RU2645110C1 - Исходный материал для косметических средств - Google Patents

Исходный материал для косметических средств Download PDF

Info

Publication number
RU2645110C1
RU2645110C1 RU2017106909A RU2017106909A RU2645110C1 RU 2645110 C1 RU2645110 C1 RU 2645110C1 RU 2017106909 A RU2017106909 A RU 2017106909A RU 2017106909 A RU2017106909 A RU 2017106909A RU 2645110 C1 RU2645110 C1 RU 2645110C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
chemical formula
water
polyol
carbon atoms
Prior art date
Application number
RU2017106909A
Other languages
English (en)
Inventor
Юки СУГИЯМА
Хирохито ШИРАКАМИ
Кадзуюки МИЯДЗАВА
Original Assignee
Шисейдо Компани, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шисейдо Компани, Лтд. filed Critical Шисейдо Компани, Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2645110C1 publication Critical patent/RU2645110C1/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/342—Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/45—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007—Preparations for dry skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области косметологии и представляет собой исходный материал для косметических средств, содержащий дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, которую получают радикальной полимеризацией макромономера полиэтиленоксида, имеющего химическую формулу 1, гидрофобного мономера, имеющего химическую формулу 2, и поперечно-сшивающего мономера, имеющего химическую формулу 3, где молярное отношение макромономера полиэтиленоксида к гидрофобным мономерам находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 моль/моль, количество поперечно-сшивающих мономеров находится в диапазоне от 0,1 до 1,5% по массе относительно гидрофобных мономеров, гидрофобный мономер представляет собой мономерную композицию, содержащую по меньшей мере одну метакриловую кислоту, выбранную из группы, состоящей из производных метакриловой кислоты, содержащих алкильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода, растворитель, используемый для полимеризации, представляет собой смешанный растворитель из воды и полиола, где по меньшей мере один полиол выбран из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и смешанный растворитель из воды и полиола имеет отношение воды к полиолу, находящееся в диапазоне от 90/10 до 10/90 по массе при 20°С. Изобретение обеспечивает высокую стабильность и превосходное ощущение при применении и не вызывает раздражение кожи. 6 н.п. ф-лы, 13 пр., 14 табл., 1 ил.

Description

РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Данная заявка претендует на приоритет заявки на патент Японии №2014-160441, поданной 6 августа 2014 г., которая включена в настоящий документ посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к исходному материалу для косметических средств и, в частности, относится к исходному материалу для косметических средств, который может обеспечить превосходную стабильность и превосходное ощущение при применении, а также отсутствие раздражения кожи.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В целях стабильного диспергирования определенной жидкости в другой жидкости, т.е. в качестве традиционной концепции эмульгирования, необходимо добавлять поверхностно-активное вещество (эмульгатор). Такой эмульгатор обладает амфифильной молекулярной структурой, т.е. содержит в самой структуре его молекулы как полярные (гидрофильные), так и неполярные (гидрофобные) группировки, которые пространственно отделены друг от друга.
Эмульсии масло-в-воде, применяемые в косметических средствах, позволяют стабильно смешивать водные компоненты и масляные компоненты за счет эмульгирующего действия добавленного поверхностно-активного вещества (ПАВ). Таким образом, мелкодисперсные капельки жидкости масляной фазы окружены оболочками эмульгирующего вещества, и наружная фаза представляет собой водную фазу, то есть непрерывную фазу; это считают причиной лучшего ощущения при применении, которое придает бодрящую свежесть.
С другой стороны, с ростом числа потребителей, придающих большее значение безопасности, некоторым из очень чувствительных пользователей требуется, чтобы эмульсия масло-в-воде не содержала ПАВ, которое может вызывать раздражение, или содержала его в достаточно малом количестве, чтобы избежать такого раздражения.
Эмульсия, которую получают путем адсорбции порошка на границе раздела фаз без применения ПАВ, традиционно известна как эмульсия Пикеринга.
В ранние 1990-е годы Пикерингом получены эмульсии парафин/вода, которые были стабилизированы путем простого добавления коллоидного твердого вещества, такого как основной сульфат меди, основной сульфат железа или соли металлов с серной кислотой. Таким образом, данный тип эмульсии называют эмульсией Пикеринга. Пикерингом заявлены следующие условия стабильности данного типа эмульсии. (1) Твердые частицы подходят для стабилизации только в том случае, когда они значительно меньше, чем капельки жидкости во внутренней фазе, и не обладают склонностью к образованию агрегатов. (2) Одним из важных свойств стабилизирующего эмульсию коллоидного твердого вещества является его смачиваемость. Для стабилизации эмульсии масло-в-воде твердое вещество должно обладать большей смачиваемостью водой, чем, например, масло.
Первоначально эмульсии Пикеринга всплывали на поверхность вследствие нежелательных вторичных эффектов во множестве ситуаций в процессах промышленного производства, таких как вторичная переработка нефтепродуктов, экстракция битума из смоляного песка и другие процессы разделения, в которые вовлечены два типа несмешиваемых жидкостей и мелкодисперсные твердые частицы. Таким образом, первоначально внимание исследователей было сосредоточено на изучении соответствующей системы, такой как система масло/вода/сажа или масло/вода/сланцевая пыль.
Эмульсии Пикеринга можно наблюдать в различных природных и производственных процессах, таких как извлечение неочищенной нефти, разделение масла, косметическое производство и обработка сточной воды.
Описаны результаты множества исследований получения эмульсий Пикеринга (например, Непатентный документ 1), а также предложено их использование в парфюмерии и косметике (Патентные документы 1-3).
Однако получение эмульсии Пикеринга масло-в-воде, которая может удовлетворять температурной стабильности и стабильности при перемешивании в различных средах, что существенно при нанесении эмульсий для целей парфюмерии и косметики, весьма затруднительно. Например, в случае эмульсии Пикеринга масло-в-воде, как описано выше, порошок обычно адсорбируется на границе раздела фаз и стабильно диспергирует эмульсионные частицы в эмульсии, но при перемешивании эмульсии в процессе ее транспортировки и т.п. эмульсионные частицы сталкиваются друг с другом и временно преобразуются, открывая границу раздела фаз, на которой не адсорбирован порошок. Открытые границы раздела фаз иногда коалесцируют (коагулируют), вызывая агрегацию. Таким образом, в отношении стабильности эмульгирования традиционные эмульсии Пикеринга масло-в-воде можно с трудом признать полезными в качестве таких изделий, как косметические средства.
Недавно было обнаружено, что стабильная композиция в виде эмульсии масло-в-воде может быть получена путем комбинированного использования определенного катионного ПАВ, представляющего собой многоатомный спирт, и порошка для эмульгирования масляной фазы, содержащей амфифильный липид, такой как церамид (см. Патентный документ 4).
Однако в Патентном документе 4 требуется амфифильное вещество, которое образует жидкокристаллическую структуру (гель) с ПАВ, стабилизируя систему, но оно склонно вызывать липкость во время применения. Описана технология добавления очень малого количества амфифильного вещества (например, Непатентный документ 2), но достаточно стабильное вещество для парфюмерных и косметических средств трудно получить; кроме того, возникает новая проблема в отношении ощущения при применении, такого как липкость изделия за счет амфифильного вещества.
Также в Патентном документе 5 раскрыто, что эмульсия масло-в-воде, которая обладает лучшей стабильностью эмульсии, не обладает липкостью и вызывает незначительное раздражение, может быть получена путем добавления определенных количеств порошка, компонентов масляной фазы и катионного ПАВ, содержащего двухцепочечные алкилы. В изобретении, описанном в Патентном документе 5, раскрыто, что в результате включения обработки порошка катионным ПАВ в процесс получения эмульсии масло-в-воде можно легко получить композицию в виде эмульсии масло-в-воде.
Однако порошок, используемый в качестве эмульгирующего вещества в этих эмульсиях Пикеринга, в основном представляет собой неорганический порошок (Патентный документ 1: полиалкилсилсесквиоксановые частицы, Патентный документ 2: оксид металла, Патентный документ 3: диоксид кремния/диоксид титана/оксид цинка, Патентный документ 4: неорганический порошок и т.п., Патентный документ 5: гидрофобизированные мелкие частицы диоксида титана, оксида железа красного, оксида железа желтого, оксида железа черного и оксида алюминия), и эмульгирующая способность этих порошков ниже, чем ПАВ, поэтому их доля в смеси должна быть выше, чем доля традиционных ПАВ.
В результате при применении порошка невозможно избежать ощущения скрипучести, порошка и белизны после нанесения, и поэтому большинство из них ниже по качеству в отношении ощущения при применении.
В Патентном документе 6 раскрыты эмульсии Пикеринга, в которых в качестве эмульгирующего вещества используют сферические органические частицы; но его необходимая доля в смеси в сочетании с эластомероподобным полиорганосилоксаном составляет 10% или более, и восприятие порошка практически не уменьшается.
В Патентном документе 7 раскрыто, что гидрофобная мономерная эмульсия (эмульсия Пикеринга) может быть получена путем использования гидрофобина в качестве эмульгирующего вещества. В Патентном документе 3 сообщается, что эмульсия Пикеринга может быть получена путем использования флавоноида в качестве эмульгирующего вещества. Однако применение флавоноидов и белков, таких как гидрофобин, вызывает обеспокоенность аллергическими и подобными реакциями, и поэтому в области получения препаратов для наружного применения существует много проблем.
В результате исследования в свете описанных выше обстоятельств в качестве эмульгатора для композиции в виде эмульсии масло-в-воде можно включать микрогель типа ядро-корона. В Патентном документе 8 раскрыто, что композиция в виде эмульсии масло-в-воде, обладающая превосходной стабильностью эмульсии, вызывающая незначительное ощущение липкости, незначительное раздражение кожи и незначительные ощущения порошка и трения за счет порошка, может быть получена путем использования в качестве эмульгатора микрогеля типа ядро-корона. Микрогель типа ядро-корона предназначен не только в качестве эмульгатора композиции в виде эмульсии масло-в-воде. В Патентном документе 9 было предложено замутняющее вещество для получения косметического молочка, а в Патентных документах 10 и 11 предложены инкапсулирующие вещества, основанные на способности к набуханию с органическим растворителем.
Способы получения микрогеля типа ядро-корона раскрыты в патентных документах 8 и 11 и описаны в Непатентном документе 4. Все они получены путем радикальной полимеризации определенного макромономера полиэтиленоксида, определенного гидрофобного мономера и определенного поперечно-сшивающего мономера в смешанном растворителе этанол-вода. Дисперсионную жидкость заменяют водой путем диализа полученного раствора полимера против воды.
Однако в свете применения микрогеля типа ядро-корона в качестве эмульгатора, замутняющего вещества или капсулирующего вещества процесс очистки путем диализа неприменим для промышленности. В процессе удаления растворителя путем нагревания, выпаривания и т.д. возникает проблема агрегации/слияния мелких полимерных частиц микрогеля типа ядро-корона, и он неприменим на уровне массового промышленного производства.
Следовательно, полученный раствор полимера как таковой можно рассматривать для применения в качестве исходного материала-основы. В растворе полимера содержатся: полимеризованный микрогель типа ядро-корона, остаточные мономеры и растворитель полимеризации; если условия полимеризации достаточно оптимизированы, и количество остаточных мономеров можно уменьшить, его можно использовать в качестве исходного материала-основы.
Однако, как описано выше, растворитель полимеризации для микрогеля типа ядро-корона обычно представляет собой смешанный растворитель этанол-вода. При использовании раствора полимера как такового в качестве исходного материала-основы в этом исходном материале-основе всегда содержится высокая концентрация этанола. В результате при его включении в смесь в качестве исходного материала этанол также содержится в композиции в виде эмульсии масло-в-воде и в косметическом молочке.
Этанол часто используют в качестве растворителя, который обеспечивает различные действия косметического средства, такие как очищающее, дезинфицирующее, вяжущее действие и растворимость. С другой стороны, он индуцирует избыточную реакцию кожи в зависимости от концентрации в смеси и композиции, и иногда этанол становится причиной покраснения, зуда, ощущения жжения и т.д. Потребителям с кожей, избыточно реагирующей на такое раздражение (чувствительной кожей), могут быть предложены рецептуры, не содержащие этанол, указанные как «не содержащие алкоголь» или «безалкогольные». Однако при содержании этанола в исходных материалах такие рецептуры не могут быть получены.
Патентный документ 1: публикация патента Японии JP 2656226
Патентный документ 2: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2001-518111
Патентный документ 3: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2007-332037
Патентный документ 4: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2006-36763
Патентный документ 5: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2008-291026
Патентный документ 6: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2001-518111
Патентный документ 7: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2009-501256
Патентный документ 8: публикация патента Японии JP 5207424
Патентный документ 9: публикация патента Японии JP 4577721
Патентный документ 10: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2006-161026
Патентный документ 11: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2006-161027
Непатентный документ 1: Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science, 100-102 (2003).
Непатентный документ 2: Mukul M, Sharma et. al, Journal of Colloid and Interface Science, 157, 244-253 (1993).
Непатентный документ 3: J. Agric. Food Chem., 59, 263-2645 (2011).
Непатентный документ 4: J. Colloid Interface Sci., 274, 49 (2004).
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ЗАДАЧА, КОТОРАЯ ДОЛЖНА БЫТЬ РЕШЕНА ИЗОБРЕТЕНИЕМ
Настоящее изобретение было выполнено в свете описанного выше традиционного уровня техники. Задача изобретения состоит в разработке способа получения исходного материала для косметических средств и в разработке косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде и косметического молочка, не вызывающего раздражение кожи, обладающего превосходной стабильностью и вызывающего незначительное восприятие густоты и порошка.
СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ
Таким образом, исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению отличается тем, что он содержит дисперсионную жидкость, представляющую собой микрогель типа ядро-корона, характерным образом полученную путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей химической формулы (1), гидрофобных мономеров следующей химической формулы (2) и поперечно-сшивающих мономеров следующей химической формулы (3) в следующих условиях (A)-(E):
(A) молярное отношение подаваемого молярного количества указанного полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству гидрофобных мономеров находится в диапазоне от 1/1 до 10/250,
(B) подаваемое количество поперечно-сшивающих мономеров составляет от 0,1 до 1,5% по массе относительно подаваемого количества гидрофобных мономеров,
(C) гидрофобный мономер, представленный следующей химической формулой (2), представляет собой композицию мономеров, в которой смешивают один или более мономеров, выбранных из производных метакриловой кислоты, имеющих алкильные группы, содержащие от 1 до 8 атомов углерода,
(D) Растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-полиол, а полиол представляет собой один или более полиолов, выбранных из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и
(E) в композиции растворителя, представляющего собой смешанный растворитель вода-полиол, отношение вода/полиол находится в диапазоне от 90/10 до 10/90 (масс./масс.) при 20°C.
[Химическая формула 1]
Figure 00000001
R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и n представляет собой число от 8 до 200. X представляет собой H или CH3.
[Химическая формула 2]
Figure 00000002
R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода.
[Химическая формула 3]
Figure 00000003
R4 и R5 представляют собой независимые алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.
В вышеописанном исходном материале для косметических средств предпочтительно, чтобы исходный материал для косметических средств не содержал этанол.
Эмульгатор по настоящему изобретению отличается тем, что состоит из вышеописанного исходного материала для косметических средств.
Замутняющее вещество (тоесть вещество, придающее непрозрачность) по настоящему изобретению отличается тем, что состоит из вышеописанного исходного материала для косметических средств.
Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, содержащее (a) вышеописанный эмульгатор, (b) компоненты масляной фазы и (c) компоненты водной фазы по настоящему изобретению, отличается тем, что содержит в качестве (b) компонентов масляной фазы один или более из компонентов масляной фазы, выбранных из группы, состоящей из углеводородных масел, высших жирных кислот, высших спиртов, синтетических эфирных масел, силиконовых масел, жидких масел и жиров, твердых масел и жиров, восков и ароматизирующих веществ, и эмульгировано (a) эмульгатором.
В вышеописанном косметическом средстве в виде эмульсии масло-в-воде предпочтительно, чтобы косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде не содержало этанол.
Косметическое молочко по настоящему изобретению отличается тем, что содержит вышеописанное замутняющее вещество.
В вышеописанном косметическом молочке предпочтительно, чтобы косметическое молочко не содержало этанол.
ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложен исходный материал для косметических средств, с которым можно легко получить косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде и косметическое молочко, обладающие превосходной стабильностью и придающие превосходное ощущение при применении, не вызывая раздражение кожи.
(1) Исходный материал для косметических средств, полученный способом получения по настоящему изобретению, можно включать без очистки в смесь косметических средств, предназначенных для всех типов кожи. В частности, при включении в смесь косметических средств для чувствительной кожи можно легко получить косметическое средство, не вызывающее раздражение кожи.
(2) Исходный материал для косметических средств при включении в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде в качестве эмульгатора обладает наилучшими эмульгирующими свойствами. Даже в случае недостаточного качества смешивания исходного материала для косметических средств можно получить хорошие композиции в виде эмульсии масло-в-воде. При высоком отношении компоненты масляной фазы/компоненты водной фазы (большом количестве компонентов масляной фазы) можно также получить хорошие композиции в виде эмульсии масло-в-воде.
(3) Исходный материал для косметических средств при включении в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде в качестве эмульгатора обладает наилучшей стабильностью эмульгирования. В отличие от традиционных эмульсий Пикеринга, эмульгированное состояние не нарушается в результате перемешивания или вибрации, и температурная стабильность также высока, поскольку физические свойства ПАВ под действием температуры изменяются незначительно, как и в эмульсиях, полученных с использованием традиционных ПАВ.
(4) Исходный материал для косметических средств при включении в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде в качестве эмульгатора обеспечивает наилучшее ощущение при применении. Восприятие порошка и скрипучести из-за использования порошка, которое наблюдают при использовании традиционных эмульсий Пикеринга, уменьшается, а ощущение липкости из-за использования ПАВ, которое наблюдают для эмульсий, полученных при применении традиционного ПАВ, отсутствует.
(5) Косметические средства, в смесь которых включают исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению в качестве замутняющего вещества, обладают превосходной белой мутностью. Даже в случае недостаточного качества смешивания замутняющего вещества можно получить надлежащую белую мутность.
(6) Косметические средства, в смесь которых включают исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению в качестве замутняющего вещества, обладают превосходной стабильностью при хранении. Таким образом, белая мутность стабильна после длительного хранения.
(7) Косметические средства, в смесь которых включают исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению в качестве замутняющего вещества, обеспечивают превосходное ощущение при применении. Таким образом, присутствует насыщенное ощущение без липкости. Кроме того, смешивание происходит быстро, и при нанесении на кожу присутствует эффект подавления нежелательного блеска.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Фиг. 1 представляет собой иллюстрацию, показывающую механизм образования микрогеля в исходном материале для косметических средств по настоящему изобретению.
ЛУЧШИЙ ВАРИАНТ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
(a) Исходный материал для косметических средств
Исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению представляет собой дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, полученную путем радикальной полимеризации мономеров, представленных приведенными ниже химическими формулами (1)-(3), в определенных условиях.
Для макромономеров полиэтиленоксида химической формулы (1) можно использовать коммерческие продукты, имеющиеся в продаже от компаний Aldrich, или BLEMMER (зарегистрированный товарный знак), продаваемый корпорацией NOF.
Молекулярная масса (т.е. значение n) полиэтиленоксидной части находится в диапазоне n=8-200.
Такие примеры макромономеров включают BLEMMER (зарегистрированная торговая марка) PME-400, BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) PME-1000 и BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) PME-4000 от корпорации NOF.
[Химическая формула 1]
Figure 00000004
Figure 00000005
R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и n представляет собой число от 8 до 200. X представляет собой H или CH3.
Для гидрофобного мономера химической формулы (2) коммерческие продукты имеются в продаже от компании Aldrich или Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
[Химическая формула 2]
Figure 00000006
R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода. R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно алкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода.
Примерами гидрофобных мономеров являются метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, гептилакрилат, октилакрилат, децилакрилат, додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, пентилметакрилат, гексилметакрилат, гептилметакрилат, октилметакрилат, децилметакрилат и додецилметакрилат. Особенно предпочтительны метилметакрилат, бутилметакрилат, и предпочтительно используют октилметакрилат.
Эти гидрофобные мономеры являются исходными материалами для продукции, и они могут быть также легко получены, как обычные исходные материалы для промышленного производства.
Поперечно-сшивающий мономер химической формулы (3) может быть получен в виде имеющегося в продаже продукта или исходного материала для промышленного производства. Этот поперечно-сшивающий мономер предпочтительно является гидрофобным.
Диапазон значения m предпочтительно составляет от 0 до 2. Конкретные предпочтительные примеры включают этиленгликоля диметакрилат (далее в настоящем документе иногда сокращается как EGDMA), продаваемый компанией Aldrich, и BLEMMER PDE-50 (зарегистрированная торговая марка), продаваемый корпорацией NOF.
[Химическая формула 3]
Figure 00000007
R4 и R5 представляют собой независимые алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.
Дисперсионную жидкость, представляющую собой микрогель типа ядро-корона, который является исходным материалом для косметических средств по настоящему изобретению, получают путем сополимеризации упомянутых выше мономеров способом радикальной полимеризации в следующих условиях (A)-(E):
(A) молярное отношение подаваемого молярного количества полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству гидрофобных мономеров находится в диапазоне от 1/1 до 10/250,
(B) подаваемое количество поперечно-сшивающих мономеров составляет от 0,1 до 1,5% по массе относительно подаваемого количества гидрофобных мономеров,
(C) гидрофобный мономер, представленный следующей химической формулой (2), представляет собой композицию мономеров, в которой смешивают один или более мономеров, выбранных из производных метакриловой кислоты, имеющих алкильные группы, содержащие от 1 до 8 атомов углерода,
(D) растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-полиол, а полиол представляет собой один или более полиолов, выбранных из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и
(E) в композиции растворителя, представляющего собой смешанный растворитель вода-полиол, отношение вода/полиол = диапазон от 90/10 до 10/90 (масс./масс.) при 20°C.
В настоящем изобретении «подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера относительно подаваемого количества гидрофобного мономера» определяют как плотность сшивания (% по массе). Согласно условию (B) плотность сшивания микрогеля типа ядро-корона, используемого в настоящем изобретении, определенная как подаваемое количество поперечно-сшивающих мономеров относительно подаваемого количества гидрофобных мономеров, должна составлять от 0,1 до 1,5% по массе.
(Условие (A))
Что касается молярного количества макромономера полиэтиленоксида и гидрофобного мономера, их можно полимеризовать при молярном отношении подаваемое молярное количество полиэтиленоксида/подаваемое молярное количество гидрофобных мономеров, находящемся в диапазоне от 1/1 до 10/250 (молярное отношение), как указано в условии (A). Подаваемое молярное количество предпочтительно находится в диапазоне от 1/1 до 1/200 и более предпочтительно в диапазоне от 1/1 до 25/100.
Когда молярное количество гидрофобного мономера в 10 раз или менее превышает молярное количество макромономера полиэтиленоксида, полимеризованный полимер становится растворимым в воде и не образует микрогель типа ядро-корона. Кроме того, когда молярное количество гидрофобного мономера в 250 раз или более превышает молярное количество макромономера полиэтиленоксида, стабилизация дисперсии макромономером полиэтиленоксида становится недостаточной, так что гидрофобный полимер за счет нерастворимого гидрофобного мономера может агрегировать и осаждаться.
(Условие (B))
Микрогель, центральная часть которого содержит поперечно-сшитый гидрофобный полимер, можно полимеризовать путем полимеризации поперечно-сшивающего мономера.
Когда подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера составляет менее 0,1 масс. % относительно подаваемого количества гидрофобного мономера, плотность сшивания низка, и этот микрогель разрушается при набухании. Когда это количество составляет более 1,5 масс. %, происходит агрегация частиц микрогеля, и предпочтительные частицы микрогеля, имеющие узкое распределение размера частиц, невозможно полимеризовать. Подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера предпочтительно находится в диапазоне от 0,2 до 1,0 масс. %, более предпочтительно от 0,2 до 0,8 масс. %, наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,5 масс. %.
(Условие (C))
Гидрофобные мономеры химической формулы (2) предпочтительно имеют композицию смеси мономеров одного или более производных метакриловой кислоты, содержащих алкил, имеющий от 1 до 8 атомов углерода. Когда число атомов углерода равно 0 (если мономер не имеет концевой сложноэфирной связи), мономеры могут быть слишком гидрофильными для хорошей эмульсионной полимеризации. С другой стороны, когда число атомов углерода равно 9 или более, в процессе полимеризации возникает стерическое затруднение, и поперечно-сшитая структура может образовываться недостаточно.
(Условие (D))
Необходимо, чтобы растворитель полимеризации представлял собой смешанный растворитель вода-полиол. Предпочтительный полиол представляет собой полиол, который может растворять гидрофобный мономер, представленный химической формулой (2), и поперечно-сшивающий мономер, представленный химической формулой (3). Необходимо использовать в настоящем изобретении дипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль и изопренгликоль.
При рассмотрении случая, когда полимерный раствор как таковой используется в качестве исходного материала, применимого в процессе промышленного производства без дополнительного процесса очистки, такого как диализ, растворитель для смешивания с водой не должен представлять собой органический растворитель, такой как этанол, пропанол или бутанол, поскольку такие растворители могут вызывать раздражение при нанесении на кожу; поэтому неизбежно используют полиол, обычно входящий в смеси для косметических средств.
(Условие (E))
Необходимо, чтобы композиция растворителя смешанного растворителя вода-полиол, используемого в качестве растворителя полимеризации, представляла собой смесь вода/полиол = диапазон от 90/10 до 10/90 в отношении по массе при 20°C. Композиция растворителя смешанного растворителя вода-полиол, используемого в качестве растворителя полимеризации, предпочтительно представляет собой смесь вода/полиол = диапазон от 90/10 до 10/90 (масс./масс. при 20°C) и более предпочтительно вода/полиол = диапазон от 80/20 до 20/80 (масс./масс. при 20°C).
Что касается растворителя полимеризации, полиол необходимо добавлять для однородного растворения гидрофобного мономера. Доля полиола в смеси составляет от 10 до 90 (об/об.). Когда объем полиола в смеси ниже, чем 10% по объему, растворение гидрофобного мономера становится крайне незначительным, и полимеризация протекает в состоянии, при котором мономер находится в виде капелек, поэтому могут образоваться гигантские массы, но микрогель не образуется. Когда объем полиола в смеси превышает 90% по объему, эмульсия гидрофобного мономера не может образоваться посредством гидрофобного взаимодействия, поэтому не может протекать эмульсионная полимеризация, и микрогель получить невозможно.
Полученный таким путем исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению не содержит этанол, поскольку растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-полиол. За счет использования исходного материала согласно настоящему изобретению, который не содержит этанол, можно легко получить косметическое средство, не раздражающее кожу пользователей.
Использование полиолов, которые представляют собой широко применяемый исходный материал для косметических средств, в качестве растворителя полимеризации не является общепринятым и ограничено очень конкретным применением, таким как «обеспечение возможности растворителю полимеризации оставаться в таком же виде в качестве исходного материала-основы» по настоящему изобретению. В качестве растворителей полимеризации часто выбирают растворители с высокой растворимостью мономеров; однако многие полиолы для косметических средств в этом отношении хуже. Кроме того, многие из полиолов обладают высокой вязкостью и высокой температурой кипения, поэтому они не подходят в свете традиционных процессов производства и очистки (перегонки и т.д.).
Однако в результате исследования различных растворителей авторами настоящего изобретения было обнаружено, что полиол, выбранный из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, подходит в качестве растворителя полимеризации.
В качестве инициатора полимеризации для использования в данной системе полимеризации можно использовать имеющиеся в продаже инициаторы полимеризации, применяемые для термической радикальной полимеризации в водном растворе. С помощью данной системы полимеризации можно получить частицы микрогеля с очень узким распределением размера частиц без точного контроля условий перемешивания.
Во всех микрогелях из традиционных синтетических полимеров используют полимерные электролиты, например полиакриловую кислоту, диспергируемость которой в воде неустойчива к кислотам и/или неустойчива к солям. Однако при рассмотрении применений в качестве компонентов для лекарственных препаратов и/или косметических средств устойчивость к кислотам и/или устойчивость к солям является очень важным признаком для адаптации к физиологическим условиям. Исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению представляет собой микрогель, стабилизированный цепями полиэтиленоксида, который представляет собой неионный полимер, и можно ожидать, что его дисперсионная стабильность в воде устойчива к кислотам и/или устойчива к солям.
Способ тонкодисперсной полимеризации полимера макромономерным способом с использованием макромономеров, содержащих структуру водорастворимого полимера, известен, но способ, в котором этот метод используют для сшивания центральной части с поперечно-сшивающими мономерами с получением микрогеля, неизвестен.
Считают, что в микрогеле, используемом в настоящем изобретении, гидрофильный макромономер и гидрофобный мономер упорядочены в растворителе, как показано на Фиг. 1, и образуется микрогель типа ядро-корона, имеющий почти постоянный размер частиц и поперечно-сшитую центральную часть.
Исходный материал для косметических средств можно включать в смесь косметического средства в качестве замутняющего вещества. Белая мутность может быть подтверждена визуально в результате смешивания только 0,01% (чистое вещество) исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в воде. В результате его включения в смесь в количестве от 0,01 до 0,1% может быть получена белая мутность со значением L (белизна) от 1 до 80, измеренным с помощью дифференциального колориметра Macbeth.
В настоящем изобретении косметическое молочко означает косметическое средство, внешний вид которого можно визуально распознавать как мутный. Значение L предпочтительно составляет от 1 до 90.
Регулирование баланса ПАВ и масла в косметическом молочке посредством традиционной технологии было весьма затруднительным, и было трудно получить стабильное косметическое молочко. Кроме того, ПАВ и масла, с помощью которых можно получить косметическое молочко, ограничено; в результате было трудно получить косметическое молочко, дающее превосходное ощущение при применении.
В случае включения исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в смесь косметического средства, такого как косметическое молочко, эти средства получают путем смешивания и диспергирования исходного материала для косметических средств в воде (или в водной фазе, в которой растворяют водные компоненты) традиционным способом.
Предпочтительно, чтобы количество исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в смеси обычно составляло от 0,01 до 10 масс. % (в чистом виде; далее в настоящем документе выражено просто в виде %) относительно общего количества косметического средства. Если количество микрогеля в смеси составляет менее 0,01% (в чистом виде), стабильное косметическое средство трудно получить. Если количество в смеси превышает 10% (в чистом виде), это не может быть предпочтительным, поскольку косметическое средство может иметь худшее качество в отношении стабильности при длительном хранении при высоких температурах и ощущения при применении.
Исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению можно включать в смесь косметического средства как превосходный эмульгатор для эмульсии Пикеринга.
Таким образом, исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению образует косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, имеющей структуру, где эмульгатор, представляющий собой микрогель типа ядро-корона, адсорбируется на капельках масла компонентов масляной фазы. После эмульгирования компонентов масляной фазы и компонентов водной фазы масляные капельки диспергированы в компонентах водной фазы. Соответственно, эмульгатор по настоящему изобретению, представляющий собой микрогель типа ядро-корона, обладает превосходной эмульгирующей способностью. При использовании исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в качестве эмульгатора можно получить косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, обладающее превосходной стабильностью эмульсии.
Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде по настоящему изобретению получают путем смешивания и диспергирования исходного материала для косметических средств в воде или в компонентах водной фазы, добавления компонентов масляной фазы и других компонентов и эмульгирования их путем перемешивания и приложения сдвигающего усилия традиционным способом.
В случае включения в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению эти смеси получают путем смешивания и диспергирования (a) исходного материала для косметических средств в (c) воде или в компонентах водной фазы, добавления (b) компонентов масляной фазы и других компонентов и эмульгирования их путем перемешивания и приложения сдвигающего усилия традиционным способом. Таким образом, исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению обладает высокой коммерческой ценностью в связи с тем, что можно получить косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде без этанола с помощью очень простого способа производства.
((b) Компонент масляной фазы)
Примеры компонентов масляной фазы включают углеводородные масла, высшие жирные кислоты, высшие спирты, синтетические сложные эфиры, силиконовые масла, жидкие жиры и масла, твердые жиры и масла, воски и ароматические добавки, которые обычно используют в косметических средствах, лечебно-профилактической косметике и т.д.
Примеры углеводородных масел включают изододекан, изогексадекан, изопарафин, вазелиновое масло, озокерит, сквалан, пристан, парафин, церезин, сквален, жидкий парафин и микрокристаллический воск.
Примеры высших жирных кислот включают лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту, олеиновую кислоту, ундециленовую кислоту, талловое масло, изостеариновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту (EPA) и докозагексаеновую кислоту (DHA).
Примеры высших спиртов включают прямоцепочечные спирты (например, лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегениловый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт и цетостеариловый спирт) и разветвленные спирты (например, моностеарилглицериновый простой эфир (батиловый спирт), 2-децилтетрадецинол, ланолиновый спирт, холестерин, фитостерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт и октилдодеканол).
Примеры синтетических сложноэфирных масел включают октилоктаноат, нонилнонаноат, цетилоктаноат, изопропилмиристат, октилдодецилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктаноат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, холестерил-12-гидроксистеарат, этиленгликоля ди-2-этилгексаноат, сложный эфир дипентаэритрита и жирной кислоты, н-алкиленгликоля моноизостеарат, неопентилгликоля дикапрат, трипропиленгликоля пивалат, диизостеарилмалат, глицерил-ди-2-гептилундеканоат, глицерилдиизостеарат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритрит-тетра-2-этилгексаноат, глицеринтри-2-этилгексаноат, глицерилтриоктаноат, глицерина триизопальмитат, триметилолпропантриизостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, глицерина тримиристат, глицерид три-2-гептилундекановой кислоты, метиловый сложный эфир жирной кислоты касторового масла, олеилолеат, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизобутиладипат, 2-октилдодецил-N-лауроил-L-глутамат, ди-2-гептилундециладипат, этиллаурат, ди-2-этилгексилсебакат, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипат, диизопропилсебакат, 2-этилгексилсукцинат и триэтилцитрат.
Примеры силиконовых масел включают цепочечные полисилоксаны (например, диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и дифенилполисилоксан), кольцевые полисилоксаны (например, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан), силиконовые смолы, образующие трехмерную сетчатую структуру, силиконовые каучуки, различные модифицированные полисилоксаны (амино-модифицированный полисилоксан, полисилоксан, модифицированный простым эфиром, алкил-модифицированный полисилоксан и фтор-модифицированный полисилоксан) и акриловые силиконы.
Примеры жидких жиров и масел включают масло авокадо, масло камелии, жирную кислоту жира черепахи, масло ореха макадамия, кукурузное масло, норковый жир, оливковое масло, рапсовое масло, яичное масло, кунжутное масло, персиковое масло, масло пшеничных проростков, масло сасанквы, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, перилловое масло, соевое масло, арахисовое масло, масло чайного дерева, масло торрейи орехоносной, масло из рисовых отрубей, масло китайского эвкалипта, масло японского эвкалипта, масло жожоба, масло зародышей пшеницы и триглицерин.
Примеры твердых жиров и масел включают масло какао, кокосовое масло, конский жир, гидрогенизированное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, гидрогенизированный говяжий жир, пальмоядровое масло, свиной жир, жир говяжьих костей, масло плодов сумаха, гидрогенизированное масло, костяное масло, японский воск сумаха и гидрогенизированное касторовое масло.
Примеры восков включают пчелиный воск, канделильский воск, хлопковый воск, карнаубский воск, воск из гвоздичного перца, древесный воск плодов сумаха, воск жировых тканей кита, монтанный воск, воск рисовых отрубей, ланолин, капковый воск, ланолина ацетат, жидкий ланолин, воск сахарного тростника, изопропиловый сложный эфир жирной кислоты ланолина, гексиллаурат, восстановленный ланолин, воск жожоба, твердый ланолин, шеллачный воск, полиоксиэтиленовый (ПОЭ) простой эфир ланолинового спирта, ПОЭ ацетат ланолинового спирта, ПОЭ простой эфир холестерина, простой эфир жирной кислоты ланолина и полиэтиленгликоля и ПОЭ простой эфир гидрогенизированного ланолина и этилового спирта.
Выбор ароматизирующего вещества конкретно не ограничен; примеры включают натуральные ароматизирующие вещества из животных или растений, синтетические ароматизирующие вещества, полученные путем химического синтеза, и смеси этих ароматизирующих веществ. Путем включения в смесь ароматизирующего вещества можно получить косметическое средство, имеющее наилучшую стойкость аромата.
Конкретные примеры ароматизирующих веществ включают ацетивенол, анисовый альдегид, анетол, амилацетат, амилсалицилат, аллиламилгликолят, аллилкапроат, альдегид C6-20, амбреттолид, амброксан, ионон, патентованный ароматизатор «Iso E Super», эвгенол, аурантиол, галаксолид, Калон, кумарин, гераниол, геранилацетат, Сандалор, санталол, сандела, цикламеновый альдегид, цис-3-гексенилацетат, цис-3-гексенол, цитраль, цитронеллилацетат, цитронеллол, цинеол, дигидромирценол, жасмолактон, коричный спирт, коричный альдегид, стираллилацетат, цедрилацетат, цедрол, дамаскон, дамасценон, декалактон, терпинилацетат, терпинеол, тоналид, триплаль, нерол, бакданол, ванилин, гидроксицитронеллаль, фенилэтилацетат, фенилэтиловый спирт, гексилсалицилат, ветиверилацетат, гедион, гелиотропин, гелиональ, вертофикс, бензилацетат, бензилсалицилат, бензилбензоат, пенталид, борнилацетат, миол, мускус-кетон, метилантранилат, метилдигидрожасмонат, яра-яра, оксид кальция, линалилацетат, линарол, лимонен, лираль, лилиаль, розеноксид, родинол, масло дягиля, анисовое масло, масло полыни, базиликовое масло, лавровое масло, бергамотовое масло, аирное масло, камфорное масло, кананговое масло, кардамоновое масло, масло акации, кедровое масло, сельдерейное масло, масло обыкновенной ромашки, коричное масло, гвоздичное масло, кориандровое масло, куминовое масло, укропное масло, масло элеми, эстрагоновое масло, эвкалиптовое масло, фенхелевое масло, пажитниковое масло, эссенция гальбанума, гераниевое масло, имбирное масло, грейпфрутовое масло, масло гваякового дерева, масло кипарисового листа, кипарисовое масло, можжевеловое масло, лавандиновое масло, лавандовое масло, лимонное масло, лаймовое масло, мандариновое масло, цирамовое масло, масло мимозы, масло мяты перечной, масло мяты кудрявой, техническое масло, миртовое масло, масло мускатного ореха, масло дубового мха, масло олибанума, масло опопонакса, апельсиновое масло, масло петрушки, пачулевое масло, перечное масло, перилловое масло, померанцевое масло, неролиевое масло, масло из цветков померанца, масло душистого перца, масло пименты лекарственной, сосновое масло, розовое масло, розмариновое масло, масло шалфея мускатного, шалфейное масло, масло сандалового дерева, стираксовое масло, тагетовое масло, тимьяновое масло, масло туберозы, масло валерианы, ветиверовое масло, масло листа фиалки, винтергреновое масло, полынное масло, масло иланг-иланг, масло юдзу, абсолютное масло кассии, абсолютное масло виверры, абсолютное масло гиацинта, абсолютное масло бессмертника, абсолютное масло жасмина, абсолютное масло жонжилии, абсолютное масло нарцисса, абсолютное масло розы, абсолютное масло фиалкового листа и бензоин.
В случае получения традиционных эмульсионных композиций с помощью ПАВ физические свойства ПАВ и физические свойства масляного компонента в значительной степени влияют на эмульгируемость, и при изменении масляного компонента необходимы изменения типа ПАВ. Тем не менее, поскольку композиция в виде эмульсии масло-в-воде по настоящему изобретению представляет собой эмульсию Пикеринга с использованием (a) микрогеля в качестве эмульгирующего вещества, тип масляного компонента не оказывает значительного влияния на эмульгируемость, стабильность и т.п.и, следовательно, в смесь можно включать более широкий ряд типов масляного компонента.
((c) Компонент водной фазы)
В качестве компонента водной фазы в смесь можно включать воду, водорастворимые спирты, загустители и т.д., обычно используемые в косметических средствах, лечебно-профилактических косметических средствах и т.д.; кроме того, при желании в смесь можно также включать соответствующие количества увлажнителей, хелатирующих агентов, консервантов, пигментов и т.д.
Выбор воды, содержащейся в композиции в виде эмульсии масло-в-воде по настоящему изобретению, конкретно не ограничен; конкретные примеры включают очищенную воду, воду, очищенную на ионообменной смоле, и водопроводную воду.
Примеры водорастворимых спиртов включают низшие спирты, многоатомные спирты, полимеры многоатомных спиртов, алкиловые простые эфиры двухатомных спиртов, сложные эфиры простых эфиров двухатомных спиртов, простые моноалкиловые эфиры глицерина, сахарные спирты, моносахариды, олигосахариды, полисахариды и их производные.
Примеры низших спиртов включают этанол, пропанол, изопропанол, изобутиловый спирт и трет-бутиловый спирт.
Тем не менее, этанол может вызвать раздражение чувствительной кожи. Поэтому в косметическом средстве в виде эмульсии масло-в-воде или косметическом молочке по настоящему изобретению количество этанола в смеси предпочтительно составляет 0,3 масс. % или менее, и более предпочтительно 0 масс. % относительно общей массы косметического средства. Косметические средства, не вызывающие раздражение кожи пользователей с чувствительной кожей, могут быть получены в результате отсутствия этанола в смеси.
Примеры многоатомных спиртов включают: двухатомные спирты (например, дипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, этиленгликоль, триметиленгликоль, 1,2-бутиленгликоль, тетраметиленгликоль, 2,3-бутиленгликоль, пентаметиленгликоль, 2-бутен-1,4-диол, гексиленгликоль и октиленгликоль); трехатомные спирты (например, глицерин и триметилолпропан); четырехатомные спирты (например, диглицерин и пентаэритрит, такой как 1,2,6-гексантриол); пятиатомные спирты (например, ксилит и триглицерин); шестиатомные спирты (например, сорбит и маннит); полимеры многоатомных спиртов (например, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, полипропиленгликоль, тетраэтиленгликоль, диглицерин, триглицерин, тетраглицерин и полиглицерин); простые алкиловые эфиры двухатомных спиртов (например, монометиловый простой эфир этиленгликоля, моноэтиловый простой эфир этиленгликоля, монобутиловый простой эфир этиленгликоля, монофениловый простой эфир этиленгликоля, моногексиловый простой эфир этиленгликоля, моно-2-метилгексиловый простой эфир этиленгликоля, изоамиловый простой эфир этиленгликоля, бензиловый простой эфир этиленгликоля, изопропиловый простой эфир этиленгликоля, диметиловый простой эфир этиленгликоля, диэтиловый простой эфир этиленгликоля, дибутиловый простой эфир этиленгликоля, монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, монобутиловый простой эфир диэтиленгликоля, диметиловый простой эфир диэтиленгликоля, диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, бутиловый простой эфир диэтиленгликоля, метилэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, монометиловый простой эфир триэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир триэтиленгликоля, монометиловый простой эфир пропиленгликоля, моноэтиловый простой эфир пропиленгликоля, монобутиловый простой эфир пропиленгликоля, изопропиловый простой эфир пропиленгликоля, метиловый простой эфир дипропиленгликоля, этиловый простой эфир дипропиленгликоля и бутиловый простой эфир дипропиленгликоля); сложные эфиры простых эфиров двухатомных спиртов (например, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля, ацетат моноэтилового простого эфира этиленгликоля, ацетат монобутилового простого эфира этиленгликоля, ацетат монофенилового простого эфира этиленгликоля, диадипат этиленгликоля, дисукцинат этиленгликоля, ацетат монометилового простого эфира диэтиленгликоля, ацетат монобутилового простого эфира диэтиленгликоля, ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат моноэтилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат монопропилового простого эфира пропиленгликоля и ацетат монофенилового простого эфира пропиленгликоля); простые моноалкиловые эфиры глицерина (например, ксилиловый спирт, селахиловый спирт и батиловый спирт); сахарные спирты (например, мальтотриоза, маннит, сахароза, эритрит, глюкоза, фруктоза, сахар амилолиза крахмала, мальтоза и спирт, полученный путем восстановления сахара амилолиза крахмала); глизолид; тетрагидрофурфуриловый спирт; полиоксиэтилен (ПОЭ)-тетрагидрофурфуриловый спирт; полиоксипропилен (ПОП)-бутиловый простой эфир; ПОП/ПОЭ-бутиловый простой эфир; триполиоксипропиленовый простой эфир глицерина; ПОП простой эфир глицерина; ПОП-простой эфир глицерина и фосфорной кислоты; ПОП/ПОЭ-простой эфир пентаэритрита; и полиглицерин. (Здесь и далее: ПОП - сокращение от «полиоксиэтилен» или «полиоксиэтиленовый», англ. - POP, от polyoxyethylene; ПОЭ - сокращение от «полиоксипропилен» или «полиоксипропиленовый», англ. - POE, от polyoxypropylene).
Примеры моносахаридов включают: триозы (например, D-глицериловый альдегид и дигидроксиацетон); тетрозы (например, D-эритрозу, D-эритрулозу, D-треозу и эритрит); пентозы (например, L-арабинозу, D-ксилозу, L-ликсозу, D-арабинозу, D-рибозу, D-рибулозу, D-ксилулозу и L-ксилулозу); гексозы (например, D-глюкозу, D-талозу, D-псикозу, D-галактозу, D-фруктозу, L-галактозу, L-маннозу и D-тагатозу); гептозы (например, альдогептозу и гепрозу); октозы (например, октурозу); дезоксисахара (например, 2-дезокси-D-рибозу, 6-дезокси-L-галактозу и 6-дезокси-L-маннозу); аминосахара (например, D-глюкозамин, D-галактозамин, сиаловую кислоту, аминоуроновую кислоту и мурамовую кислоту); и уроновую кислоту (например, D-глюкуроновую кислоту, D-маннуроновую кислоту, L-гулуроновую кислоту, D-галактуроновую кислоту и L-идуроновую кислоту).
Примеры олигосахаридов включают сахарозу, гентианозу, умбеллиферозу, лактозу, плантеозу, изолигнозы, α, α-трегалозу, раффинозу, лигнозы, умбилицин, стахиозу и вербаскозы.
Примеры полисахаридов включают целлюлозу, слизь семян айвы, крахмал, галактан, дерматансульфат, гликоген, гуммиарабик, гепарансульфат, трагакантовую камедь, кератансульфат, хондроитин, ксантановую камедь, гуаровую камедь, декстран, кератосульфат, камедь рожкового дерева и сукциноглюкан.
Примеры полиолов включают полиоксиэтиленметилглюкозид (Glucam E-10) и полиоксипропиленметилглюкозид (Glucam P-10).
Примеры загустителей включают: гуммиарабик, каррагенан, камедь карайи, трагакантовую камедь, камедь рожкового дерева, слизь семян айвы (Cydonia oblonga), казеин, декстрин, желатин, пектат натрия, аргинат натрия, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, поливинилацетат (ПВА), поливинилметиловый простой эфир (ПВМ), поливинилпирролидон (ПВП), полиакрилат натрия, карбоксивиниловый полимер, камедь плодов рожкового дерева, гуаровую камедь, камедь тамаринда, диалкилдиметиламмониевую соль сульфата целлюлозы, ксантановую камедь, алюмосиликат магния, бентонит, гекторит, силикат AlMg (Beagum), лапонит и ангидрид кремниевой кислоты.
Примеры натуральных водорастворимых полимеров включают: полимеры растительного типа (например, гуммиарабик, трагакантовую камедь, галактан, гуаровую камедь, камедь рожкового дерева, камедь карайи, каррагенан, пектин, агар, слизь семян айвы (Cydonia oblonga), коллоидные вещества водорослей (экстракт бурых водорослей), крахмалы (рисовый, кукурузный, картофельный и пшеничный) и глицирризиновую кислоту); полимеры микроорганизмов (например, ксантановую камедь, декстран, сукциноглюкан и пуллулан); и полимеры животного типа (например, коллаген, казеин, альбумин и желатин).
Примеры полусинтетических водорастворимых полимеров включают: полимеры типа крахмала (например, карбоксиметилкрахмал и метилгидроксипропилкрахмал); целлюлозные полимеры (например, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, натриевую соль сульфата целлюлозы, гидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, кристаллическую целлюлозу и порошок целлюлозы); и полимеры типа альгиновой кислоты (например, альгинат натрия и альгинат пропиленгликоля).
Примеры синтетических водорастворимых полимеров включают: виниловые полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилметиловый простой эфир, поливинилпирролидон, карбоксивиниловый полимер; полимеры полиоксиэтиленового типа (например, полиэтиленгликоль 20000, 40000, 60000 и т.д.); акриловые полимеры (например, полиакрилат натрия, полиэтилакрилат и полиакриламид); полиэтиленимин и катионные полимеры.
Примеры увлажнителей включают хондроитинсульфат, гиалуроновую кислоту, мукоитинсерную кислоту, хароновую кислоту, ателоколлаген, холестерил-112-гидроксистеарат, лактат натрия, соль желчной кислоты, соль dl-пирролидонкарбоновой кислоты, короткоцепочечный растворимый коллаген, аддукт (этиленоксида (ЭО)/полиэтиленоксида (ПЭО) и диглицерина, экстракт плодов каштана, экстракт тысячелистника и экстракт донника белого.
Примеры соединений, связывающих ионы металлов, включают 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, тетранатриевую соль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, динатрия эдетат, тринатрия эдетат, тетранатрия эдетат, цитрат натрия, полифосфат натрия, метафосфат натрия, глюконовую кислоту, фосфорную кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, янтарную кислоту и тринатриевую соль этилендиамингидроксиэтилтриацетата.
Примеры аминокислот включают нейтральные аминокислоты (например, треонин и цистеин) и основные аминокислоты (например, гидроксилизин). Примеры производных аминокислот включают ацилсаркозинат натрия (N-лауроилсаркозинат натрия), ацилглутамат, натриевую соль ацил-β-аланина и глутатион.
Примеры веществ, регулирующих pH, включают буферные растворы, такие как молочная кислота - лактат натрия, лимонная кислота - цитрат натрия и янтарная кислота - сукцинат натрия.
Количество компонентов масляной фазы и компонентов водной фазы в смеси композиции в виде эмульсии масло-в-воде по настоящему изобретению конкретно не предусмотрено. За счет использования (a) исходного материала для косметических средств в качестве эмульгатора можно получить композицию в виде эмульсии масло-в-воде, имеющую широкий диапазон отношений компоненты масляной фазы/компоненты водной фазы, от воплощений изобретения, имеющих меньшие значения отношения компоненты масляной фазы/компоненты водной фазы, т.е. меньшие доли компонентов масляной фазы в смеси (эссенции, эмульсии и т.д.), до воплощений изобретения, имеющих большие значения отношения компоненты масляной фазы/компоненты водной фазы (очищающие кремы, солнцезащитные средства, кремы для ухода за волосами и т.д.).
Другие компоненты, обычно применяемые в препаратах для наружного применения, таких как косметические средства и лечебно-профилактические косметические средства, можно по необходимости добавлять в смесь косметического средства по настоящему изобретению, если они не оказывают неблагоприятного влияния на эффект настоящего изобретения; примеры таких компонентов включают абсорбенты ультрафиолетовых лучей, порошки, органические амины, полимерные эмульсии, витамины и антиоксиданты.
Примеры водорастворимых абсорбентов ультрафиолетовых лучей включают абсорбенты ультрафиолетовых лучей бензофенонового типа, такие как 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон, 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфонат, 4-фенилбензофенон, 2-этилгексил-4'-фенил-бензофенон-2-карбоксилат, 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон и 4-гидрокси-3-карбоксибензофенон, абсорбенты ультрафиолетовых лучей бензоимидазольного типа, такие как фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее соли и фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновая кислота и ее соли, а также 3-(4'-метилбензилиден)-d,l-камфора, 3-бензилиден-d,l-камфора, урокановая кислота и этиловый сложный эфир урокановой кислоты.
Примеры маслорастворимых абсорбентов ультрафиолетовых лучей включают: абсорбенты ультрафиолетовых лучей бензойно-кислотного типа, такие как пара-аминобензойная кислота (ПАБК), моноглицериновый сложный эфир ПАБК, этиловый сложный эфир N,N-дипропокси-ПАБК, этиловый сложный эфир N,N-диэтокси-ПАБК, этиловый сложный эфир N,N-диметил-ПАБК и N,N-бутиловый сложный эфир N,N-диметил-ПАБК; абсорбенты ультрафиолетовых лучей антраниловокислотного типа, такие как гомо-метил-N-ацетилантранилат; абсорбенты ультрафиолетовых лучей салициловокислотного типа, такие как амилсалицилат, ментилсалицилат, гомоментилсалицилат, октилсалицилат, фенилсалицилат, бензилсалицилат и пара-изопропанолфенилсалицилат; абсорбенты ультрафиолетовых лучей коричнокислотного типа, такие как октиловый сложный эфир коричной кислоты (т.е. октилциннамат), этил-4-изопропиловый сложный эфир коричной кислоты, метил-2,5-диизопропиловый сложный эфир коричной кислоты, этил-2,4-диизопропиловый сложный эфир коричной кислоты, метил-2,4-диизопропиловый сложный эфир коричной кислоты, пропил-пара-метоксициннамат, изопропил-пара-метоксициннамат, изоамил-пара-метоксициннамат, октил-пара-метоксициннамат, 2-этилгексил-пара-метоксициннамат, 2-этоксиэтил-пара-метоксициннамат, циклогексил-пара-метоксициннамат, этил-α-циано-бета-фениловый сложный эфир коричной кислоты, 2-этилгексил-α, α-циано-β-фениловый сложный эфир коричной кислоты, глицерил-моно-2-этилгексаноил-ди-пара-метоксициннамат и 3-метил-4-[метилбис(триметилсилокси)силил]бутил-3,4,5-триметоксициннамат; 2-фенил-5-метилбензоксазол, 2,2'-гидрокси-5-метилфенилбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, дибензаладин, дианизоилметан, 4-метокси-4'-трет-бУТИЛДибензоилметан и 5-(3,3'-диметил-2-норборнилиден)-3-пентан-2-он, а также октокрилен.
Примеры порошковых компонентов включают неорганические порошки (например, тальк, каолин, слюда, серицит, мусковит, флогопит, синтетическая слюда, лепидолит, буотит, вермикулит, карбонат магния, карбонат кальция, силикат алюминия, силикат бария, силикат кальция, силикат магния, силикат стронция, соль металла и вольфрамовой кислоты, магний, кремний, цеолит, сульфат бария, обожженный сульфат кальция (кальцинированный гипс), фосфат кальция, фтористый апатит, гидроксиапатит, керамический порошок, металлические мыла (например, миристат цинка, пальмитат кальция и стеарат алюминия) и нитрид бора); органические порошки (например, порошок полиамидной смолы (нейлоновый порошок), порошок полиэтилена, порошок полиметилметакрилата, порошок полистирола, порошки сополимерной смолы стирола и акриловой кислоты, порошок бензогуанаминовой смолы, порошок тетрафторэтилена и порошок целлюлозы); неорганические белые пигменты (например, диоксид титана и оксид цинка); неорганические красные пигменты (например, оксид железа (оксид железа красный) и титанат железа); неорганические коричневые пигменты (например, гамма-оксид железа); неорганические желтые пигменты (например, оксид железа желтый и лесс); неорганические черные пигменты (например, оксид железа черный и низшие оксиды титана); неорганические пурпурные пигменты (например, оксид манго фиолетовый, кобальтовый фиолетовый); неорганические зеленые пигменты (например, оксид хрома, гидроксид хрома и титанат кобальта); неорганические синие пигменты (например, ультрамариновый синий и берлинская лазурь); перламутровый пигмент (например, слюда, покрытая оксидом титана, оксихлорид висмута, покрытый оксидом титана, тальк, покрытый оксидом титана, цветная слюда, покрытая оксидом титана, оксихлорид висмута, хлопья из рыбной чешуи); пигменты на основе металлических порошков (например, порошок алюминия, порошок меди); органические пигменты, такие как крупные зерна циркония, бария или алюминия (например, органические пигменты, такие как красный 201, красный 202, красный 204, красный 205, красный 220, красный 226, красный 228, красный 405, оранжевый 203, оранжевый 204, желтый 205, желтый 401 и синий 404, а также красный 3, красный 104, красный 106, красный 227, красный 230, красный 401, красный 505, оранжевый 205, желтый 4, желтый 5, желтый 202, желтый 203, зеленый 3 и синий 1); и натуральные красители (например, хлорофилл и бета-каротин).
Примеры органических аминов включают моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, морфолин, тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин, триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол и 2-амино-2-метил-1-пропанол.
Примеры полимерных эмульсий включают эмульсии акриловой смолы, эмульсии этилполикарилата, жидкости акриловой смолы, эмульсии сложного алкилового эфира полиакриловой кислоты, эмульсии поливинилацетатной смолы и натуральный каучуковый латекс.
Примеры витаминов включают витамины A, B1, B2, B6, C и E, а также их производные, пантотеновую кислоту и ее производные и биотин.
Примеры антиоксидантов включают токоферолы, дибутилгидрокситолуол, бутилгидроксианизол и сложный эфир галловой кислоты.
Примеры противоокислительных вспомогательных средств включают фосфорную кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, малеиновую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, цефалин, гексаметафосфат, фитиновую кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту.
Примеры других возможных компонентов включают антисептики (метилпарабен, этилпарабен, бутилпарабен и феноксиэтанол); антифлогистонные средства (например, производные глицирризиновой кислоты, производные глицирретиновой кислоты, производные салициловой кислоты, хинокитиол, оксид цинка и аллантоин); белила (например, экстракт плаценты, экстракт камнеломки ползучей и арбутин); различные экстракты (например, коры бархата амурского, коптиса трехлистного, корня коробейника, Paeonia lactiflora, Swertia japonica, березы, шалфея, мушмулы японской, моркови, алоэ, мальвы лесной (Malva sylvestris), ириса, винограда, бусенника, люффы цилиндрической, лилии, шафрана, Cnidium officinale, свежего корневища имбиря, Hypericum erectum, стальника, чеснока, перца гвинейского, кожуры мандарина, Ligusticum acutilobum и морксих водорослей), активаторы (маточное молочко пчел, фоточувствительные вещества и производные холестерина); вещества, активирующие кровообращение (например, валениламид нониловой кислоты, бензиловые сложные эфиры никотиновой кислоты, бета-бутоксиэтиловые сложные эфиры никотиновой кислоты, капсаицин, гингерон, настойку шпанской мухи, ихтиол, дубильную кислоту, α-борнеол, токоферола никотинат, инозита гексаникотинат, цикланделат, циннаризин, толазолин, ацетилхолин, верапамил, цефарантин и гамма-оризанол); противосеборейные средства (например, серу и тиантол); и противовоспалительные средства (например, транексамовую кислоту, тиотаурин и гипотаурин).
Кроме того, не в качестве эмульгирующего средства, но для цели регулирования тактильных ощущений во время применения, регулирования проникновения лекарственного средства и т.п. или улучшения очищающей способности при включении в смесь моющих средств для кожи и волос, в смесь компонентов водной фазы или масляной фазы композиции в виде эмульсии масло-в-воде по настоящему изобретению можно включать ПАВ.
Амфолитное ПАВ имеет по меньшей мере одну катионную функциональную группу и одну анионную функциональную группу, является катионным в кислом растворе и анионным в щелочном растворе, и предполагают, что около изоэлектрической точки его характеристики подобны неионному ПАВ.
Амфолитные ПАВ классифицируют на основании типа анионной группы на карбоновокислотный тип, тип сложных эфиров серной кислоты, сульфоновокислотный тип и тип сложных эфиров фосфорной кислоты. Для настоящего изобретения предпочтительны карбоновокислотный тип, тип сложных эфиров серной кислоты и сульфоновокислотный тип.Карбоновокислотный тип дополнительно классифицируют на аминокислотный тип и бетаиновый тип.Особенно предпочтителен бетаиновый тип.
Конкретные примеры включают: амфолитные ПАВ имидазолинового типа (например, натриевую соль 2-ундецил-N,N,N-(гидроксиэтилкарбоксиметил)-2-имидазолина и 2-натриевую соль 2-кокоил-2-имидазолиния гидроксид-1-карбоксиэтилокси); и ПАВ бетаинового типа (например, 2-гептадецил-N-карбоксиметил-N-гидроксиэтилимидазолиния бетаин, бетаин лаурилдиметиламиноуксусной кислоты, алкилбетаин, амид бетаина и сульфобетаин).
Примеры катионных ПАВ включают соли четвертичного аммония, такие как хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид бегенилтриметиламмония, хлорид бегенилдиметилгидроксиэтиламмония, хлорид стеарилдиметилбензиламмония и метилсульфат цетилтриметиламмония. Другие примеры включают амидные и аминные соединения, такие как диэтиламиноэтиламид стеариновой кислоты, диметиламиноэтиламид стеариновой кислоты, диэтиламиноэтиламид пальмитиновой кислоты, диметиламиноэтиламид пальмитиновой кислоты, диэтиламиноэтиламид миристиновой кислоты, диметиламиноэтиламид миристиновой кислоты, диэтиламиноэтиламид бегеновой кислоты, диэтиламиноэтиламид бегеновой кислоты, диэтиламинопропиламид стеариновой кислоты, диметиламинопропиламид стеариновой кислоты, диэтиламинопропиламид пальмитиновой кислоты, диметиламинопропиламид пальмитиновой кислоты, диэтиламинопропиламид миристиновой кислоты, диметиламинопропиламид миристиновой кислоты, диэтиламинопропиламид бегеновой кислоты и диэтиламинопропиламид бегеновой кислоты.
Анионные ПАВ классифицируют на карбоксилатный тип, например мыла жирных кислот, N-ацилглутаматы и алкиловые простые эфиры уксусной кислоты, сульфоновокислотный тип, например α-олефинсульфонаты, алкансульфонаты и алкилбензолсульфонаты, тип сложных эфиров серной кислоты, например соли сложных эфиров серной кислоты и высшего спирта и соли сложных эфиров фосфорной кислоты. Предпочтительны карбоксилатный тип, сульфоновокислотный тип и тип солей сложных эфиров серной кислоты; особенно предпочтителен тип солей сложных эфиров серной кислоты.
Конкретные примеры включают мыла жирных кислот (например, лаурат натрия и пальмитат натрия); соли высших сложных алкиловых эфиров серной кислоты (например. лаурилсульфат натрия и лаурилсульфат калия); соли сложных эфиров простых алкиловых эфиров серной кислоты (например, ПОЭ-триэтаноламина лаурилсульфат и ПОЭ-лаурилсульфат натрия); N-ацилсаркозиновые кислоты (например, лауроилсаркозинат натрия); соли сульфоновой кислоты и амида высшей жирной кислоты (например, N-миристоил-N-метилтаурат натрия, кокоилметилтаурат натрия и лаурилметилтаурат натрия); соли сложных эфиров фосфорной кислоты (например, натриевую соль ПОЭ-олеилового простого эфира фосфорной кислоты и ПОЭ-стеариловый простой эфир фосфорной кислоты); сульфосукцинаты (например, ди-2-этилгексилсульфосукцинат, натриевую соль полиоксиэтиленсульфосукцината монолауроилмоноэтаноламида и натриевую соль сульфосукцината лаурилпропиленгликоля); алкилбензолсульфонаты (например, натриевую соль линейного додецилбензолсульфоната, соль триэтаноламина линейного додецилбензолсульфоната и линейную додецилбензолсерную кислоту); сложные эфиры высших жирных кислот и серной кислоты (например, натриевую соль сульфата глицерина и алифатической кислоты гидрогенизированного кокосового масла); N-ацилглутаматы (например, мононатриевую соль N-лауроилглутамата, динатриевую соль N-стеароилглутамата и натриевую соль N-миристоил-L-глутамата); сульфатированные масла (например, ализариновое масло); ПОЭ-алкиловый простой эфир карбоновой кислоты; ПОЭ-алкилариловый простой эфир карбоновой кислоты; α-олефинсульфонат; сложные эфиры сульфонаты высших жирных кислот; сульфаты вторичных спиртов; сульфаты алкиламидов высших жирных кислот; лауроилмоноэтаноламинсукцинаты натрия; дитриэтаноламина N-пальмитоиласпартат; и казеинат натрия.
Неионное ПАВ представляет собой ПАВ, которое не является ионизированным, что предполагает электрический заряд в водном растворе. Для гидрофобной группы среди прочего известны тип, в котором используются алкилы, и тип, в котороым используется диметилсиликон. Конкретные примеры первого включают сложные эфиры глицерина и жирных кислот, этиленоксидные производные сложных эфиров глицерина и жирных кислот, сложные эфиры полиглицерина и жирных кислот, сложные эфиры пропиленгликоля и жирных кислот, этиленоксидные производные сложных эфиров пропиленгликоля и жирных кислот, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, простые алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, простые алкилфениловые эфиры полиэтиленгликоля, полиэтиленгликолевые производные касторового масла и полиэтиленгликолевые производные гидрогенизированного касторового масла. Примеры последних включают силикон, модифицированный простым полиэфиром, и силикон, модифицированный полиглицерином. Предпочтителен тип, в котором в качестве гидрофобной группы используют алкил.
Конкретные примеры липофильных неионных ПАВ включают сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты (например, сорбитанмоноолеат, сорбитанмоноизостеарат, сорбитанмонолаурат, сорбитанмонопальмитат, сорбитанмоностеарат, сорбитансесквиолеат, сорбитантриолеат, диглицеринсорбитан пента-2-этилгексилат, диглицеринсорбитан тетра-2-этилгексилат); глицериновые и полиглицериновые эфиры жирных кислот (например, моноглицерид жирной кислоты хлопкового масла, глицерилмоноэрукат, глицеринсесквиолеат, глицерилмоностеарат, α, α'-глицеринолеата пироглутамат, моностеарат глицерина яблочной кислоты); сложные эфиры пропиленгликоля и жирной кислоты (например, пропиленгликоля моностеарат); производные гидрогенизированного касторового масла; и простые алкиловые эфиры глицерина.
Примеры гидрофильных неионных ПАВ включают модифицированные ПОЭ сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты (например, ПОЭ-сорбитанмоноолеат, ПОЭ-сорбитанмоностеарат и ПОЭ-сорбитантетраолеат); ПОЭ-сложные эфиры сорбита и жирной кислоты (например, ПОЭ-сорбитмоноолеат, ПОЭ-сорбитпентаолеат и ПОЭ-сорбитмоностеарат); ПОЭ-сложные эфиры глицерина и жирной кислоты (например, ПОЭ-моноолеаты, такие как ПОЭ-глицеринмоностеарат, ПОЭ-глицеринмоноизостеарат и ПОЭ-глицеринтриизостеарат), сложные эфиры ПОЭ и жирной кислоты (например, ПОЭ-дистеарат, ПОЭ-монодиолеат и этиленгликольдистеарат), ПОЭ-простые алкиловые эфиры (например, ПОЭ-лауриловый простой эфир, ПОЭ-олеиловый простой эфир, ПОЭ-стеариловый простой эфир, ПОЭ-бегениловый простой эфир, ПОЭ-2-октилдодециловый простой эфир и простой эфир ПОЭ и холестанола); плюроники (например, плюроник); POE.cndot. ПОП-простые алкиловые эфиры (например, POE.cndot. ПОП-цетиловый простой эфир, POE.cndot. ПОП-2-децилтетрадециловый простой эфир, POE.cndot. ПОП-монобутиловый простой эфир, POE.cndot. гидрат ПОП-ланолина и POE.cndot. ПОП-простой эфир глицерина); тетра-POE.cndot; конденсаты тетра-ПОП-этилендиамино (например, тетроник); ПОЭ-производные касторового масла и гидрогенизированного касторового масла (например, ПОЭ-касторовое масло, ПОЭ-гидрогенизированное касторовое масло, ПОЭ-триизостеарат гидрогенизированного касторового масла, ПОЭ-монопироглутаминовый моноизостеариновый сложный диэфир гидрогенизированного касторового масла и ПОЭ-эфир малеиновой кислоты и гидрогенизированного касторового масла); производные ПОЭ-пчелиный воск-ланолин (например, модифицированный ПОЭ-сорбитом пчелиный воск); алканоламиды (например, диэтаноламид жирной кислоты пальмового масла, лаурат моноэтаноламида и изопропаноламид жирной кислоты); ПОЭ-сложные эфиры пропиленгликоля и жирной кислоты; ПОЭ-алкиламины; ПОЭ-амиды жирных кислот; сложные эфиры сахарозы и жирной кислоты; алкилоксиды этоксидиметиламина и триолеилфосфорная кислота.
Области применения косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде и косметического молочка по настоящему изобретению не ограничены; поскольку они подавляют раздражение кожи и придают превосходное ощущение при применении, их можно запустить в серийное производство в качестве косметических средств по уходу за кожей, косметических средств по уходу за волосами, препаратов для кожи для наружного применения и т.д. наружного применения
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение будет дополнительно описано в приведенных ниже примерах. Тем не менее, изобретение не ограничено этими примерами. Сначала показаны примеры получения исходного материала для косметических средств (дисперсионной жидкости в виде микрогеля типа ядро-корона), используемые в примерах. Если не указано иное, количество каждого компонента в смеси выражено в % по массе.
Способ получения исходного материала для косметических средств (дисперсия микрогеля типа ядро-корона)
Макромономер полиэтиленоксида, гидрофобный мономер и поперечно-сшивающий мономер добавляли в 200 г смешанного растворителя вода-полиол в трехгорлой колбе, оборудованной трубкой обратного холодильника и трубкой подачи азота. После достаточного растворения или диспергирования 1 моль% инициатора полимеризации, представляющего собой дигидрохлорид 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин), относительно общего количества мономеров растворяли в небольшом количестве воды и добавляли, и проводили дальнейшее растворение или диспергирование. Однородно растворенный или диспергированный раствор полимеризации помещали посредством вытеснения азота в течение 20 минут с удалением растворенного кислорода, после чего проводили полимеризацию в течение 8 часов при перемешивании с помощью магнитной мешалки, при этом температуру поддерживали при 65-70°C в масляной бане. После завершения полимеризации раствор полимера возвращали к комнатной температуре; таким образом получали дисперсию микрогеля типа ядро-корона.
В качестве макромономера полиэтиленоксида использовали BLEMMER PME-400, BLEMMER PME-1000 и BLEMMER PME-4000 (производятся корпорацией NOF, макромономер представлен химической формулой (1) (
Figure 00000008
и
Figure 00000009
соответственно)). В качестве гидрофобного мономера использовали метилметакрилат (MMA), бутилметакрилат (n-BMA), 2-этилгексилметакрилат (EHMA). В качестве поперечно-сшивающего мономера использовали этиленгликоля диметакрилат (EGDMA).
Способ измерения размера частиц и степени дисперсии
Размер частиц микрогеля типа ядро-корона (далее в настоящем документе иногда сокращают как «микрогель») измеряли с помощью прибора Zetasizer от компании Malvern Instruments Ltd. Образцы для измерения дисперсионной жидкости микрогеля с концентрацией микрогеля около 0,1% готовили путем разведения водой. После удаления пыли с помощью фильтра 0,45 мкм измеряли интенсивность рассеяния при 25°C под углом рассеяния 173° (отраженный свет), средний размер частиц и степень дисперсии вычисляли с помощью аналитического программного обеспечения, установленного на измерительном аппарате. Размер частиц анализировали путем анализа методом кумулянтов. Степень дисперсии представляет собой нормализованное значение величины кумулянта второго порядка, полученной с помощью анализа кумулянтов. Степень дисперсии представляет собой общепринято используемый параметр, и автоматический анализ возможен путем использования коммерческого аппарата для измерения светорассеяния. Для измерения вязкости растворителя, которое было необходимо для анализа размера частиц, использовали вязкость чистой воды при 25°C, т.е. 0,89 мПа⋅с.
Полиолы, используемые в качестве растворителя полимеризации
В условиях полимеризации, описанных ниже в таблице 1 и в таблице 2, исходные материалы для косметических средств были получены описанным выше способом получения. Для соответствующих образцов проводили определение внешнего вида и измерение размера частиц и степени дисперсии. Результаты представлены в таблице 3.
В приведенных ниже таблицах полиолы представлены следующими сокращениями. EtOH: этанол, DPG: дипропиленгликоль, BG: 1,3-бутиленгликоль, IPG: изопренгликоль, DG: глицерин.
Таблица 1
Макро-мономер Гидрофобный мономер Поперечно-сшивающий мономер Растворитель полимеризации
PME-4000 MMA n-BMA EGDMA Вода Полиолы Количества полиолов
Химическая формула (1) Химическая формула (2) Химическая формула (3)
Пример получения 1 8,11 4,89 6,95 0,059 120 EtOH 80
Пример получения 2 8,11 4,89 6,95 0,059 120 DPG 80
Пример получения 3 8,11 4,89 6,95 0,059 120 BG 80
Пример получения 4 8,11 4,89 6,95 0,059 120 IPG 80
Пример получения 5 8,11 4,89 6,95 0,059 120 DG 80
Все единицы значений в таблице 1 представляют собой граммы.
Таблица 2
(A) Макромономер/ гидрофобный мономер (моль/моль) (B) Подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера (масс. %) (C) Атомы углерода гидрофобного мономера (D) Полиолы (E) Вода/полиол (отношение смешанного растворителя)
Пример получения 1 1/50 0,5 1, 4 EtOH 60/40
Пример получения 2 1/50 0,5 1, 4 DPG 60/40
Пример получения 3 1/50 0,5 1, 4 BG 60/40
Пример получения 4 1/50 0,5 1, 4 IPG 60/40
Пример получения 5 1/50 0,5 1, 4 DG 60/40
Таблица 3
Внешний вид Размер частиц (нм) Степень дисперсии
Пример получения 1 белый мутный раствор 206,1 0,052
Пример получения 2 белый мутный раствор 211,8 0,019
Пример получения 3 белый мутный раствор 212,1 0,035
Пример получения 4 белый мутный раствор 205,2 0,029
Пример получения 5 образование гигантских масс - -
В примерах получения 1-4, где в качестве растворителя полимеризации использовали смесь вода-этанол, вода-дипропиленгликоль, вода-1,3-бутиленгликоль или вода-изопренгликоль, после полимеризации получили белую мутную дисперсию, и оценка размера частиц и степени дисперсии была возможна, таким образом, можно было подтвердить образование микрогеля. С другой стороны, в примере получения 5, где в качестве растворителя полимеризации использовали смесь вода-глицерин, после полимеризации образовались гигантские массы, и мелкодисперсные частицы микрогеля не могли образоваться. Считают, что полимеризация микрогеля не прошла в связи с тем, что глицерин обладает низким сродством к гидрофобному мономеру по сравнению с этанолом, дипропиленгликолем, 1,3-бутиленгликолем или изопренгликолем.
Отношение вода-полиол в композиции
В условиях полимеризации, описанных ниже в таблице 4 и в таблице 5, исходные материалы для косметических средств были получены описанным выше способом получения. Для соответствующих образцов проводили определение внешнего вида и измерение размера частиц и степени дисперсии. Результаты представлены в таблице 6.
Таблица 4
Макромономер Гидрофобный мономер Поперечно-сшивающий мономер Растворитель полимеризации
PME-4000 MMA n-BMA EGDMA Вода Полиолы Количества полиолов
Химическая формула (1) Химическая формула (2) Химическая формула (3)
Пример получения 6 8,11 4,89 6,95 0,059 40 DPG 160
Пример получения 7 8,11 4,89 6,95 0,059 80 DPG 120
Пример получения 8 8,11 4,89 6,95 0,059 120 DPG 80
Пример получения 9 8,11 4,89 6,95 0,059 160 DPG 40
Пример получения 10 8,11 4,89 6,95 0,059 180 DPG 20
Пример получения 11 8,11 4,89 6,95 0,059 40 BG 160
Пример получения 12 8,11 4,89 6,95 0,059 180 BG 20
Пример получения 13 8,11 4,89 6,95 0,059 40 IPG 160
Пример получения 14 8,11 4,89 6,95 0,059 180 IPG 20
Пример получения 15 8,11 4,89 6,95 0,059 40 EtOH 160
Пример получения 16 8,11 4,89 6,95 0,059 180 EtOH 20
Все единицы значений в таблице 4 представляют собой граммы.
Таблица 5
(A) Макромономер/ гидрофобный мономер (моль/моль) (B) Подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера (масс. %) (C) Атомы углерода гидрофобного мономера (D) Полиолы (E) Вода/полиол (отношение смешанного растворителя)
Пример получения 6 1/50 0,5 1, 4 DPG 20/80
Пример получения 7 1/50 0,5 1, 4 DPG 40/60
Пример получения 8 1/50 0,5 1, 4 DPG 60/40
Пример получения 9 1/50 0,5 1, 4 DPG 80/20
Пример получения 10 1/50 0,5 1, 4 DPG 90/10
Пример получения 11 1/50 0,5 1, 4 BG 20/80
Пример получения 12 1/50 0,5 1, 4 BG 90/10
Пример получения 13 1/50 0,5 1, 4 IPG 20/80
Пример получения 14 1/50 0,5 1, 4 IPG 90/10
Пример получения 15 1/50 0,5 1, 4 EtOH 20/80
Пример получения 16 1/50 0,5 1, 4 EtOH 90/10
Таблица 6
Внешний вид Размер частиц (нм) Степень дисперсии
Пример получения 6 белый мутный раствор 244,6 0,052
Пример получения 7 белый мутный раствор 216,2 0,041
Пример получения 8 белый мутный раствор 211,8 0,019
Пример получения 9 белый мутный раствор 153,6 0,083
Пример получения 10 белый мутный раствор 200,8 0,284
Пример получения 11 белый мутный раствор 248,2 0,02
Пример получения 12 белый мутный раствор 145,1 0,08
Пример получения 13 белый мутный раствор 189 0,058
Пример получения 14 белый мутный раствор 153,1 0,069
Пример получения 15 полупрозрачный однородный раствор - -
Пример получения 16 белый мутный раствор 214,3 0,105
В Примерах получения 6-14, где в качестве растворителя полимеризации использовали смеси вода-дипропиленгликоль, вода-1,3-бутиленгликоль или вода-изопренгликоль, и композиция растворителя представляла собой смесь с диапазоном отношения вода/полиол = от 20/80 до 90/10, и в Примере получения 16, где растворитель полимеризации представлял собой смесь вода/этанол = 90/10, после полимеризации получили дисперсию косметического молочка. Оценка размера частиц и степени дисперсии была возможна, поэтому можно было подтвердить образование микрогеля.
С другой стороны, в примере получения 15, где в качестве растворителя полимеризации использовали смесь вода-этанол = 20/80, он находился в состоянии полупрозрачного однородного раствора даже после полимеризации, и мелкодисперсные частицы микрогеля не могли образоваться. Считают, что эмульсионная полимеризация не прошла, и тонкодисперсные частицы микрогеля не могли образоваться в растворителе полимеризации при композиции высокой концентрации этанола, поскольку этанол обладает высокой растворимостью гидрофобного мономера, и эмульсия, в которой гидрофобный мономер представляет собой ядро, не может образоваться.
Отношение макромономер/гидрофобный мономер, количество поперечно-сшивающего мономера и виды гидрофобного мономера
В условиях полимеризации, описанных ниже в таблице 7 и в таблице 8, исходные материалы для косметических средств были получены описанным выше способом получения. В качестве растворителя полимеризации использовали 60 г воды и 140 г дипропиленгликоля.
Для соответствующих образцов проводили определение внешнего вида и измерение размера частиц и степени дисперсии. Результаты представлены в таблице 6.
Таблица 7
Макромономер Гидрофобный мономер Поперечно- сшивающий мономер
PME-4000 PME-1000 PME-400 MMA n-BMA EHMA EGDMA
Химическая формула (1) Химическая формула (2) Химическая формула (3)
Пример получения 17 3,7 - - 6,7 9,52 - 0,081
Пример получения 18 11,54 - - 3,48 4,94 - 0,042
Пример получения 19 8,12 - - 4,9 6,95 - 0,036
Пример получения 20 8,08 - - 4,88 6,92 - 0,12
Пример получения 21 9,04 - - 10,91 - - 0,055
Пример получения 22 7,35 - - - 12,589 - 0,063
Пример получения 23 5,88 - - - - 14,05 0,07
Пример получения 24 - 3,18 - 6,92 9,82 - 0,084
Пример получения 25 - - 1,66 7,54 10,71 - 0,091
Все единицы значений в таблице 7 представляют собой граммы.
Таблица 8
(A) Макромономер/ гидрофобный мономер (моль/моль) (B) Подаваемое количество поперечносшивающего мономера (масс. %) (C) Атомы углерода гидрофобного мономера (D) Полиолы (E) Вода/полиол (отношение смешанного растворителя)
Пример получения 17 1/150 0,5 1, 4 DPG 30/70
Пример получения 18 1/25 0,5 1, 4 DPG 30/70
Пример получения 19 1/50 0,3 1, 4 DPG 30/70
Пример получения 20 1/50 1 1, 4 DPG 30/70
Пример получения 21 1/50 0,5 1 DPG 30/70
Пример получения 22 1/50 0,5 4 DPG 30/70
Пример получения 23 1/50 0,5 8 DPG 30/70
Пример получения 24 1/50 0,5 1, 4 DPG 30/70
Пример получения 25 1/50 0,5 1, 4 DPG 30/70
Таблица 9
Внешний вид Размер частиц (нм) Степень дисперсии
Пример получения 17 белый мутный раствор 278,5 0,166
Пример получения 18 белый мутный раствор 194,5 0,052
Пример получения 19 белый мутный раствор 240 0,127
Пример получения 20 белый мутный раствор 331,6 0,136
Пример получения 21 белый мутный раствор 263,8 0,28
Пример получения 22 белый мутный раствор 286 0,224
Пример получения 23 белый мутный раствор 264,3 0,061
Пример получения 24 белый мутный раствор 319,3 0,15
Пример получения 25 белый мутный раствор 472 0,103
В Примерах получения 17-25, где использовали смесь вода/дипропиленгликоль = 30/70 в качестве растворителя полимеризации, и соблюдались условие (A) молярного отношения загружаемого макромономера/гидрофобного мономера, условие (B) количества загружаемого поперечно-сшивающего мономера, условие (C) числа атомов углерода гидрофобного мономера и условия (D) и (E), представляющие собой условия растворителя полимеризации, во всех случаях была получена белая мутная суспензия, и была возможна оценка размера частиц и степени дисперсии; таким образом, можно было подтвердить образование микрогеля.
Далее приведены примеры косметических средств, в смесь которых включали исходный материал для косметических средств описанных выше примеров получения.
Перед иллюстрацией примеров следует объяснить способы оценочных тестов, используемых в настоящем изобретении.
Оценка (1): Прозрачность (белая мутность)
Образцы измеряли на спектрофотометре V-630 (изготавливаемом корпорацией JASCO) при длине волны 600 нм, и оценку выполняли на основании пропускания видимого света (длина светового пути: 1 см). В качестве раствора сравнения использовали воду, очищенную на ионообменной смоле.
Оценка (2-1): Стабильность (внешний вид)
На следующий день после приготовления образца визуально наблюдали внешний вид.
A: Образец был однородным, и отделение масла или агрегацию не наблюдали.
B: Образец был в основном однородным, но наблюдали незначительное отделение масла.
C: Образец был неоднородным, и наблюдали значительное отделение масла или агрегацию порошка.
Оценка (2-2): Стабильность эмульсии (эмульсионные частицы)
Эмульсионные частицы образцы наблюдали под световым микроскопом.
A: Образец был однородным, и коалесценцию или агрегацию не наблюдали.
B: Образец был в основном однородным, но наблюдали незначительную коалесценцию и/или агрегацию.
C: Образец был неоднородным, и наблюдали значительную коалесценцию или агрегацию порошка.
Оценка (3): Тест на раздражение кожи
На внутреннюю сторону верхней части руки 10 экспертов с чувствительной кожей накладывали закрытую повязку на 24 часа и оценивали кожу на основании следующих критериев.
0 … Не наблюдалось абсолютно никаких патологических изменений.
1 … Наблюдалось незначительное покраснение.
2 … Наблюдалось покраснение.
3 … Наблюдалось покраснение и папулы.
Для оценки раздражения кожи использовали следующие критерии:
A: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0 или выше, но менее 0,15.
B: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0,15 или выше, но менее 0,2.
C: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0,2 или выше, но менее 0,3.
D: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0,3 или выше.
Оценка (4): Ощущение при применении
Ощущение при применении («отсутствие липкости», «насыщенное ощущение» и «устойчивая совместимость с кожей») при нанесении образца на кожу оценивалось 10 профессиональными экспертами на основании следующих критериев.
A: 7 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически приемлемо».
B: 5 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически приемлемо».
C: 3 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически приемлемо».
D: 2 или менее из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически приемлемо».
Оценка (5): Стабильность во времени
Композицию в виде эмульсии масло-в-воде наблюдали невооруженным глазом через один месяц после приготовления.
A: Образец полностью сохранился в том же эмульгированном состоянии, как при приготовлении.
B: Наблюдали некоторое осаждение/всплывание; тем не менее, образец почти сохранился в эмульгированном состоянии.
C: Наблюдали осаждение/всплывание эмульсионных частиц, а также наблюдали коалесценцию частиц.
D: Наблюдали осаждение/всплывание/коалесценцию эмульсии и почти полное отделение масляной фазы.
Оценка (6): Стойкость аромата
Стойкость аромата оценивалась 10 профессиональными экспертами на основании следующих критериев.
A: 7 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически стойкий».
B: 5 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически стойкий».
C: 3 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически стойкий».
D: 2 или менее из 10 экспертов ответили «хорошо» или «фактически стойкий».
Пример 1: Косметическое молочко
Авторы настоящего изобретения получили косметическое молочко (лосьон), в котором вышеописанный исходный материал для косметических средств смешивали с композициями смеси, приведенными ниже в таблице 10, обычным способом получения. Для соответствующих образцов оценку выполняли описанными выше способами оценки (1), (2-1), (3) и (4). Результаты представлены в таблице 10.
Во всех случаях растворитель полимеризации оставался в исходном материале для косметических средств (дисперсии в виде микрогеля типа ядро-корона). Растворитель полимеризации, представляющий собой смесь воды и этанола или полиола, также содержится в косметическом молочке; следовательно, в таблице приведены концентрации этих веществ.
Таблица 10
Тестовые примеры (%)
1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8
Вода, очищенная на ионообменной смоле остальное остальное остальное остальное остальное остальное остальное остальное
Глицерин 5 5 5 5 5 5 5 5
Полиэтиленгликоль 1000 1 1 1 1 1 1 1 1
Раствор экстракта корня Paeonia suffruticosa 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
Раствор экстракта плодов Rubus idaeus 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
Раствор экстракта Saxifraga sarmentosa 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
Ментол 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Лимонная кислота (пищевая) 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Цитрат натрия 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08
Гексаметафосфат натрия 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
Феноксиэтанол 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Ароматизирующее вещество 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 1 1 - - - - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 2 - 1 - - - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 3 - - 1 - - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 4 - - - 1 - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 10 - - - - 1 - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 12 - - - - - 1 - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 14 - - - - - - 1 -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 16 - - - - - - - 1
Концентрация микрогеля типа ядро-корона в дисперсионной жидкости в виде микрогеля 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Концентрация воды в дисперсионной жидкости в виде микрогеля 0,54 0,54 0,54 0,54 0,81 0,81 0,81 0,81
Концентрация этанола в дисперсионной жидкости в виде микрогеля 0,36 - - - - - - 0,09
Тестовые примеры (%)
1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8
Концентрация дипропиленгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля - 0,36 - - 0,09 - - -
Концентрация 1,3-бутиленгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля - - 0,36 - - 0,09 - -
Концентрация изопренгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля - - - 0,36 - - 0,09 -
Оценка (1): прозрачность при 600 нм (%) 36,7 48,2 45,7 50,3 35,5 84 83,3 56,2
Оценка (2-1): стабильность A A A A A A A A
Оценка (3): Раздражение кожи C A A B A A B C
Оценка (4-1): Отсутствие липкости A A A A A A A A
Оценка (4-2): Насыщенное ощущение B A A A B B B B
Оценка (4-3); Устойчивая совместимость с кожей B A A A B B B B
Как показано в таблице 10, все виды косметического молочка тестовых примеров 1-1 - 1-8, где в смесь включали дисперсионную жидкость в виде микрогеля Примеров получения 1-4, 10, 12, 14 или 16, проявляли мутный внешний вид - от беловато-мутного до бледно-полупрозрачного, обладали превосходной стабильностью и давали превосходное ощущение при применении. Однако лосьоны в виде косметического молочка тестовых Примеров 1-1 -1-8, где в смесь включали дисперсионную жидкость в виде микрогеля Примера получения 1 или Примера получения 16, содержащую этанол, вызывали некоторое раздражение кожи у экспертов с чувствительной кожей.
Таким образом, виды косметического молочка, не содержащие этанол, где в смесь включали дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, полученную с использованием полиола в качестве растворителя полимеризации вместо этанола, проявляли не только высокую стабильность и благоприятное ощущение при применении, но также низкое раздражение кожи.
Пример 2: Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде
Впоследствии авторы настоящего изобретения получили косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде, в которых вышеописанный исходный материал для косметических средств смешивали с композициями смеси, приведенными ниже в таблице 11, описанным ниже способом получения. Для соответствующих образцов оценку выполняли описанными выше способами оценки (2)-(5). Результаты представлены в таблице 11.
Во всех случаях растворитель полимеризации оставался в исходном материале для косметических средств (дисперсии в виде микрогеля типа ядро-корона). Растворитель полимеризации, представляющий собой смесь воды и этанола или полиола, также содержится в косметическом средстве в виде эмульсии масло-в-воде; следовательно, в таблице приведены концентрации этих веществ.
Способ получения косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде
Различные компоненты водной фазы, такие как полиолы и загустители, добавляли к очищенной воде и перемешивали. К смеси добавляли исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению, перемешивали и смешивали. Исходный материал для косметических средств, и компоненты водной фазы однородно диспергировали, и к ним добавляли компоненты масляной фазы с последующим перемешиванием со сдвигающим усилием с помощью гомогенизатора-смесителя до однородного состояния с получением эмульсионной композиции масло-в-воде.
Таблица 11
Тестовые примеры (%)
2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8
Вода, очищенная на ионообменной смоле остальное остальное остальное остальное остальное остальное остальное остальное
Жидкий вазелин 10 10 10 10 10 10 10 10
Глицерил-три-2-этилгексаноат 10 10 10 10 10 10 10 10
Диметилполисилоксан (6 сСт) 10 10 10 10 10 10 10 10
Карбоксивиниловый полимер 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Гидроксид калия 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06
Феноксиэтанол 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Хелатор надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество
Ароматизирующее вещество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 1 10 - - - - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 2 - 10 - - - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 3 - - 10 - - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 4 - - - 10 - - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 6 - - - - 10 - - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 8 - - - - - 10 - -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 9 - - - - - - 10 -
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 10 - - - - - - - 10
Концентрация микрогеля типа ядро-корона в дисперсионной жидкости в виде микрогеля 1 1 1 1 1 1 1 1
Тестовые примеры (%)
2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8
Концентрация воды в дисперсионной жидкости в виде микрогеля 5,4 5,4 5,4 5,4 1,8 3,6 7,2 8,1
Концентрация этанола в дисперсионной жидкости в виде микрогеля 3,6 - - - - - - -
Концентрация дипропиленгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля - 3,6 - - 7,2 5,4 1,8 0,9
Концентрация 1,3-бутиленгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля - - 3,6 - - - - -
Концентрация изопренгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля - - 3,6 - - - -
Оценка (2-1): Стабильность эмульсии (внешний вид) A A A A A A A A
Оценка (2-2): Стабильность эмульсии (частицы) A A A A A A A A
Оценка (3): Раздражение кожи D A A B B A A A
Оценка (4-1): Свежесть росистого утра A A A A A A A A
Оценка (4-2): Отсутствие ощущения трения A A A A A A A A
Оценка (4-3): Отсутствие восприятия порошка A A A A A A A A
Оценка (5): Стабильность со временем A A A A A A C C
Как показано в таблице 11, все виды косметических средств в виде эмульсии масло-в-воде тестовых примеров 2-1 - 2-8, где в смесь включали дисперсионную жидкость в виде микрогеля Примеров получения 1-4, 6 или 8-10 в качестве эмульгатора, обладали превосходной стабильностью эмульсии, давали превосходное ощущение при применении и были стабильны со временем. Однако косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде тестового Примера 2-1, где в смесь включали дисперсионную жидкость в виде микрогеля Примера получения 1, содержащую этанол, вызывало раздражение кожи у экспертов с чувствительной кожей.
Таким образом, виды косметических средств в виде эмульсии масло-в-воде, не содержащие этанол, где в смесь включали дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, полученную с использованием полиола в качестве растворителя полимеризации вместо этанола, проявляли не только высокую стабильность и благоприятное ощущение при применении, но также низкое раздражение кожи.
Впоследствии авторы настоящего изобретения получили косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде, в которых вышеописанный исходный материал для косметических средств (Пример получения 11) смешивали с композициями смеси, приведенными ниже в таблице 12, описанным ниже способом получения. Для соответствующих образцов оценку выполняли описанными выше способами оценки (2)-(5). Результаты представлены в таблице 12.
Таблица 12
Тестовые примеры (%)
3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6
Вода, очищенная на ионообменной смоле остальное остальное остальное остальное остальное остальное
Изододекан 3 5 10 20 30 40
Цетилоктаноат 3 5 10 20 30 40
Карбоксивиниловый полимер 0,2 0,2 0,15 0,1 0,05 -
Гидроксид калия 0,12 0,12 0,09 0,06 0,03 -
Феноксиэтанол 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Хелатор надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 11 10 10 10 10 10 10
Оценка (2-1): Стабильность эмульсии (внешний вид) A A A A A A
Оценка (2-2): Стабильность эмульсии (частицы) A A A A A A
Оценка (3): Раздражение кожи A A A A A A
Оценка (4-1): Свежесть росистого утра A A A A B B
Оценка (4-2): Отсутствие ощущения трения B B A A A A
Оценка (4-3): Отсутствие восприятия порошка A A A A A A
Оценка (5): Стабильность со временем A A A A A A
Концентрация микрогеля типа ядро-корона в дисперсионной жидкости типа ядро-корона: 1%
Концентрация воды в дисперсионной жидкости типа ядро-корона: 1,8%
Концентрация 1,3-бутиленгликоля в дисперсионной жидкости типа ядро-корона: 7,2%
Как показано в таблице 12, все виды косметических средств в виде эмульсии масло-в-воде тестовых примеров 3-1 - 3-6, где в смесь включали дисперсионную жидкость в виде микрогеля Примера получения 11 в качестве эмульгатора, обладали превосходной стабильностью эмульсии, давали превосходное ощущение при применении и были стабильны со временем, а раздражение кожи было также низким.
Таким образом, виды косметических средств в виде эмульсии масло-в-воде, где в смесь включали дисперсию микрогеля типа ядро-корона, полученную с использованием полиола 1,3-бутиленгликоля в качестве растворителя полимеризации вместо этанола, проявляли не только высокую стабильность и благоприятное ощущение при применении, но также низкое раздражение кожи.
Впоследствии авторы настоящего изобретения получали ароматические косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде (тестовый Пример 4-1 - 4-3), где в смесь включали исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению (пример получения 19), описанным выше способом получения. Кроме того, авторы настоящего изобретения получали традиционные ароматические косметические средства (тестовый Пример 4-4 - 4-6) обычным способом получения. Для соответствующих образцов оценку выполняли описанными выше способами оценки (2)-(6). Результаты представлены в таблице 13.
Таблица 13
Тестовые примеры (%)
4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 4-6
Вода, очищенная на ионообменной смоле остальное остальное остальное - - -
Этанол - - - остальное остальное остальное
Диметилакриламид/поперечно-сшитый полимер акрилоилдиметилтаурата натрия 1 1 1 1 1 1
Духи с цветочным ароматом в таблице 14 5 8 20 5 8 20
Феноксиэтанол 0,3 0,3 0,3 - - -
Хелатор надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество надлежащее количество
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 19 15 15 15 - - -
Оценка (2-1): Стабильность эмульсии (внешний вид) A A A - - -
Оценка (2-2): Стабильность эмульсии (частицы) A A A - - -
Оценка (3): Раздражение кожи A A B D D D
Оценка (4-1): Свежесть росистого утра A A A C C C
Оценка (4-2): Отсутствие ощущения трения A A A D C C
Оценка (4-3): Отсутствие восприятия порошка A A A A A A
Оценка (5): Стабильность со временем A A A A A A
Оценка (6): Стойкость аромата B B A D D C
Концентрация микрогеля типа ядро-корона в дисперсионной жидкости в виде микрогеля типа ядро-корона: 1,5%
Концентрация воды в дисперсионной жидкости в виде микрогеля типа ядро-корона: 4,05%
Концентрация 1,3-бутиленгликоля в дисперсионной жидкости в виде микрогеля типа ядро-корона: 9,45%
Композиция духов с цветочным ароматом приведена ниже.
Таблица 14
(%)
Апельсиновое масло 4
Лимонное масло 3
Дигидромирценол 3
Линалоол 15
Розовая композиция-база 12
Терпинеол 5
β-метилионон 5
β-ионон 5
Вертофикс 10
Гедион 18
Флороза (FLOROSA, изготавливаемая компанией Quest Int.) 20
Как показано в таблице 13, все виды косметических средств в виде эмульсии масло-в-воде, смешанной с парфюмерными композициями, тестовых примеров 4-1 - 4-3, где в смесь включали дисперсионную жидкость в виде микрогеля Примера получения 19 в качестве эмульгатора, обладали превосходной стабильностью эмульсии, давали превосходное ощущение при применении и были стабильны со временем. Образцы тестовых Примеров 4-1 - 4-3 вызывали низкое раздражение кожи и обладали превосходной стойкостью аромата по сравнению с образцами традиционной парфюмерной композиции-базы, где ароматизирующее вещество растворяют в этаноле (тестовые Примеры 4-4 - 4-6).
Далее перечислены примеры композиций различных косметических средств, где в смесь включали исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению, полимеризованный в системе растворителей вода-полиол; однако настоящее изобретение не ограничено этими примерами. Все косметические средства, полученные из приведенных ниже примеров композиций, демонстрировали высокую стабильность, низкое раздражение кожи и наилучшее ощущение при применении.
Пример 1: Отбеливающий лосьон
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 18 3
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 0,3%, вода: 0,81%, дипропиленгликоль: 1,89%)
Дипропиленгликоль 1
Полиэтиленгликоль 1000 1
Полиоксиэтиленметилглюкозид 1
Глицерил-три-2-этилгексаноат 0,1
Полиоксиэтилен-гидрогенизированное касторовое масло 0,2
Полиглицерилдиизостеарат 0,15
Натрия N-стеароил-L-глутамат 0,1
Лимонная кислота 0,05
Натрия цитрат 0,2
Гидроксид калия 0,4
Дикалийглицирризинат 0,1
Аргинина гидрохлорид 0,1
Экстракт яснотки 0,1
Транексамовая кислота 2
Калия 4-метоксисалицилат 1
Тринатрийэдетат 0,05
2-Этилгексилпарагидроксициннамат 0,01
Дибутилгидрокситолуол надлежащее количество
Парабен надлежащее количество
Вода глубин океана 3
Вода очищенная остальное
Ароматизирующее вещество надлежащее количество
Пример 2: Густой лосьон
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 19 1
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 0,1%, вода: 0,27%, дипропиленгликоль: 0,63%)
Глицерин 0,5
Дипропиленгликоль 2,0
1,3-Бутиленгликоль 6
Масло розмарина 0,01
Шалфейное масло 0,01
Лимонная кислота 0,02
Натрия цитрат 0,08
Гексаметафосфат натрия 0,03
Гидроксипропил-β-циклодекстрин 0,1
Экстракт кожуры Sapindus mukorossi 0,1
Экстракт плодов Rosa multiflora 0,1
Экстракт луковиц Lilium candidum 0,1
Экстракт коры Phellodendron amurense 0,1
Экстракт плодов Rosa roxburghii 0,1
Экстракт плодов Rubus idaeus 0,1
Лавандовое масло 0,1
Экстракт персиковых косточек 0,1
Ретинол 0,02
Натрия альгинат 0,001
Вода очищенная остальное
Пример 3: Косметическая эссенция
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 20 1,0
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 0,1%, вода: 0,27%, дипропиленгликоль: 0,63%)
Глицерин 1,0
1,3-Бутиленгликоль 5,0
Октилметоксициннамат 0,2
Жидкий вазелин 0,02
Гексаметафосфат натрия 0,03
Триметилглицин 1,0
Натрия полиаспартат 0,1
2-L-аскорбиновой кислоты α-токоферола фосфорной кислоты сложного диэфира калиевая соль 0,1
Тиотаурин 0,1
Экстракт Camellia sinensis 0,1
Экстракт листьев мяты перечной 0,1
Экстракт корня Iris florentina 0,1
Тринатрийэтилендиаминтетраацетат 0,1
Карбоксивиниловый полимер 0,05
Гидроксид калия 0,02
Феноксиэтанол надлежащее количество
Вода очищенная остальное
Ароматизирующее вещество надлежащее количество
Пример 4: Косметическое молочко-лосьон
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 21 5
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 0,5%, вода: 1,35%, дипропиленгликоль: 3,15%)
Диметилполисилоксан 6 сСт 3
Глицерин 6
1,3-Бутиленгликоль 5
Октилметоксициннамат 3
Подсолнечное масло 1
Сквалан 2
Гидроксид калия 0,1
Гексаметафосфат натрия 0,05
Гидроксипропил-β-циклодекстрин 0,1
Дикалийглицирризинат 0,05
Экстракт листьев Eriobotrya japonica 0,1
Натрия L-глутамат 0,05
Экстракт плодов Foeniculum vulgare 0,1
Дрожжевой экстракт 0,1
Лавандовое масло 0,1
Экстракт Rehmannia chinensis 0,1
Диморфолинопиридазинон 0,1
Ксантановая камедь 0,1
Карбоксивиниловый полимер 0,1
Пигмент мумия надлежащее количество
Оксид железа желтый надлежащее количество
Парабен надлежащее количество
Вода очищенная остальное
Пример 5: Увлажняющий крем
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 22 8
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 0,8%, вода: 2,16%, дипропиленгликоль: 5,04%)
Жидкий вазелин 10
Диметилполисилоксан 6 сСт 5
Сквалан 15
Пентаэритрита тетра-2-этилгексаноат 5
Глицерил-три-2-этилгексаноат 10
Глицерин 10
1,3-Бутиленгликоль 2
Эритрит 1
Полиэтиленгликоль 1500 5
Гидроксид калия 0,1
Гексаметафосфат натрия 0,05
Токоферола ацетат 0,05
Сложный эфир пара-гидроксибензоата надлежащее количество
Гидроксипропилметилцеллюлоза 0,3
Поливиниловый спирт 0,1
Карбоксивиниловый полимер 0,2
Вода очищенная остальное
Пример 6: Очищающий крем
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 23 15
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1,5%, вода: 4,05%, дипропиленгликоль: 9,45%)
α-Олефиновый олигомер 20
Вазелин 5
Глицерил-три-2-этилгексаноат 20
Диметилполисилоксан 6 сСт 2
Метилфенилполисилоксан 15
Батиловый спирт 0,5
Сополимер полиоксиэтилена/метилполисилоксана 1
Глицерин 7
Раствор сорбита (70%) 18
Полиоксиэтилен (60) гидрогенизированное касторовое масло 1
Полиоксиэтилен (25) полиоксипропиленгликоль (30) 2
Натриевая соль метилтаурина жирной кислоты кокосового масла 1
L-Серин 0,1
Экстракт коры Phellodendron amurense 0,1
Натрия альгинат 0,1
Вода очищенная остальное
Ароматизирующее вещество надлежащее количество
Пример 7: Солнцезащитное косметическое молочко-лосьон
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 24 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 2,7%, дипропиленгликоль: 6,3%)
Изододекан 8
Октилоктаноат 5
Этилгексилметоксициннамат 5
Октокрилен 2
Бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин 3
Оксибензон 1
Этанол 5
1,3-Бутиленгликоль 5
Триэтаноламин 0,1
Ксантановая камедь 0,1
Сополимер (акрилат/алкилакрилат (C10-30)) 0,1
Карбомер 0,1
Транексамовая кислота 2
Тальк 3
Феноксиэтанол надлежащее количество
Динатрийэдетат надлежащее количество
Вода очищенная остальное
Ароматизирующее вещество надлежащее количество
Пример 8: Очищающий лосьон
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 25 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 2,7%, дипропиленгликоль: 6,3%)
Жидкий вазелин 10
Вазелин 5
Цетанол 1
Диглицерин 0,5
1,3-Бутиленгликоль 5
Полиэтиленгликоль 1500 3
Стеариновая кислота 2
Полиоксиэтиленсорбитана (20 ЭО) монолаурат 0,2
Триэтаноламин 1
Токоферола ацетат 0,1
Карбоксивиниловый полимер 0,03
Парабен надлежащее количество
Вода очищенная остальное
Пример 9: Крем для ухода за волосами
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 2 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 5,4%, дипропиленгликоль: 3,6%)
Жидкий вазелин 5
Вазелин 2
Диметилполисилоксан 6 сСт 5
Цетанол 4
Стеариловый спирт 1
1,3-Бутиленгликоль 10
Полиоксипропилена глицериловый простой эфир 2
Липофильный глицерилмоностеарат 2
Полимер JR-400 0,5
Сложный эфир пара-гидроксибензоата надлежащее количество
Вода очищенная остальное
Ароматизирующее вещество надлежащее количество
Пример 10: Крем для укладки волос
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 3 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 5,4%, 1,3-бутиленгликоль: 3,6%)
Летучий изопарафин 5
Диметилполисилоксан 6 сСт 2
Метилполисилоксан высокой степени полимеризации 2
Глицерин 5
Полиоксиэтилен-декаглицериловый простой эфир 5
Изостеариновая кислота 1
Гидроксид калия 0,15
Сложный эфир пара-гидроксибензоата надлежащее количество
Феноксиэтанол надлежащее количество
Тринатрийэдетат надлежащее количество
Ксантановая камедь 0,5
Каррагенан 0,3
Сополимер винилацетата/винилпирролидона 2
Карбоксивиниловый полимер 0,5
Вода очищенная остальное
Пример 11: Крем для ухода за жирными волосами
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 4 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 5,4%, изопренгликоль: 3,6%)
Гидрогенизированный полиизобутен остальное
Оксибензон надлежащее количество
Метилполисилоксан высокой степени полимеризации 10
Пример 12: Крем для укрепления волос
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 6 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 1,8%, дипропиленгликоль: 7,2%)
Диметилполисилоксан 6 сСт 2
Цетанол 0,5
бегениловый спирт 3
Глицерин 3
Цетил-2-этилгексаноат 1
Стеарилтриметиламмония хлорид 0,7
Лимонная кислота 0,05
Раствор натрия лактата 0,01
Дикалийглицирризинат 0,1
Экстракт луковиц Lilium candidum 0,1
Гидроксиэтилцеллюлоза 0,1
Сложный эфир пара-гидроксибензоата надлежащее количество
Вода очищенная остальное
Ароматизирующее вещество надлежащее количество
Пример 13: Эмульсионная основа
Дисперсионная жидкость в виде микрогеля примера получения 7 10
(Микрогель в дисперсионной жидкости: 1%, вода: 1,8%, дипропиленгликоль: 7,2%)
Оксид титана, покрытый алкил-модифицированной силиконовой смолой 9,0
Ультрадисперсные частицы оксида титана, покрытые алкил-модифицированной силиконовой смолой (40 нм) 5,0
Оксид железа, покрытый алкил-модифицированной силиконовой смолой (красный) 0,5
Оксид железа, покрытый алкил-модифицированной силиконовой смолой (желтый) 1,5
Оксид железа, покрытый алкил-модифицированной силиконовой смолой (черный) 0,2
Полиоксиалкилен-модифицированный полиорганосилоксан 0,5
Декаметилпентациклосилоксан 5,0
Октил-пара-метоксициннамат 5,0
Акрилсиликон 4,0
Динамитный глицерин 6,0
Ксантановая камедь 0,1
Карбоксиметилцеллюлоза 0,3
Сополимер акрилоилдиметилтаурина натрия/гидроксиэтилакрилата (содержание: от 35 до 40 масс. %) 1,5
Вода, очищенная на ионообменной смоле остальное

Claims (79)

1. Исходный материал для косметических средств, содержащий:
дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, которую получают радикальной полимеризацией:
макромономера полиэтиленоксида, имеющего химическую формулу (1),
гидрофобного мономера, имеющего химическую формулу (2), и поперечно-сшивающего мономера, имеющего химическую формулу (3),
где
(А) молярное отношение макромономера полиэтиленоксида к гидрофобным мономерам находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 моль/моль,
(B) количество поперечно-сшивающих мономеров находится в диапазоне от 0,1 до 1,5% по массе относительно гидрофобных мономеров,
(C) гидрофобный мономер представляет собой мономерную композицию, содержащую по меньшей мере одну метакриловую кислоту, выбранную из группы, состоящей из производных метакриловой кислоты, содержащих алкильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода,
(D) растворитель, используемый для полимеризации, представляет собой смешанный растворитель из воды и полиола, где по меньшей мере один полиол выбран из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и
(E) смешанный растворитель из воды и полиола имеет отношение воды к полиолу, находящееся в диапазоне от 90/10 до 10/90 по массе при 20°С; и где:
[Химическая формула 1]
Figure 00000010
где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, n представляет собой число от 8 до 200 и X представляет собой Н или СН3;
[Химическая формула 2]
Figure 00000011
где R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;
[Химическая формула 3]
Figure 00000012
где R4 и R5 независимо представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.
2. Эмульгатор, представляющий собой исходный материал для косметических средств по п. 1.
3. Замутняющее белое вещество, представляющее собой исходный материал для косметических средств по п. 1.
4. Способ получения исходного материала для косметических средств, состоящего из дисперсии в виде микрогеля типа ядро-корона, включающий
этап радикальной полимеризации:
макромономера полиэтиленоксида, имеющего химическую формулу (1),
гидрофобного мономера, имеющего химическую формулу (2), и
поперечно-сшивающего мономера, имеющего химическую формулу (3),
где
(A) молярное отношение макромономера полиэтиленоксида к гидрофобным мономерам находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 моль/моль,
(B) количество поперечно-сшивающих мономеров находится в диапазоне от 0,1 до 1,5% по массе относительно гидрофобных мономеров,
(C) гидрофобный мономер представляет собой мономерную композицию, содержащую по меньшей мере одну метакриловую кислоту, выбранную из группы, состоящей из производных метакриловой кислоты, содержащих алкильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода,
(D) растворитель, используемый для полимеризации, представляет собой смешанный растворитель из воды и полиола, где по меньшей мере один полиол выбран из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и
(E) смешанный растворитель из воды и полиола имеет отношение воды к полиолу, находящееся в диапазоне от 90/10 до 10/90 по массе при 20°С; и где:
[Химическая формула 1]
Figure 00000013
где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, n представляет собой число от 8 до 200 и X представляет собой Н или СН3;
[Химическая формула 2]
Figure 00000014
где R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;
[Химическая формула 3]
Figure 00000015
где R4 и R5 независимо представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.
5. Способ получения эмульгатора по п. 2, включающий этап радикальной полимеризации:
макромономера полиэтиленоксида, имеющего химическую формулу (1),
гидрофобного мономера, имеющего химическую формулу (2), и
поперечно-сшивающего мономера, имеющего химическую формулу (3),
где
(A) молярное отношение макромономера полиэтиленоксида к гидрофобным мономерам находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 моль/моль,
(B) количество поперечно-сшивающих мономеров находится в диапазоне от 0,1 до 1,5% по массе относительно гидрофобных мономеров,
(C) гидрофобный мономер представляет собой мономерную композицию, содержащую по меньшей мере одну метакриловую кислоту, выбранную из группы, состоящей из производных метакриловой кислоты, содержащих алкильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода,
(D) растворитель, используемый для полимеризации, представляет собой смешанный растворитель из воды и полиола, где по меньшей мере один полиол выбран из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и
(E) смешанный растворитель из воды и полиола имеет отношение воды к полиолу, находящееся в диапазоне от 90/10 до 10/90 по массе при 20°С; и где:
[Химическая формула 1]
Figure 00000016
где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, n представляет собой число от 8 до 200 и X представляет собой Н или СН3;
[Химическая формула 2]
Figure 00000017
где R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;
[Химическая формула 3]
Figure 00000018
где R4 и R5 независимо представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.
6. Способ получения белого замутняющего вещества по п. 3, включающий этап радикальной полимеризации:
макромономера полиэтиленоксида, имеющего химическую формулу (1),
гидрофобного мономера, имеющего химическую формулу (2), и
поперечно-сшивающего мономера, имеющего химическую формулу (3),
где
(A) молярное отношение макромономера полиэтиленоксида к гидрофобным мономерам находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 моль/моль,
(B) количество поперечно-сшивающих мономеров находится в диапазоне от 0,1 до 1,5% по массе относительно гидрофобных мономеров,
(C) гидрофобный мономер представляет собой мономерную композицию, содержащую по меньшей мере одну метакриловую кислоту, выбранную из группы, состоящей из производных метакриловой кислоты, содержащих алкильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода,
(D) растворитель, используемый для полимеризации, представляет собой смешанный растворитель из воды и полиола, где по меньшей мере один полиол выбран из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и
(E) смешанный растворитель из воды и полиола имеет отношение воды к полиолу, находящееся в диапазоне от 90/10 до 10/90 по массе при 20°С; и где:
[Химическая формула 1]
Figure 00000019
где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, n представляет собой число от 8 до 200 и X представляет собой Н или СН3;
[Химическая формула 2]
Figure 00000020
где R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;
[Химическая формула 3]
Figure 00000021
где R4 и R5 независимо представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.
RU2017106909A 2014-08-06 2015-06-30 Исходный материал для косметических средств RU2645110C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014160441A JP5913475B2 (ja) 2014-08-06 2014-08-06 化粧料用原料
JP2014-160441 2014-08-06
PCT/JP2015/068861 WO2016021338A1 (ja) 2014-08-06 2015-06-30 化粧料用原料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2645110C1 true RU2645110C1 (ru) 2018-02-15

Family

ID=55263613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017106909A RU2645110C1 (ru) 2014-08-06 2015-06-30 Исходный материал для косметических средств

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10945942B2 (ru)
EP (1) EP3178468B1 (ru)
JP (1) JP5913475B2 (ru)
KR (1) KR101764567B1 (ru)
CN (1) CN106794131B (ru)
BR (1) BR112017002188A2 (ru)
RU (1) RU2645110C1 (ru)
SG (1) SG11201700930XA (ru)
TW (1) TWI593429B (ru)
WO (1) WO2016021338A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6203322B1 (ja) * 2016-04-13 2017-09-27 株式会社シャネル化粧品技術開発研究所 （ｆ＋ｗ）／ｏ型エマルション及びそれを含む化粧料組成物
US20200069541A1 (en) * 2016-10-20 2020-03-05 Shiseido Company, Ltd. Oil-in-water type emulsion composition
JP6985025B2 (ja) * 2017-03-29 2021-12-22 株式会社 資生堂 水中油型化粧料
WO2018230228A1 (ja) * 2017-06-16 2018-12-20 株式会社マツモト交商 水中油型日焼け止め化粧料
CN111918895B (zh) * 2018-03-23 2023-07-14 株式会社资生堂 使用核-壳型聚合物颗粒的化妆品用原料和水包油型乳化化妆品
JP7252204B2 (ja) * 2018-03-23 2023-04-04 株式会社 資生堂 コア－コロナ型ポリマー粒子を用いた化粧料用原料および水中油型乳化化粧料
WO2019182126A1 (ja) * 2018-03-23 2019-09-26 株式会社 資生堂 コア－コロナ型ポリマー粒子
WO2019182127A1 (ja) * 2018-03-23 2019-09-26 株式会社 資生堂 コア－コロナ型ポリマー粒子を用いた化粧料用原料および水中油型乳化化粧料
EP3811924A4 (en) * 2018-05-29 2022-03-09 Shiseido Company, Ltd. BLOCK COPOLYMER CONTAINING INORGANIC PARTICLE DISPERSION FOR COSMETICS
CN112804986B (zh) * 2018-10-09 2023-05-02 株式会社资生堂 油包水型乳化组合物
JPWO2020179457A1 (ru) * 2019-03-04 2020-09-10
KR102272543B1 (ko) * 2019-10-25 2021-07-05 코스맥스 주식회사 지속내수성을 갖는 수중유형 자외선 차단용 화장료 조성물
WO2021172430A1 (ja) * 2020-02-28 2021-09-02 株式会社 資生堂 水中油型乳化組成物
CN112022749B (zh) * 2020-09-25 2023-02-03 上海铮信生物科技有限公司 具有增强头皮屏障的头发调理组合物及其制备方法和应用
CN115120520B (zh) * 2022-05-06 2024-07-19 彭氏(惠州)实业发展有限公司 包含桃金娘酮的化妆品组合物及其化妆品用途
WO2024247734A1 (ja) * 2023-05-29 2024-12-05 株式会社 資生堂 水中油型化粧料
CN118179752B (zh) * 2024-04-12 2025-05-09 昆明理工大学 一种基于高熵捕收的锂云母矿强化浮选方法
CN120713808B (zh) * 2025-08-29 2025-11-07 兰树化妆品股份有限公司 一种高效保湿修复组合物及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006051746A1 (ja) * 2004-11-09 2006-05-18 Shiseido Company, Ltd. 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法
JP2007302566A (ja) * 2006-05-08 2007-11-22 Shiseido Co Ltd 皮脂吸着剤及びこれを配合した皮膚外用剤
EA013329B1 (ru) * 2005-01-27 2010-04-30 Налко Компани Косметически приемлемая композиция и способ обработки субстрата
WO2011065335A1 (ja) * 2009-11-27 2011-06-03 花王株式会社 敏感肌用知覚過敏予防改善剤
WO2013094298A1 (ja) * 2011-12-22 2013-06-27 株式会社資生堂 コロナ－コア型ミクロゲル乳化剤及び水中油型乳化組成物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS527424A (en) 1975-07-01 1977-01-20 Nippon Chem Ind Co Ltd:The Fungi preventive agent for industry
FR2720644B1 (fr) 1994-06-06 1996-07-05 Oreal Emulsion eau-dans-huile sans tensioactif.
WO1998042301A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse systeme vom typ wasser-in-öl
FR2768926B1 (fr) 1997-10-01 2000-01-28 Oreal Composition topique stable contenant un organopolysiloxane elastomerique solide et des particules spheriques
US6361768B1 (en) * 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
JP4129388B2 (ja) * 2002-12-24 2008-08-06 株式会社ファンケル 多層型化粧料
JP4188800B2 (ja) * 2003-10-29 2008-11-26 三和酒類株式会社 大麦焼酎蒸留残液から分取した画分からなる化粧料
JP2006036763A (ja) 2004-06-25 2006-02-09 Kao Corp 水中油型乳化組成物
JP4577721B2 (ja) * 2004-11-09 2010-11-10 株式会社資生堂 化粧料
JP2006161027A (ja) 2004-11-09 2006-06-22 Shiseido Co Ltd 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法
JP2006161026A (ja) 2004-11-09 2006-06-22 Shiseido Co Ltd 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法
DE102005033002A1 (de) 2005-07-14 2007-01-18 Basf Ag Wässrige Monomeremulsionen enthaltend Hydrophobin
JP5506130B2 (ja) 2006-06-12 2014-05-28 株式会社 資生堂 水中油型エマルション
JP5352116B2 (ja) 2007-04-26 2013-11-27 株式会社 資生堂 水中油型乳化組成物及びその製造方法
US8179731B2 (en) * 2009-03-27 2012-05-15 Analog Devices, Inc. Storage devices with soft processing

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006051746A1 (ja) * 2004-11-09 2006-05-18 Shiseido Company, Ltd. 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法
EA013329B1 (ru) * 2005-01-27 2010-04-30 Налко Компани Косметически приемлемая композиция и способ обработки субстрата
JP2007302566A (ja) * 2006-05-08 2007-11-22 Shiseido Co Ltd 皮脂吸着剤及びこれを配合した皮膚外用剤
WO2011065335A1 (ja) * 2009-11-27 2011-06-03 花王株式会社 敏感肌用知覚過敏予防改善剤
WO2013094298A1 (ja) * 2011-12-22 2013-06-27 株式会社資生堂 コロナ－コア型ミクロゲル乳化剤及び水中油型乳化組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016021338A1 (ja) 2016-02-11
EP3178468B1 (en) 2020-03-04
TW201625215A (zh) 2016-07-16
KR20170031711A (ko) 2017-03-21
CN106794131B (zh) 2018-06-08
SG11201700930XA (en) 2017-03-30
JP5913475B2 (ja) 2016-04-27
TWI593429B (zh) 2017-08-01
BR112017002188A2 (pt) 2017-11-21
US10945942B2 (en) 2021-03-16
CN106794131A (zh) 2017-05-31
EP3178468A4 (en) 2018-02-28
US20170239165A1 (en) 2017-08-24
KR101764567B1 (ko) 2017-08-02
JP2016037454A (ja) 2016-03-22
EP3178468A1 (en) 2017-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2645110C1 (ru) Исходный материал для косметических средств
RU2607088C1 (ru) Микрогелевый эмульгатор типа "ядро-оболочка" и эмульсионная композиция типа "масло в воде"
CN108348443B (zh) 水包油包粉体型组合物
RU2760735C1 (ru) Исходный материал для косметических средств с применением микрочастиц типа ядро-корона и косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде
KR102563845B1 (ko) 수중유형 화장료
CN111263630A (zh) 水包油型乳化固体化妆品
TW201821054A (zh) 水中油型乳化組成物
JP7356998B2 (ja) 油中水型乳化組成物
WO2022210144A1 (ja) 水中油型化粧料
HK1238535A1 (en) Starting material for cosmetics
HK1238535B (zh) 化妆品用原料
HK40008220A (zh) 使用了核-壳型微粒的化妆品原料和水包油型乳化化妆品
HK1200397B (en) Core-corona type microgel emulsifier, and oil-in-water emulsion composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200701