RU2683075C2 - Применение модификаторов ударопрочности с высоким содержанием каучука в термопластичных составах - Google Patents
Применение модификаторов ударопрочности с высоким содержанием каучука в термопластичных составах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2683075C2 RU2683075C2 RU2016144687A RU2016144687A RU2683075C2 RU 2683075 C2 RU2683075 C2 RU 2683075C2 RU 2016144687 A RU2016144687 A RU 2016144687A RU 2016144687 A RU2016144687 A RU 2016144687A RU 2683075 C2 RU2683075 C2 RU 2683075C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- core
- shell
- parts
- impact modifier
- weight
- Prior art date
Links
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 6
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 127
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims abstract description 6
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 56
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 54
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 53
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 23
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 22
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 19
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000009408 flooring Methods 0.000 claims description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 7
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010451 perlite Substances 0.000 claims description 2
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims 1
- SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N dialuminum dipotassium disodium dioxosilane iron(3+) oxocalcium oxomagnesium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[Fe+3].[Fe+3].O=[Mg].O=[Ca].O=[Si]=O SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 6
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 5
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical group FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 description 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/53—Core-shell polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к термопластичной композиции, содержащей термопластичную смолу на основе поливинилхлорида и от 1,0 до 3,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90 вес.%, причем частицы модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка представляют собой не более одной популяции частиц, имеющих равные диаметры частиц, и выбраны из группы, состоящей из сополимеров метакрилат-бутадиен-стирола (MBS), сополимеров акрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS), акриловых полимеров типа ядро-оболочка (AIM) и их комбинации, а также к способу получения данной термопластичной композиции и к изделиям, полученным с помощью данного способа. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к модификаторам ударопрочности типа ядро-оболочка с высоким содержанием каучука, способам применения модификаторов ударопрочности в термопластичных составах, особенно в составах на основе поливинилхлорида (PVC), и продуктам, полученным с помощью данных способов.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Поливинилхлорид (PVC) широко используют в таких видах применения как пленки, сайдинг, листы, труба, оконные профили, ограждение, настил и прокладка труб. Часто бывает, что PVC сам по себе является хрупким и не обладает подходящей прочностью при ударе для различных конечных применений. Для преодоления данного недостатка PVC часто смешивают с модификаторами ударопрочности, чтобы он был менее подвержен повреждению при ударе.
Известные модификаторы ударопрочности включают модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка и хлорированный полиэтилен (CPE). Модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка содержат относительно мягкое ʺядроʺ из каучука (например, полибутадиена), окруженное относительно жесткой ʺоболочкойʺ (например, поли(метилметакрилатом)). Процент по весу фазы каучука исходя из веса всей полимерной частицы типа ядро-оболочка обычно не превышает 90 процентов по весу, чтобы избежать снижения прочности покрытия ядра. Распространенной низкозатратной альтернативой модификаторам ударопрочности типа ядро-оболочка является хлорированный полиэтилен (CPE). Например, в патенте США № 3006889 раскрыты хлорированные полиэтилены, смешанные с PVC. Первоначально CPE применяли при повышенных уровнях загрузки, чтобы достичь эффективности, эквивалентной эффективности модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка. Однако последние достижения в технологии CPE сделали возможным применение CPE при уровнях загрузки, эквивалентных уровням загрузки модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка при более низких затратах.
Во многих случаях производители предпочли бы перейти от CPE к модификаторам ударопрочности типа ядро-оболочка для применения с их PVC-смолами, поскольку модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка обеспечивают много преимуществ, например, модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка могут выступать в роли смазывающих средств, и они обладают отличной прочностью при ударе, стойкостью к атмосферным воздействиям и способностью к переработке в широком диапазоне условий смешивания и экструзии (например, они обеспечивают производителям большую гибкость в регулировке различных параметров во время процесса составления смесей или смешивания, таких как периоды времени плавления). Несмотря на преимущества модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка, CPE более широко использовали вследствие его более низкой стоимости. Различные методы были предложены для улучшения прочности при ударе CPE в PVC-смолах, например, в патенте США № 5338803 и в заявке на европейский патент № 0343657. Однако остается потребность в экономически эффективных композициях и способах, которые позволят производителям заменить CPE на модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка в термопластичных составах, особенно в составах на основе PVC.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Варианты осуществления настоящего изобретение относятся к композициям и способам, которые позволяют производителям экономически эффективно заменить CPE на модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка в термопластичных составах, особенно в составах на основе PVC. Варианты осуществления настоящего изобретения также относятся к продуктам, полученным с помощью данных способов.
Варианты осуществления настоящего изобретения относятся к термопластичной композиции, содержащей, состоящей главным образом из или состоящей из термопластичной смолы (например, PVC-смолы) и менее чем 4,0 частей (например, от 1,0 частей до 3,0 частей или от 1,5 частей до 2,5 частей) модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы, при этом модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90 вес. % (например, от 90 вес. % до 96 вес. % или от 92 вес. % до 95 вес. %). Согласно предпочтительным вариантам осуществления продукт, полученный из композиции, имеет нормализованную среднюю ударную прочность, которая равна или больше нормализованной средней ударной прочности продукта, полученного из композиции, которая является идентичной, за исключением того, что она содержит по меньшей мере 3,5 частей CPE на 100 частей термопластичной смолы вместо модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция дополнительно содержит по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из (i) по меньшей мере одного стабилизатора, (ii) по меньшей мере одного смазывающего средства, (iii) по меньшей мере одной технологической добавки, (iv) по меньшей мере одного минерального наполнителя и (v) их комбинации.
Варианты осуществления настоящего изобретения также относятся к способу получения термопластичной композиции, включающему, состоящему главным образом из или состоящему из смешивания термопластичной смолы (например, PVC-смолы) менее чем с 4,0 частей (например, от 1,0 частей до 3,0 частей или от 1,5 частей до 2,5 частей) модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей термопластичной смолы, при этом модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90% (например, от 90 вес. % до 96 вес. % или от 92 вес. % до 95 вес. %). Согласно конкретным вариантам осуществления способ дополнительно включает стадию(стадии) смешивания по меньшей мере одного дополнительного ингредиента с термопластичной смолой и модификатором ударопрочности типа ядро-оболочка, при этом по меньшей мере один ингредиент выбран из группы, состоящей из (i) по меньшей мере одного стабилизатора, (ii) по меньшей мере одного смазывающего средства, (iii) по меньшей мере одной технологической добавки, (iv) по меньшей мере одного минерального наполнителя и (v) их комбинации.
Варианты осуществления настоящего изобретения также относятся к изделиям производства, содержащим вышеописанную термопластичную композицию, например, в форме трубы, напольного покрытия, вспененного материала, сайдинга, ограждения, панели для облицовки, настила, верхнего слоя сайдинга, оконной рамы или дверной рамы.
Настоящее изобретение предусматривает композиции и способы, которые позволяют производителям экономически эффективно заменить CPE на модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка в термопластичных составах. Заявители обнаружили, что модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка могут быть включены в термопластичные составы, особенно в составы на основе PVC, при более низких уровнях загрузки, чем ранее считалось возможным, в частности, когда содержание каучука составляет по меньшей мере 90 вес. %. Было обнаружено, что термопластичные составы согласно настоящей заявке со сниженными уровнями загрузки модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка (например, менее 4,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей PVC-смолы) демонстрируют эквивалентную или улучшенную ударопрочность по сравнению с составами с обычными уровнями загрузки. Заявители дополнительно обнаружили, что содержание каучука в модификаторах ударопрочности типа ядро-оболочка можно увеличить до более высоких уровней, чем ранее было известно, без ухудшения покрытия оболочки, например, с содержанием каучука более 92 вес. %. Данные открытия позволили заявителям получить функционально эффективные модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, которые также являются экономически эффективными и которые можно применять при частей уровня загрузки CPE без ухудшения механической прочности. Среди других преимуществ модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка также обеспечивают более широкий диапазон параметров обработки по сравнению с CPE.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Один аспект настоящего изобретения относится к термопластичной композиции, содержащей, состоящей главным образом из или состоящей из термопластичной смолы (предпочтительно PVC-смолы) и менее 4,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы, при этом модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90 вес. %. Согласно предпочтительным вариантам осуществления продукт, полученный с помощью композиции, имеет нормализованную среднюю ударную прочность (средняя энергия повреждения на мил), которая равна или больше нормализованной средней ударной прочности продукта, полученного с помощью композиции, которая является идентичной, за исключением того, что она содержит по меньшей мере 3,5 частей CPE на 100 частей термопластичной смолы вместо модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка. Нормализованную среднюю ударную прочность (средняя энергия повреждения на мил) можно измерять, например, с помощью формирования термопластичной композиции в лист и осуществления испытания падающим грузом на ударопрочность с применением процедуры A ASTM D 4226 для расчета нормализованной средней энергии повреждения (нормализованной средней ударной прочности) каждой экструдированной композиции. Альтернативно можно использовать другие подходящие способы (например, ASTM D 256). Композицию можно сформировать в лист посредством экструзии композиции в лист с толщиной приблизительно 40 мил (например, с помощью добавления композиции в конический двухшнековый экструдер Brabender с 6 дюймовой щелевой экструзионной головкой с гибкой губкой и экструдирования композиции с настройками экструдера в зоне 1 172°C, в зоне 2 176°C, в зоне 3 183°C, в головке 182°C, скорость шнека 35 об./мин., и настройками питателя 55). В качестве альтернативы композицию можно сформировать в лист посредством (1) размола при 190°C, при этом скорость=25 об./мин., трение (соотношение скорости между первым и вторым вальцом)=1,20, зазор=0,36 дюйма, время размола 3 минуты; и разрезание и складывание материала на мельнице каждые 30 секунд после объединения со смесью; (2) удаления листа из мельницы, складывания листа в квадрат 6×6 и вставки его в 7×7x0,125 дюймовую раму с алюминиевыми листами; (3) прессование при 195°C в течение 2 минут при низком давлении, составляющем 5 тонн, 3 минуты при высоком давлении, составляющем 25 тонн; (4) переноса в охлаждаемый пресс; (5) охлаждения в течение 3,5 минут при низком давлении.
Модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка находятся в форме частиц, содержащих внутреннее эластомерное ядро (также называемое в данном документе как ядро из каучука) и по меньшей мере одну внешнюю термопластичную оболочку, расположенную на внутреннем эластомерном ядре. Применяемый в данном документе термин ʺсодержание каучукаʺ в частицах модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка относится к процентам по весу ядра из каучука в частицах исходя из общего веса частиц. Согласно конкретным вариантам осуществления размер частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, как правило, составляет менее 1 мкм; например, от приблизительно 50 нм до приблизительно 1000 нм, или от приблизительно 50 нм до приблизительно 500 нм, или от приблизительно 80 нм до приблизительно 700 нм, наиболее предпочтительно от приблизительно 90 нм до приблизительно 350 нм. Размер частицы можно измерять, например, с помощью NiComp® Model 380 ZLS. Полимерные частицы типа ядро-оболочка обычно имеют сферическую форму, однако они могут иметь любую подходящую форму. В предпочтительных вариантах осуществления частицы модификатора типа ядро-оболочка, включенные в термопластичную композицию, имеют равные или фактически равные средние диаметры частиц (т. е. композиция не содержит более одной популяции частиц модификатора типа ядро-оболочка, обладающих разными средними диаметрами частиц).
Согласно конкретным вариантам осуществления модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90 вес. %, или по меньшей мере 90,5 вес. %, или по меньшей мере 91 вес. %, или по меньшей мере 91,5 вес. %, или по меньшей мере 92 вес. %, или по меньшей мере 92,5 вес. %, или по меньшей мере 93 вес. %, или по меньшей мере 93,5 вес. %, или по меньшей мере 94 вес. %, или по меньшей мере 94,5 вес. %, или по меньшей мере 95 вес. %. Согласно альтернативным вариантам осуществления модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука от 90 вес. % до 97 вес. %, или от 90 вес. % до 96,5 вес. %, или от 90 вес. % до 96 вес. %, или от 90 вес. % до 95,5 вес. %, или от 90 вес. % до 95 вес. %, или от 91 вес. % до 97 вес. %, или от 91 вес. % до 96,5 вес. %, или от 91 вес. % до 96 вес. %, или от 91 вес. % до 95,5 вес. %, или от 91 вес. % до 95 вес. %, или от 92 вес. % до 97 вес. %, или от 92 вес. % до 96,5 вес. %, или от 92 вес. % до 96 вес. %, или от 92 вес. % до 95,5 вес. %, или от 92 вес. % до 95 вес. %. Согласно предпочтительным вариантам осуществления модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука от 90 вес. % до 96 вес. % или от 92 вес. % до 95 вес. %. Следует понимать, что модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка согласно настоящему изобретению содержат ядро из каучука и по меньшей мере одну внешнюю термопластичную оболочку (как описано в данном документе), таким образом, они имеют ʺсодержание каучукаʺ менее 100 вес. % (например, менее 99 вес. %, или менее 98 вес. %, или менее 97 вес. %, или менее 96 вес. %).
Согласно конкретным вариантам осуществления термопластичная композиция содержит менее 4,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей термопластичной смолы, или менее 3,9 частей, или менее 3,8 частей, или менее 3,7 частей, или менее 3,6 частей, или менее 3,5 частей, или менее 3,4 частей, или менее 3,3 частей, или менее 3,2 частей, или менее 3,1 частей, или менее 3,0 частей, или менее 2,9 частей, или менее 2,8 частей, или менее 2,7 частей, или менее 2,6 частей, или менее 2,5 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей термопластичной смолы. Например, термопластичная композиция может содержать от 1,0 частей до 3,9 частей, или от 1,0 частей до 3,8 частей, или от 1,0 частей до 3,7 частей, или от 1,0 частей до 3,6 частей, или от 1,0 частей до 3,5 частей, или от 1,0 частей до 3,4 частей, или от 1,0 частей до 3,3 частей, или от 1,0 частей до 3,2 частей, или от 1,0 частей до 3,1 частей, или от 1,0 частей до 3,0 частей, или от 1,0 частей до 3,0 частей, или от 1,0 частей до 2,9 частей, или от 1,0 частей до 2,8 частей, или от 1,0 частей до 2,7 частей, или от 1,0 частей до 2,6 частей, или от 1,5 частей до 2,5 частей, или от 1,5 частей до 3,9 частей, или от 1,5 частей до 3,8 частей, или от 1,5 частей до 3,7 частей, или от 1,5 частей до 3,6 частей, или от 1,5 частей до 3,5 частей, или от 1,5 частей до 3,4 частей, или от 1,5 частей до 3,3 частей, или от 1,5 частей до 3,2 частей, или от 1,5 частей до 3,1 частей, или от 1,5 частей до 3,0 частей, или предпочтительно от 1,0 частей до 3,0 частей, или наиболее предпочтительно от 1,5 частей до 2,5 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей термопластичной смолы.
В предпочтительном варианте осуществления термопластичная смола представляет собой PVC или его смесь, используемую в применениях жесткого PVC. PVC-смола предпочтительно имеет значение K, которое находится в диапазоне от 40K до 100K, или средневесовой молекулярной массой, которая находится в диапазоне от 25000 Да до 200000 Да. Примеры эквивалентностей молекулярной массы для значения K, Mn и Mw для PVC представлены в следующей таблице.
| Характеристическая вязкость ASTM D1234 |
Значение К 1% в циклогексаноне |
Среднечисловая молекулярная масса Mn (x 10 -3) |
Средневесовая молекулярная масса Mw (x 10 -3) |
| 0,42 | 45 | 15,0 | 30,0 |
| 0,47 | 48 | 18,0 | 36,0 |
| 0,52 | 50 | 20,0 | 40,0 |
| 0,57 | 53 | 22,5 | 45,0 |
| 0,62 | 55 | 25,0 | 50,0 |
| 0,67 | 57 | 27,5 | 55,0 |
| 0,73 | 59 | 30,5 | 61,0 |
| 0,78 | 61 | 33,0 | 67,0 |
| 0,83 | 63 | 36,0 | 72,0 |
| 0,88 | 65 | 38,5 | 78,0 |
| 0,92 | 67 | 41,0 | 82,5 |
| 0,98 | 69 | 44,0 | 89,5 |
| 1,03 | 70 | 47,0 | 95,0 |
| 1,08 | 72 | 50,0 | 101,0 |
| 1,13 | 74 | 52,5 | 107,5 |
| 1,21 | 76 | 57,0 | 117,0 |
| 1,30 | 79 | 62,5 | 128,5 |
| 1,40 | 82 | 68,5 | 141,0 |
| 1,60 | 87 | 81,0 | 168,0 |
| 1,80 | 92 | 93,5 | 195,0 |
Другие термопластики, которые могут быть пригодными, без ограничения включают полимеры и сополимеры алкил(мет)акрилатов, терполимеры акрилонитрил/бутадиен/стирола, сополимеры акрилонитрил/стирол/акрилата, поликарбонаты, сложные полиэфиры, такие как поли(бутилентерефталат) и поли(этилентерефталат), сополимеры метакрилат/бутадиен/стирола, ударопрочный полистирол, сополимеры акрилонитрил/акрилата, сополимеры акрилонитрил/метилметакрилата, полиолефины, хлорированный поли(винилхлорид) (CPVC), полиамиды, полиэфирамиды (PEBAX) или смеси вышеуказанных полимеров. Термопластичный полимер также может состоять из гомополимера галогенида винилидена, такого как 1,1-дихлорэтилена или 1,1-дифторэтилена. В настоящем изобретении также рассматривают биоразлагаемые полимеры, такие как полилактид или полигидроксибутират.
Любой тип модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка, известный из уровня техники, можно применять согласно с настоящим изобретением. В качестве примера ядро можно получать из гомополимеров изопрена или гомополимеров бутадиена, сополимеров изопрен-бутадиена, сополимеров изопрена не более чем с 98 вес. % винилового мономера и сополимеры бутадиена не более чем с 98 вес. % винилового мономера. Виниловый мономер может представлять собой стирол, алкилстирол, акрилонитрил, алкил(мет)акрилат, бутадиен или изопрен. Ядро сополимера типа ядро-оболочка может быть полностью или частично сшитым. По меньшей мере дифункциональные мономеры можно добавить во время получения ядра; данные мономеры можно выбрать из поли(мет)акриловых сложных эфиров полиолов, таких как бутиленди(мет)акрилат и триметилолпропантриметакрилат. Другие дифункциональные мономеры представляют собой, например, дивинилбензол, тривинилбензол, винилакрилат, винилметакрилат и триаллилцианурат. Ядро также можно сшить посредством введения в него, с помощью привитой сополимеризации или в качестве сомономера во время полимеризации, ненасыщенных функциональных мономеров, таких как ангидриды ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных карбоновых кислот и ненасыщенных эпоксидов. Следует упомянуть, в качестве примера, малеиновый ангидрид, (мет)акриловую кислоту и глицидилметакрилат. Сшивание можно также осуществлять посредством применения собственной реакционной способности мономеров, например диеновых мономеров.
В качестве примера оболочку(оболочки) можно получить из гомополимеров стирола, гомополимеров алкилстирола или гомополимеров метилметакрилата, или сополимеров, содержащих по меньшей мере 70 вес. % одного из вышеперечисленных мономеров и по меньшей мере один сомономер, выбранный из других вышеперечисленных мономеров, другой алкил(мет)акрилат, винилацетат и акрилонитрил. Оболочку можно функционализировать посредством введения в нее, с помощью привитой сополимеризации или в качестве сомономера во время полимеризации, ненасыщенных функциональных мономеров, таких как ангидриды ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных карбоновых кислот и ненасыщенных эпоксидов. Следует упомянуть, например, малеиновый ангидрид, (мет)акриловую кислоту, глицидилметакрилат, гидроксиэтилметакрилат и алкил(мет)акриламиды. В качестве примера следует упомянуть сополимеры типа ядро-оболочка, имеющие оболочку из полистирола, и сополимеры типа ядро-оболочка, имеющие оболочку из PMMA. Оболочка может также содержать имидные функциональные группы, либо посредством сополимеризации с малеимидом или посредством химической модификации PMMA с помощью первичного амина. Также существуют сополимеры типа ядро-оболочка, имеющие две оболочки, одну, полученную из полистирола, и другую, с внешней стороны, полученную из PMMA.
Неограничивающие примеры типов модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка, которые можно применять согласно с настоящим изобретением, включают сополимеры метакрилат-бутадиен-стирола (MBS), которые обычно имеют ядро, содержащее сополимер бутадиена и стирола, и оболочку, содержащую поли(метилметакрилат) (PMMA); сополимеры акрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS); или акриловые модификаторы ударопрочности (AIM), которые обычно имеют акриловое ядро (например, из бутилакрилата или 2-этилгексилакрилата) и оболочку из PMMA.
Согласно другому варианту осуществления термопластичная композиция дополнительно содержит по меньшей мере один стабилизатор. Любой(любые) стабилизатор(стабилизаторы), подходящий(подходящие) для применения в термопластичных составах, содержащих модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, можно включить в композиции согласно настоящему изобретению. Иллюстративные стабилизаторы известны из уровня техники. Неограничивающие примеры включают моно-, ди-, три- алкилолова/оловоорганические соединения, стабилизаторы на основе кальция/цинка, стабилизаторы на основе свинца, барий/кадмий с сульфатами, карбонатами, фенолятами, карбоксилатами, меркаптидами или без них и т. д. Количество стабилизатора(стабилизаторов), включенного в композицию, не имеет особых ограничений. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция содержит от 0,1 до 10,0 частей стабилизатора(стабилизаторов), или от 0,2 до 7,5 частей стабилизатора(стабилизаторов), или от 0,25 до 5,0 частей стабилизатора(стабилизаторов) на 100 частей по весу термопластичной смолы.
Согласно другому варианту осуществления термопластичная композиция дополнительно содержит по меньшей мере одно смазывающее средство. Любое(любые) смазывающее средство(смазывающие средства), подходящее(подходящие) для применения в термопластичных составах, содержащих модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, можно включить в композиции согласно настоящему изобретению. Иллюстративные смазывающие средства известны из уровня техники. Неограничивающие примеры включают стеарат кальция, жирные кислоты, соли жирных кислот, сложные эфиры (например, сложные эфиры полиолов, жирные спирты), бисстеарамид этилена (EBS), парафиновые воски, полиэтиленовые воски (например, оксиды полиэтиленового воска), OPE-воски, воски, полученные по процессу Фишера-Тропша и т. д. Количество смазывающего средства(смазывающих средств), включенного в композицию, не имеет особых ограничений. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция содержит от 0,1 до 5,0 частей смазывающего средства(смазывающих средств), или от 0,1 до 4,0 частей смазывающего средства(смазывающих средств), или от 0,1 до 3,0 частей смазывающего средства(смазывающих средств) на 100 частей по весу термопластичной смолы.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения термопластичная композиция дополнительно содержит по меньшей мере одну технологическую добавку (т. e. по меньшей мере одну линейную технологическую добавку, отличную от типа ядро-оболочка). Из уровня техники известно, что разные типы технологических добавок по-разному влияют на термопластичные композиции, особенно на композиции на основе PVC. Например, некоторые технологические добавки способствуют плавлению термопластичной композиции (например, композиции на основе PVC), тогда как другие увеличивают прочность расплава или обеспечивают смазку. Сами по себе технологические добавки обычно не изменяют механические свойства композиции на основе PVC, но они могут увеличивать эффективность нагрева при сдвиге, и, таким образом, позволяют улучшить плавление PVC. Включение технологической добавки часто улучшает ударопрочность термопластичной композиции, но технологическая добавка является отличной от модификатора(модификаторов) ударопрочности, включенного в композицию (т. е. технологическая добавка сама по себе не является модификатором ударопрочности per se). Любую(любые) технологическую добавку(технологические добавки), подходящую(подходящие) для применения в термопластичных составах, особенно в составах на основе PVC, содержащих модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, можно включить в композиции согласно настоящему изобретению. Иллюстративные технологические добавки известны из уровня техники. Неограничивающие примеры включают акриловые технологические добавки, такие как Plastistrength® 530, 550, 551, 552, 557, 559, 576, 770 и L1000 (доступные от Arkema, Inc.).
Согласно конкретным вариантам осуществления модификаторы ударопрочности и технологическую добавку(технологические добавки) добавляют к термопластичной композиции в виде однородной смеси, полученной посредством совместного образования порошка из водных эмульсий, суспензий или взвесей модификатора ударопрочности и технологической добавки(технологических добавок). Их можно смешать вместе, например, посредством высушивания распылением, коагуляции, коагуляции при замораживании или посредством других известных способов. Неограничивающие примеры данных способов описаны в патенте США № 8378013 и в публикации патента США № 2011/0305862, которые включены в данный документ посредством ссылки. Согласно одному варианту осуществления композиция на основе PVC по настоящему изобретению содержит модификатор ударопрочности и по меньшей мере одну технологическую добавку, совместно высушенные распылением вместе.
Количество технологической добавки(технологических добавок), включенной в композицию, не имеет особых ограничений. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция содержит от 0,1 до 10,0 частей технологической добавки(технологических добавок), или от 0,1 до 7,5 частей технологической добавки(технологических добавок), или от 0,1 до 5,0 частей технологической добавки(технологических добавок), или от 0,1 до 2,5 частей технологической добавки(технологических добавок) на 100 частей по весу термопластичной смолы.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения термопластичная композиция дополнительно содержит по меньшей мере один минеральный наполнитель, такой как карбонат кальция (CaCO3). Любой(любые) минеральный наполнитель(минеральные наполнители), подходящий(подходящие) для применения в термопластичных (например, на основе PVC) составах, содержащих модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, можно включить в композиции по настоящему изобретению. Иллюстративные минеральные наполнители известны из уровня техники. Неограничивающие примеры включают измельченный природный карбонат кальция (GCC), осажденный карбонат кальция (PCC), наномерный PCC (NPCC), диоксид кремния (коллоидный или осажденный), глину, монтмориллонит (наноглина), цеолит, перлит и т. д. Количество минерального наполнителя(минеральных наполнителей), включенного в композицию, не имеет особых ограничений. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция содержит от 0,1 до 40,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 35,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 30,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 25,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 20,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 15,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 10,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 5,0 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей), или от 0,1 до 2,5 частей минерального наполнителя(минеральных наполнителей) на 100 частей термопластичной смолы.
Согласно конкретным вариантам осуществления модификаторы ударопрочности и минеральный наполнитель(минеральные наполнители) добавляют к термопластичной композиции в виде однородной смеси, полученной посредством совместного образования порошка из водных эмульсий, суспензий или взвесей модификатора ударопрочности и минерального наполнителя(минеральных наполнителей). Однородная смесь может дополнительно содержать технологическую добавку(технологические добавки) (т. е. однородная смесь может содержать модификатор ударопрочности, минеральный наполнитель(минеральные наполнители) и технологическую добавку(технологические добавки)). Компоненты можно смешивать вместе, например, посредством высушивания распылением, коагуляции, коагуляции при замораживании или посредством других известных способов. Как указано выше, неограничивающие примеры данных способов описаны в патенте США № 8378013 и в публикации патента США № 2011/0305862. Согласно одному варианту осуществления композиция на основе PVC по настоящему изобретению содержит модификатор ударопрочности и по меньшей мере один минеральный наполнитель, совместно высушенные распылением вместе. Согласно другому варианту осуществления композиция на основе PVC по настоящему изобретению содержит модификатор ударопрочности, по меньшей мере одну технологическую добавку и по меньшей мере один минеральный наполнитель, совместно высушенные распылением вместе.
Согласно дополнительным вариантам осуществления термопластичная композиция содержит, состоит главным образом из или состоит из термопластичной (например, PVC) смолы, менее 4,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы (где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90 вес. %), по меньшей мере одной технологической добавки с низкой Tg (например, Plastistrength® 576) и по меньшей мере одного минерального наполнителя. Технологическая добавка с низкой Tg может способствовать более быстрому плавлению, что позволяет увеличить содержание минерального наполнителя (например, карбоната кальция) в композиции на основе PVC. Как применяется в данном документе, технологическая добавка с низкой Tg представляет собой технологическую добавку, которая имеет Tg менее 90°C, как измерено посредством DSC по ASTM D3418 (температуры перехода полимера посредством дифференциальной сканирующей калориметрии).
Другие необязательные добавки, такие как теплостабилизаторы, внутренние и внешние смазывающие средства, добавки, увеличивающие прочность расплава, другие наполнители, пластификаторы, средства для повышения текучести, газообразователи и/или пигменты (например, диоксид титана), можно также включить в термопластичные композиции по настоящему изобретению. Количество добавки(добавок), включенной(включенных) в композицию, не имеет особых ограничений. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция содержит от 0,1 до 40,0 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 30,0 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 20,0 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 15,0 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 10,0 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 5,0 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 2,5 частей добавки(добавок), или от 0,1 до 1,0 частей добавки(добавок) на 100 частей термопластичной смолы.
Согласно конкретным вариантам осуществления термопластичная композиция содержит, состоит главным образом из или состоит из термопластичной смолы (предпочтительно PVC), менее 4,0 частей (например, от 1,0 до 3,0 частей или от 1,5 до 2,5 частей) модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей термопластичной смолы, необязательно по меньшей мере одного стабилизатора, необязательно по меньшей мере одного смазывающего средства, необязательно по меньшей мере одной технологической добавки, необязательно по меньшей мере одного минерального наполнителя и необязательно по меньшей мере одной добавки дополнительного типа, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90%. Согласно предпочтительному варианту осуществления термопластичная композиция содержит, состоит главным образом из или состоит из термопластичной смолы (предпочтительно PVC), менее 4,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей PVC-смолы (с содержанием каучука по меньшей мере 90%), по меньшей мере одной технологической добавки и по меньшей мере одного минерального наполнителя (например, карбоната кальция). Согласно альтернативному варианту осуществления термопластичная композиция содержит, состоит главным образом из или состоит из термопластичной смолы (предпочтительно PVC), менее 4,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей PVC- смолы (с содержанием каучука по меньшей мере 90%) и по меньшей мере одного дополнительного ингредиента, выбранного из группы, состоящей из (i) по меньшей мере одного стабилизатора, (ii) по меньшей мере одного смазывающего средства, (iii) по меньшей мере одной технологической добавки, (iv) по меньшей мере одного минерального наполнителя и (v) их комбинации.
Дополнительные варианты осуществления настоящего изобретения предусматривают изделия производства, полученные из термопластичной композиции по настоящему изобретению (например, посредством литья под давлением, экструзии, штранг-прессования, формования раздувом, вспенивания и горячего формования и т. д.). Неограничивающие примеры изделий производства включают трубу, вспененный материал, сайдинг, ограждение, панель для облицовки, настил, верхний слой сайдинга, оконные профили, дверные профили и т. д.
Дополнительные аспекты настоящего изобретения относятся к способам получения термопластичных композиций и изделий производства, описанных в данном документе. Термопластичную композицию можно составить с помощью любого способа, известного из уровня техники, как правило, в виде сухой смеси компонентов, которые смешаны до получения однородной массы, и сформировать в изделия производства посредством традиционных методик формования из расплава (например, литья под давлением, экструзии, штранг-прессования, формования раздувом, вспенивания и горячего формования и т. д.). Согласно одному варианту осуществления способ получения термопластичной композиции включает, состоит главным образом из или состоит из смешивания термопластичной смолы (предпочтительно PVC смолы) с менее 4,0 частей (например, от 1,0 до 3,0 частей или от 1,5 до 2,5 частей) модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей PVC-смолы, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука по меньшей мере 90% (например, от 90 вес. % до 96 вес. % или от 92 вес. % до 95 вес. %). Способ может дополнительно включать стадию(стадии) смешивания по меньшей мере одного дополнительного ингредиента с термопластичной смолой и модификатором ударопрочности типа ядро-оболочка, где по меньшей мере один ингредиент выбран из группы, состоящей из (i) по меньшей мере одного стабилизатора, (ii) по меньшей мере одного смазывающего средства, (iii) по меньшей мере одной технологической добавки, (iv) по меньшей мере одного минерального наполнителя и (v) их комбинации. Способ может дополнительно включать стадию экструдирования термопластичной композиции с получением изделия (например, трубы, напольного покрытия, вспененного материала, сайдинга, ограждения, панели для облицовки, настила, верхнего слоя сайдинга, оконной рамы, дверной рамы и т. д.).
При увеличении весовой доли ядра из каучука в модификаторе ударопрочности типа ядро-оболочка обычно наблюдают соответствующее снижение весовой доли, толщины и жесткости внешней полимерной оболочки. Если оболочка станет слишком тонкой, она не сможет достаточно покрыть ядро из каучука. Недостаточное покрытие оболочкой может привести к проблемам, в том числе к снижению прочности при ударе в полимерных смесях. Другой аспект настоящего изобретения относится к композиции на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, содержащей, состоящей главным образом из или состоящей из частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, имеющих содержание каучука более 92 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка в композиции, или более 93 вес. %, или более 94 вес. %. Согласно другим вариантам осуществления частицы модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка имеют содержание каучука от 92,5 вес. % до 97 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, или от 93 вес. % до 96 вес. %, или от 94 вес. % до 96 вес. %, или приблизительно 95 вес. %. Как указано в данном документе, любой тип модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка, известный из уровня техники, можно применять согласно с настоящим изобретением, например, сополимеры метакрилат-бутадиен-стирола (MBS), сополимеры акрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS) или акриловые модификаторы ударопрочности (AIM).
Согласно предпочтительным вариантам осуществления частицы модификатора типа ядро-оболочка имеют равные или по сути равные средние диаметры частиц (т. е. композиция не содержит более одной популяции частиц модификатора типа ядро-оболочка, обладающих разными средними диаметрами частиц). Это отличается от модификаторов ударопрочности типа ядро-оболочка, описанных в патенте США № 6639012, которые обеспечены в двух различных популяциях, при этом средний диаметр частиц первой популяции является по меньшей мере на 50 процентов больше, чем средний диаметр частиц второй популяции частиц. Согласно с настоящим изобретением частицы модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка предпочтительно изготовлены с помощью полунепрерывного процесса (вместо периодического процесса, как описано в патенте США № 6639012) для получения одной популяции частиц вместо двух популяций частиц, имеющих разные средние диаметры частиц.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка дополнительно содержит по меньшей мере одну технологическую добавку. Как указано в данном документе, любую(любые) технологическую добавку(технологические добавки), подходящую(подходящие) для применения в термопластичных составах, содержащих модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, можно включить в композиции согласно настоящему изобретению. Иллюстративные технологические добавки известны из уровня техники. Неограничивающие примеры включают акриловые технологические добавки, такие как Plastistrength® 530, 550, 551, 552, 557, 559, 576, 770 и L1000 (доступные от Arkema, Inc.). Согласно конкретному варианту осуществления композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка содержит, состоит главным образом из или состоит из частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, имеющих содержание каучука более 92 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка в композиции (например, более 93 вес. %, более 94 вес. %, от 92,5 вес. % до 97 вес. %, от 93 вес. % до 96 вес. %, от 94 вес. % до 96 вес. % или приблизительно 95 вес. %), и по меньшей мере одной технологической добавки. Как описано в данном документе, технологическая добавка(технологические добавки) может(могут) быть представлена(представлены) в виде однородной смеси с модификатором ударопрочности типа ядро-оболочка (например, посредством совместного высушивания распылением модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка и технологической добавки(технологических добавок)).
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка дополнительно содержит по меньшей мере один минеральный наполнитель, такой как карбонат кальция (CaCO3). Как указано в данном документе, любой(любые) минеральный наполнитель(минеральные наполнители), подходящий(подходящие) для применения в составах на основе PVC, содержащих модификаторы ударопрочности типа ядро-оболочка, можно включить в композиции согласно настоящему изобретению. Как описано в данном документе, минеральный наполнитель(минеральные наполнители) может(могут) быть представлен(представлены) в виде однородной смеси с модификатором ударопрочности типа ядро-оболочка (например, посредством совместного высушивания распылением модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка и минерального наполнителя(минеральных наполнителей)). Иллюстративные минеральные наполнители известны из уровня техники. Согласно конкретному варианту осуществления композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка содержит, состоит главным образом из или состоит из частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, имеющих содержание каучука более 92 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка в композиции (например, более 93 вес. %, более 94 вес. %, от 92,5 вес. % до 97 вес. %, от 93 вес. % до 96 вес. %, от 94 вес. % до 96 вес. % или приблизительно 95 вес. %), по меньшей мере одного минерального наполнителя и необязательно по меньшей мере одной технологической добавки.
Другие необязательные добавки, такие как теплостабилизаторы, внутренние и внешние смазывающие средства, добавки, увеличивающие прочность расплава, другие наполнители, средства для повышения текучести и/или пигменты, можно также включить в композиции на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка согласно настоящему изобретению. Согласно одному варианту осуществления композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка содержит, состоит главным образом из или состоит из частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, имеющих содержание каучука более 92 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка в композиции (например, более 93 вес. %, более 94 вес. %, от 92,5 вес. % до 97 вес. %, от 93 вес. % до 96 вес. %, от 94 вес. % до 96 вес. % или приблизительно 95 вес. %), необязательно по меньшей мере одного минерального наполнителя, необязательно по меньшей мере одной технологической добавки и по меньшей мере одной необязательной добавки. Количество каждого компонента, включенного в композиции на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, не имеет особых ограничений. Согласно конкретным вариантам осуществления композиция содержит от 50 вес. % до 99 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, от 1 вес. % до 50 вес. % по меньшей мере одной технологической добавки, от 0 вес. % до 50 вес. % по меньшей мере одного минерального наполнителя, от 0 вес. % до 20 вес. % по меньшей мере одной добавки, исходя из общего веса композиции.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрена композиция на основе смолы, содержащая термопластичную смолу, и композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, как описано в данном документе (например, композиция на основе модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, которая содержит, состоит главным образом из или состоит из частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, имеющих содержание каучука более 92 вес. % частиц модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка в композиции, необязательно по меньшей мере одного минерального наполнителя, необязательно по меньшей мере одной технологической добавки и необязательно по меньшей мере одной добавки). В предпочтительном варианте осуществления по меньшей мере одна термопластичная смола представляет собой PVC или его смесь, используемую в применениях жесткого PVC.
Варианты осуществления, описанные в данном документе, предназначены для иллюстрации настоящего изобретения и не являются его ограничениями. Специалисту в данной области техники будет понятно, что модификации вариантов осуществления и примеры настоящего раскрытия могут быть осуществлены без отступления от объема настоящего раскрытия.
Варианты осуществления настоящего изобретения описаны выше с использованием термина ʺсодержащийʺ и его вариаций. Однако термин ʺсодержащийʺ может быть замещен по желанию авторов изобретения в любом из вариантов осуществления, описанных в данном документе, на ʺсостоящий изʺ и ʺсостоящий главным образом изʺ без отступления от объема настоящего изобретения. Если не указано иное, то все значения, приведенные в данном документе, предполагают до включительно и включают указанные начальные точки и конечные точки.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют варианты осуществления настоящего изобретения и должны толковаться как иллюстративные, а не ограничивающие его.
ПРИМЕРЫ
Как применяется в данном документе, технологическая добавка с высокой молекулярной массой имеет средневесовую молекулярную массу более 5000000 Да, технологическая добавка со средней молекулярной массой имеет молекулярную массу от приблизительно 1000000 Да до приблизительно 5000000 Да, и технологическая добавка с низкой молекулярной массой имеет молекулярную массу менее 1000000 Да.
Согласно варианту осуществления состав на основе PVC по настоящему изобретению содержит, состоит главным образом из или состоит из следующих компонентов:
PVC-смолы (100 частей)
Стабилизатор(стабилизаторы) (0,25-5,0 частей)
Упаковка со смазывающим средством:
1. Стеарат кальция (0,0-3,0 частей)
2. Парафиновый воск (0,0-3,0 частей)
3. Окисленный полиэтиленовый воск (0,0-3,0 частей)
Модификатор(модификаторы) ударопрочности типа ядро-оболочка (0,25-3,5 частей)
Технологическая добавка(технологические добавки) (0,0-5,0 частей)
Смазывающая технологическая добавка(смазывающие технологические добавки) (0,0-5,0 частей)
Карбонат кальция (0,0-35,0 частей)
Диоксид титана (0,0-15 частей)
В варианте осуществления композиция согласно настоящему изобретению, которую можно применять в изготовлении подложки для сайдинга или подложки для ограждения, содержит, состоит главным образом из или состоит из следующих компонентов (модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка, технологическую добавку(технологические добавки) и карбонат кальция можно необязательно включать в виде однородной смеси, которую совместно высушили распылением вместе):
| Компоненты | phr | Диапазон |
| PVC-5385, K65 (доступный от Axiall/Georgia Gulf) | 100,0 | |
| Thermolite® 140 (стабилизатор, доступный от PMC) | 1,0 | 0,5-1,5 |
| Стеарат кальция | 1,2 | 0,5-1,5 |
| Rheolub® 165 (смазывающее средство, доступное от Honeywell) | 1,1 | 0,5-1,5 |
| AC® 629A (смазывающее средство, доступное от Honeywell) | 0,1 | 0,0-0,5 |
| Durastrength® 350 (акриловый модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка с 90 вес. % содержанием каучука, доступный от Arkema, Inc.) | 3,0 | 1,5-3,5 |
| Plastistrength® 530 (технологическая добавка с высокой молекулярной массой, доступная от Arkema, Inc.) | 0,5 | 0,1-1,5 |
| P770 (технологическая добавка с низкой молекулярной массой, доступная от Arkema, Inc.) | 0,4 | 0,0-1,5 |
| CaCO3 (UFT, доступный от Omya) | 15,0 | 10-25 |
| TiO2 (TiONA® RCL-4) | 3,0 | 1-5 |
| Всего | 125,3 |
Согласно варианту осуществления композиция по настоящему изобретению, которую можно применять для изготовления оконного профиля или верхнего слоя сайдинга, содержит, состоит главным образом из или состоит из следующих компонентов (модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка, технологическую добавку(технологические добавки) и карбонат кальция можно необязательно включать в виде однородной смеси, которую совместно высушили распылением вместе):
| Компоненты | phr | Диапазон |
| PVC-5385, K65 (доступный от Axiall/Georgia Gulf) | 100,0 | |
| Thermolite® 179 для оконных профилей (стабилизатор, доступный от PMC); или Thermolite® 161 для верхнего слоя сайдинга (стабилизатор, доступный от PMC) | 1,0 | 0,7-1,5 |
| Стеарат кальция | 1,2 | 0,9-1,5 |
| Rheolub® 165 (смазывающее средство, доступное от Honeywell) | 1,0 | 0,5-1,5 |
| AC® 629A (смазывающее средство, доступное от Honeywell) | 0,1 | 0,0-0,5 |
| Durastrength® 350 (акриловый модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка с 90 вес. % содержанием каучука, доступный от Arkema, Inc.) | 3,5 | 1,5-3,5 |
| Plastistrength® 530 (технологическая добавка с высокой молекулярной массой, доступная от Arkema, Inc.) | 0,6 | 0,4-0,8 |
| P770 (технологическая добавка с низкой молекулярной массой, доступная от Arkema, Inc.) | 0,4 | 0,0-0,6 |
| CaCO3 (UFT, доступный от Omya) | 5,0 | 3-8 |
| TiO2 (TiONA® RCL-4) | 10,0 | 9-12 |
| Всего | 122,8 |
Согласно варианту осуществления композиция по настоящему изобретению, которую можно применять для изготовления подложки для сайдинга, содержит, состоит главным образом из или состоит из следующих компонентов (модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка, технологическую добавку(технологические добавки) и карбонат кальция можно необязательно включать в виде однородной смеси, которую совместно высушивали распылением вместе):
| Компоненты | phr | Диапазон |
| PVC-5385, K65 (доступный от Axiall/Georgia Gulf) | 100,0 | |
| Thermolite® 140 (стабилизатор, доступный от PMC) | 1,0 | 0,7-1,5 |
| Стеарат кальция | 1,2 | 0,9-1,5 |
| Rheolub® 165 (смазывающее средство, доступное от Honeywell) | 1,0 | 0,5-1,5 |
| AC® 629A (смазывающее средство, доступное от Honeywell) | 0,1 | 0,0-0,5 |
| Durastrength® 350 (акриловый модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка с 90 вес. % содержанием каучука, доступный от Arkema, Inc.) | 2,0 | 1,5-3,5 |
| Plastistrength® 576 (технологическая добавка с низкой Tg, с высокой молекулярной массой, доступная от Arkema, Inc.) | 0,2 | 0,0-3,0 |
| CaCO3 (UFT, доступный от Omya) | 12,0 | 1-30 |
| TiO2 (TiONA® RCL-4) | 0,5 | 0,1-5 |
| Всего | 118,0 |
В таблицах 1-3 ниже описаны цвета и блеск экструдированных листов (таблица 1), ударопрочность (таблица 2) и время обработки (таблица 3) для составов на основе PVC, которые являются идентичными, за исключением следующих модификаторов ударопрочности или комбинации модификаторов ударопрочности, как указано в таблицах:
D3000=однородная смесь модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, технологической добавки и карбоната кальция, высушенных вместе при помощи совместного распыления (доступная от Arkema, Inc.);
PD1133=однородная смесь модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка, технологической добавки и карбоната кальция, высушенных вместе при помощи совместного распыления (доступная от Arkema, Inc.);
CPE=хлорированный полиэтилен;
P530=Plastistrength® 530 технологическая добавка с высокой молекулярной массой (Arkema, Inc.);
D350=Durastrength® 350 (Arkema, Inc.) акриловый модификатор ударопрочности с 90 вес. % содержанием каучука; и
P576=Plastistrength® 576 технологическая добавка с низкой Tg, с высокой молекулярной массой (Arkema, Inc.).
В таблице 1 ниже используются следующие сокращения:
Количество IM (модификатора ударопрочности)=количество частей модификатора ударопрочности на 100 частей PVC-смолы;
Количество PA (технологической добавки)=количество частей технологической добавки на 100 частей PVC-смолы;
L=Hunter L;
A=Hunter A;
B=Hunter B;
Yl=показатель желтого; и
20°, 60° и 85°=угол измерения блеска.
Таблица 1 (конический двухшнековый экструдер Brabender с 40 мил 6 дюймовой щелевой экструзионной головкой)
| Образец | Количество IM (phr) | Количество PA (phr) | L | A | В | Yl | |
| 1 | D3000 | 3,0 | 89,46 | -0,73 | 4,50 | 8,41 | |
| 2 | 3,5 | 89,52 | -0,74 | 4,60 | 8,60 | ||
| 3 | 4,0 | 89,51 | -0,76 | 4,65 | 8,69 | ||
| 4 | PD1133 | 3 0 | 89,56 | -0,62 | 4,41 | 8,31 | |
| 5 | 3,5 | 89,46 | -0,78 | 4,61 | 8,60 | ||
| 6 | 4,0 | 89,49 | -0,77 | 4,53 | 8,43 | ||
| 7 | CPE | 3,0 | 89,05 | -0,84 | 5,14 | 9,65 | |
| 8 | 3,5 | 89,19 | -0,83 | 5,22 | 9,80 | ||
| 9 | 4,0 | 89,10 | -0,75 | 5,03 | 9,49 | ||
| 10 | CPE +P530 | 3,0 | 0,5 | 89,25 | -0,81 | 5,15 | 9,67 |
| 11 | 3 5 | 0,5 | 89,22 | -0,82 | 5,24 | 9,85 | |
| 12 | 4,0 | 0,5 | 89,13 | -0,84 | 5,27 | 9,90 | |
| 13 | D350 | 2,0 | 89,48 | -0,73 | 4,52 | 8,45 | |
| 14 | D350+P576 | 2,0 | 0,4 | 89,61 | -0,78 | 4,64 | 8,64 |
| 15 | D350+P576 | 3,0 | 0,2 | 89,62 | -0,81 | 4,67 | 8,67 |
| 16 | D350 | 4,0 | 89,63 | -0,85 | 4,71 | 8,73 | |
| 17 | D350+P576 | 4,0 | 0,4 | 89,68 | -0,84 | 4,72 | 8,74 |
| 1S | D350+P530 | 2,0 | 0,4 | 89,56 | -0,77 | 4,58 | 8,53 |
| 19 | D350+P530 | 3,0 | 0,2 | 89,62 | -0,78 | 4,55 | 8,45 |
| 20 | D350+P530 | 4,0 | 0,4 | 89,63 | -0,78 | 4,50 | 8,36 |
Таблица 1 (продолжение)
Проводили испытание падающим грузом на ударопрочность с применением процедуры A ASTM D 4226 для определения нормализованной средней энергии повреждения (нормализованной средней ударной прочности) каждой экструдированной композиции, показанной ниже.
В таблице 2 ниже используются следующие сокращения:
Количество IM (модификатора ударопрочности)=количество частей модификатора ударопрочности на 100 частей PVC-смолы;
Количество PA (технологической добавки)=количество частей технологической добавки на 100 частей PVC-смолы;
MFE=Средняя энергия повреждения;
Толщина=толщина пленки (в мил);
MFE/мил=Средняя энергия повреждения на мил.
Таблица 2 (конический двухшнековый экструдер Brabender с 40 мил 6-ти дюймовой щелевой экструзионной головкой/ испытание падающим грузом на ударопрочность по Гарднеру, вес 8 фунтов, ½ дюймовый молот)
| Образец | Количество IM (phr) | Количество PA (phr) | MFE | s.d. | Толщина | MFE/мил | s.d. | |
| 1 | D3000 | 3,0 | 88,80 | 8,67 | 40,0 | 2,22 | 0,22 | |
| 2 | 3,5 | 86,67 | 11,90 | 39,0 | 2,22 | 0,31 | ||
| 3 | 4,0 | 89,33 | 11,90 | 39,0 | 2,29 | 0,31 | ||
| 4 | PD1133 | 3,0 | 92,00 | 16,58 | 41,0 | 2,24 | 0,40 | |
| 5 | 3,5 | 94,67 | 6,14 | 39,0 | 2,43 | 0,16 | ||
| 6 | 4,0 | 97,33 | 9,02 | 40,0 | 2,43 | 0,23 | ||
| 7 | CPE | 3,0 | 112,44 | 3,58 | 43,0 | 2,61 | 0,08 | |
| 8 | 3,5 | 106,22 | 2,62 | 42,0 | 2,53 | 0,06 | ||
| 9 | 4,0 | 115,20 | 4,13 | 42,0 | 2,74 | 0,10 | ||
| 10 | CPE +P530 | 3,0 | 0,5 | 110,40 | 5,69 | 41,0 | 2,69 | 0,14 |
| 11 | 3,5 | 0,5 | 113,60 | 3,10 | 41,0 | 2,77 | 0,08 | |
| 12 | 4,0 | 0,5 | 113,60 | 5,69 | 42,0 | 2,70 | 0,14 | |
| 13 | D350 | 2,0 | 108,00 | 2,97 | 41,0 | 2,63 | 0,07 | |
| 14 | D350+P576 | 2,0 | 0,4 | 105,33 | 6,14 | 40,0 | 2,63 | 0,15 |
| 15 | D350+P576 | 3,0 | 0,2 | 110,40 | 3,10 | 40,0 | 2,76 | 0,08 |
| 16 | D350 | 4,0 | 112,44 | 3,58 | 41,0 | 2,74 | 0,09 | |
| 17 | D350+P576 | 4,0 | 0,4 | 112,44 | 3,58 | 41,0 | 2,74 | 0,09 |
| 18 | D350+P530 | 2,0 | 0,4 | 114,40 | 5,04 | 41,0 | 2,79 | 0,12 |
| 19 | D350+P530 | 3,0 | 0,2 | 111,20 | 3,49 | 41,0 | 2,71 | 0,09 |
| 20 | D350+P530 | 4,0 | 0,4 | 115,20 | 4,13 | 41,0 | 2,81 | 0,10 |
Данные из таблицы 2 показали, что составы на основе PVC, которые содержат менее 4 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей PVC-смолы, способны обеспечивать более высокие значения средней энергии повреждения (MFE) на мил по сравнению с составами на основе PVC, которые содержат 4,0 частей CPE на 100 частей PVC-смолы. Например, образец 15 (3,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка), образец 18 (2,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка) и образец 19 (3,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка) обеспечили значения MFE/мил, составляющие 2,76, 2,79 и 2,71 соответственно, по сравнению с образцом 12 (4,0 частей CPE), который обеспечил значение MFE/мил, составляющее 2,70.
В таблице 3 ниже приведены комбинации добавок при различных уровнях загрузки, измеренные на крутильном вискозиметре Brabender, следуя ASTM D2538. В данном анализе время плавления измеряли как разницу между пиком сжимания и пиком плавления, момент вращения при плавлении измеряли как высоту пика плавления, а равновесный момент вращения (момент вращения EQ) измеряли как момент вращения после плавления, когда наклон графика момент вращения/температура равняется нулю. Объемную плотность измеряли с применением ASTM D1895.
Таблица 3
Barbender, плавление при 170°С
| Образец | Количество IM (phr) | Количество PA (phr) | Объемная плотность (г/100cc) | Время плавления (мин.) | Момент вращения при плавлении (м-г) | Момент вращения EQ (м-г) | |
| 3 | D3000 | 4,0 | 68,2 | 1,03 | 3436 | 2830 | |
| 6 | PD1133 | 4,0 | |||||
| 9 | CPЕ | 4,0 | 68,0 | 0,63 | 3628 | 2763 | |
| 12 | CPЕ+P530 | 4,0 | 0,5 | 68,0 | 0,67 | 3745 | 2682 |
| 13 | D350 | 2,0 | 68,2 | 1,20 | 3395 | 2810 | |
| 14 | D350+P576 | 2,0 | 0,4 | 68,2 | 1,13 | 3613 | 2887 |
| 15 | D350+P576 | 3,0 | 0,2 | 68,0 | 1,07 | 3605 | 2879 |
| 16 | D350 | 4,0 | 68,0 | 0,87 | 3621 | 2925 | |
| 17 | D350+P576 | 4,0 | 0,4 | 68,0 | 0,87 | 3800 | 2768 |
| 18 | D350+P530 | 2,0 | 0,4 | 68,0 | 1,13 | 3499 | 2773 |
| 19 | D350+P530 | 3,0 | 0,2 | 68,1 | 0,90 | 3556 | 2785 |
| 20 | D350+P530 | 4,0 | 04 | 68,0 | 0,87 | 3734 | 2712 |
Barbender, плавление при 190°С
| Образец | Количество IM (phr) | Количество PA (phr) | Объемная плотность (г/100cc) | Время плавления (мин.) | Момент вращения при плавлении (м-г) | Момент вращения EQ (м-г) | |
| 3 | D3000 | 4,0 | 68,2 | 0,57 | 3203 | 2216 | |
| 6 | PD1133 | 4,0 | |||||
| 9 | CPE | 4,0 | 68,0 | 0,33 | 3648 | 2294 | |
| 12 | CPE+P530 | 4,0 | 0,5 | 68,0 | 0,34 | 3639 | 2284 |
| 13 | D350 | 2,0 | 68,2 | 0,57 | 3160 | 2176 | |
| 14 | D350+P576 | 2,0 | 0,4 | 68,2 | 0,57 | 3207 | 2229 |
| 15 | D350+P576 | 3,0 | 0,2 | 68,0 | 0,50 | 3356 | 2204 |
| l6 | D350 | 4,0 | 68,0 | 0,53 | 3332 | 2175 | |
| 17 | D350+P576 | 4,0 | 0,4 | 68,0 | 0,50 | 3477 | 2209 |
| 18 | D350+P530 | 2,0 | 0,4 | 68,0 | 0,53 | 3182 | 2169 |
| 19 | D350+P530 | 3,0 | 0,2 | 68,1 | 0,53 | 3264 | 2172 |
| 20 | D350+P530 | 4,0 | 0,4 | 68,0 | 0,47 | 3411 | 2182 |
Claims (22)
1. Термопластичная композиция для получения изделий, содержащая:
термопластичную смолу, содержащую поливинилхлорид или его смесь и
от 1,0 до 3,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка представляет собой частицы, имеющие содержание каучука по меньшей мере 90 вес.%, причем частицы модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка представляют собой не более одной популяции частиц модификатора типа ядро-оболочка, имеющих равные или, по существу, равные средние диаметры частиц, и причем модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка выбран из группы, состоящей из сополимеров метакрилат-бутадиен-стирола (MBS), сополимеров акрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS), акриловых полимеров типа ядро-оболочка (AIM) и их комбинации.
2. Композиция по п. 1, где термопластичная смола представляет собой PVC.
3. Композиция по п. 1, содержащая от 1,5 до 2,5 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы.
4. Композиция по п. 1, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука более 93 вес.%.
5. Композиция по п. 1, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука от 93,5 до 96 вес.%.
6. Композиция по п. 1, где продукт, полученный из композиции, имеет нормализованную среднюю ударную прочность, которая равна или больше нормализованной средней ударной прочности продукта, полученного из композиции, которая является идентичной, за исключением того, что она содержит по меньшей мере 3,5 частей CPE на 100 частей термопластичной смолы вместо модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка.
7. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из (i) по меньшей мере одного стабилизатора, (ii) по меньшей мере одного смазывающего средства, (iii) по меньшей мере одной технологической добавки, (iv) по меньшей мере одного минерального наполнителя и (v) их комбинации.
8. Композиция по п. 1, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука от 93 до 97 вес.%.
9. Композиция по п.1, дополнительно содержащая по меньшей мере одну линейную технологическую добавку, отличную от типа ядро-оболочка, и/или по меньшей мере один минеральный наполнитель, выбранный из группы, состоящей из карбоната кальция, диоксида кремния, глины, монтмориллонита, цеолита и перлита, и причем модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка, линейная технологическая добавка, отличная от типа ядро-оболочка, и/или минеральный наполнитель совместно высушены распылением вместе.
10. Композиция по п.1, в которой технологическая добавка, отличная от типа ядро-оболочка, представляет собой технологическую добавку с низкой Tg, имеющую Tg менее 90°C.
11. Изделие, содержащее термопластичную композицию по п. 1, в форме трубы, напольного покрытия, вспененного материала, сайдинга, ограждения, панели для облицовки, настила, верхнего слоя сайдинга, оконной рамы или дверной рамы.
12. Способ получения термопластичной композиции для получения изделий, включающий:
смешивание термопластичной смолы, содержащей поливинилхлорид или его смесь, c от 1,0 до 3,0 частей модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка на 100 частей по весу термопластичной смолы,
где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка представляет собой частицы, имеющие содержание каучука по меньшей мере 90 вес.%, причем частицы модификатора ударопрочности типа ядро-оболочка представляют собой не более одной популяции частиц модификатора типа ядро-оболочка, имеющих равные или, по существу, равные средние диаметры частиц, составляющие от приблизительно 90 нм до приблизительно 350 нм, и причем модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка выбран из группы, состоящей из сополимеров метакрилат-бутадиен-стирола (MBS), сополимеров акрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS), акриловых полимеров типа ядро-оболочка (AIM) и их комбинации.
13. Способ по п. 12, дополнительно включающий смешивание по меньшей мере одного дополнительного ингредиента с термопластичной смолой и модификатором ударопрочности типа ядро-оболочка, где по меньшей мере один ингредиент выбран из группы, состоящей из (i) по меньшей мере одного стабилизатора, (ii) по меньшей мере одного смазывающего средства, (iii) по меньшей мере одной технологической добавки, (iv) по меньшей мере одного минерального наполнителя и (v) их комбинации.
14. Способ по п. 12, дополнительно включающий экструдирование термопластичной композиции с получением изделия.
15. Способ по п. 12, где термопластичная смола представляет собой PVC.
16. Способ по п. 12, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука от 93,5 до 96 вес.%.
17. Способ по п.12, где модификатор ударопрочности типа ядро-оболочка имеет содержание каучука более 93 вес.%.
18. Изделие, изготовленное согласно способу по п. 13, где изделие выполнено в виде трубы, напольного покрытия, вспененного материала, сайдинга, ограждения, панели для облицовки, настила, верхнего слоя сайдинга, оконной рамы или дверной рамы.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201461980073P | 2014-04-16 | 2014-04-16 | |
| US61/980,073 | 2014-04-16 | ||
| PCT/US2015/024819 WO2015160579A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-04-08 | Use of high rubber impact modifiers in thermoplastic formulations |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016144687A RU2016144687A (ru) | 2018-05-16 |
| RU2016144687A3 RU2016144687A3 (ru) | 2018-10-17 |
| RU2683075C2 true RU2683075C2 (ru) | 2019-03-26 |
Family
ID=54324432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016144687A RU2683075C2 (ru) | 2014-04-16 | 2015-04-08 | Применение модификаторов ударопрочности с высоким содержанием каучука в термопластичных составах |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170037235A1 (ru) |
| EP (1) | EP3131964B1 (ru) |
| JP (1) | JP7057062B2 (ru) |
| CN (1) | CN106232712B (ru) |
| BR (1) | BR112016024037A2 (ru) |
| CA (1) | CA2945996C (ru) |
| MX (1) | MX388856B (ru) |
| RU (1) | RU2683075C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015160579A1 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1024673B1 (nl) * | 2016-03-08 | 2018-05-22 | S.A. Imperbel N.V. | Waterdichte membraan compositie |
| FR3052168B1 (fr) * | 2016-06-07 | 2020-01-31 | Arkema France | Composition de polymere, son procede de preparation et son utilisation |
| FR3052169B1 (fr) * | 2016-06-07 | 2020-01-31 | Arkema France | Composition de polymere, son procede de preparation, son utilisation et composition comprenant celle-ci |
| FR3061717B1 (fr) * | 2017-01-11 | 2020-09-04 | Arkema France | Composition de polymere avec une charge, son procede de preparation et son utilisation |
| PL3450163T3 (pl) * | 2017-08-30 | 2020-03-31 | Evonik Röhm Gmbh | Łamliwe folie akrylowe i zawierające je etykiety zabezpieczające przed fałszerstwem |
| CN111148813B (zh) * | 2017-09-27 | 2024-03-22 | 阿科玛股份有限公司 | 单份式聚合物改性剂 |
| US12054604B2 (en) | 2017-09-27 | 2024-08-06 | Arkema France | One-pack polymer modifiers |
| US20210017372A1 (en) * | 2018-04-09 | 2021-01-21 | Dow Global Technologies Llc | Pvc-based composition |
| CN109181158A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-11 | 四川亮力新材料科技有限公司 | 一种高分子抗冲改性剂及其制备方法和应用 |
| CN109929076A (zh) * | 2019-02-14 | 2019-06-25 | 山东东临新材料股份有限公司 | 一种pvc抗冲改性剂不透明高抗冲mbs及其制备方法 |
| CN114729230A (zh) * | 2019-10-01 | 2022-07-08 | 汉高股份有限及两合公司 | 两部分氰基丙烯酸酯/自由基可固化的粘合剂体系 |
| US20230399779A1 (en) * | 2019-11-20 | 2023-12-14 | America Plastics, LLC | Polymeric Non-Woven Mat |
| CN114434345A (zh) * | 2020-11-04 | 2022-05-06 | 圣戈班磨料磨具有限公司 | 磨料制品及其形成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4448932A (en) * | 1980-04-18 | 1984-05-15 | Gaf Corporation | Polyvinyl chloride modified with butadiene-containing core-shell composite polymers for enhanced impact strength |
| US6900254B2 (en) * | 2000-10-25 | 2005-05-31 | Rohm And Haas Company | Processes for preparing impact modifier powders |
| CN101787166A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-07-28 | 山东日科化学股份有限公司 | 抗冲击性、加工性能优良的聚氯乙烯混合物 |
| RU2446192C2 (ru) * | 2005-11-04 | 2012-03-27 | Коатекс С.А.С. | Способ получения ударопрочной термопластичной смолы |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL112643C (ru) | 1956-01-03 | |||
| EP0343657A1 (en) | 1988-05-26 | 1989-11-29 | The Dow Chemical Company | Method for preparing chlorinated polyethylene suitable for blending with polyvinyl chloride to produce articles of manufacture having good impact resistance and clarity |
| TW241270B (ru) * | 1991-08-13 | 1995-02-21 | Rohm & Haas | |
| US5338803A (en) | 1992-04-16 | 1994-08-16 | The Dow Chemical Company | Modified CPE for PVC impact modification |
| EP1033390B1 (en) | 1999-03-04 | 2006-05-03 | Rohm And Haas Company | Aqueous additive systems for polymeric matrices |
| JP2000344841A (ja) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体とその製造方法並びに樹脂組成物 |
| TWI231305B (en) | 2000-10-25 | 2005-04-21 | Rohm & Haas | High rubber impact modifier powders |
| KR100528771B1 (ko) * | 2003-08-02 | 2005-11-15 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴-실리콘계 복합 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를함유하는 염화비닐 수지 조성물 |
| CN1488657A (zh) * | 2003-08-22 | 2004-04-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 核壳结构聚氯乙烯抗冲击改性剂及制备方法和应用 |
| US8048524B2 (en) * | 2003-12-30 | 2011-11-01 | Lg Chem, Ltd. | Polymer latex having excellent impact-resistance and powder flow property and method for preparing the same |
| PL1984442T3 (pl) | 2006-02-14 | 2010-08-31 | Arkema France | Hybrydowe modyfikatory udarności i sposób ich otrzymywania |
| JP2007238772A (ja) | 2006-03-08 | 2007-09-20 | Kaneka Corp | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US8367764B2 (en) * | 2007-10-30 | 2013-02-05 | Arkema Inc. | Acrylic copolymer for use in highly filled composites |
| US20110160338A1 (en) * | 2008-08-29 | 2011-06-30 | Arkema Inc. | Functionalized bimodal impact modifiers |
| HUE037344T2 (hu) * | 2009-02-26 | 2018-08-28 | Arkema Inc | Polimer kompozit módosítók |
| KR20120100177A (ko) * | 2011-03-03 | 2012-09-12 | 주식회사 엘지화학 | 가공성과 내충격성이 우수한 그라프트 공중합체, 그 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐수지 조성물 |
-
2015
- 2015-04-08 RU RU2016144687A patent/RU2683075C2/ru active
- 2015-04-08 CA CA2945996A patent/CA2945996C/en active Active
- 2015-04-08 JP JP2016562963A patent/JP7057062B2/ja active Active
- 2015-04-08 US US15/303,772 patent/US20170037235A1/en not_active Abandoned
- 2015-04-08 WO PCT/US2015/024819 patent/WO2015160579A1/en not_active Ceased
- 2015-04-08 MX MX2016013519A patent/MX388856B/es unknown
- 2015-04-08 CN CN201580019814.2A patent/CN106232712B/zh active Active
- 2015-04-08 EP EP15780033.5A patent/EP3131964B1/en active Active
- 2015-04-08 BR BR112016024037A patent/BR112016024037A2/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4448932A (en) * | 1980-04-18 | 1984-05-15 | Gaf Corporation | Polyvinyl chloride modified with butadiene-containing core-shell composite polymers for enhanced impact strength |
| US6900254B2 (en) * | 2000-10-25 | 2005-05-31 | Rohm And Haas Company | Processes for preparing impact modifier powders |
| RU2446192C2 (ru) * | 2005-11-04 | 2012-03-27 | Коатекс С.А.С. | Способ получения ударопрочной термопластичной смолы |
| CN101787166A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-07-28 | 山东日科化学股份有限公司 | 抗冲击性、加工性能优良的聚氯乙烯混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20170037235A1 (en) | 2017-02-09 |
| RU2016144687A (ru) | 2018-05-16 |
| RU2016144687A3 (ru) | 2018-10-17 |
| BR112016024037A2 (pt) | 2018-08-07 |
| CA2945996C (en) | 2022-07-19 |
| EP3131964A1 (en) | 2017-02-22 |
| JP2017511422A (ja) | 2017-04-20 |
| CA2945996A1 (en) | 2015-10-22 |
| EP3131964B1 (en) | 2021-05-26 |
| EP3131964A4 (en) | 2017-11-15 |
| MX2016013519A (es) | 2017-02-14 |
| JP7057062B2 (ja) | 2022-04-19 |
| CN106232712B (zh) | 2019-05-17 |
| CN106232712A (zh) | 2016-12-14 |
| MX388856B (es) | 2025-03-20 |
| WO2015160579A1 (en) | 2015-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2683075C2 (ru) | Применение модификаторов ударопрочности с высоким содержанием каучука в термопластичных составах | |
| US12202960B2 (en) | Functionalized acrylic process aids used for gloss and surface finish modification | |
| JP2023060107A (ja) | ワンパックポリマー変性剤 | |
| US20240425691A1 (en) | One-pack polymer modifiers | |
| US12473426B2 (en) | Composite functionalized acrylic process aids for gloss and surface modification | |
| US12365793B2 (en) | Functionalized process aid blends for cellular PVC | |
| RU2473575C1 (ru) | Наполненная композиция на основе поливинилхлорида для профильных изделий и способ ее получения | |
| EP4547739A1 (en) | Composite functionalized acrylic process aids for gloss and surface modification | |
| BR112022008258B1 (pt) | Misturas de auxiliar de processo funcionalizado para pvc celular | |
| JPH023815B2 (ru) |