) | Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения | |
| RU2484126C1 (ru) | Способ получения серосодержащих присадок к смазочным маслам | |
| RU2339683C1 (ru) | Пластичная смазка | |
| JP2957012B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油 | |
| CN109679721B (zh) | 工业润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN106318535B (zh) | 一种车辆齿轮润滑油组合物及其制备方法 | |
| RU2334787C1 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
| CN111088094B (zh) | 自动传动液及其制备方法 | |
| RU2514235C2 (ru) | Технологическая смазка для холодной объемной штамповки металла |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110630 |