RU2604729C2

RU2604729C2 - Use of compositions for machine dishwashing

Info

Publication number: RU2604729C2
Application number: RU2014127729/04A
Authority: RU
Inventors: Сонья ФИШЕР; Юрген ТРОПШ; Хайке ВЕБЕР; Роланд ЭТТЛЬ
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2011-12-09
Filing date: 2012-12-05
Publication date: 2016-12-10
Also published as: PL2788466T3; BR112014011576A2; IN2014CN04539A; WO2013083577A1; KR20140101842A; JP5987064B2; EP2788466B1; ES2568011T3; EP2788466A1; CN103987831A; CA2850127A1; MX2014005101A; RU2014127729A; JP2015502432A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: present invention relates to use of compositions containing (a1) at least one copolymer, which is produced as a result of copolymerisation (a 1.1) of at least one N-vinylamide, (a 1.2) vinyl acetate (a1.3), at least one polyether (a1.4) optionally at least one additional comonomer, (a2) at least one alkoxylate of general formula (I)

, wherein variables assume following definitions: R¹ alkyl with 8-24 carbon atoms, linear or branched, R² alkyls with 1-10 carbon atoms, respectively, identical or different, linear or branched, or hydrogen atoms, R³ a hydrogen atom or alkyl with 1-4 carbon atoms, linear or branched, m from 1 to 100, in formulations (compositions) for automatic dish washing. Present invention also relates to a machine dishwashing method and to use of copolymer in formulations machine dishwashing.

EFFECT: technical result of present invention is obtaining compositions which can be used in agents for dish washing "X in 1", so that said agent can be added into main washing process, although good effect is observed only during rinsing.

14 cl, 4 tbl

Description

Настоящее изобретение касается применения композиций, содержащихThe present invention relates to the use of compositions containing

(а1) по меньшей мере один сополимер, который получается в результате сополимеризации(A1) at least one copolymer, which is obtained by copolymerization

(а1.1) по меньшей мере одного N-виниламида,(A1.1) at least one N-vinylamide,

(а1.2) винилацетата,(A1.2) vinyl acetate,

(а1.3) по меньшей мере одного простого полиэфира,(A1.3) at least one polyether,

(а1.4) при необходимости по меньшей мере одного дополнительного сомономера,(A1.4) if necessary, at least one additional comonomer,

(а2) по меньшей мере одного алкоксилата общей формулы (I),(a2) at least one alkoxylate of the general formula (I),

причем переменные имеют следующие определения:and the variables have the following definitions:

R¹ алкил с 8-24 атомами углерода, линейный или разветвленный,R ¹ alkyl with 8-24 carbon atoms, linear or branched,

R² алкилы с 1-10 атомами углерода, соответственно одинаковые или разные, линейные или разветвленные, или атомы водорода,R ² alkyls with 1-10 carbon atoms, respectively the same or different, linear or branched, or hydrogen atoms,

R³ атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, линейный или разветвленный,R ³ a hydrogen atom or alkyl with 1-4 carbon atoms, linear or branched,

m число в интервале от 1 до 100,m is a number in the range from 1 to 100,

в рецептурах (композициях) для автоматического мытья посуды.in formulations (compositions) for automatic washing dishes.

Кроме того, настоящее изобретение касается применения определенных сополимеров.In addition, the present invention relates to the use of certain copolymers.

К композициям для машинного мытья посуды предъявляются непростые требования. Помимо собственно безостаточного очищения, хотят добиться того, чтобы посуда, металлические предметы и стекло безукоризненно блестели. Примерно до 2001, таким образом, во многих случаях очищающее средство, ополаскиватель и так называемая регенерирующая соль добавлялись в посудомоечную машину раздельно, причем регенерирующая соль предназначалась для связывания ионов кальция и ионов магния, а ополаскиватель имел задачу позаботиться о отекании воды с поверхности отмываемого материала и предотвратить образование пятен от извести и от воды.Complicated requirements are imposed on machine washing compositions. In addition to the lack of proper purification, they want to ensure that dishes, metal objects and glass shine impeccably. Until about 2001, therefore, in many cases, the cleaning agent, rinse aid and the so-called regenerating salt were added separately to the dishwasher, the regenerating salt was intended to bind calcium ions and magnesium ions, and the rinse agent had the task of taking care of the swelling of the water from the surface of the material being washed and prevent stains from lime and water.

Внедренные с того времени средства для мытья посуды «3 в 1» объединяют функции очищающего средства, ополаскивателя и регенерирующей соли в одном продукте. Тем самым для потребителя исключается последующее добавление ополаскивателя и соли в посудомоечную машину. Включение дополнительных функций (например, защиты от коррозии стекла и защиты от потемнения серебра) привело к разработке продуктов «х в 1» (где, например, x=6 или 9) или «все в одном».The 3 in 1 dishwashing detergent, introduced since then, combines the functions of a cleanser, rinse aid and regenerating salt in one product. Thus, the consumer excludes the subsequent addition of rinse aid and salt to the dishwasher. The inclusion of additional functions (for example, protection against glass corrosion and protection against darkening of silver) led to the development of products “x in 1” (where, for example, x = 6 or 9) or “all in one”.

Международная заявка WO 2008/132131 раскрывает применение комбинации по меньшей мере из одного алкоксилата спирта, по меньшей мере одного короткоцепного алкоксилата спирта, по меньшей мере одного содержащего сульфонатную группу полимера и/или по меньшей мере одного гидрофильно модифицированного поликарбоксилата и при необходимости поликарбоксилата, вместе с другими общепринятыми компонентами для улучшения результата ополаскивания в содержащих фосфаты и не содержащих фосфаты средствах для машинного мытья посуды.International application WO 2008/132131 discloses the use of a combination of at least one alcohol alkoxylate, at least one short chain alcohol alkoxylate, at least one sulfonate group-containing polymer and / or at least one hydrophilically modified polycarboxylate and optionally a polycarboxylate, together with other common ingredients to improve the rinsing result in phosphate-free and phosphate-free dishwashing detergents.

Немецкий патент DE 102 33 834 А предлагает в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ в средствах для машинного мытья посуды алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные первичные спирты с числом атомов углерода от 8 до 18 и с числом моль этиоленоксида (ЭО) на моль спирта в среднем от 1 до 12. Предпочтительными являются этоксилаты спиртов из спиртов природного происхождения с числом атомов углерода от 12 до 18, таких как кокосовый, пальмовый, талловый жирный или олеиловый спирт, содержащие в среднем от 2 до 8 моль ЭО на моль спирта.German patent DE 102 33 834 A proposes alkoxylated, preferably ethoxylated primary alcohols with a carbon number of 8 to 18 and a mole of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol of an average of 1 from non-ionic surfactants in dishwashing detergents to 12. Preferred are ethoxylates of alcohols from naturally occurring alcohols with carbon numbers from 12 to 18, such as coconut, palm, tall fatty or oleyl alcohol, containing on average 2 to 8 moles of EA per mole of alcohol.

Во многих средствах для мытья посуды «х в 1» или «все в одном» еще не достигается такой хороший результат ополаскивания, который могут достигать с помощью применения отдельного ополаскивателя, а именно стекание воды с посуды без полос и без капель, так чтобы эта посуда получалась блестящей и без высохших капель воды (пятен). Кроме того, оказалось, что при ополаскивании, особенно в слегка более жесткой воде, следовательно, при 10°dH (немецкие градусы жесткости) и более, свойства образования пленки могут еще улучшаться. При этом под свойствами образования пленки понимают образование поверхностных, нежелательных отложений. Таким образом, показатели для свойств образования пленки тем лучше, чем равномернее и меньше возникают отложения на поверхности предметов, которые следует ополаскивать.Many dishwashing detergents “x in 1” or “all in one” do not yet achieve such a good rinse result that can be achieved using a separate rinse aid, namely draining water from the dishes without stripes and without drops, so that this dishes it turned out brilliant and without dried drops of water (spots). In addition, it turned out that when rinsing, especially in slightly harder water, therefore, at 10 ° dH (German degrees of hardness) or more, the properties of film formation can still be improved. Moreover, under the properties of the formation of the film understand the formation of surface, unwanted deposits. Thus, the indicators for the film formation properties are the better, the more uniform and less deposits occur on the surface of objects that should be rinsed.

Следовательно, существовала задача предоставить композиции, которые могут использовать в средствах для мытья посуды «X в 1» или «все в одном», так чтобы это средство или эти средства для ополаскивания могли добавлять, например, посредством таблетки, в основной процесс мытья, но только в процессе ополаскивания наблюдали хорошее действие.Therefore, there was a task to provide compositions that can be used in dishwashing detergents “X in 1” or “all in one”, so that this means or these rinsing agents can be added, for example, by tablet, to the main washing process, but only in the process of rinsing did a good effect be observed.

В соответствии с этим было обнаружено применение в (рецептуре) композиции для машинного мытья посуды определенных в начале композиций, коротко также называемых композициями, применяемыми согласно изобретению.In accordance with this, it was found that in the (recipe) composition for machine-washing utensils was used the compositions defined at the beginning of the composition, also briefly referred to as the compositions used according to the invention.

Применяемые согласно изобретению композиции содержат:The compositions used according to the invention comprise:

(а1) по меньшей мере один сополимер, коротко также называемый сополимером (а1). Сополимер (а1) может получаться в результате сополимеризации(A1) at least one copolymer, also briefly referred to as copolymer (A1). The copolymer (A1) can be obtained by copolymerization

(а1.1) по меньшей мере одного N-виниламида, например, N-винилформамида или N-винилацетамида, предпочтительно по меньшей мере одного N-виниллактама, например, N-винилпирролидона и N-винилкапролактама,(A1.1) at least one N-vinylamide, for example N-vinylformamide or N-vinylacetamide, preferably at least one N-vinyl lactam, for example, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam,

(а1.2) винилацетата,(A1.2) vinyl acetate,

(а1.4) при необходимости по меньшей мере одного дополнительного сомономера, например, (мет)акриловой кислоты, (мет)акрилонитрила и алкил(мет)акрилата с 1-4 атомами углерода в алкиле.(A1.4) optionally at least one additional comonomer, for example, (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile and alkyl (meth) acrylate with 1-4 carbon atoms in the alkyl.

Примерами подходящих простых полиэфиров (а1.3) являются полибутиленгликоли, которые могут получаться при помощи полимеризации 2,3-диметилоксирана или 2-этилоксирана. Предпочтительные простые полиэфиры (а1.3) выбираются из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля и политетрагидрофурана, и из смешанных полимеризатов этиленоксида и пропиленоксида и/или 2,3-диметилоксирана или 2-этилоксирана. В случае вышеупомянутых смешанных полимеризатов этиленоксида и пропиленоксида и/или 2,3-диметилоксирана или 2-этилоксирана речь может идти о статистических сополимерах или о блоксополимерах, например, из этиленоксида и пропиленоксида такие сополимеры могут быть типа АВ или типа ABA.Examples of suitable polyethers (a1.3) are polybutylene glycols, which can be obtained by the polymerization of 2,3-dimethyloxyran or 2-ethyloxyran. Preferred polyethers (A1.3) are selected from polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetrahydrofuran, and from mixed polymerizates of ethylene oxide and propylene oxide and / or 2,3-dimethyloxirane or 2-ethyloxyran. In the case of the aforementioned mixed polymerizates of ethylene oxide and propylene oxide and / or 2,3-dimethyloxirane or 2-ethyloxirane, these can be random copolymers or block copolymers, for example, ethylene oxide and propylene oxide, such copolymers can be of type AB or type ABA.

Простой полиэфир (а1.3) с одной стороны или с обеих сторон может быть превращен в простой эфир с помощью алканового спирта с 1-20 атомами углерода или алкилирующего агента, соответственно одного и того же или различных, предпочтительно с помощью алканового спирта с 1-18 атомами углерода, например, метанола, этанола, н-бутанола, изопропанола, н-пропанола, изобутанола, н-пентанола, н-гексанола, н-октанола, н-нонанола, н-деканола, н-додецилового спирта, н-тридеканола, н-гексадеканола или н-октадеканола.The polyether (A1.3) on one side or on both sides can be converted into ether using an alkane alcohol with 1-20 carbon atoms or an alkylating agent, respectively, of the same or different, preferably with an alkane alcohol with 1- 18 carbon atoms, for example, methanol, ethanol, n-butanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-pentanol, n-hexanol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol, n-dodecyl alcohol, n-tridecanol , n-hexadecanol or n-octadecanol.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения простой полиэфир (а1.3) представляет собой диол.In another embodiment of the present invention, the polyether (a1.3) is a diol.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения простой полиэфир (а1.3) имеет среднюю молекулярную массу M_w в диапазоне от 1000 до 100000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 35000 г/моль, особенно предпочтительно 10000 г/моль. Средние молекулярные массы M_w определяются, исходя из ОН-числа, измеренного согласно стандарту DIN 53240, или при помощи гель-проникающей хроматографии (ГПХ).In one embodiment of the present invention, the polyester (A1.3) has an average molecular weight M _w in the range of from 1000 to 100000 g / mol, preferably from 1500 to 35000 g / mol, particularly preferably 10000 g / mol. The average molecular weights M _{w are} determined based on the OH number measured according to DIN 53240, or by gel permeation chromatography (GPC).

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения в случае сополимера (а1) речь идет о привитом сополимере, у которого в качестве основы для прививания служит по меньшей мере один простой полиэфир (а1.3), на который прививают N-виниламид (а1.1), винилацетат (а1.2) и при необходимости по меньшей мере один дополнительный сомономер (а1.4), например, с помощью радикальной сополимеризации.In one preferred embodiment of the present invention, in the case of copolymer (a1), it is a grafted copolymer in which at least one polyether (a1.3) is used as the base for grafting onto which N-vinylamide (a1.1) is grafted vinyl acetate (A1.2) and, if necessary, at least one additional comonomer (A1.4), for example, by means of radical copolymerization.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения в таких сополимерах (а1), которые являются привитыми сополимерами, N-виниламид (а1.1), винилацетат (а1.2) и при необходимости по меньшей мере один дополнительный сомономер (а1.4) в боковых цепях прививаются статистически. В другом варианте исполнения настоящего изобретения ветви таких сополимеров (а1), которые являются привитыми сополимерами, содержат соответственно только внедренный в полимер N-виниламид (а1.1) или только винилацетат (а1.2) или при необходимости только дополнительный сомономер (а1.4).In one embodiment of the present invention, in such copolymers (a1) that are grafted copolymers, N-vinylamide (a1.1), vinyl acetate (a1.2) and optionally at least one additional comonomer (a1.4) in the side chains vaccinated statistically. In another embodiment of the present invention, the branches of such copolymers (A1), which are grafted copolymers, respectively contain only N-vinylamide (A1.1) embedded in the polymer or only vinyl acetate (A1.2) or, if necessary, only additional comonomer (A1.4) )

Примерами подходящих дополнительных сомономеров (а1.4) являются (мет)акриловая кислота, (мет)акрилонитрил и алкил(мет)акрилаты с 1-4 атомами углерода в алкиле, предпочтительно акриловая кислота, метилакрилат, этилакрилат и н-бутилакрилат.Examples of suitable additional comonomers (A1.4) are (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile and alkyl (meth) acrylates with 1-4 carbon atoms in the alkyl, preferably acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate and n-butyl acrylate.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения сополимер (а1) имеет среднюю молекулярную массу M_w в диапазоне от 90000 до 140000 г/моль, определенную при помощи ГПХ.In one embodiment of the present invention, the copolymer (A1) has an average molecular weight M _w in the range of 90,000 to 140,000 g / mol, determined by GPC.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения сополимер (а1) имеет величину константы Фикентчера К в диапазоне от 10 до 60, предпочтительно от 15 до 40, измеренную при комнатной температуре в этанольном растворе с концентрацией 1% масс.In one embodiment of the present invention, the copolymer (a1) has a Fikentcher constant K ranging from 10 to 60, preferably from 15 to 40, measured at room temperature in an ethanol solution with a concentration of 1% by weight.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения сополимер (а1) содержит включенными в полимер:In one embodiment of the present invention, the copolymer (a1) contains included in the polymer:

в общей сложности в диапазоне от 30 до 80% масс., предпочтительно от 40 до 70% масс., особенно предпочтительно от 50 до 60% масс., N-виниламида (а1.1),a total of from 30 to 80% by weight, preferably from 40 to 70% by weight, particularly preferably from 50 to 60% by weight, of N-vinylamide (A1.1),

в общей сложности в диапазоне от 10 до 50% масс., предпочтительно от 15 до 35% масс., особенно предпочтительно от 25 до 35% масс., винилацетата (а1.2),a total of from 10 to 50% by weight, preferably from 15 to 35% by weight, particularly preferably from 25 to 35% by weight, of vinyl acetate (A1.2),

в общей сложности в диапазоне от 10 до 50% масс., предпочтительно до 30% масс., особенно предпочтительно до 25% масс. и наиболее предпочтительно до 20% масс. простого полиэфира (а1.3), в общей сложности в диапазоне от нуля до 10% масс. сомономера (или сомономеров) (а1.4),in total in the range from 10 to 50 wt. -%, preferably up to 30 wt. -%, particularly preferably up to 25% of the mass. and most preferably up to 20% of the mass. simple polyester (A1.3), in total, in the range from zero to 10% of the mass. comonomer (or comonomers) (A1.4),

соответственно в пересчете на массу всего сополимера (а1).respectively, in terms of the weight of the whole copolymer (A1).

Кроме того, композиции, применяемые согласно изобретению, содержат (а2) по меньшей мере один алкоксилат общей формулы (I),In addition, the compositions used according to the invention contain (a2) at least one alkoxylate of the general formula (I),

коротко также называемый алкоксилатом (а2), в котором переменные имеют следующие определения:briefly also called alkoxylate (a2), in which the variables have the following definitions:

R¹ алкил с 8-24 атомами углерода, разветвленный или предпочтительно линейный, например, н-октил, н-децил, н-додецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-эйкозил,R ¹ alkyl with 8-24 carbon atoms, branched or preferably linear, for example, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl,

R² алкилы с 1-10 атомами углерода, соответственно одинаковые или разные, линейные или разветвленные, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, вторбутил, третбутил, н-пентил, изоамил, изопентил; н-гексил, изогексил, вторгексил, н-октил, н-децил, изодецил, особенно предпочтительно метил,R ² alkyls with 1-10 carbon atoms, respectively identical or different, linear or branched, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isoamyl, isopentyl; n-hexyl, isohexyl, sec-hexyl, n-octyl, n-decyl, isodecyl, particularly preferably methyl,

или предпочтительно атом водорода,or preferably a hydrogen atom,

R³ атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, разветвленный или предпочтительно линейный, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, вторбутил, третбутил, особенно предпочтительно метил или н-бутил,R ^{3 is} a hydrogen atom or alkyl with 1-4 carbon atoms, branched or preferably linear, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, particularly preferably methyl or n-butyl,

m число в диапазоне от 1 до 100. Это число m означает среднюю величину и может быть целым числом, однако не должно быть целым числом.m is a number in the range from 1 to 100. This number m means the average value and may be an integer, but should not be an integer.

Алкоксилаты формулы (I), если m выбирают больше 1 и имеются по меньшей мере два отличающихся друг от друга R², могут представлять собой статистические сополимеры или блок-сополимеры, предпочтительно они являются блок-сополимерами. В вариантах исполнения, в которых группы R² являются разными, a m выбирается больше 3, предпочтительно больше 5, различные алкоксидные структурные единицы в алкоксилате (а2) могут быть статистически распределенными или располагаться блоками, предпочтительно блоками.The alkoxylates of formula (I), if m is selected to be greater than 1 and there are at least two R ² that are different from each other, can be random copolymers or block copolymers, preferably they are block copolymers. In embodiments in which the R ² groups are different, am greater than 3, preferably greater than 5, the various alkoxide units in the alkoxylate (a2) may be statistically distributed or arranged in blocks, preferably blocks.

Предпочтительными алкосилатами (а2) являются алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные первичные алкановые спирты с числом атомов углерода от 8 до 18 и имеющие в среднем от 1 до 12 моль этиленоксида (ЭО) на один моль алканового спирта. Особенно предпочтительными являются алкоксилаты спиртов из спиртов природного происхождения с числом атомов углерода от 12 до 18, таких как кокосовый, пальмовый, талловый жирный или олеиловый спирт, этоксилированные в среднем от 2 до 8 моль ЭО на моль алканового спирта с 8-18 атомами углерода. В качестве примеров следует назвать, в частности, алкановые спирты с 12-14 атомами углерода, этоксилированные в среднем 3 или 4 моль ЭО на моль алканового спирта, алкановые спирты с 9-11 атомами углерода, этоксилированные в среднем 7 моль ЭО на моль алканового спирта, спирты с 13-15 атомами углерода, этоксилированные в среднем от 3, 5, 7 или 8 моль ЭО на моль алканового спирта, а также спирты с 12-18 атомами углерода, этоксилированные в среднем 5 моль ЭО на моль алканового спирта.Preferred alkosilates (a2) are alkoxylated, preferably ethoxylated, primary alkane alcohols with carbon numbers from 8 to 18 and having an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alkane alcohol. Particularly preferred are alkoxylates of alcohols from naturally occurring alcohols with carbon numbers from 12 to 18, such as coconut, palm, tall fatty or oleyl alcohol, ethoxylated on average from 2 to 8 moles of EA per mole of alkane alcohol with 8-18 carbon atoms. As examples, in particular, alkane alcohols with 12-14 carbon atoms, ethoxylated on average 3 or 4 mol of EO per mole of alkane alcohol, alkane alcohols with 9-11 carbon atoms, ethoxylated on average 7 mol of EO per mole of alkane alcohol should be mentioned alcohols with 13-15 carbon atoms, ethoxylated on average from 3, 5, 7 or 8 mol of EO per mole of alkane alcohol, and alcohols with 12-18 carbon atoms, ethoxylated on average 5 mol of EO per mole of alkane alcohol.

Кроме того, в качестве примеров следует назватьIn addition, as examples should be called

- смеси оксоспиртов с числом атомов углерода от 13 до 15, алкоксилированные 9 моль этиленоксида и 2 моль бутиленоксида, в расчете на 1 моль,- a mixture of oxoalcohols with the number of carbon atoms from 13 to 15, alkoxylated 9 mol of ethylene oxide and 2 mol of butylene oxide, per 1 mol,

- изоспирты с 10 атомами углерода, алкоксилированные 10 моль этиленоксида и в среднем 1,5 моль 1,2-пентеноксида,- iso alcohols with 10 carbon atoms, alkoxylated 10 mol of ethylene oxide and an average of 1.5 mol of 1,2-pentenoxide,

- жирные спирты с числом атомов углерода от 10 до 12, алкоксилированные 9 моль этиленоксида и 5 моль пропиленоксида,fatty alcohols with the number of carbon atoms from 10 to 12, alkoxylated 9 mol of ethylene oxide and 5 mol of propylene oxide,

- оксоспирты с числом атомов углерода от 13 до 15, алкоксилированные в среднем 4,46 моль этиленоксида + 0,86 моль бутиленоксида, в расчете на 1 моль, однократно блокированные по концевой группе с помощью метильной группы,- oxoalcohols with a number of carbon atoms from 13 to 15, alkoxylated on average 4.46 mol of ethylene oxide + 0.86 mol of butylene oxide, per 1 mol, once blocked at the end group using a methyl group,

- 2-пропилгептанол, алкоксилированный 4,5 моль этиленоксида и в среднем 0,9 моль пропиленоксида,- 2-propylheptanol, alkoxylated 4.5 mol of ethylene oxide and an average of 0.9 mol of propylene oxide,

и смеси по меньшей мере двух из вышеуказанных алкоксилатов (а2).and mixtures of at least two of the above alkoxylates (a2).

Из алкоксилатов формулы (I) предпочтительными являются этоксилаты формулы (II),Of the alkoxylates of formula (I), ethoxylates of formula (II) are preferred,

гдеWhere

R¹ является линейным алкильным остатком с 16-18 атомами углерода,R ¹ is a linear alkyl residue with 16-18 carbon atoms,

R³ линейным или разветвленным алкилом с 1-6 атомами углерода или предпочтительно атомом водорода,R ³ linear or branched alkyl with 1-6 carbon atoms or preferably a hydrogen atom,

x находится в диапазоне от 8 до 10, предпочтительно 8, 9 или 10.x ranges from 8 to 10, preferably 8, 9 or 10.

Особенно предпочтительными этоксилатами формулы (II) являются таковые на основе талловых жирных спиртов (спиртов с 16-18 атомами углерода), содержащие в среднем 9 моль этиленоксида на моль таллового жирного спирта.Particularly preferred ethoxylates of formula (II) are those based on tall fatty alcohols (alcohols with 16-18 carbon atoms) containing an average of 9 moles of ethylene oxide per mole of tall fatty alcohol.

Предпочтительными линейными алкановыми спиртами с 16-18 атомами углерода являются н-гексадеканол и н-октадеканол. Эти спирты могут получаться в результате гидрирования природного таллового жира. Однако подходящим также является линейный алкановый спирт с 17 атомами углерода.Preferred linear alkane alcohols with 16-18 carbon atoms are n-hexadecanol and n-octadecanol. These alcohols can be obtained by hydrogenation of natural tall oil. However, a linear alkane alcohol with 17 carbon atoms is also suitable.

Смеси линейных алкановых спиртов с 16 и 18 атомами углерода природного происхождения также известны как талловые жирные спирты. Талловые жирные спирты в незначительном количестве содержат ненасыщенную долю, в частности, долю однократно или многократно ненасыщенных спиртов с 16 и 18 атомами углерода. Однако эта доля, в пересчете на количество спирта, как правило, составляет не более 5% масс., предпочтительно от 0,1 до 2% масс. В рамках настоящего изобретения талловые жирные спирты предпочтительно должны подводиться под понятие алкановых спиртов с 16-18 атомами углерода из-за их лишь незначительного загрязнения ненасыщенными алкановыми спиртами.Mixtures of linear alkane alcohols with 16 and 18 carbon atoms of natural origin are also known as tall fatty alcohols. Tall fatty alcohols in a small amount contain an unsaturated fraction, in particular, the proportion of once or multiple unsaturated alcohols with 16 and 18 carbon atoms. However, this proportion, in terms of the amount of alcohol, is usually not more than 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight. In the framework of the present invention, tall fatty alcohols should preferably be included under the concept of alkane alcohols with 16-18 carbon atoms due to their only slight contamination with unsaturated alkane alcohols.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции, применяемые согласно изобретению, содержат в диапазоне от 1 до 60% масс., сополимера (а1) и от 40 до 99% масс. алкоксилата (а2), предпочтительными являются от 1 до 50% масс. сополимера (а1) и от 50 до 99% масс. алкоксилата (а2).In one embodiment of the present invention, the compositions used according to the invention contain in the range from 1 to 60 wt. -%, copolymer (a1) and from 40 to 99% of the mass. alkoxylate (A2), preferred are from 1 to 50% of the mass. copolymer (A1) and from 50 to 99% of the mass. alkoxylate (a2).

В одном варианте исполнения настоящего изобретения сополимер (а1) и алкоксилат (а2) в композициях, применяемых согласно изобретению, присутствуют в виде твердого раствора. При этом термин «твердый раствор» должен обозначать состояние, в котором сополимер (а1) на уровне микродисперсии или, в идеальном случае, на уровне молекулярной дисперсии распределен в твердой матрице алкоксилата (а2), как можно показать, например, при помощи микроскопии.In one embodiment of the present invention, the copolymer (A1) and alkoxylate (A2) in the compositions used according to the invention are present in the form of a solid solution. In this case, the term “solid solution” should mean a state in which the copolymer (A1) is distributed at the level of microdispersion or, ideally, at the level of molecular dispersion in the solid alkoxylate matrix (A2), as can be shown, for example, by microscopy.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции (а), применяемые согласно изобретению, существуют как сыпучие или текучие водорастворимые порошки.In one embodiment of the present invention, the compositions (a) used according to the invention exist as free-flowing or flowing water-soluble powders.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции (а), применяемые согласно изобретению, существуют как порошки со средним размером частиц в диапазоне от 100 до 1500 мкм. В другом варианте исполнения настоящего изобретения композиции (а), применяемые согласно изобретению, существуют в виде гранулята.In one embodiment of the present invention, the compositions (a) used according to the invention exist as powders with an average particle size in the range of 100 to 1500 microns. In another embodiment of the present invention, the compositions (a) used according to the invention exist in the form of a granulate.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения композиции (а), применяемые согласно изобретению, существуют в виде плотных смесей или в виде слоя, например, в виде шариков или полусфер для таблеток для посудомоечных машин или в виде покрытий для целой таблетки для посудомоечных машин или в виде покрытий для частей таблетки для посудомоечных машин, например, отдельных поверхностей или участков поверхности таблеток для посудомоечных машин.In another embodiment of the present invention, the compositions (a) used according to the invention exist in the form of dense mixtures or in the form of a layer, for example, in the form of balls or hemispheres for tablets for dishwashers or in the form of coatings for the whole tablet for dishwashers or coatings for tablet parts for dishwashers, for example, individual surfaces or surface areas of tablets for dishwashers.

Если композиции, применяемые согласно изобретению используют в качестве или для изготовления рецептур для очистки посуды, то получают посуду, которая превосходно очищена и, в частности, имеет мало известковых пятен. Кроме того, посуда, промытая с применением описанных выше рецептур, проявляет очень хорошие свойства при образовании пленки.If the compositions used according to the invention are used as or for the manufacture of recipes for cleaning dishes, then get dishes that are perfectly cleaned and, in particular, has few lime stains. In addition, dishes washed using the above formulations exhibit very good film-forming properties.

Другим предметом настоящего изобретения является применение композиций, применяемых согласно изобретению, в рецептурах для машинного мытья посуды, коротко также называемое применением согласно изобретению. Другим предметом настоящего изобретения является способ машинного мытья посуды с применением по меньшей мере одной рецептуры, применяемой согласно изобретению. Другим предметом настоящего изобретения являются рецептуры для машинного мытья посуды, содержащие по меньшей мере одну композицию, применяемую согласно изобретению, например, в диапазоне от 0,1 до 20% масс., в пересчете на рецептуру, применяемую согласно изобретению.Another subject of the present invention is the use of the compositions used according to the invention in machine-wash formulations, also briefly referred to as the use according to the invention. Another object of the present invention is a method for machine-washing dishes using at least one formulation used according to the invention. Another subject of the present invention are machine-washable formulations containing at least one composition used according to the invention, for example, in the range from 0.1 to 20% by weight, based on the formulation used according to the invention.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат:In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention comprise:

(a) в общей сложности в диапазоне от 0,1 до 20% масс. по меньшей мере одной применяемой согласно изобретению композиции, предпочтительно от 0,5 до 15% масс., особенно предпочтительно от 1 до 10% масс.,(a) a total in the range from 0.1 to 20% of the mass. at least one composition used according to the invention, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight,

(b) в общей сложности в диапазоне от 0 до 10% масс. неионогенного поверхностно-активного вещества, которое отличается от сополимера (а1) и от алкоксилата (а2), коротко также называемого поверхностно-активным веществом (b),(b) a total in the range from 0 to 10% of the mass. a nonionic surfactant that differs from the copolymer (a1) and from the alkoxylate (a2), also briefly called the surfactant (b),

(c) в общей сложности в диапазоне от 0 до 20% масс. одного или нескольких поликарбоксилатов, коротко также называемых поликарбоксилатами (с),(c) a total in the range from 0 to 20% of the mass. one or more polycarboxylates, also referred to as polycarboxylates (c),

(d) в общей сложности в диапазоне от 0 до 50% масс. комплексообразователей, которые отличаются от неорганических фосфатов, коротко также называемых комплексообразователями (d),(d) a total in the range from 0 to 50% of the mass. complexing agents that differ from inorganic phosphates, also briefly referred to as complexing agents (d),

(e) в общей сложности в диапазоне от 0 до 70% масс. одного или нескольких неорганических фосфатов, коротко также называемых фосфатами (е),(e) a total in the range from 0 to 70% of the mass. one or more inorganic phosphates, also shortly called phosphates (e),

(f) в общей сложности в диапазоне от 0 до 60% масс. других моющих компонентов или дополнительных моющих компонентов, которые соответственно отличаются от комплексообразователей (d), коротко также называемых моющими компонентами (f) или соответственно дополнительными моющими компонентами (f),(f) a total in the range from 0 to 60% of the mass. other detergent components or additional detergent components, which respectively differ from complexing agents (d), also briefly referred to as detergent components (f) or, respectively, additional detergent components (f),

(g) в общей сложности в диапазоне от 0 до 30% масс. отбеливающего средства, коротко также называемого отбеливающим средством (g), и при необходимости активаторов отбеливания или катализаторов отбеливания,(g) a total in the range from 0 to 30% of the mass. a bleaching agent, also briefly called a bleaching agent (g), and optionally bleaching activators or bleaching catalysts,

(h) в общей сложности в диапазоне от 0 до 8% масс. фермента (или ферментов),(h) a total in the range from 0 to 8% of the mass. enzyme (or enzymes),

(i) в общей сложности в диапазоне от 0 до 50% масс. одной или нескольких других добавок,(i) a total in the range from 0 to 50% of the mass. one or more other additives,

и при необходимости воду.and if necessary water.

При этом данные в % масс. относятся к общему содержанию твердых веществ в используемой согласно изобретению рецептуре.Moreover, the data in% of the mass. refer to the total solids content of the formulation used according to the invention.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, имеют величину рН в диапазоне от 5 до 14, предпочтительно от 8 до 13.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention have a pH in the range from 5 to 14, preferably from 8 to 13.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут иметь содержание воды в диапазоне от 0,1 до 10% масс., в пересчете на общее содержание твердых веществ в используемой согласно изобретению рецептуре.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention may have a water content in the range of 0.1 to 10% by weight, based on the total solids content of the formulation used according to the invention.

Поверхностно-активное вещество (b) в дальнейшем также может обозначаться как компонент (b). Поликарбоксилат (с) в дальнейшем также может обозначаться как компонент (с). Комплексообразователь (d) в дальнейшем также может обозначаться как компонент (d), и т.д. Предпочтительно рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат по меньшей мере одно вещество, выбираемое среди компонентов от (b) и до компонентов (i), причем компонент (i) отличается от воды.Surfactant (b) may hereinafter also be referred to as component (b). Polycarboxylate (c) may hereinafter also be referred to as component (c). The complexing agent (d) may hereinafter also be referred to as component (d), etc. Preferably, the formulations used according to the invention contain at least one substance selected from components (b) to components (i), wherein component (i) is different from water.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения добавки (i) выбирают из неорганических или цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ, носителей щелочных свойств, ингибиторов коррозии, пеногасителей, красителей, ароматических веществ, наполнителей, органических растворителей, вспомогательных средств для таблетирования, средств, способствующих распаду, загустителей и средств, способствующих растворению.In one embodiment of the present invention, additives (i) are selected from inorganic or zwitterionic surfactants, carriers of alkaline properties, corrosion inhibitors, antifoam agents, colorants, aromatic substances, fillers, organic solvents, tabletting aids, decomposition aids , thickeners and dissolution aids.

Компоненты от (b) до (i) далее более подробно описываются на примерах.Components (b) to (i) are described in more detail below with examples.

Помимо содержащихся в применяемых согласно изобретению композициях (а) неионогенных поверхностно-активных веществ компонента (а), применяемые согласно изобретению рецептуры могут содержать до 10% масс., поверхностно-активного вещества (или веществ) (b), например, слабо- или малопенящихся неионогенных поверхностно-активных веществ.In addition to the component (a) contained in the compositions (a) used according to the invention, nonionic surfactants of component (a), the formulations used according to the invention can contain up to 10% by weight of a surfactant (or substances) (b), for example, slightly or low foaming nonionic surfactants.

Например, рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат в общей сложности от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 0,25 до 5% масс., поверхностно-активного вещества (b).For example, the formulations used according to the invention contain a total of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 5% by weight, of the surfactant (b).

В одном варианте исполнения настоящего изобретения поверхностно-активное вещество (b) выбирают из ди- и мультиблоксополимеров, образованных из алканового спирта с 1-20 атомами углерода, этиленоксида и пропиленоксида.In one embodiment of the present invention, surfactant (b) is selected from di- and multiblock copolymers formed from alkane alcohol with 1-20 carbon atoms, ethylene oxide and propylene oxide.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения поверхностно-активное вещество (b) выбирают из продуктов взаимодействия сложных эфиров сорбитана с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Другие подходящие поверхностно-активные вещества (b) выбираются из этоксилированных или пропоксилированных сложных сорбитановых эфиров. Также подходящими являются аминоксиды или алкилгликозиды. Обзор подходящих других неионогенных поверхностно-активных веществ находится в европейской заявке ЕР-А 0 851 023 и в немецкой заявке DE-A 198 19 187.In another embodiment of the present invention, surfactant (b) is selected from the reaction products of sorbitan esters with ethylene oxide and / or propylene oxide. Other suitable surfactants (b) are selected from ethoxylated or propoxylated sorbitan esters. Amine oxides or alkyl glycosides are also suitable. A review of suitable other non-ionic surfactants is found in European application EP-A 0 851 023 and in German application DE-A 198 19 187.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения применяемые согласно изобретению рецептуры содержат смесь нескольких различных поверхностно-активных веществ (b).In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention comprise a mixture of several different surfactants (b).

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция, применяемая согласно изобретению, содержит по меньшей мере один поликарбоксилат (с), например, соль щелочного металла и гомо- или сополимеров (мет)акриловой кислоты. Предпочтительно применяемые согласно изобретению рецептуры содержат в общей сложности от 0,1 до 20% масс., поликарбоксилата (или поликарбоксилатов) (с).In one embodiment of the present invention, the composition used according to the invention comprises at least one polycarboxylate (c), for example, a salt of an alkali metal and homo- or copolymers of (meth) acrylic acid. Preferably used according to the invention, the formulations contain a total of from 0.1 to 20 wt. -%, polycarboxylate (or polycarboxylates) (C).

В качестве сомономеров для сополимеров (мет)акриловой кислоты подходят ненасыщенные по моноэтиленовому типу дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота, фумаровая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, итаконовая кислота и цитраконовая кислота. Подходящим полимером акриловой кислоты является, в частности, полиакриловая кислота, которая предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу M_w в диапазоне от 2000 до 40000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 10000 г/моль, в частности, от 3000 до 8000 г/моль. Кроме того, подходящими являются сополимерные поликарбоксилаты (с), в частности, такие сополимерные поликарбоксилаты из акриловой кислоты с метакриловой кислотой и акриловой кислоты или метакриловой кислоты с малеиновой кислотой и/или фумаровой кислотой.Dicarboxylic acids, such as maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid and citraconic acid, are suitable as comonomers for copolymers of (meth) acrylic acid. A suitable acrylic acid polymer is, in particular, polyacrylic acid, which preferably has an average molecular weight M _w in the range from 2000 to 40,000 g / mol, preferably from 2000 to 10,000 g / mol, in particular from 3,000 to 8,000 g / mol. In addition, copolymer polycarboxylates (c) are suitable, in particular such copolymer polycarboxylates of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid and / or fumaric acid.

Также можно использовать сополимеры по меньшей мере из одного мономера из группы, состоящей из ненасыщенных по моноэтиленовому типу моно- или дикарбоновых кислот с 3-10 атомами углерода или их ангидридов, таких как малеиновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и цитраконовая кислота, по меньшей мере с одним гидрофильно или гидрофобно модифицированным мономером, таким как перечисленные далее.You can also use copolymers of at least one monomer from the group consisting of monoethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids with 3-10 carbon atoms or their anhydrides such as maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid with at least one hydrophilic or hydrophobically modified monomer, such as those listed below.

Подходящими гидрофобными мономерами являются, например, изобутен, диизобутен, бутен, пентен, гексен и стирол, олефины с 10 или более атомами углерода или их смеси, такие как, например, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадекан, 1-октадецен, 1-эйкозен, 1-докозен, 1-тетракозен и 1-гексакозен, α-олефин с 22 атомами углерода, смесь α-олефинов с 20-24 атомами углерода и полиизобутен, имеющий в среднем 12 до 100 атомов углерода.Suitable hydrophobic monomers are, for example, isobutene, diisobutene, butene, pentene, hexene and styrene, olefins with 10 or more carbon atoms, or mixtures thereof, such as, for example, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecane , 1-octadecene, 1-eicosen, 1-docosen, 1-tetracosen and 1-hexacosen, α-olefin with 22 carbon atoms, a mixture of α-olefins with 20-24 carbon atoms and polyisobutene having an average of 12 to 100 carbon atoms .

Подходящими гидрофильными мономерами являются мономеры с сульфонатными или фосфонатными группами, а также неионогенные мономеры с гидроксильной функциональной группой или алкиленоксидными группами. В качестве примеров следует назвать: аллиловый спирт, изопренол, метоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполипропиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполибутиленгликоль(мет)акрилат, (мет)акрилат метоксиполи(сополимера пропиленоксида и этиленоксида), этоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, этоксиполипропиленгликоль(мет)акрилат, этоксиполибутиленгликоль(мет)акрилат и (мет)акрилат этоксиполи(сополимера пропиленоксида и этиленоксида). При этом полиалкиленгликоли содержат от 3 до 50, в частности от 5 до 40, и прежде всего, от 10 до 30 структурных единиц алкиленоксида.Suitable hydrophilic monomers are monomers with sulfonate or phosphonate groups, as well as nonionic monomers with a hydroxyl functional group or alkylene oxide groups. Examples include: allyl alcohol, isoprenol, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, (meth) methoxypoly (methylene propylene oxide and ethylene oxide copolymer), ethylene glycol ethylene polyethylene ) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) acrylate and (meth) acrylate ethoxypoly (copolymer of propylene oxide and ethylene oxide). Moreover, polyalkylene glycols contain from 3 to 50, in particular from 5 to 40, and especially from 10 to 30 structural units of alkylene oxide.

Особенно предпочтительными содержащими сульфокислотные группы мономерами при этом являются 1-акриламидо-1-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-метилакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, аллилоксибензолсульфоновая кислота, металлилоксибензолсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 2-сульфоэтилметакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид, а также соли указанных кислот, такие как их натриевые, калиевые или аммониевые соли.Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3-methylacrylamido-2 -hydroxypropanesulfonic acid, allyl sulfonic acid, metal sulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, metalloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propen-1-sulfono Separated acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, sulfometakrilamid, sulfometilmetakrilamid, and salts of these acids, such as their sodium, potassium or ammonium salts.

Особенно предпочтительными мономерами, содержащими фосфонатные группы, являются винилфосфоновая кислота и ее соли.Particularly preferred monomers containing phosphonate groups are vinylphosphonic acid and its salts.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат в диапазоне до 50% масс. комплексообразователей (а), например, по меньшей мере 0,1% масс., предпочтительно от 1 до 45% масс. и особенно предпочтительно от 1 до 40% масс.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention contain in the range of up to 50% of the mass. complexing agents (a), for example, at least 0.1% of the mass., preferably from 1 to 45% of the mass. and particularly preferably from 1 to 40% of the mass.

Предпочтительные комплексообразователи (d) выбираются среди аминокарбоксилатов и полиаминокарбоксилатов и их солей, в частности, солей со щелочными металлами, а также их производных, таких как, например, сложные метиловые эфиры.Preferred complexing agents (d) are selected from aminocarboxylates and polyaminocarboxylates and their salts, in particular alkali metal salts, and also derivatives thereof, such as, for example, methyl esters.

Под аминокарбоксилатами в рамках настоящего изобретения понимают нитрилотриуксусную кислоту и такие органические соединения, которые содержат третичную аминогруппу, которая имеет одну или две группы СН₂-СООН, которые, как упомянуто выше, частично или полностью могут быть нейтрализованы. Под полиаминокарбоксилатами в рамках настоящего изобретения понимают такие органические соединения, которые содержат по меньшей мере две третичные аминогруппы, каждая из которых, независимо друг от друга, имеет одну или две группы СН₂-СООН, которые, как упомянуто выше, частично или полностью могут быть нейтрализованы.Under aminocarboxylates in the framework of the present invention is meant nitrilotriacetic acid and such organic compounds that contain a tertiary amino group which has one or two CH ₂ -COOH groups which, as mentioned above, can be partially or completely neutralized. Polyamino carboxylates in the framework of the present invention are understood to mean such organic compounds that contain at least two tertiary amino groups, each of which, independently of one another, has one or two CH ₂ -COOH groups, which, as mentioned above, may be partially or fully neutralized.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения аминокарбоксилаты выбирают из таких органических соединений, которые имеют вторичную аминогруппу, которая содержит одну или две группы СН(COOH)СН₂-COOH, которые, как упомянуто выше, частично или полностью могут быть нейтрализованы. В другом варианте исполнения настоящего изобретения полиаминокарбоксилаты выбирают из таких органических соединений, которые имеют по меньшей мере две вторичные аминогруппы, каждая из которых содержит группу СН(СООН)СН₂-СООН, которые, как упомянуто выше, частично или полностью могут быть нейтрализованы.In another embodiment of the present invention, aminocarboxylates are selected from those organic compounds that have a secondary amino group that contains one or two CH (COOH) CH ₂ —COOH groups, which, as mentioned above, can be partially or completely neutralized. In another embodiment of the present invention, the polyaminocarboxylates are selected from those organic compounds that have at least two secondary amino groups, each of which contains a CH (COOH) CH ₂ -COOH group, which, as mentioned above, can be partially or completely neutralized.

Особенно предпочтительные аминокарбоксилаты и полиаминокарбоксилаты выбирают из нитрилотриуксусной кислоты (NTA), этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA), диэтилентриаминпентауксусной кислоты, гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусной кислоты и метилглициндиуксусной кислоты (MGDA), глутаминдиуксусной кислоты, иминодиянтарной кислоты, гидроксииминодиянтарной кислоты, этилендиаминдиянтарной кислоты, аспарагиндиуксусной кислоты, а также их солей, например, их солей со щелочными металлами, в частности, их калиевых и натриевых солей. Особенно предпочтительными комплексообразователями (d) являются метилглициндиуксусная кислота и ее соли.Particularly preferred aminocarboxylates and polyaminocarboxylates selected from nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid and methyl acid (MGDA), glutamindiuksusnoy acid, iminodisuccinic acid gidroksiiminodiyantarnoy acid, ethylene diamine acid asparagindiuksusnoy acid, and their salts , for example, their salts with alkali metals, in particular their potassium and sodium salts. Particularly preferred complexing agents (d) are methylglycine diacetic acid and its salts.

В качестве компонентов (е) рецептура, применяемая согласно изобретению, может содержат в диапазоне до 70% масс. фосфата (е), например, в диапазоне от 5 до 60% масс., особенно предпочтительно в диапазоне от 20 до 55% масс.As components (e), the formulation used according to the invention may contain in the range up to 70% of the mass. phosphate (e), for example, in the range from 5 to 60 wt. -%, particularly preferably in the range from 20 to 55% of the mass.

Примерами фосфатов (е) являются, в частности, фосфаты щелочных металлов и полимерные фосфаты щелочных металлов, которые могут выбираться в форме их щелочных, нейтральных или кислых натриевых или калиевых солей. Примерами фосфатов (е) такого типа являются тринатрийфосфат, тетранатрийдифосфат, динатрийдигидродифосфат, пентанатрийтриполифосфат, так называемый гексаметафосфат натрия, олигомерный тринатрийфосфат со степенью олигомеризации от 5 до 1000, предпочтительно от 5 до 50, и соответствующие калиевые соли, или смеси гексаметафосфата натрия и соответствующих калиевых солей, или смеси натриевых и калиевых солей. Предпочтительными фосфатами (е) являются фосфаты щелочных металлов, в частности, пентанатрий- или соответственно пентакалийтрифосфат (триполифосфат натрия или соответственно калия), а кроме того, метафосфат натрия.Examples of phosphates (e) are, in particular, alkali metal phosphates and polymeric alkali metal phosphates, which can be selected in the form of their alkali, neutral or acid sodium or potassium salts. Examples of phosphates of this type (e) are trisodium phosphate, tetrasodium diphosphate, disodium dihydrogen diphosphate, pentasodium tripolyphosphate, the so-called sodium hexametaphosphate, oligomeric trisodium phosphate with an oligomerization degree of 5 to 1000, preferably 5 to 50, or corresponding potassium salt and potassium salt and mixtures of potassium salt and , or mixtures of sodium and potassium salts. Preferred phosphates (e) are alkali metal phosphates, in particular penta-sodium or penta-potassium triphosphate (sodium tripolyphosphate or potassium, respectively), and in addition, sodium metaphosphate.

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения рецептура, применяемая согласно изобретению, не содержит никакого фосфата (е), причем композиции с менее чем 100 масс. м.д. фосфата (е), в пересчете на содержание твердого вещества в соответствующей рецептуре, применяемой согласно изобретению, в рамках настоящего изобретения считаются не содержащими фосфатов.In one preferred embodiment of the present invention, the formulation used according to the invention does not contain any phosphate (e), and compositions with less than 100 mass. ppm phosphate (e), in terms of the solids content in the corresponding formulation used according to the invention, are considered to be phosphate-free in the framework of the present invention.

В качестве компонентов (f) рецептура, применяемая согласно изобретению, может содержать до 60% масс. моющего компонента (f) или дополнительного моющего компонента (f), например, в диапазоне от 0,1 до 60% масс. Под моющим компонентом (f) или соответственно дополнительным моющим компонентом (f) в рамках настоящего изобретения следует понимать растворимые в воде или не растворимые в воде вещества, которые отличаются от неорганических фосфатов и комплексообразователей (d), и чья главная задача состоит в связывании ионов кальция и магния.As components (f), the formulation used according to the invention may contain up to 60% of the mass. detergent component (f) or additional detergent component (f), for example, in the range from 0.1 to 60% of the mass. Under the detergent component (f) or, respectively, the additional detergent component (f) in the framework of the present invention, it is understood to be soluble in water or insoluble in water, substances that are different from inorganic phosphates and complexing agents (d), and whose main task is to bind calcium ions and magnesium.

Моющий компонент (f) могут выбирать среди низкомолекулярных карбоновых кислот, а также их солей, таких как лимонная кислота и ее соли со щелочными металлами, в частности, безводный тринатрийцитрат или дигидрат тринатрийцитрата. Другими подходящими моющими компонентами (f) являются, кроме того, янтарная кислота и ее соли со щелочными металлами, сульфонаты жирных кислот, α-гидроксипропионовая кислота, малонаты щелочных металлов, сульфонаты жирных кислот, алкил- с 1-20 атомами углерода в алкиле или алкилен- с 2-20 атомами углерода в алкилене -дисукцинаты, диацетат винной килсоты, моноацетат винной кислоты, окисленный крахмалы, оксидисукцинат, глюконовые кислоты, оксадиацетаты, карбоксиметилоксисукцинат, тартратмоносукцинат, тартратдисукцинат, тартратмоноацетат, тартратдиацетат и α-гидроксипропионовая кислота.The detergent component (f) can be selected from low molecular weight carboxylic acids, as well as their salts, such as citric acid and its alkali metal salts, in particular anhydrous trisodium citrate or trisodium citrate dihydrate. Other suitable detergent components (f) are, in addition, succinic acid and its salts with alkali metals, fatty acid sulfonates, α-hydroxypropionic acid, alkali metal malonates, fatty acid sulfonates, alkyl with 1-20 carbon atoms in alkyl or alkylene - with 2-20 carbon atoms in alkylene, disuccinates, tartaric acid diacetate, tartaric acid monoacetate, oxidized starches, oxidisuccinate, gluconic acids, oxadiacetates, carboxymethyloxy succinate, tartrate monosuccinate, tartrate disuccinate, tartrate tartrate atdiacetate and α-hydroxypropionic acid.

Другими примерами подходящих моющих компонентов (f) являются силикаты, в частности, дисиликат натрия и метасиликат натрия, цеолиты, слоистые силикаты, в частности, такие слоистые силикаты с формулами α-Na₂Si₂O₅, β-Na₂Si₂O₅, и δ-Na₂Si₂O₅.Other examples of suitable detergent components (f) are silicates, in particular sodium disilicate and sodium metasilicate, zeolites, layered silicates, in particular such layered silicates with the formulas α-Na ₂ Si ₂ O ₅ , β-Na ₂ Si ₂ O ₅ , and δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ .

Примерами дополнительных моющих компонентов (f) являются фосфонаты, например, гидроксиалканфосфонаты и аминоалканфосфонаты. Среди гидроксиалканфосфонатов предпочтительным в качестве дополнительного моющего компонента (f) является 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат (HEDP). Предпочтительно он используется в виде натриевой соли, причем динатриевая соль имеет нейтральную, а тетранатриевая соль щелочную (показатель рН 9) реакцию. В качестве аминоалканфосфонатов рассматривают предпочтительно этилендиаминтетраметиленфосфонат (EDTMP), диэтилентриаминпентаметиленфосфонат (DTPMP), а также их более высокомолекулярные гомологи. Предпочтительно они используются в форме дающих нейтральную реакцию натриевых солей, например, в виде гексанатриевой соли EDTMP или соответственно в виде гепта- и октанатриевой соли DTPMP.Examples of additional detergent components (f) are phosphonates, for example, hydroxyalkanphosphonates and aminoalkanphosphonates. Among the hydroxyalkanphosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is preferred as an additional detergent component (f). It is preferably used in the form of a sodium salt, wherein the disodium salt has a neutral and the tetrasodium salt has an alkaline (pH 9) reaction. Preferred aminoalkanphosphonates are ethylene diamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP), as well as their higher molecular weight homologs. Preferably, they are used in the form of a neutral-reacting sodium salt, for example, in the form of hexane sodium EDTMP or, respectively, in the form of hepta- and octane sodium DTPMP.

Кроме того, используются карбонаты и гидрокарбонаты, среди которых предпочитают щелочные соли, в частности, натриевые соли, например, карбонат натрия и гидрокарбонат натрия.In addition, carbonates and bicarbonates are used, among which alkali salts are preferred, in particular sodium salts, for example sodium carbonate and sodium bicarbonate.

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат в диапазоне до 30% масс. отбеливателя (g) и при необходимости одного или нескольких активаторов отбеливания или катализаторов отбеливания.In one preferred embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention contain in the range of up to 30% of the mass. bleach (g) and optionally one or more bleach activators or bleach catalysts.

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат один или несколько кислородных отбеливателей или один или несколько хлорсодержащих отбеливателей. Примерами подходящих кислородных отбеливателей являются перборат натрия, безводный или, например, в виде моногидрата или в виде тетрагидрата или так называемого дигидрата, перкарбонат натрия, безводный или, например, в виде моногидрата, пероксид водорода, персульфаты, органические перкислоты, такие как пероксилауриновая кислота, пероксистеариновая кислота, перокси-α-нафтойная кислота, 1,12-дипероксидодекандикарбоновая кислота, пербензойная кислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксиизофталевая кислота, соответственно в виде свободной кислоты или в виде соли со щелочным металлом, в частности, в виде натриевой соли, кроме того, сульфонилпероксикислоты и катионные пероксикислоты.In one preferred embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention comprise one or more oxygen bleaches or one or more chlorine bleaches. Examples of suitable oxygen bleaches are sodium perborate, anhydrous or, for example, as a monohydrate or as tetrahydrate or the so-called dihydrate, sodium percarbonate, anhydrous or, for example, as a monohydrate, hydrogen peroxide, persulfates, organic peracids such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, peroxy-α-naphthoic acid, 1,12-diperoxide-decanedicarboxylic acid, perbenzoic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxyisophthalic acid, respectively, as acid or in the form of a salt with an alkali metal, in particular in the form of a sodium salt, in addition, sulfonyl peroxyacids and cationic peroxyacids.

Рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать, например, в диапазоне от 0,5 до 15% масс. кислородного отбеливателя.The formulations used according to the invention may contain, for example, in the range from 0.5 to 15% of the mass. oxygen bleach.

Подходящими хлорсодержащими отбеливателями являются, например, 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоин, N-хлорсульфамид, хлорамин Т, хлорамин Б, гипохлорит натрия, гипохлорит кальция, гипохлорит магния, гипохлорит калия, дихлоризоцианурат калия и дихлоризоцианурат натрия. Рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать, например, в диапазоне от 3 до 10% масс. хлорсодержащего отбеливателя.Suitable chlorine bleaches are, for example, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, N-chlorosulfamide, chloramine T, chloramine B, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, magnesium hypochlorite, potassium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate and sodium dichloroisocyanurate. The formulations used according to the invention may contain, for example, in the range from 3 to 10% of the mass. chlorine bleach.

Рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать один или несколько катализаторов отбеливания. Катализаторы отбеливания могут выбирать из усиливающих отбеливающее действие солей переходных металлов или соответственно комплексов переходных металлов, таких как, например, саленовые комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена, или карбонильные комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена. Также в качестве катализаторов отбеливания могут применяться комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди с азотсодержащими тридентантными лигандами, а также аминовые комплексы кобальта, железа, меди и рутения.The formulations used according to the invention may contain one or more bleaching catalysts. Bleaching catalysts can choose from transition metal salts that enhance the whitening effect or transition metal complexes, such as, for example, salen complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum, or carbonyl complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum. Complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium, and copper with nitrogen-containing tridentant ligands, as well as amine complexes of cobalt, iron, copper, and ruthenium, can also be used as bleaching catalysts.

Применяемые согласно изобретению композиции могут содержать один или несколько активаторов отбеливания, например, соль N-метилморфолинийацетонитрила («ММА-соль»), соль триметиламмонийацетонитрила, N-ацилимиды, такие как, например, N-нонаноилсукцинимид, 1,5-диацетил-2,2-диоксогексагидро-1,3,5-триазин («DADHT») или нитрилкватов, следовательно, соли (или солей) триметиламмонийацетонитрила.The compositions used according to the invention may contain one or more bleaching activators, for example, a salt of N-methylmorpholinium acetonitrile ("MMA salt"), a salt of trimethylammonium acetonitrile, N-acylimides, such as, for example, N-nonanoylsuccinimide, 1,5-diacetyl-2, 2-dioxohexahydro-1,3,5-triazine ("DADHT") or nitrile quats, hence the salts (or salts) of trimethylammonium acetonitrile.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептура, применяемая согласно изобретению, содержит в диапазоне от 0,1 до 10% масс. активатора отбеливания, предпочтительно от 1 до 9% масс., особенно предпочтительно от 1,5 до 8% масс., в пересчете на всю рецептуру, применяемую согласно изобретению.In one embodiment of the present invention, the formulation used according to the invention contains in the range from 0.1 to 10% of the mass. bleach activator, preferably from 1 to 9 wt. -%, particularly preferably from 1.5 to 8 wt. -%, in terms of the entire formulation used according to the invention.

Применяемые согласно изобретению рецептуры могут содержать, например, в общей сложности до 8% масс. фермента (h), предпочтительным является от 0,1 до 3% масс., соответственно в пересчете на общее содержание твердого вещества в рецептуре, применяемой согласно изобретению. Примерами ферментов (h) являются липазы, гидролазы, амилазы, протеазы, целлюлазы, эстеразы, пектиназы, лактазы и пероксидазы.The formulations used according to the invention can contain, for example, a total of up to 8% by weight. enzyme (h), it is preferable from 0.1 to 3 wt. -%, respectively, in terms of the total solids content in the formulation used according to the invention. Examples of enzymes (h) are lipases, hydrolases, amylases, proteases, cellulases, esterases, pectinases, lactases and peroxidases.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать в общей сложности в диапазоне от 0,1 до 50% масс. одной или нескольких добавок (i). Примерами добавок (i) являются анионные или цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества, носители щелочных свойств, ингибиторы коррозии, пеногасители, красители, ароматические вещества, наполнители, органические растворители, вспомогательные средства для таблетирования, средства, способствующие распаду, загустители и средства, способствующие растворению.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention may contain a total of from 0.1 to 50% by weight. one or more additives (i). Examples of additives (i) are anionic or zwitterionic surfactants, alkaline carriers, corrosion inhibitors, antifoam agents, colorants, aromatic substances, fillers, organic solvents, tabletting aids, decay aids, thickeners and aids dissolution.

Средства, способствующие распаду, также называются дезинтеграторами для таблеток. Примерами являются полимерно сшитые поливинилпирролидоны.Decay promoters are also called tablet disintegrants. Examples are polymer crosslinked polyvinylpyrrolidones.

Примером вспомогательных средств для таблетирования является полиэтиленгликоль, например, с молекулярной массой M_w по меньшей мере 1500 г/моль. Примером вспомогательных средств для таблетирования является полиэтиленгликоль, например, с молекулярной массой M_w от более чем 1500 г/моль до не более чем 8000 г/моль.An example of a tabletting aid is polyethylene glycol, for example with a molecular weight M _w of at least 1500 g / mol. An example of tabletting aids is polyethylene glycol, for example, with a molecular weight M _w from more than 1500 g / mol to not more than 8000 g / mol.

Примерами анионных поверхностно-активных веществ являются алкилсульфаты с 8-20 атомами углерода в алкиле, алкилсульфонаты с 8-20 атомами углерода в алкиле и простые алкиловые эфиры сульфатов с 8-20 атомами углерода в алкиле, содержащие до 6 этиленоксидных структурных единиц в молекуле.Examples of anionic surfactants are alkyl sulfates with 8-20 carbon atoms in alkyl, alkyl sulfonates with 8-20 carbon atoms in alkyl and alkyl ethers of sulfates with 8-20 carbon atoms in alkyl containing up to 6 ethylene oxide units in a molecule.

Примерами цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ являются производные четвертичных аммониевых или фосфониевых солей или третичных сульфониевых солей, в которых алифатические группы могут быть неразветвленными или разветвленными и в которых один из алифатических заместителей имеет алкиленовый остаток с 6-20 атомами углерода, предпочтительно алкиленовый остаток с 8-18 атомами углерода, который содержит анионную группу, например, карбоксильную группу, сульфатную группу, фосфатную группу или группу фосфоновой кислоты.Examples of zwitterionic surfactants are derivatives of quaternary ammonium or phosphonium salts or tertiary sulfonium salts in which aliphatic groups can be straight or branched chain and in which one of the aliphatic substituents has an alkylene residue of 6-20 carbon atoms, preferably an alkylene residue with 8-18 carbon atoms, which contains an anionic group, for example, a carboxyl group, a sulfate group, a phosphate group or a phosphonic acid group.

Конкретными примерами цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ являются бетаины, например, кокамидопропилбетаин.Specific examples of zwitterionic surfactants are betaines, for example cocamidopropyl betaine.

Рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать один или несколько носителей щелочных свойств. Носители щелочных свойств обеспечивают, например, величину рН по меньшей мере 9, если желателен щелочной показатель рН. Подходящими являются, например, карбонаты щелочных металлов, гидрокарбонаты щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов и метасиликаты щелочных металлов. Предпочтительным щелочным металлом в каждом случае является калий, особенно предпочтительным является натрий.The formulations used according to the invention may contain one or more carriers of alkaline properties. Carriers of alkaline properties provide, for example, a pH of at least 9 if an alkaline pH is desired. Suitable are, for example, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal hydroxides and alkali metal metasilicates. In each case, the preferred alkali metal is potassium, sodium is particularly preferred.

Рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать один или несколько ингибиторов коррозии. Под ними в данном случае следует понимать такие соединения, которые подавляют коррозию металлов. Примерами подходящих ингибиторов коррозии являются триазолы, в частности, бензотриазолы, бисбензотриазолы, аминотриазолы, алкиламинотриазолы, кроме того, производные фенола, такие как, например, гидрохинон, бренцкатехин, гидроксигидрохинон, галловая кислота, флороглюцин или пирогаллол.The formulations used according to the invention may contain one or more corrosion inhibitors. Under them in this case should be understood such compounds that inhibit the corrosion of metals. Examples of suitable corrosion inhibitors are triazoles, in particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alkylaminotriazoles, in addition, phenol derivatives, such as, for example, hydroquinone, brezzatechin, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin or pyrogallol.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат в общей сложности в диапазоне от 0,1 до 1,5% масс. ингибиторов коррозии.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention contain a total of from 0.1 to 1.5% by weight. corrosion inhibitors.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат ингибиторы коррозии стекла. Коррозия стекла может делаться заметной в результате помутнения, появления радужного узора, бороздок и полосок на поверхности стекла. Предпочтительные ингибиторы коррозии стекла выбираются из группы солей магния, цинка и висмута и комплексных соединений цинка, магния и висмута.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention comprise glass corrosion inhibitors. Corrosion of glass can become noticeable as a result of cloudiness, the appearance of a rainbow pattern, grooves and stripes on the surface of the glass. Preferred glass corrosion inhibitors are selected from the group of salts of magnesium, zinc and bismuth and complex compounds of zinc, magnesium and bismuth.

Рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать один или несколько пеногасителей, выбираемых, например, из силиконовых масел и парафиновых масел.The formulations used according to the invention may contain one or more defoamers selected, for example, from silicone oils and paraffin oils.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, содержат в общей сложности в диапазоне от 0,05 до 0,5% масс. пеногасителей.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention contain a total in the range from 0.05 to 0.5% of the mass. defoamers.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать одну или несколько кислот, например, метансульфоновую кислоту или ее соли.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention may contain one or more acids, for example, methanesulfonic acid or its salts.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать один или несколько красителей. Примером подходящего красителя является патентованный синий краситель.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention may contain one or more dyes. An example of a suitable dye is the patented blue dye.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать одно или несколько ароматических веществ, например, отдушку.In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention may contain one or more aromatic substances, for example, perfume.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения рецептуры, применяемые согласно изобретению, могут содержать один или несколько консервантов, например, 2-метил-2H-изотиазол-3-он (катон CG).In one embodiment of the present invention, the formulations used according to the invention may contain one or more preservatives, for example, 2-methyl-2H-isothiazol-3-one (CG catone).

Подходящим наполнителем является, например, сульфат натрия.A suitable filler is, for example, sodium sulfate.

Примерами подходящих растворителей являются этанол, изопропанол и пропиленгликоль.Examples of suitable solvents are ethanol, isopropanol and propylene glycol.

Применяемые согласно изобретению моющие композиции могут быть жидкими, гелями или иметь твердую форму, одно- или многофазными, в форме таблеток или в форме других дозировочных единиц.The detergent compositions used according to the invention can be liquid, gels or have a solid form, single or multiphase, in the form of tablets or in the form of other dosage units.

Если рецептуры, применяемые согласно изобретению, используют для мытья посуды, то получают посуду, которая превосходно очищена и, в частности, имеет мало известковых пятен. Кроме того, посуда, промытая с применением рецептур, используемых согласно изобретению, проявляет очень хорошие свойства при образовании пленки.If the formulations used according to the invention are used for washing dishes, then you get dishes that are excellently cleaned and, in particular, has few lime stains. In addition, dishes washed using the formulations used according to the invention exhibit very good film-forming properties.

Другим предметом настоящего изобретения является применение рецептур, используемых согласно изобретению, для машинного мытья посуды. Другим предметом настоящего изобретения является способ машинного мытья посуды с применением по меньшей мере одной описанной выше рецептуры.Another subject of the present invention is the use of the formulations used according to the invention for machine washing dishes. Another object of the present invention is a method for machine-washing dishes using at least one of the above formulations.

При этом под выражением «посуда» в контексте мытья посуды следует понимать не только фарфоровую посуду и посуду из синтетических материалов, но также и столовые приборы, например, серебряные столовые приборы или столовые приборы из синтетических материалов, кроме того, кастрюли, сковороды, кухонную утварь, такую как, например, прессы для выдавливания лимонов и чеснока, или мерные стаканы, и, кроме того, стаканы и стеклянные сосуды для приготовления пищи.In this case, the term “dishes” in the context of washing dishes should be understood not only as porcelain dishes and dishes made of synthetic materials, but also cutlery, for example, silver cutlery or cutlery made of synthetic materials, in addition, pots, pans, kitchen utensils such as, for example, presses for squeezing lemons and garlic, or measuring cups, and, in addition, glasses and glass vessels for cooking.

Предпочтительно в случае машинного мытья посуды речь идет о мойке в посудомоечной машине (в английском варианте: «automatic dishwashing»).Preferably, in the case of machine-washing dishes, it is a dishwasher-safe dishwasher (in English: “automatic dishwashing”).

В одном варианте исполнения настоящего изобретения для мытья используют воду с жесткостью в диапазоне от 1 до 30°dH, предпочтительно от 2 до 25°dH (в немецких градусах жесткости), под которой следует понимать, в частности, кальциевую жесткость.In one embodiment of the present invention, water is used for washing with a hardness in the range of 1 to 30 ° dH, preferably 2 to 25 ° dH (in German degrees of hardness), which should be understood, in particular, calcium hardness.

В результате способа мытья согласно изобретению получают посуду, которая превосходно очищена и, в частности, имеет мало известковых пятен. Кроме того, посуда, промытая с применением рецептур, используемых согласно изобретению, проявляет очень хорошие свойства при образовании пленки.As a result of the washing method according to the invention, utensils are obtained which are excellently cleaned and, in particular, have few lime stains. In addition, dishes washed using the formulations used according to the invention exhibit very good film-forming properties.

Другим предметом настоящего изобретения является применение сополимера (а1), который может получаться в результате сополимеризацииAnother object of the present invention is the use of a copolymer (A1), which can be obtained by copolymerization

(а1.2) винилацетата,(A1.2) vinyl acetate,

в композициях для машинного мытья посуды.in compositions for machine washing dishes.

Один предпочтительный вариант отличается тем, что сополимер (а1) может получаться в результате сополимеризацииOne preferred embodiment is characterized in that the copolymer (A1) can be obtained by copolymerization

в общей сложности в диапазоне от 30 до 80% масс. N-виниламида (а.1.1),in total in the range from 30 to 80% of the mass. N-vinylamide (a.1.1),

в общей сложности в диапазоне от 10 до 50% масс. винилацетата (а1.2),in total in the range from 10 to 50% of the mass. vinyl acetate (A1.2),

в общей сложности в диапазоне от 10 до 50% масс. простого полиэфира (а1.3),in total in the range from 10 to 50% of the mass. polyester (a1.3),

в общей сложности в диапазоне от нуля до 10% масс. сомономера (или сомономеров) (a1.4),in total, in the range from zero to 10% of the mass. comonomer (or comonomers) (a1.4),

Другие свойства сополимера (а1) описываются выше.Other properties of the copolymer (A1) are described above.

Другим предметом настоящего изобретения является способ получения композиций, применяемых согласно изобретению, отличающийся тем, что по меньшей мере один сополимер (а1) и по меньшей мере один алкоксилат (а2) смешивают друг с другом.Another object of the present invention is a method for producing compositions used according to the invention, characterized in that at least one copolymer (a1) and at least one alkoxylate (a2) are mixed with each other.

В одном предпочтительном варианте поступают таким образом, что по меньшей мере один сополимер (а1) или по меньшей мере один алкоксилат (а2) расплавляют, смешивают с сополимером (а1) или соответственно алкоксилатом (а2), а потом дают охладиться.In one preferred embodiment, it is such that at least one copolymer (a1) or at least one alkoxylate (a2) is melted, mixed with copolymer (a1) or alkoxylate (a2), respectively, and then allowed to cool.

При этом в другом предпочтительном варианте поступают таким образом, что по меньшей мере один сополимер (а1) и по меньшей мере один алкоксилат (а2), соответственно в расплавленном состоянии, смешивают друг с другом, а потом дают охладиться.In another preferred embodiment, it is thus obtained that at least one copolymer (a1) and at least one alkoxylate (a2), respectively, in the molten state are mixed with each other and then allowed to cool.

В одном варианте исполнения смешивают друг с другом сополимер (а1) и алкоксилат (а2), например, в массе вещества или в присутствии воды, а после этого при необходимости удаляют воду. Воду могут удалять, например, при помощи выпаривания.In one embodiment, copolymer (a1) and alkoxylate (a2) are mixed with each other, for example, in the mass of a substance or in the presence of water, and then, if necessary, water is removed. Water can be removed, for example, by evaporation.

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения расплавляют сополимер (а1), например, в сосуде с перемешиванием, в обогреваемой трубке или в экструдере, и после этого смешивают с алкоксилатом (а2) в твердой или расплавленной форме. После этого могут давать охладиться. В другом варианте исполнения настоящего изобретения расплавляют алкоксилат (а2), например, в сосуде с перемешиванием, в обогреваемой трубке или в экструдере, и после этого смешивают с сополимером (а1) в твердой или расплавленной форме. После этого могут давать охладиться.In one preferred embodiment of the present invention, the copolymer (a1) is melted, for example, in a stirred vessel, in a heated tube or in an extruder, and then mixed with the alkoxylate (a2) in solid or molten form. After that, they can let it cool. In another embodiment of the present invention, the alkoxylate (a2) is molten, for example, in a stirred vessel, in a heated tube or in an extruder, and then mixed with the copolymer (a1) in solid or molten form. After that, they can let it cool.

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения смешивают сополимер (а1) и алкоксилат (а2), соответственно в твердой форме, потом эту полученную таким образом смесь расплавляют, например, в сосуде с перемешиванием, в обогреваемой трубке или в экструдере, и после этого дают охладиться.In one preferred embodiment of the present invention, copolymer (a1) and alkoxylate (a2) are mixed in solid form, respectively, then this mixture thus obtained is melted, for example, in a stirred vessel, in a heated tube or in an extruder, and then allowed to cool .

В другом предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения сополимер (а1) в расплавленном виде могут смешивать с твердым алкоксилатом (а2), причем алкоксилат (а2) расплавляется. При этом или после этого смешивают и затем дают охладиться.In another preferred embodiment of the present invention, the copolymer (A1) in molten form can be mixed with solid alkoxylate (A2), and the alkoxylate (A2) is melted. At the same time or after that they are mixed and then allowed to cool.

В другом предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения сополимер (а1) и алкоксилат (а2) расплавляют отдельно, смешивают оба расплава и затем дают охладиться.In another preferred embodiment of the present invention, the copolymer (A1) and alkoxylate (A2) are melted separately, the two melt are mixed and then allowed to cool.

Так, возможно, например, чтобы жидкий в расплавленном состоянии сополимер (а1), каким он получается после операции очистки по окончании его получения, дополнительно перерабатывался дальше на следующей стадии. Например, жидкий в расплавленном состоянии сополимер (а1) могут подавать в подходящее смесительное устройство и смешивать по меньшей мере с одним алококсилатом (а2). Подходящими смесительными устройствами являются, например, второй экструдер, смеситель-пластикатор, динамические и статические смесители и их сочетания.So, it is possible, for example, that the copolymer (a1), liquid in the molten state, as obtained after the purification operation upon completion of its preparation, is further processed further in the next stage. For example, the molten liquid copolymer (a1) can be fed into a suitable mixing device and mixed with at least one alkoxylate (a2). Suitable mixing devices are, for example, a second extruder, a plasticizer, dynamic and static mixers, and combinations thereof.

Одним подходящим вариантом исполнения является расплавление сополимера (а1) и смешивание с алкоксилатом (а2). При этом могут поступать таким образом, что сополимер (а1) и алкоксилат (а2) по отдельности или в виде смеси вводят в одно или несколько подводящих отверстий экструдера и эти компоненты расплавляют при перемешивании, а потом снова охлаждают и гранулируют. Или же расплавляют только сополимер (а1) и добавляют алкоксилат (а2) в одно или несколько мест через боковое подведение (боковые транспортирующие шнеки) в жидкий расплав сополимера (а1). В этом варианте исполнения шнек экструдера должен быть снабжен подходящими смесительными элементами. Подходящими смесительными элементами могут быть, например, транспортирующие и не транспортирующие смесительные блоки, зубчатые смесительные элементы, элементы, имеющие ребра с отверстиями, турбинные смесительные элементы, игольчатые валики, зубчатые блоки и т.д.One suitable embodiment is the melting of the copolymer (a1) and mixing with an alkoxylate (a2). In this case, it can be done in such a way that the copolymer (A1) and alkoxylate (A2) are introduced individually or as a mixture into one or more of the inlet holes of the extruder and these components are melted with stirring, and then cooled and granulated again. Or, only the copolymer (a1) is melted and the alkoxylate (a2) is added to one or more places through the side feed (side conveying screws) into the liquid melt of the copolymer (a1). In this embodiment, the extruder screw should be equipped with suitable mixing elements. Suitable mixing elements can be, for example, transporting and non-transporting mixing blocks, gear mixing elements, elements having fins with holes, turbine mixing elements, needle rollers, gear blocks, etc.

Согласно одному варианту исполнения получение сухого сополимера (а1) осуществляется в присутствии алкоксилата (а2). Для этого алкоксилат (а2) могут подавать в раствор или дисперсию сополимера (а1) или в расплавленный сополимер (а1), и полученную в результате смесь подавать в экструдер, или алкоксилат (а2) отдельно вводят в экструдер. Например, неионогенное поверхностно-активное вещество (а2) могут загружать в экструдер на холоду, как твердое вещество или жидкость, и закачивать к нему насосом раствор полимера, и дегазировать оба совместно, или загружают раствор полимера, то есть, закачивают этот раствор насосом в обогреваемый экструдер, и выпаривают только определенную часть растворителя (например, 50-95%), а потом на более поздней стадии подают к нему неионогенное поверхностно-активное вещество (а2) в твердом виде или в виде суспензии (шлама) и выпаривают растворитель совместно.According to one embodiment, the preparation of a dry copolymer (a1) is carried out in the presence of an alkoxylate (a2). For this, the alkoxylate (a2) can be fed into the solution or dispersion of the copolymer (a1) or the molten copolymer (a1), and the resulting mixture can be fed into the extruder, or the alkoxylate (a2) is separately introduced into the extruder. For example, a nonionic surfactant (a2) can be loaded into an extruder in the cold, like a solid or liquid, and pumped into it a polymer solution, and degassed both together, or they can load the polymer solution, that is, pump this solution into a heated extruder, and only a certain part of the solvent is evaporated (for example, 50-95%), and then at a later stage a non-ionic surfactant (a2) is supplied to it in solid form or in the form of a suspension (sludge) and the solvent is evaporated together stno.

После охлаждения смеси сополимера (а1) и алкоксилата (а2) могут давать охладиться и при необходимости измельчать. Для измельчения подходят в основном все традиционные, известные для этого технологии, такие как гранулирование с горячей или холодной резкой. Предоставление возможности охлаждения и измельчение могут проводить в любой последовательности. Так, возможно, например, нарезать экструдируемую смесь сополимера (а1) и алкоксилата (а2) с помощью вращающихся ножей или с помощью струи воздуха, а затем охлаждать воздухом или в атмосфере инертного газа. В другом варианте возможно экструдируемую смесь сополимера (а1) и алкоксилата (а2) в виде стержня расплава выкладывать на охлаждаемую ленту (благородная сталь, тефлон, цепной конвейер) и после затвердевания гранулировать или размалывать.After cooling, the mixture of copolymer (A1) and alkoxylate (A2) can be allowed to cool and, if necessary, grind. For grinding, basically all the traditional technologies known for this are suitable, such as granulation with hot or cold cutting. Providing cooling and grinding can be carried out in any order. Thus, it is possible, for example, to cut an extrudable mixture of a copolymer (a1) and an alkoxylate (a2) using rotating knives or using a stream of air, and then cool it with air or in an inert gas atmosphere. In another embodiment, it is possible to extrudable a mixture of copolymer (A1) and alkoxylate (A2) in the form of a melt core, lay it on a cooled tape (stainless steel, Teflon, chain conveyor) and granulate or grind it after hardening.

Также возможны другие методы измельчения, такие как, например, отверждение при распылении.Other grinding methods are also possible, such as, for example, spray curing.

Соединения общей формулы (I) можно получать в результате алкоксилирования соответствующих спиртов с 8-24 атомами углерода с помощью алкиленоксидов. При этом после алкоксилирования может следовать образование простых эфиров, например, с помощью подходящего спирта или с помощью другого алкилирующего агента, в частности, диметилсульфата, или образование сложных эфиров с помощью карбоновой кислоты.Compounds of general formula (I) can be prepared by alkoxylation of the corresponding alcohols with 8-24 carbon atoms with alkylene oxides. In this case, after alkoxylation, the formation of ethers may follow, for example, with a suitable alcohol or with another alkylating agent, in particular dimethyl sulfate, or the formation of esters with a carboxylic acid.

Предпочтительно R² представляет собой атом водорода.Preferably R ² represents a hydrogen atom.

Алкоксилирование может проводиться, например, с применением щелочных катализаторов, таких как гидроксиды щелочных металлов или алкоголяты щелочных металлов, или с кислотными катализаторами, например, BF₃·H₃PO₄, BF₃·2(C₂H₅)₂O, BF₃, SbCl₅, SnCl₄·2H₂O, или гидроталькитом, или с двойными металлцианидными катализаторами.Alkoxylation can be carried out, for example, using alkaline catalysts, such as alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates, or with acid catalysts, for example, BF ₃ · H ₃ PO ₄ , BF ₃ · 2 (C ₂ H ₅ ) ₂ O, BF ₃ , SbCl ₅ , SnCl ₄ · 2H ₂ O, or hydrotalcite, or with double metal cyanide catalysts.

Способы получения сополимера (а1) являются известными, смотрите, например, международную заявку WO 2007/051743. Это получение осуществляется предпочтительно в результате радикально инициируемой полимеризации, предпочтительно в растворе, в неводных органических растворителях или в смесях воды и неводных органических растворителей. Подходящими неводными органическими растворителями являются, например, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол и изопропанол, а также гликоли, такие как этиленгликоль и глицерин. Кроме того, в качестве растворителей подходят сложные эфиры, такие как, например, этилацетат, н-пропилацетат, изопропилацетат, изобутилацетат или бутилацетат, причем этилацетат следует предпочесть. Для проведения радикальной сополимеризации загружают предпочтительно простой полиэфир (а1.3) и добавляют N-виниламид (а1.1), винилацетат (а1.2) и при необходимости дополнительный сомономер (а1.4), вместе или раздельно, одновременно или друг за другом.Methods for producing the copolymer (A1) are known, see, for example, international application WO 2007/051743. This preparation is preferably carried out as a result of radically initiated polymerization, preferably in solution, in non-aqueous organic solvents or in mixtures of water and non-aqueous organic solvents. Suitable non-aqueous organic solvents are, for example, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol, as well as glycols such as ethylene glycol and glycerol. In addition, esters such as, for example, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate or butyl acetate are suitable as solvents, with ethyl acetate being preferred. For carrying out radical copolymerization, preferably a polyether (a1.3) is loaded and N-vinylamide (a1.1), vinyl acetate (a1.2) and optionally an additional comonomer (a1.4) are added, together or separately, simultaneously or one after another .

Радикальную сополимеризацию предпочтительно проводят при температурах от 60 до 100°С. Подходящим давлением является, например, нормальное давление, но могут также выбирать более высокое или более низкое давление.Radical copolymerization is preferably carried out at temperatures from 60 to 100 ° C. Suitable pressures are, for example, normal pressures, but higher or lower pressures may also be chosen.

Изобретение более подробно поясняется при помощи следующих далее рабочих примеров.The invention is explained in more detail using the following working examples.

Рабочие примерыWorking examples

I. Использованные веществаI. Substances Used

I.1 Получение сополимеров (а1)I.1 Preparation of copolymers (a1)

I.1.1 Получение сополимера (а1-1)I.1.1 Preparation of copolymer (a1-1)

Подаваемый поток 1: 240 г винилацетата (а1.2)Feed stream 1: 240 g of vinyl acetate (A1.2)

Подаваемый поток 2: 456 г винилкапролактама (а1.1-1), растворенного в 240 г этилацетатаFeed stream 2: 456 g of vinylcaprolactam (A1.1-1) dissolved in 240 g of ethyl acetate

Подаваемый поток 3: 10,44 г третбутилперпивалата (75% масс. в смеси алифатических углеводородов), разбавленного 67,90 г этилацетатаFeed 3: 10.44 g of tert-butyl perpivalate (75% by weight in a mixture of aliphatic hydrocarbons) diluted with 67.90 g of ethyl acetate

В аппарат с перемешиванием загружали 104,0 г полиэтиленгликоля (M_w: 6000 г/моль) (а1.3-1), растворенного в 25 г этилацетата, и нагревали в атмосфере N₂ до 77°С. Как только температура внутри достигала 77°С, добавляли 1 г подаваемого потока 3 и вели полимеризацию в течение 15 мин. После этого одновременно с подаваемым потоком 1 начинали добавление подаваемого потока 2 и подаваемого потока 3. Подаваемый поток 1 и подаваемый поток 2 добавляли в течение 5 часов, а подаваемый поток 3 добавляли в течение 2 часов. После того, как все подаваемые потоки были добавлены, реакционную смесь перемешивали еще в течение 3 часов при 77°С. Затем реакционную смесь разбавляли 500 мл воды. После этого летучие компоненты удаляли при помощи перегонки с водяным паром. Полученный таким образом водный раствор сополимера (а1-1) высушивали методом сублимации. Сополимеры (а1-1) после размалывания получались в виде очень хорошо сыпучих порошков. M_w: 44000 г/моль.104.0 g of polyethylene glycol (M _w : 6000 g / mol) (a1.3-1) dissolved in 25 g of ethyl acetate was loaded into the apparatus with stirring, and it was heated in an atmosphere of N ₂ to 77 ° C. As soon as the internal temperature reached 77 ° C, 1 g of feed stream 3 was added and polymerization was carried out for 15 minutes. After that, at the same time as feed stream 1, addition of feed stream 2 and feed stream 3 was started. Feed stream 1 and feed stream 2 were added over 5 hours, and feed stream 3 was added over 2 hours. After all the feed streams had been added, the reaction mixture was stirred for another 3 hours at 77 ° C. Then the reaction mixture was diluted with 500 ml of water. After that, volatiles were removed by steam distillation. The aqueous copolymer solution (A1-1) thus obtained was dried by freeze drying. The copolymers (A1-1) after milling were obtained in the form of very well-flowing powders. M _w : 44000 g / mol.

I.1.2 Получение сополимера (а1-2)I.1.2 Preparation of copolymer (a1-2)

Подаваемый поток 1: 500 г винилкапролактама (а1.1-1) и 180 г винилацетата (а1.2), растворенного в 100 г этилацетатаFeed stream 1: 500 g of vinyl caprolactam (A1.1-1) and 180 g of vinyl acetate (A1.2) dissolved in 100 g of ethyl acetate

Подаваемый поток 2: 10,50 г третбутилперэтилгексаноата (98% масс.), разбавленного 94,50 г этилацетатаFeed 2: 10.50 g of tert-butylperethylhexanoate (98% by weight) diluted with 94.50 g of ethyl acetate

В аппарат с перемешиванием загружали 100,0 г полиэтиленгликоля (M_w: 6000 г/моль) (а1.3-1) и 20 г винилацетата (а1.2), растворенного в 165 г этилацетата, и нагревали в атмосфере N₂ до 77°С. Как только температура внутри достигала 77°С, добавляли 10,5 г подаваемого потока 2 и вели полимеризацию в течение 15 мин. После этого одновременно с подаваемым потоком 1 начинали добавление подаваемого потока 2 Подаваемый поток 1 добавляли в течение 5 часов, а подаваемый поток 2 добавляли в течение 2 часов. После того, как все подаваемые потоки были добавлены, реакционную смесь перемешивали еще в течение 3 часов при 77°С. Затем реакционную смесь разбавляли 500 мл воды. После этого летучие компоненты удаляли при помощи перегонки с водяным паром. Полученный таким образом водный раствор сополимера (а1-2) высушивали методом сублимации. Сополимеры (а1-2) после размалывания получались в виде очень хорошо сыпучих порошков.100.0 g of polyethylene glycol (M _w : 6000 g / mol) (a1.3-1) and 20 g of vinyl acetate (a1.2) dissolved in 165 g of ethyl acetate were loaded into the apparatus with stirring and heated in an atmosphere of N ₂ to 77 ° C. As soon as the internal temperature reached 77 ° C, 10.5 g of feed stream 2 was added and polymerization was carried out for 15 minutes. After that, at the same time as feed stream 1, the addition of feed stream 2 was started. Feed stream 1 was added within 5 hours, and feed stream 2 was added within 2 hours. After all the feed streams had been added, the reaction mixture was stirred for another 3 hours at 77 ° C. Then the reaction mixture was diluted with 500 ml of water. After that, volatiles were removed by steam distillation. The aqueous copolymer solution (A1-2) thus obtained was dried by sublimation. The copolymers (a1-2) after grinding were obtained in the form of very well loose powders.

I.1.3 Получение других сополимеров от (а1-3) до (а1-5)I.1.3 Preparation of other copolymers (a1-3) to (a1-5)

Поступали, как описано в примере I.1.2, однако в каждом случае выбирали разные составы для подаваемого потока 1 и подаваемого потока 2.Acted as described in example I.1.2, however, in each case, different compositions were selected for feed stream 1 and feed stream 2.

Получали следующие сополимеры, соответствующие Таблице 1.Received the following copolymers corresponding to Table 1.

В качестве алкоксилата (а2-1) применялся: н-C₁₈H₃₇-(OCH₂CH₂)₉-OHThe following alkoxylate (a2-1) was used: n-C ₁₈ H ₃₇ - (OCH ₂ CH ₂ ) ₉ -OH

II. Получение рецептур, применяемых согласно изобретению, а также рецептур для сравненияII. Obtaining the formulations used according to the invention, as well as formulations for comparison

II.1 Получение исходных смесейII.1 Preparation of starting mixtures

В качестве поликарбоксилата (с-1) применяли: статистический сополимер из акриловой кислоты/AMPS (2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты), массовое соотношение 7:3, частично нейтрализованный с помощью NaOH, Mw : 20000 г/моль, Константа Фикентчера K : 40, показатель рН 5 (1% в дистиллированной воде).The following polycarboxylate (s-1) was used: statistical acrylic acid / AMPS copolymer (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid), mass ratio 7: 3, partially neutralized with NaOH, Mw: 20,000 g / mol, Fikentcher K constant : 40, pH 5 (1% in distilled water).

Для получения исходных смесей в каждом случае соответствующие вещества согласно Таблице 2 сушили в кухонной печи, смешивали друг с другом и разделяли при помощи разделителя проб.To obtain the initial mixtures in each case, the corresponding substances according to Table 2 were dried in a kitchen oven, mixed with each other and separated using a sample separator.

II.2 Получение композиций, применяемых согласно изобретению, и композиций для сравненияII.2 Preparation of compositions used according to the invention and compositions for comparison

Получение композиции согласно изобретению EZ-1Obtaining a composition according to the invention EZ-1

Расправляли 10 г алкоксилата (а2-1) и смешивали с 5 г твердого сополимера (а1-1). При этом сначала возникала негомогенная смесь в форме мутного раствора. После охлаждения до комнатной температуры и повторного расплавления получалась гомогенная смесь в форме прозрачного раствора. Давали охладиться до комнатной температуры и получали композицию EZ-1. При этом EZ-1 при комнатной температуре была твердой.Straightened 10 g of alkoxylate (A2-1) and mixed with 5 g of solid copolymer (A1-1). In this case, an inhomogeneous mixture first appeared in the form of a turbid solution. After cooling to room temperature and re-melting, a homogeneous mixture was obtained in the form of a clear solution. It was allowed to cool to room temperature and the composition EZ-1 was obtained. At the same time, EZ-1 was solid at room temperature.

II.3 Получение применяемой согласно изобретению не содержащей фосфатов рецептуры EF-1II.3 Preparation of the phosphate-free formulation EF-1 used according to the invention

Загружали 19,95 г исходной смеси BP, не содержащей фосфатов. Затем расплавляли EZ-1 и прикапывали 1,6 г EZ-1, содержащей 1,05 г (а2-1) и 0,55 г (а1-1), к смеси BP, не содержащей фосфатов. Полученной таким образом композиции EF-1 давали затвердеть.19.95 g of a starting phosphate-free BP mixture was charged. Then EZ-1 was melted and 1.6 g of EZ-1, containing 1.05 g (a2-1) and 0.55 g (a1-1), were added dropwise to a phosphate-free mixture of BP. The composition EF-1 thus obtained was allowed to solidify.

II.4 Получение применяемых согласно изобретению рецептур, содержащих фосфаты, и рецептур для сравненияII.4. Preparation of phosphate containing formulations used according to the invention and formulations for comparison

II.4.1 Получение рецептуры EF-1P, применяемой согласно изобретениюII.4.1 Preparation of the EF-1P Formula Used According to the Invention

Загружали 20,4 г исходной смеси BP, содержащей фосфаты. Затем расплавляли 0,9 г EZ-1 и прикапывали ее к BP, содержащей фосфаты. Полученной таким образом композиции EF-1Ρ давали затвердеть.20.4 g of a starting phosphate containing BP mixture were charged. Then 0.9 g of EZ-1 was melted and added dropwise to a phosphate-containing BP. The composition EF-1Ρ thus obtained was allowed to solidify.

II.4.2 Получение рецептуры для сравнения V-F-2PII.4.2 Obtaining formulations for comparison of V-F-2P

Загружали 20,4 г исходной смеси BP, содержащей фосфаты. Затем расплавляли 0,6 г алкоксилата (а2-1) и прикапывали его к смеси BP, содержащей фосфаты. Полученной таким образом композиции для сравнения V-F-2P давали затвердеть.20.4 g of a starting phosphate containing BP mixture were charged. Then 0.6 g of alkoxylate (a2-1) was melted and it was added dropwise to a mixture of BP containing phosphates. Thus obtained composition for comparison, V-F-2P was allowed to harden.

III. Испытания композиций, применяемых согласно изобретению, и композиций для сравненияIII. Tests of the compositions used according to the invention and compositions for comparison

Для испытаний машинного мытья посуды выбирали следующие условия эксперимента:The following experimental conditions were chosen for testing machine washing the dishes:

Посудомоечная машина: Miele G 1222 SCLDishwasher: Miele G 1222 SCL

Программа: 50°С с функцией R-time 2 (8 мин) (без предварительного ополаскивания)Program: 50 ° С with R-time 2 function (8 min) (without preliminary rinsing)

ОтмываемыйLaundered

материал: 3 ножа (WMF Tafelmesser Berlin, Monoblock)material: 3 knives (WMF Tafelmesser Berlin, Monoblock)

3 стакана Amsterdam 0,2 л3 cups Amsterdam 0.2 L

3 десертные тарелки «OCEAN BLAU» (из меламиновой смолы)3 dessert plates OCEAN BLAU (melamine resin)

3 фарфоровые тарелки FAHNENTELLER, плоские, 19 см3 FAHNENTELLER porcelain plates, flat, 19 cm

Размещение: ножи в выдвижной корзине для столовых приборов, стаканы в верхней корзине, тарелки в нижней корзинеPlacement: knives in a drawer cutlery basket, glasses in the upper basket, plates in the lower basket

Средство для мытья посуды: 21 гDishwashing liquid: 21 g

Загрязняющая добавка: 100 г загрязнение при ополаскивании (содержит яйцо, крахмал и жир), добавлялась в замороженном видеContaminant additive: 100 g rinsing contamination (contains egg, starch and fat), was added frozen

Температура ополаскивания: 65°СRinse temperature: 65 ° C

Жесткость воды: 21°dH (Ca/Mg) : HCO₃ (3:1) : 1,35 (немецкие градусы жесткости)Water hardness: 21 ° dH (Ca / Mg): HCO ₃ (3: 1): 1.35 (German degrees of hardness)

Циклы мытья: 6; между ними соответственно в каждом случае 1 ч перерыв (10 мин при открытой дверце посудомоечной машины, 50 мин при закрытой дверце посудомоечной машины)Wash Cycles: 6; between them, respectively, in each case, 1 hour break (10 minutes with the door of the dishwasher open, 50 minutes with the door of the dishwasher closed)

Оценка: визуально после 6 циклов мытья в затемненной камере при свете за диафрагмой с круглым отверстием.Assessment: visually after 6 cycles of washing in a darkened chamber under the light behind a diaphragm with a round hole.

Оценка отмываемого материала осуществлялась после 6 циклов с применением оценочной шкалы от 10 (очень хорошо) до 1 (очень плохо). Присваивались оценки 1-10 для образования пятен (от «очень много, интенсивные пятна» = 1 до «отсутствие пятен» = 10), и оценки 1-10 для образования пленки (1 = «очень сильные отложения», 10 = «отсутствие отложений»).Evaluation of the laundered material was carried out after 6 cycles using a rating scale from 10 (very good) to 1 (very bad). Grades 1-10 were assigned for staining (from “very many, intense spots” = 1 to “no stains” = 10), and grades 1-10 for film formation (1 = “very strong deposits”, 10 = “no deposits ").

IV. 1 Результаты с композициями, не содержащими фосфатовIV. 1 Results with phosphate-free formulations

Результаты экспериментов обобщены в Таблице 3.The experimental results are summarized in Table 3.

IV.2 Результаты с композициями, содержащими фосфатыIV.2 Results with phosphate containing compositions

Результаты экспериментов обобщены в Таблице 4.The experimental results are summarized in Table 4.

Claims

1. The use of compositions containing
(A1) at least one copolymer obtained by copolymerization
(A1.1) at least one N-vinylamide,
(A1.2) vinyl acetate,
(A1.3) at least one polyether,
(A1.4) if necessary, at least one additional comonomer,
(a2) at least one alkoxylate of the general formula (I)

and the variables have the following definitions:
R ¹ is alkyl with 8-24 carbon atoms, linear or branched,
R ² - alkyls with 1-10 carbon atoms, respectively the same or different, linear or branched, or hydrogen atoms,
R ³ is a hydrogen atom or alkyl with 1-4 carbon atoms, linear or branched,
m is a number from 1 to 100,
in formulations (compositions) for automatic washing dishes.

2. The use according to claim 1, characterized in that it contains from 1 to 50% copolymer (A1) and from 50 to 99% alkoxylate (A2).

3. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the copolymer (A1) is obtained by copolymerization:
a total of 30 to 80% of N-vinylamide (A1.1),
a total of 10 to 50% vinyl acetate (A1.2),
a total of 10 to 50% polyether (A1.3),
a total of 0 to 10% of the comonomer (or comonomers) (A1.4)
respectively, in terms of the weight of the whole copolymer (A1).

4. The use according to claim 1 or 2, characterized in that in the case of the copolymer (A1) we are talking about a grafted copolymer.

5. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the N-vinylamide (A1.1) is selected from N-vinyl lactams.

6. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the N-vinylamide (A1.1) is selected from N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam.

7. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the polyether (A1.3) is selected from polyethylene glycols with an average molecular weight M _w from 1000 to 100000 g / mol.

8. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the alkoxylate (a.2) is selected from ethoxylates of linear alkane alcohols with 16-18 carbon atoms containing, on average, from 8.5 to 9.5 mol of ethylene oxide per 1 mol of linear alkane alcohol with 16-18 carbon atoms.

9. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the alkoxylate (a2) contains at least 80 wt.% At least one linear alcohol ethoxylate with 16-18 carbon atoms of the formula (I), where m is chosen from 8, 9 and 10.

10. The use according to claim 1 or 2, characterized in that the copolymer (A1) and alkoxylate (A2) are present in the form of a solid solution.

11. A method for machine washing dishes using at least one composition containing
(a) a total of from 0.1 to 20 wt.% at least one composition according to one of paragraphs. 1-9,
(b) a total of from 0 to 10 wt.% non-ionic surfactants, which differs from the copolymer (A1) and from alkoxylate (A2),
(c) a total of from 0 to 20 wt.% one or more polycarboxylates,
(d) a total of from 0 to 50 wt.% complexing agents that differ from inorganic phosphates,
(e) a total of from 0 to 70 wt.% one or more inorganic phosphates,
(f) a total of from 0 to 60 wt.% other detergent components and additional detergent components, in particular not containing phosphates, which respectively differ from complexing agents (d),
(g) a total of 0 to 30% by weight of the bleaching agent and, if necessary, bleaching activators or bleaching catalysts,
(h) a total of from 0 to 8 wt.% the enzyme (or enzymes),
(i) a total of from 0 to 50 wt.% one or more other additives
and if necessary water.

12. The method according to p. 11, characterized in that the additives are selected from anionic or zwitterionic surfactants, carriers of alkaline properties, corrosion inhibitors, antifoam agents, colorants, aromatic substances, preservatives, fillers, organic solvents, tabletting aids decay aids, thickeners and dissolution aids.

13. The use of the copolymer (A1), which can be obtained by copolymerization
(A1.1) at least one N-vinylamide,
(A1.2) vinyl acetate,
(A1.3) at least one polyether,
(A1.4) if necessary, at least one additional comonomer,
in formulations (compositions) for machine washing dishes.

14. The use according to claim 13, characterized in that the copolymer (A1) can be obtained by copolymerization
a total of 30 to 80% N-vinylamide (a.1.1),
a total of 10 to 50% vinyl acetate (A1.2),
a total of 10 to 50% polyether (A1.3),
a total of 0 to 10% of the comonomer (or comonomers) (A1.4)
respectively, in terms of the weight of the whole copolymer (A1).