RU2554576C2 - Катализатор оксидов азота накопительного типа - Google Patents

Катализатор оксидов азота накопительного типа Download PDF

Info

Publication number
RU2554576C2
RU2554576C2 RU2012131133/05A RU2012131133A RU2554576C2 RU 2554576 C2 RU2554576 C2 RU 2554576C2 RU 2012131133/05 A RU2012131133/05 A RU 2012131133/05A RU 2012131133 A RU2012131133 A RU 2012131133A RU 2554576 C2 RU2554576 C2 RU 2554576C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zone
oxide
rare earth
catalyst
layer
Prior art date
Application number
RU2012131133/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012131133A (ru
Inventor
Гай Ричард ЧАНДЛЕР
Элизабет Хейзл МАУНТСТИВЕНС
Пол Ричард ФИЛЛИПС
Дэниел СУОЛЛОУ
Original Assignee
Джонсон Мэттей Плк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэттей Плк filed Critical Джонсон Мэттей Плк
Publication of RU2012131133A publication Critical patent/RU2012131133A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2554576C2 publication Critical patent/RU2554576C2/ru

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0871—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents using means for controlling, e.g. purging, the absorbents or adsorbents
    • F01N3/0885—Regeneration of deteriorated absorbents or adsorbents, e.g. desulfurization of NOx traps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/9454—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
    • B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0842—Nitrogen oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors
    • F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
    • F01N3/2825—Ceramics
    • F01N3/2828—Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2042—Barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2063—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2066—Praseodymium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2068—Neodymium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20715—Zirconium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/40—Mixed oxides
    • B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9022—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
    • B01D2255/9032—Two zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00—Surface coverings
    • F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
    • F01N2510/0682—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having a discontinuous, uneven or partially overlapping coating of catalytic material, e.g. higher amount of material upstream than downstream or vice versa
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Electrical Control Of Air Or Fuel Supplied To Internal-Combustion Engine (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализатору оксидов азота накопительного типа, являющихся частью системы нейтрализации отработанных газов двигателей внутреннего сгорания. Катализатор содержит монолитную сотовую подложку. В первом слое подложки имеется по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразная двуокись церия или церий-содержащий смешанный оксид, равномерно осажденные в первом слое, и дисперсия оксидов редкоземельных металлов. Первый слой имеет первую, верхнюю по течению потока, зону и вторую, нижнюю по течению потока, зону. Загрузка дисперсии оксида редкоземельного элемента в первой зоне, г/л, составляет от 0 до 30% загрузки дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй зоне. Первая, верхняя по течению потока, зона обладает более высокой активностью по сравнению со второй зоной в отношении окисления углеводородов и окиси углерода. Вторая, нижняя по течению потока, зона обладает более высокой активностью по тепловыделению во время цикла десульфирования по сравнению с первой зоной. Технический результат: улучшение тепловыделения в задней части катализатора, улучшение восстановления оксидов азота при невысоких температурах, повышение эффективности освобождения накопленной серы при менее трудоемком цикле десульфирования. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 3 пр.

Description

Целью настоящего изобретения является усовершенствование катализаторов оксидов азота, являющихся частью системы нейтрализации отработанных газов двигателей внутреннего сгорания, и, более конкретно, усовершенствование катализаторов оксидов азота накопительного типа, обладающих улучшенной способностью к регенерации и освобождению от накопленной серы.
Встроенные катализаторы оксидов азота, часто называемые катализаторами-ловушками LNT, а в настоящее время более часто, катализаторами оксидов азота накопительного типа или катализаторами - абсорберами оксидов азота (NAC), широко применяются в системах дочистки отработанных газов двигателей внутреннего сгорания, работающих на бедной горючей смеси. Вероятно, наиболее ранним опубликованным патентом является патент компании "Тойота" ЕР 0 560 991, предлагающий способ создания катализатора оксидов азота накопительного типа с использованием таких материалов, как оксид бария, в результате реакции которого с оксидами азота образуются нитраты, и конвертерный катализатор оксидов азота, например платина. Периодически производится регенерация ловушки посредством изменения соотношения компонентов горючей смеси (повсеместно называемого "лямбда", или λ) до стехиометрической (λ=1) или богатой (λ>1) смеси, таким образом, что оксиды азота освобождаются и одновременно восстанавливаются до нейтрального газообразного азота при контакте с катализатором.
Обычный катализатор оксидов азота накопительного типа получают путем осаждения азотно-улавливающих компонентов, включая кислородоемкие компоненты ("OSC") и каталитические компоненты, на сотовой пропускающей подложке, подобно тому, как это делается при нанесении покрытия на сотовые подложки катализатором выхлопных газов. Ранее уже было указано, что, по меньшей мере, при определенных обстоятельствах, может оказаться эффективным формирование катализатора оксидов азота накопительного типа посредством использования выборочных слоев материалов.
Настоящее изобретение может быть применено к бензиновым двигателям с принудительным зажиганием, но, в первую очередь, предназначено для двигателей с воспламенением от сжатия, известных под названием "дизельные двигатели", хотя некоторые двигатели с воспламенением от сжатия могут работать и на других типах топлива, таких как природный газ, биодизельное топливо, смесь биодизельного и дизельного топлив, и/или топлива Фишера-Тропша. Двигатели с воспламенением от сжатия работают на бедной топливо-воздушной смеси и обеспечивают хорошую экономию топлива, но создают более значительные трудности по сравнению с бензиновыми двигателями по хранению и преобразованию оксидов азота, поскольку их выхлопные газы также являются бедными. Как правило, бензиновые двигатели работают приблизительно при λ=1, и, несмотря на то, что преобразование оксидов азота представляет собой несколько менее трудную задачу, чем для дизельных двигателей, накопление серы и необходимость от нее избавляться также создают определенные трудности.
Несмотря на то что дизельные топлива в наше время повсеместно очищаются и носят название "малосернистых" или "ультрамалосернистых", эти топлива, а следовательно, и выхлопные газы все-таки содержат сернистые соединения. Используемые в двигателях смазочные вещества также способствуют появлению соединений серы в выхлопных газах. Катализаторы оксидов азота накопительного типа, как правило, содержащие оксиды бария и двуокись церия в качестве кислородоемкого компонента ("OSC"), эффективны, но одновременно они улавливают соединения серы в процессе реакции. Это можно рассматривать как "отравление" серой, или просто уменьшение емкости катализатора-ловушки по оксидам азота в результате "борьбы" серы и оксидов азота за место в ловушке. Так как сульфат бария является более стабильным, чем нитрат бария в условиях выхлопных газов автомобиля, серу необходимо периодически удалять, используя для этого более агрессивные условия (более богатую смесь, более длительное применение или более высокую температуру выхлопных газов), чтобы освободить аккумулированные оксиды азота. Таким образом, известная технология катализаторов оксидов азота накопительного типа включает в себя такты освобождения серы, выполняемые с целью поддержания эффективности катализатора-ловушки. Такими тактами являются периоды работы двигателя, при которых сера высвобождается из катализатора оксидов азота накопительного типа, как правило, включающие поднятие температуры ловушки при частом изменении λ (переключении "бедная-богатая смесь"), что увеличивает количество тепла, выделяемого в ловушке. Температура катализатора-ловушки при таком такте освобождения серы, как правило, повышается по меньшей мере до 550°С.
Ряд компаний вели работу по усовершенствованию удаления серы из катализаторов оксидов азота накопительного типа, сосредотачиваясь на начале и окончании такта удаления серы, и управлении двигателем, необходимом для ее успешного удаления. В качестве примера можно привести заявку US 2009044518 (компания "Пежо Ситроен Автомобилес СА"). Однако следует полагать, что какие-либо подобные усовершенствования не включают в себя изменение конструкции самого катализатора-ловушки. В уровне техники катализаторов оксидов азота накопительного типа с равномерным распределением компонентов по всему пространству имеется отставание во времени между моментами, когда передняя (верхняя по течению) сторона катализатора и задняя сторона катализатора достигают заданной температуры освобождения серы. Практически, следовательно, накопленная сера перемещается по ловушке, и при этом существует тенденция к неполному десульфированию ее задней стороны.
Изобретатели отмечали, что скорость распространения температуры по длине катализатора-ловушки оксидов азота является низкой. Таким образом, желательно улучшить тепловыделение в задней части катализатора-ловушки оксидов азота, вместо того, чтобы рассчитывать на обычную теплопередачу от передней части ловушки в процессе цикла десульфирования. Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного катализатора оксидов азота накопительного типа, обеспечивающего более эффективное освобождение накопленной серы при менее трудоемком цикле десульфирования.
Настоящее изобретение предлагает катализатор оксидов азота накопительного типа, включающий в себя компоненты, содержащие, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для хранения оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или церий-содержащие смешанные оксиды, равномерно осажденных в первом слое на монолитной сотовой подложке, в первом слое которой имеется первая (верхняя по течению) потока зона, обладающая более высокой активностью по сравнению со второй (нижней по течению) потока зоной, по окислению углеводородов и окиси углерода, а вторая (нижняя по течению) потока зона обладает более высокой активностью по тепловыделению во время цикла десульфирования по сравнению с первой (верхней по течению) потока зоной, причем содержание в дисперсном виде оксидов редкоземельных элементов в г/дюйм3 во второй (нижней по течению) зоне больше, чем в первой (верхней по течению) потока зоне.
Используемый здесь термин "порошкообразная" по отношению к восстанавливаемому оксиду, такому как двуокись церия или любой другой компонент, означает, что двуокись церия присутствует в виде твердых частиц. Данные частицы обычно являются очень мелкими; по меньшей мере, 90% данных частиц имеют диаметр от 0,5 до 15 мкм. Термин "порошкообразный" используется для того, чтобы отличить данный случай от ситуации, при которой двуокись церия была диспергирована в материал огнеупорной подложки, например импрегнирована в материал подложки из раствора, например нитрата церия или какого-либо другого жидкого раствора данного компонента, а затем высушена и прокалена, чтобы преобразовать импрегнированный нитрат церия в диспергированные на поверхности подложки частицы двуокиси церия. Получаемые частицы двуокиси церия, таким образом, диспергированы на поверхности и, в большей или меньшей степени, в поверхностном слое огнеупорной подложки. Диспергированная двуокись церия присутствует не в виде порошка, так как порошок двуокиси церия содержит мелкие твердые частицы данного вещества. Дисперсия может также принимать форму золя, т.е. тонкодиспергированных частиц, например двуокиси церия нанометрического размера.
В патенте GB 2450578 раскрывается катализатор-ловушка NOx, содержащая две отдельные подложки, в которой верхняя по течению потока подложка содержит меньшее количество цериевого кислородоемкого компонента и меньшее количество металла платиновой группы, чем нижняя по течению потока подложка. Однако ни один из способов осуществления изобретения по патенту GB 2450578 не достигает преимуществ, получаемых в результате разделения содержания двуокиси церия в катализаторе-ловушке NOx между верхней по течению потока и нижней по течению потока подложками. Кроме того, не понятно, какая именно используемая в катализаторе-ловушке NOx двуокись церия имелась в виду авторами: порошкообразная, диспергированная или обе. В предлагаемом настоящим изобретением катализаторе оксидов азота накопительного типа авторами было обнаружено, что наличие порошкообразной двуокиси церия или порошкообразной церий-оксидосодержащей смеси, равномерно осажденной в первом слое на монолитной сотовой подложке, улучшает преобразование оксидов азота в богатой смеси. При удалении вышеупомянутой порошкообразной смеси преобразование оксидов азота становится нежелательно низким.
В патенте US 2004/0082470 описывается двухзонный катализатор оксидов азота накопительного типа, предназначенный в основном для бензиновых двигателей, имеющий верхнюю по течению потока зону без кислородоемкого компонента и нижнюю по течению потока зону "с небольшим количеством смешанных оксидов циркония и цезия". По причинам, указанным выше, авторы считают, что отсутствие кислородоемкого компонента, например двуокиси церия, в верхней по течению потока зоне снизит общую восстановительную активность катализатора оксидов азота накопительного типа. Кроме того, загрузка верхней по течению потока зоны металлами платиновой группы больше, чем нижней по течению потока зоны.
В вариантах осуществления, дисперсия оксидов редкоземельных элементов может включать в себя оксиды элементов, выбранных из группы, включающей церий, празеодим, неодим, лантан, самарий и их смеси. Предпочтительные оксиды редкоземельных элементов включают в себя оксид церия и/или оксид празеодима, причем более предпочтительным является оксид церия. Дисперсия оксидов редкоземельных элементов может находиться, например, в форме импрегнированных компонентов катализатора-ловушки (когда оксиды редкоземельных элементов располагаются на одном или нескольких компонентах катализатора) или в форме золя (когда присутствуют отдельные мелкие частицы оксидов редкоземельных элементов нанометрического размера).
Изобретатели заметили, что наличие, например, диспергированных оксидов редкоземельных элементов, таких как двуокись церия, ухудшает окисление НС (углеводородов) и СО (окиси углерода), например, в Pt (в платине) или PtPd/CeZrO2. Они заметили также, что основным условием успешного стимулирования работы катализатора оксидов азота накопительного типа является удаление НС и СО из выхлопного газа. В результате данного наблюдения специалисты в данной области могли бы прийти к выводу о целесообразности размещения металлов платиновой группы в большем количестве на входной стороне катализатора. Однако возрастание затрат при этом сводит получаемые преимущества практически на нет. Равным образом, полное удаление металлов платиновой группы из второй, нижней по течению потока, зоны также отрицательно влияет на работу всего катализатора оксидов азота накопительного типа, так как работа катализатора зависит от его объема, и металлы платиновой группы необходимы для окисления NO до NO2, чтобы обеспечить накопление NOx. Таким образом, предпочтительная загрузка оксидами редкоземельных элементов первой, верхней по течению потока, зоны в г/дюйм3 равна нулю. Однако в некоторых вариантах осуществления, например, при использовании в выхлопной системе, содержащей установленный на двигателе каталитический нейтрализатор для дизельного двигателя с установленным за ним под полом катализатором оксидов азота накопительного типа (см. ниже), оксид редкоземельного элемента может присутствовать также и в первой, верхней по течению потока, зоне, но в меньшем количестве, чем во второй, нижней по течению потока, зоне, например, <30%, точнее 5-25%, <20% или 10-20% загрузки в г/дюйм3 дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй, нижней по течению потока, зоны.
Размещение большей если не всей, части дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй, нижней по течению потока, зоне улучшает активность первой, верхней по течению потока, зоны по окислению углеводородов и окиси углерода по сравнению со второй, нижней по течению потока, зоне. Кроме того, размещение дисперсии оксидов редкоземельных элементов во второй, нижней по течению потока, зоне повышает активность тепловыделения, что облегчает освобождение от серы во время цикла десульфирования. Кроме того, изобретатели считают, что оксид редкоземельного элемента может генерировать водород (например, посредством конверсии водяного газа), что может также дестабилизировать сульфаты, присутствующие на катализаторе оксидов азота накопительного типа, что также способствует десульфированию.
В зависимости от устройства, наиболее подходящими для применения на автомобиле (например, по максимальной температуре выхлопного газа, по температурному окну выхлопного газа (т.е. по диапазону температур выхлопного газа от высокой до низкой), объемному расходу, расположению в выхлопной системе (встроенная или расположенная под полом система)) относительные размеры первой и второй зон, по длине первого слоя, могут изменяться от 20:80 до 80:20, предпочтительно от 30:70 до 70:30, в частности 50:50.
В дополнительных вариантах осуществления изобретения, металлы платиновой группы в равномерно нанесенных компонентах первого слоя включают в себя платину и/или палладий. Комбинации платины и палладия являются предпочтительными, поскольку палладий уменьшает тенденцию платины к спеканию, при котором происходит потеря площади поверхности и активности.
Порошкообразная двуокись церия и церий-содержащие смешанные оксиды представляют собой восстанавливаемые оксиды, обладающие активностью по сохранению кислорода, т.е. в условиях выхлопного газа они выделяют кислород, когда выхлопной газ близок к богатой стехиометрической точке лямбды, и поглощают кислород, когда выхлопной газ близок к бедной стехиометрической точке лямбды. Предпочтительным компонентом для комбинаций с церием в смешанных с оксидом с целью повышения гидротермической стабильности порошкообразного оксида церия является цирконий, и в зависимости от соотношения используемых количеств оксида церия и циркония, дополнительно могут также включаться один или несколько редкоземельных элементов.
Конкретный или каждый, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота можно выбрать из группы, включающей в себя щелочноземельные и щелочные металлы. К подходящим щелочноземельным металлам относятся барий, стронций, кальций и магний, предпочтительными являются барий и/или стронций. Щелочные металлы также могут быть выбраны из группы, в состав которой входят калий, цезий, натрий и литий, предпочтительно калий и/или цезий.
Для повышения гидротермической стабильности катализатора оксидов азота накопительного типа предпочтительно, чтобы в состав равномерно нанесенных компонентов первого слоя входил алюминат магния.
Для улучшения восстановления оксидов азота при сравнительно высоких температурах и поддержания восстановления оксидов азота после гидротермического старения предпочтительно, чтобы второй слой, наносимый на первый, включал в себя родий с носителем. В качестве носителя родия может быть использован оксид алюминия или диоксид циркония, при необходимости, обработанный присадками одного или нескольких редкоземельных элементов. Предпочтительно носитель родия или покрытие из пористого оксида, содержащее родий, должно включать в себя восстанавливаемый оксид типа двуокиси церия. В случаях, когда двуокись церия не присутствует в носителе родия, ее можно включить в покрытие из пористого оксида, например, в форме золя.
Для дополнительного улучшения распределения тепла, вторая (нижняя по течению потока) зона может иметь более низкую теплоемкость, чем первая (верхняя по течению потока) зона; для этого на нее может быть нанесено более тонкое покрытие из пористого оксида.
Монолитная сотовая подложка может быть выполнена из керамического материала, такого как кордиерит или карбид кремния, или из металлического сплава типа Фекраллой (Fecralloy™). Предпочтительной схемой выполнения системы является так называемая проточная конфигурация, в которой определенное количество параллельных каналов проходит от открытого входного конца к открытому выходному концу. Однако монолитная сотовая подложка также может быть выполнена в форме фильтрующей подложки, такой как так называемый фильтр с перетеканием газа сквозь стенки каналов или пенокерамика.
Еще одним объектом настоящего изобретения является выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной горючей смеси, включающая катализатор оксидов азота накопительного типа в соответствии с настоящим изобретением, первая (верхняя по течению потока) зона которого ориентирована на прием выхлопного газа из двигателя раньше второй (нижней по течению потока) зоны. Согласно изобретению для катализатора оксидов азота накопительного типа существует конкретный способ применения, при котором катализатор установлен в так называемом встроенном положении, т.е. в пределах 50 см или около того от выхлопного коллектора двигателя, что делается с целью максимального использования тепла для стимулирования каталитической активности. Альтернативным, менее предпочтительным способом использования является способ, в котором катализатор оксидов азота накопительного типа установлен в так называемом положении под полом, т.е. подвешен под нижней частью кузова транспортного средства, причем каталитический нейтрализатор для дизельного двигателя находится до (возможно, соединенный с двигателем), расположенного под полом катализатора оксидов азота накопительного типа. Согласно изобретению при указанном втором способе расположения компонентов оксид редкоземельного элемента желательно размещать также в первой (верхней по течению потока) зоне.
Еще одним объектом настоящего изобретения является транспортное средство, включающее в себя двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной горючей смеси, и выхлопную систему в соответствии с настоящим изобретением, в которой двигатель содержит средства управления во время работы для периодического изменения соотношения компонентов горючей смеси топливо/воздух от нормальной бедной (лямбда<1) до более богатой (лямбда<1, лямбда=1 или лямбда>1) с целью удаления серы, самопроизвольно скопившейся на катализаторе оксидов азота накопительного типа. Двигатель внутреннего сгорания вышеупомянутого транспортного средства, работающий на бедной горючей смеси, предпочтительно является двигателем с воспламенением от сжатия, таким как дизельный двигатель, но он также может работать на природном газе, биодизельном топливе или смесях дизельного и биодизельного топлив и/или топливных смесях Фишера-Тропша.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ создания катализатора оксидов азота накопительного типа в соответствии с любым из предыдущих притязаний, включающий следующие стадии: (а) нанесение на монолитную сотовую подложку однородного покрытия из пористого оксида, содержащего, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид; (b) сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием; (с) пропитку второй зоны подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента; или введение второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием в контакт с золем редкоземельного элемента; и (d) сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии (с).
В одном из вариантов осуществления изобретения, между стадиями (с) и (d) вводится дополнительная стадия, в ходе которой производится пропитка первой зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента, или первую зону монолитной подложки с нанесенным покрытием вводят в контакт с золем оксида редкоземельного элемента, и, в любом из вышеуказанных случаев, получаемая загрузка оксида редкоземельного элемента в г/дюйм3 (т.е. за исключением порошкообразной двуокиси церия или порошкообразного церий-содержащего смешанного оксида) в первой зоне составляет: (i) <30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне, или (ii) >70% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ создания катализатора оксидов азота накопительного типа в соответствии с изобретением, включающий следующие стадии: (а) нанесение на первую зону монолитной сотовой подложки с первого конца покрытия из пористого оксида, содержащего, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид; (b) сушку и обжиг монолитной подложки с частично нанесенным покрытием; (с) нанесение на вторую зону частично покрытой монолитной подложки со второго конца покрытия из пористого оксида, включающего в себя, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота, порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид и водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента; и (d) сушку и обжиг подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии (с).
В одном из вариантов осуществления изобретения, покрытие из пористого оксида на стадии (а) включает водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента в концентрации, обеспечивающей загрузку оксида редкоземельного элемента в г/дюйм3 (т.е. за исключением двуокиси церия или церий-содержащего смешанного оксида) в первой (верхней по течению потока) зоне, составляющую: (i) <30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне, или (ii) >70% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
В вариантах осуществления изобретения по любому способу создания катализатора оксидов азота накопительного типа в соответствии с изобретением, дополнительная стадия предусматривает также нанесение покрытия на подложку с уже нанесенным покрытием с первым слоем, второго слоя, содержащего компонент с носителем родия, а также последующую сушку и обжиг полученной подложки.
Первую и вторую зоны можно легко создать с помощью известных технологий дифференциального нанесения катализатора и других компонентов для каталитических нейтрализаторов выхлопных газов, например, предлагаемой документом заявителя WO 99/47260, включающей в себя стадии (а) размещения средства локализации загрязняющих веществ на поверхности носителя, (b) введение заданного количества жидкого компонента в указанное средство локализации, в порядке либо сначала (а), затем (b), либо сначала (b), затем (а), и (с) путем приложения давления или вакуума введение указанного жидкого компонента, по меньшей мере, в часть носителя и удержание практически всего указанного количества в носителе.
В целях пояснения сущности изобретения ниже в качестве иллюстрации приведены следующие примеры со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых:
фиг. 1 - график, демонстрирующий зависимость потери преобразования оксидов азота вследствие сульфирования/десульфирования от числа повторяющихся циклов десульфирования при температуре 500°С в тесте на установке для определения каталитической активности синтетических катализаторов для двух двухслойных катализаторов-ловушек, у одного из которых присутствовал золь двуокиси церия в нижнем слое; и
фиг. 2 - график сравнения преобразования СО в катализаторе-ловушке с нижним слоем, содержащим и не содержащим золь двуокиси церия, при старении нижнего слоя при температуре 800°С.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 - композиция катализатора-ловушки
На кордиеритовую подложку, содержащую 400 ячеек проточного типа на 1 кв. дюйм, были нанесены два слоя катализатора оксидов азота; первый, нижний слой, содержащий 2 г/дюйм3 оксида алюминия, 2 г/дюйм3 порошкообразной двуокиси церия, 90 г/фут3 платины, 25 г/фут3 палладия и 800 г/фут3 бария, и второй слой, содержащий 0,5 г/дюйм3 85% по весу диоксида циркония с присадками редкоземельных элементов, 10 г/фут3 родия и 400 г/фут3 золя двуокиси церия. Первый слой был нанесен на исходную подложку с помощью метода, раскрытого в WO 99/47260, после чего были выполнены сушка в течение 30 минут в сушильном шкафу с принудительной подачей воздуха при температуре 100°С и обжиг при температуре 500°С в течение 2 часов, а затем был нанесен второй слой, и те же самые операции сушки и обжига были повторены. Полученному катализатору-ловушке было присвоено обозначение LNT1.
Катализатор-ловушка LNT2 была подготовлена с помощью аналогичной процедуры, за исключением того, что 400 г/фут3 золя двуокиси церия были также введены и в нижний слой катализатора.
Пример 2 - тест по определению каталитической активности синтетических катализаторов в зависимости от количества повторяющихся циклов сульфирования/десульфирования
Центральные части каждого из вышеупомянутых катализаторов LNT1 и LNT2 были вырезаны и затем испытаны на установке по определению каталитической активности (SCAT) при следующих условиях:
1) Циклическое переключение (300 сек на бедной смеси / 20 сек на богатой смеси) при температуре на входе 350°С
- 5 циклов без серы для оценки характеристик чистого катализатора по нейтрализации оксидов азота; и
- 5 циклов в присутствии серы для сульфирования образца до уровня 2 г/л
2) Десульфирование образца при температуре 500°С в течение 5 минут
Циклическое переключение (50 сек на богатой смеси /10 сек на бедной смеси)
3) 300 сек на бедной смеси / 20 сек на богатой смеси при температуре 350°С
- 5 циклов без серы для оценки характеристик десульфированного катализатора по нейтрализации оксидов азота; и
- 5 циклов в присутствии серы для сульфирования образца до уровня 2 г/л
4) Повторение
Использовавшиеся газовые условия приведены в Таблице.
  Бедная смесь Богатая смесь Десульфирование на бедной смеси Десульфирование на богатой смеси
Продолжительность, сек 300 20 10 50
NO, ч./млн 100 200 - -
СО, % 0,03 2 1 2
СO2, % 6 10 6 10
С3Н6, ч./млн 50 1700 50 1700
Н2, % 0 0,4 0 0,4
O2, % 11 1,5 6 1,5
Н2O, % 12 12 6,6 12
Расход, л/мин 47 39 47 39
Результаты повторяющихся циклов сульфирования-десульфирования и их влияние на преобразование оксидов азота представлены на фиг. 1, из которой видно, что после повторяющихся циклов десульфирования катализатор LNT1 сохранил более высокую активность по преобразованию оксидов азота, чем катализатор LNT2. Таким образом, присутствие дополнительной диспергированной двуокиси церия в нижнем слое катализатора LNT1 помогает сохранить активность преобразования оксидов азота после повторяющихся циклов сульфирования-десульфирования. На основании данного наблюдения авторами сделан вывод, что дисперсия двуокиси церия повышает эффективность десульфирования катализатора посредством усиления экзотермического эффекта и/или за счет выделения водорода в процессе циклов десульфирования, который помогает процессу десульфирования.
Пример 3 - окислительная активность катализатора оксидов азота накопительного типа по окислению оксида углерода (СО)
Монолитные подложки с нанесенным нижним слоем только LNT1 и LNT2 с последующей сушкой и обжигом были подготовлены, как указано в примере 1, а затем произведено их старение при температуре 800°С в течение 5 часов в среде, содержащей 10% Н2O, 10% О2, остальное N2. Указанные подложки были протестированы на лабораторном стационарном дизельном двигателе "Евро 4" с рабочим объемом 1,9 л путем демонтажа имевшегося катализатора-ловушки и установки подложек LNT1 (нижний слой) или LNT2 (нижний слой).
Была выбрана частота вращения вала двигателя 1200 об/мин, а крутящий момент двигателя изменялся для того, чтобы получить требуемую температуру на входе. Оценка была начата при температуре на входе в катализатор 350°С. Крутящий момент двигателя был отрегулирован, чтобы понизить температуру на входе в катализатор до <150°С, т.е. до температуры, достаточной для получения "неполного" окисления оксида углерода. На практике это было достигнуто путем уменьшения крутящего момента от 100 Нм до 5 Нм в течение 5 минут. После "неполного" окисления крутящий момент двигателя был снова повышен до 350°С со скоростью приблизительно 7°С/мин, чтобы снова получить "полное" окисление СО. Состав выхлопного газа, массовый расход воздуха, температура и другие параметры регистрировались с использованием динамометра.
Результаты преобразования СО (в %) для данной процедуры теста показаны на фиг. 2, откуда видно, что после частичного прекращения окисления при температуре <150°С активность катализатора по окислению СО полностью восстанавливается снова, когда температура поднимается приблизительно выше 165°С, и окислительная активность нижнего слоя LNT1 никогда не падает ниже 80% на протяжении всего теста. Но при тестировании окислительной активности по СО нижнего слоя LNT2, содержащего, помимо покрытия из пористого оксида, как на LNT1, еще и золь двуокиси церия, было обнаружено, что после наступления неполного окисления при температуре <150°С катализатор не возвращается обратно к полному окислению СО, как LNT1, до тех пор, пока температура не повышается приблизительно до 180°С, и эффективность преобразования СО падает ниже 50%.
Объединенные результаты примеров 1, 2 и 3 показывают, что для катализатора-ловушки LNT, содержащего платиновый, палладиевый и бариевый катализаторные компоненты оксидов азота накопительного типа на носителях из оксида алюминия и порошкообразной двуокиси церия, наличие дисперсии двуокиси церия оказывает одновременно отрицательное влияние на способность преобразования СО и положительное влияние на способность к десульфированию. Посредством "зонного размещения" дисперсии двуокиси церия в задней части подложки, на которой расположен катализатор оксидов азота накопительного типа, достигается выгодная комбинация функциональных возможностей.
Во избежание каких-либо сомнений все содержимое всех патентных документов, упомянутых в настоящем документе, включено в описание в качестве ссылки.

Claims (14)

1. Катализатор оксидов азота накопительного типа, содержащий монолитную сотовую подложку, в первом слое которой имеется по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразная двуокись церия или церий, содержащий смешанный оксид, равномерно осажденные в первом слое, и дисперсия оксидов редкоземельных металлов; причем первый слой имеет первую, верхнюю по течению потока, зону и вторую, нижнюю по течению потока, зону, причем загрузка дисперсии оксида редкоземельного элемента в первой, верхней по течению потока, зоне, в г/л, составляет от 0 до 30% загрузки дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй, нижней по течению потока, зоне, так что первая верхняя по течению потока зона обладает более высокой активностью по сравнению со второй, нижней по течению потока, зоной в отношении окисления углеводородов и окиси углерода, а вторая, нижняя по течению потока, зона обладает более высокой активностью по тепловыделению во время цикла десульфирования по сравнению с первой, верхней по течению потока, зоной.
2. Катализатор по п. 1, в котором дисперсия оксидов редкоземельных элементов включает в себя оксиды элементов, выбранных из группы, включающей церий, празеодим, неодим, лантан, самарий и их смеси.
3. Катализатор по п. 1 или 2, в котором соотношения длин первой и второй зон первого слоя составляют от 20:80 до 80:20.
4. Катализатор по п. 1 или 2, в котором порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид содержит цирконий и, при необходимости, один или несколько редкоземельных элементов.
5. Катализатор по п. 1 или 2, в котором конкретный или каждый по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота выбран из группы, включающей щелочноземельные и щелочные металлы.
6. Катализатор по п. 1 или 2, в котором металлы платиновой группы в равномерно нанесенных компонентах первого слоя включают алюминат магния.
7. Катализатор по п. 1 или 2, в котором нанесенный поверх первого слоя второй слой содержит компонент с носителем родия.
8. Выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной горючей смеси, включающая в себя катализатор оксидов азота накопительного типа по любому из пп. 1-7, в которой первая, верхняя по течению потока, зона ориентирована на прием выхлопного газа из двигателя раньше второй, нижней по течению потока, зоны.
9. Транспортное средство, включающее в себя двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной горючей смеси, и выхлопную систему по п. 8, в котором двигатель содержит средства управления во время работы для периодического изменения соотношения компонентов горючей смеси топливо/воздух от нормальной бедной, т.е. лямбда <1, до более богатой, т.е. лямбда <1, лямбда =1 или лямбда >1, с целью удаления серы, самопроизвольно скопившейся на катализаторе оксидов азота накопительного типа.
10. Способ изготовления катализатора оксидов азота накопительного типа по любому из пп. 1-7, включающий следующие стадии:
a. нанесение на монолитную сотовую подложку однородного покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид;
b. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием;
c. пропитку второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента; или введение второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием в контакт с золем оксида редкоземельного элемента; и
d. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии с, в котором полученная загрузка оксида редкоземельного элемента в г/л в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
11. Способ по п. 10, в котором между стадиями c и d первую зону монолитной подложки с покрытием насыщают водным раствором редкоземельного элемента; или вводят ее в контакт с золем оксида редкоземельного элемента, причем, в любом случае, полученная загрузка оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
12. Способ изготовления катализатора оксидов азота накопительного типа по любому из пп. 1-7, включающий в себя следующие стадии:
a. нанесение на первую зону монолитной сотовой подложки с первого конца покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид;
b. сушку и обжиг монолитной подложки с частично нанесенным покрытием;
c. нанесение на вторую зону частично покрытой подложки со второго конца покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота, порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид и водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента; и
d. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии с, в котором полученная загрузка оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
13. Способ по п. 12, в котором покрытие из пористого оксида стадии а содержит водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента в концентрации, обеспечивающей загрузку оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне, составляющую менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
14. Способ по любому из пп. 10, 11, 12 или 13, содержащий стадию нанесения на монолитную подложку с нанесенным первым слоем покрытия, вторым слоем, содержащим компонент с носителем родия, а также последующую сушку и обжиг полученной монолитной подложки.
RU2012131133/05A 2009-12-21 2010-12-21 Катализатор оксидов азота накопительного типа RU2554576C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0922195.3 2009-12-21
GBGB0922195.3A GB0922195D0 (en) 2009-12-21 2009-12-21 Improvements in NOx traps
PCT/GB2010/052175 WO2011077139A1 (en) 2009-12-21 2010-12-21 NOx TRAP

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012131133A RU2012131133A (ru) 2014-01-27
RU2554576C2 true RU2554576C2 (ru) 2015-06-27

Family

ID=41717220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012131133/05A RU2554576C2 (ru) 2009-12-21 2010-12-21 Катализатор оксидов азота накопительного типа

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20110154807A1 (ru)
EP (1) EP2516043A1 (ru)
JP (1) JP5735983B2 (ru)
KR (1) KR101838558B1 (ru)
CN (1) CN102740953B (ru)
BR (1) BR112012015195A2 (ru)
DE (1) DE102010063805A1 (ru)
GB (2) GB0922195D0 (ru)
RU (1) RU2554576C2 (ru)
WO (1) WO2011077139A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2757911C2 (ru) * 2017-04-24 2021-10-22 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани ПАССИВНЫЙ АДСОРБЕР NOx

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9173967B1 (en) 2007-05-11 2015-11-03 SDCmaterials, Inc. System for and method of processing soft tissue and skin with fluids using temperature and pressure changes
US8507401B1 (en) 2007-10-15 2013-08-13 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play metal catalysts
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
US8652992B2 (en) 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
US9039916B1 (en) 2009-12-15 2015-05-26 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying for copper copper-oxide
GB201021649D0 (en) * 2010-12-21 2011-02-02 Johnson Matthey Plc NOx Absorber catalyst
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
BR112014003781A2 (pt) 2011-08-19 2017-03-21 Sdcmaterials Inc substratos revestidos para uso em catalisadores e conversores catalíticos e métodos para revestir substratos com composições de revestimento por imersão
EP2802408B1 (en) * 2011-12-22 2017-10-04 Johnson Matthey Public Limited Company Improved nox trap
DE102013200361B4 (de) * 2012-03-09 2017-04-06 Ford Global Technologies, Llc Abgasnachbehandlungssystem, Kraftfahrzeug und Verfahren zur Abgasnachbehandlung
GB2513364B (en) 2013-04-24 2019-06-19 Johnson Matthey Plc Positive ignition engine and exhaust system comprising catalysed zone-coated filter substrate
GB201207313D0 (en) 2012-04-24 2012-06-13 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising three-way catalyst
US9511352B2 (en) 2012-11-21 2016-12-06 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
GB201221025D0 (en) 2012-11-22 2013-01-09 Johnson Matthey Plc Zoned catalysed substrate monolith
KR101438953B1 (ko) * 2012-12-18 2014-09-11 현대자동차주식회사 저온에서의 NOx 흡장성능이 개선된 LNT촉매
GB2512648B (en) 2013-04-05 2018-06-20 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising three-way catalyst
GB2514177A (en) 2013-05-17 2014-11-19 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a compression ignition engine
US9586179B2 (en) 2013-07-25 2017-03-07 SDCmaterials, Inc. Washcoats and coated substrates for catalytic converters and methods of making and using same
CN106061600A (zh) 2013-10-22 2016-10-26 Sdc材料公司 用于重型柴油机的催化剂设计
MX2016004759A (es) 2013-10-22 2016-07-26 Sdcmaterials Inc Composiciones para trampas de oxidos de nitrogeno (nox) pobres.
KR101683488B1 (ko) 2013-11-22 2016-12-07 현대자동차 주식회사 린 녹스 트랩의 탈황 장치 및 방법
US9744529B2 (en) 2014-03-21 2017-08-29 Basf Corporation Integrated LNT-TWC catalyst
US9687811B2 (en) 2014-03-21 2017-06-27 SDCmaterials, Inc. Compositions for passive NOx adsorption (PNA) systems and methods of making and using same
EP2982434A1 (de) 2014-08-05 2016-02-10 Umicore AG & Co. KG Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
US10493434B2 (en) 2015-03-03 2019-12-03 Basf Corporation NOx adsorber catalyst, methods and systems
JP6999555B2 (ja) * 2015-12-16 2022-02-10 ビーエーエスエフ コーポレーション 希薄ガソリン直接噴射エンジン用触媒システム
US11110435B2 (en) * 2016-03-18 2021-09-07 Cataler Corporation Exhaust gas purification catalyst
BR112018072443B1 (pt) 2016-05-05 2022-05-10 Johnson Matthey Public Limited Company Catalisador adsorvente de nox para tratar emissões de um motor de queima pobre, sistema de tratamento de emissão para tratar um fluxo de um gás de escape de combustão, e, método para tratar um gás de escape de um motor de combustão interna
EP3471877A4 (en) * 2016-06-17 2020-07-29 BASF Corporation DIESEL OXIDATION CATALYST WITH PALLADIUM
EP3488927B1 (en) * 2016-07-20 2020-03-04 Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. Catalyst for purifying exhaust gas from internal combustion engine, and exhaust gas purification method using said catalyst
GB201616812D0 (en) * 2016-10-04 2016-11-16 Johnson Matthey Public Limited Company NOx adsorber catalyst
GB2557673A (en) * 2016-12-15 2018-06-27 Johnson Matthey Plc NOx adsorber catalyst
GB2560943A (en) * 2017-03-29 2018-10-03 Johnson Matthey Plc NOx adsorber catalyst
JP7319971B2 (ja) * 2017-10-12 2023-08-02 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 熱耐久性が改善されたガソリン排気ガス用途のためのｔｗｃ触媒
CN111315476A (zh) * 2017-11-13 2020-06-19 三井金属矿业株式会社 氮氧化物吸留材料和废气净化用催化剂
US10953366B2 (en) 2018-04-20 2021-03-23 GM Global Technology Operations LLC Nitrogen oxides and hydrocarbon storage catalyst and methods of using the same
US10399037B1 (en) * 2018-04-20 2019-09-03 GM Global Technology Operations LLC Nitrogen oxides storage catalyst and methods of using the same
US11845064B2 (en) * 2019-06-26 2023-12-19 Johnson Matthey Public Limited Company Composite, zoned oxidation catalyst for a compression ignition internal combustion engine
KR102842957B1 (ko) 2019-10-16 2025-08-07 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 구역-코팅된 이중-용도 암모니아(amox) 및 산화질소 복합 산화 촉매
US12343714B2 (en) 2019-10-16 2025-07-01 Johnson Matthey Public Limited Company Composite, zoned oxidation catalyst for a compression ignition internal combustion engine
US11642655B2 (en) * 2020-01-07 2023-05-09 Johnson Matthey Public Limited Company Multi-region TWC catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments
JP2023135093A (ja) * 2022-03-15 2023-09-28 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒の製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0982066A1 (de) * 1998-08-24 2000-03-01 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Stickoxid-Speichermaterial und daraus hergestellter Stickoxid-Speicherkatalysator
US6087298A (en) * 1996-05-14 2000-07-11 Engelhard Corporation Exhaust gas treatment system
JP2001205051A (ja) * 2000-01-27 2001-07-31 Cataler Corp 排気ガス浄化用触媒
EP1674148A2 (en) * 2004-12-27 2006-06-28 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
RU2279311C2 (ru) * 2000-03-28 2006-07-10 УМИКОРЕ АГ унд Ко. КГ. Однослойный высокоэффективный катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и способ его приготовления (варианты)
GB2450578A (en) * 2007-04-17 2008-12-31 Ford Global Tech Llc Reverse platinum group metal zoned lean NOx trap

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2537510B2 (ja) * 1987-04-15 1996-09-25 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JPH078028Y2 (ja) * 1989-04-27 1995-03-01 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
CA2097609C (en) 1991-10-03 1999-03-16 Shinichi Takeshima Device for purifying exhaust of internal combustion engine
GB9805815D0 (en) 1998-03-19 1998-05-13 Johnson Matthey Plc Manufacturing process
US6777370B2 (en) * 2001-04-13 2004-08-17 Engelhard Corporation SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
US7276212B2 (en) * 2001-10-01 2007-10-02 Engelhard Corporation Exhaust articles for internal combustion engines
JP2004033872A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒、及びその製造方法
JP4214744B2 (ja) * 2002-09-11 2009-01-28 マツダ株式会社 エンジンの排気ガス浄化装置
US7329629B2 (en) 2002-10-24 2008-02-12 Ford Global Technologies, Llc Catalyst system for lean burn engines
JP4225099B2 (ja) * 2003-04-09 2009-02-18 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒と排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法
JP4062231B2 (ja) * 2003-10-16 2008-03-19 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
CA2548500C (en) * 2003-12-05 2010-01-12 Intercat, Inc. Mixed metal oxide sorbents
JP4052268B2 (ja) * 2004-03-11 2008-02-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP2005279437A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
WO2009100097A2 (en) * 2008-02-05 2009-08-13 Basf Catalysts Llc Gasoline engine emissions treatment systems having particulate traps
US7722829B2 (en) * 2004-09-14 2010-05-25 Basf Catalysts Llc Pressure-balanced, catalyzed soot filter
CN1799689B (zh) * 2006-01-13 2014-11-05 四川大学 密偶催化剂
FR2897104B1 (fr) 2006-02-09 2008-05-16 Peugeot Citroen Automobiles Sa Systeme et procede d'elimination de sox (oxyde de soufre), superviseur pour ce systeme
DE102006009934A1 (de) * 2006-03-03 2007-09-06 Daimlerchrysler Ag Abgasnachbehandlungssystem und Verfahren zur Abgasreinigung
JP5193437B2 (ja) * 2006-05-29 2013-05-08 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
US20080053071A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Karen Adams System and Method for Reducing NOx Emissions
JP4630861B2 (ja) * 2006-11-27 2011-02-09 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US7622096B2 (en) * 2007-08-09 2009-11-24 Basf Catalysts Llc Multilayered catalyst compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6087298A (en) * 1996-05-14 2000-07-11 Engelhard Corporation Exhaust gas treatment system
EP0982066A1 (de) * 1998-08-24 2000-03-01 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Stickoxid-Speichermaterial und daraus hergestellter Stickoxid-Speicherkatalysator
JP2001205051A (ja) * 2000-01-27 2001-07-31 Cataler Corp 排気ガス浄化用触媒
RU2279311C2 (ru) * 2000-03-28 2006-07-10 УМИКОРЕ АГ унд Ко. КГ. Однослойный высокоэффективный катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и способ его приготовления (варианты)
EP1674148A2 (en) * 2004-12-27 2006-06-28 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
GB2450578A (en) * 2007-04-17 2008-12-31 Ford Global Tech Llc Reverse platinum group metal zoned lean NOx trap

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2757911C2 (ru) * 2017-04-24 2021-10-22 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани ПАССИВНЫЙ АДСОРБЕР NOx

Also Published As

Publication number Publication date
US20110154807A1 (en) 2011-06-30
GB2476573B (en) 2014-04-09
GB2476573A (en) 2011-06-29
CN102740953B (zh) 2015-11-25
EP2516043A1 (en) 2012-10-31
JP2013514881A (ja) 2013-05-02
WO2011077139A1 (en) 2011-06-30
GB201021604D0 (en) 2011-02-02
RU2012131133A (ru) 2014-01-27
DE102010063805A1 (de) 2011-09-01
KR20120116965A (ko) 2012-10-23
JP5735983B2 (ja) 2015-06-17
US20170043322A1 (en) 2017-02-16
CN102740953A (zh) 2012-10-17
BR112012015195A2 (pt) 2021-06-01
GB0922195D0 (en) 2010-02-03
KR101838558B1 (ko) 2018-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2554576C2 (ru) Катализатор оксидов азота накопительного типа
JP6687666B2 (ja) 車両ポジティブ点火内燃機関用排気システム
RU2504431C2 (ru) УДЕРЖИВАЮЩИЕ NOx МАТЕРИАЛЫ И ЛОВУШКИ, УСТОЙЧИВЫЕ К ТЕРМИЧЕСКОМУ СТАРЕНИЮ
RU2213870C2 (ru) Способ управления работой устройства нейтрализации отработавших газов, содержащего ловушку для серы и катализатор-накопитель оксидов азота
RU2650992C2 (ru) Подложка фильтра, содержащая зонально нанесенное покрытие из пористого оксида с катализатором
RU2504668C2 (ru) Выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедных смесях
US7977275B2 (en) Catalytically coated particle filter and method for producing the same and its use
JP4628676B2 (ja) 内燃機関排ガス浄化用触媒、その製法および内燃機関排ガスの浄化方法
JP2016524066A5 (ru)
US9446395B2 (en) Low temperature catalyst/hydrocarbon trap
CN112867561B (zh) 用于汽油发动机的废气净化系统
EP3639922B1 (en) Exhaust gas purification system for a gasoline engine
CN110043350A (zh) 用于车辆正点火内燃发动机的排气系统
US11547969B2 (en) Exhaust gas purification system for a gasoline engine
RU2601457C2 (ru) АККУМУЛИРУЮЩИЙ NOx КОМПОНЕНТ
EP3639920B1 (en) Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639919A1 (en) Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639908A1 (en) Exhaust gas purification system for a gasoline engine
WO2020079143A1 (en) Exhaust gas purification system for a gasoline engine
JP2008215093A (ja) 排気浄化フィルタ及びそれを備える自動車
EP4424407A1 (en) Gpf with improved washcoat distribution