RU2720007C2 - Катализатор гидроизомеризации, изготовленный с использованием алюминийоксидных носителей с высоким объемом нанопор, и способ гидроизомеризации с его использованием - Google Patents

Катализатор гидроизомеризации, изготовленный с использованием алюминийоксидных носителей с высоким объемом нанопор, и способ гидроизомеризации с его использованием Download PDF

Info

Publication number
RU2720007C2
RU2720007C2 RU2017114376A RU2017114376A RU2720007C2 RU 2720007 C2 RU2720007 C2 RU 2720007C2 RU 2017114376 A RU2017114376 A RU 2017114376A RU 2017114376 A RU2017114376 A RU 2017114376A RU 2720007 C2 RU2720007 C2 RU 2720007C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
range
hydroisomerization
volume
nanopore volume
nanopore
Prior art date
Application number
RU2017114376A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017114376A (ru
RU2017114376A3 (ru
Inventor
Ихуа ЧЖАН
Камала Рагхунатхан КРИШНА
Гуань-Дао ЛЭЙ
Теодорус Людовикус Майкл Маэсен
Original Assignee
ШЕВРОН Ю. Эс. Эй. ИНК.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ШЕВРОН Ю. Эс. Эй. ИНК. filed Critical ШЕВРОН Ю. Эс. Эй. ИНК.
Publication of RU2017114376A publication Critical patent/RU2017114376A/ru
Publication of RU2017114376A3 publication Critical patent/RU2017114376A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2720007C2 publication Critical patent/RU2720007C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66Pore distribution
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74Noble metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74Noble metals
    • B01J29/7461MRE-type, e.g. ZSM-48
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74Noble metals
    • B01J29/7492MTT-type, e.g. ZSM-23, KZ-1, ISI-4 or EU-13
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31Density
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61Surface area
    • B01J35/615100-500 m2/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/633Pore volume less than 0.5 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/6350.5-1.0 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/638Pore volume more than 1.0 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64Pore diameter
    • B01J35/6472-50 nm
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02Petroleum fractions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70Catalyst aspects

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализатору гидроизомеризации, содержащему базовый экструдат, который содержит по меньшей мере одно молекулярное сито, селективное в изомеризации н-парафинов, первый оксид алюминия, имеющий распределение размера пор, отличающееся полной шириной на полумаксимуме, нормализованной к объему пор, от 15 до 25 нм⋅г/см, и второй оксид алюминия, имеющий распределение размера пор, отличающееся полной шириной на полумаксимуме, нормализованной к объему пор, от 5 до 15 нм⋅г/см. При этом данные первый и второй оксиды алюминия имеют объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 2 см/г. Данный катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из элементов группы 6 и групп 8-10 Периодической таблицы. А также изобретение относится к способу гидроизомеризации углеводородного сырья, в котором осуществляют контакт данного сырья с указанным катализатором гидроизомеризации с получением гидроизомеризованного выходящего потока. Технический результат - улучшенная водородная эффективность, большой выход продукта и качество. 4 н. и 18 з.п. ф-лы, 4 ил., 10 табл., 2 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Настоящее изобретение относится к улучшенному готовому катализатору гидроизомеризации, изготовленному из первого оксида алюминия с высоким объемом нанопор (далее для выражений «с высоким объемом нанопор», «высокий объем нанопор» используется аббревиатура ВОНП), имеющего широкое распределение размера пор (ШРРП), и второго оксида алюминия ВОНП, имеющего более узкое распределение размера пор (УРРП). Их комбинация дает базовый экструдат ВОНП, имеющий низкую плотность частиц по сравнению с обычными базовыми экструдатами. Данный базовый экструдат образован из двух оксидов алюминия ВОНП и молекулярного сита, подходящего для получения базового масла. Готовые катализаторы гидроизомеризации, использующие базовый экструдат ВОНП, дают смазочные базовые масла с более высокими выходами и качеством по сравнению с обычными катализаторами гидроизомеризации.+
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Каталитическая гидрообработка относится к способам нефтепереработки, в которых углеводородное сырье приводят в контакт с водородом и катализатором при высокой температуре и давлении с целью удаления нежелательных примесей и/или превращения данного сырья в улучшенный продукт.
[0003] Гидроизомеризация является важным способом нефтепереработки, применяемым, чтобы каталитически депарафинизировать углеводородное сырье, чтобы улучшить низкотемпературные свойства фракций смазочного базового масла и топлива. Каталитическая депарафинизация удаляет длинноцепные н-парафины из сырья, которые, если их не удалять, оказывают отрицательное действие на температуры застывания и помутнения фракций; однако депарафинизация также снижает индекс вязкости (ИВ) фракции базового масла. Высокий ИВ необходим, чтобы обеспечить базовое масло с нечувствительностью к температурному диапазону, что означает, что базовое масло способно обеспечивать смазывающую способность и при низких, и при высоких температурах.
[0004] Желательно, чтобы нефтеперерабатывающие установки, выполняющие каталитическую депарафинизацию, максимизировали выходы и удовлетворяли спецификациям целевого продукта (ИВ, температура застывания) при минимизации температуры реактора (которая связана с расходом дорогостоящего водорода и снижением ИВ при более высоких температурах) и получения легких фракций (С4-).
[0005] Фракции дистиллята смазочного базового масла обычно называют дистиллятными маслами, например тяжелыми дистиллятными маслами, средними дистиллятными маслами и легкими дистиллятными маслами. Американский нефтяной институт (АРI) классифицирует готовые смазочные базовые масла на группы. Базовые масла II группы АРI имеют содержание насыщенных соединений 90 масс.% или больше, содержание серы не больше чем 0,03 масс.% и ИВ больше чем 80, но меньше чем 120. Базовые масла III группы АРI такие же, как базовые масла II группы за исключением того, что ИВ составляет, по меньшей мере, 120.
[0006] Как правило, обычные катализаторы гидроизомеризации образованы из (1), по меньшей мере, одного молекулярного сита, подходящего для гидроизомеризации длинноцепных н-парафинов; (2) связующего материала (также называемого "носителем"), такого как оксид алюминия, диоксид титана, диоксид кремния и т.д.; и (3) одного или нескольких металлов, активных в гидрировании/дегидрировании, выбранных из группы 6 и 8-10 периодической таблицы, в частности платины и палладия.
[0007] Есть два широких класса реакций, которые протекают в процессе гидроизомеризации. Первый класс реакций включает гидрирование/дегидрирование, в котором ароматические примеси удаляются из сырья путем насыщения. Второй класс реакций включает изомеризацию, в которой длинноцепные н-парафины изомеризуются в их разветвленные гомологи.
[0008] Катализаторы гидроизомеризации являются бифункциональными: гидрообработке способствует функция гидрирования, обеспечиваемая металлическими компонентами, а реакции изомеризации способствуют кислотные молекулярно-ситовые компоненты. Обе реакции нуждаются в присутствии водорода при высоком давлении.
[0009] Во время депарафинизации молекулы парафина (парафины с прямой цепью) подвергаются серии гидропревращений: гидроизомеризации, перераспределению ветвей и вторичной гидроизомеризации. Данный процесс начинается с увеличения степени разветвления путем последовательной гидроизомеризации, сопровождающейся перераспределением ветвей. Когда степень разветвления увеличивается, увеличивается возможность крекинга, что приводит к образованию топлив и снижению выхода смазки. Улучшение пористости катализатора гидроизомеризации способствует минимизации образования промежуточных частиц гидроизомеризации путем снижения времени пребывания и путем увеличения эффективности вымывания и, таким образом, снижает вероятность крекинга. Это приводит к усилению производительности гидроизомеризации.
[0010] Соответственно, в настоящее время существует потребность в катализаторе гидроизомеризации, который демонстрирует более высокую степень водородной эффективности и более высокие выход продукта и качество по сравнению с обычными катализаторами гидроизомеризации.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0011] Настоящее изобретение касается улучшенного готового катализатора гидроизомеризации, изготовленного из базового экструдата с высоким объемом нанопор (ВОНП). Базовый экструдат ВОНП изготавливают из (1) первого оксида алюминия ВОНП, имеющего широкое распределение размера пор, (2) второго оксида алюминия ВОНП, имеющего узкое распределение размера пор, и (3) молекулярного сита, подходящего для получения базового масла. Изобретение также касается способа гидроизомеризации углеводородного сырья, в котором осуществляют контакт данного сырья с вышеуказанным катализатором гидроизомеризации, с получением гидроизомеризованного выходящего потока.
[0012] Готовые катализаторы гидроизомеризации, использующие новую комбинацию оксидов алюминия ВОНП, демонстрируют улучшенную водородную эффективность и большие выход продукта и качество по сравнению с обычными катализаторами гидроизомеризации, содержащими обычные оксидно-алюминиевые компоненты. Эта уникальная комбинация носителей дает готовый катализатор гидроизомеризации, который, в частности, подходит для гидрообработки плохого сырья.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0013] Фигура 1 представляет собой график распределения размера пор для трех катализаторов, описанных в нижеприведенных примерах.
[0014] Фигура 2 представляет собой график выхода смазки как функции температуры застывания продукта для трех описанных катализаторов.
[0015] Фигура 3 представляет собой график индекса вязкости (ИВ) как функции температуры застывания продукта для данных трех катализаторов.
[0016] Фигура 4 представляет собой график температуры застывания продукта как функции температуры реакции для данных трех катализаторов.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Введение
[0017] Термин "периодическая таблица" относится к версии периодической таблицы элементов ЮПАК, датированной 22 июня 2007, а цифровая схема для групп периодической таблицы такая, как описано в Chemical and Engineering News, 63(5), 27 (1985).
[0018] Термин "гидрообработка" или "гидропревращение" относится к способу, в котором углеродистое сырье приводят в контакт с водородом и катализатором при высокой температуре и давлении с целью удаления нежелательных примесей и/или превращения данного сырья в желаемый продукт. Такие способы включают в себя метанирование, реакции сдвига водяного газа, гидрирование, гидроочистку, гидрообессеривание, гидродеазотирование, гидродеметаллизацию, гидродеароматизацию, гидроизомеризацию, гидродепарафинизацию и гидроизомеризацию, включая селективную гидроизомеризацию, но не ограничиваются этим. В зависимости от типа гидрообработки и условий реакции продукты гидрообработки могут демонстрировать улучшенные физические свойства, такие как улучшенную вязкость, индекс вязкости, содержание насыщенных веществ, низкотемпературные свойства, летучесть и деполяризацию.
[0019] Термин "гидроизомеризация" относится к способу, в котором гидрирование сопровождается изомеризацией н-парафиновых углеводородов в их разветвленные гомологи.
[0020] Термин "углеводородный" означает соединение или вещество, которое содержит атомы водорода и углерода, но которое может включать в себя гетероатомы, такие как кислород, сера или азот.
[0021] Термины "смазочное масло", "базовое масло" и "смазочное базовое масло" являются синонимами.
[0022] Термин "ЧОСЖ" означает часовую объемную скорость жидкости.
[0023] Термин "СКФ/БАР" (скф/бар или скфб, или СКФБ) относится к единице стандартный кубический фут газа (N2, Н2 и т.д.) на баррель углеводородного сырья.
[0024] Термин "нанопоры" означает поры, имеющие диаметр от 2 нм до 50 нм включительно.
[0025] Когда допустимо, все публикации, патенты и патентные заявки, цитированные в данной заявке, включаются сюда посредством ссылки во всей своей полноте; в такой степени, что их содержание не является несовместимым с настоящим изобретением.
[0026] Если не указано иное, предполагается, что перечисление видов элементов, материалов или других компонентов, из которых может быть выбран индивидуальный компонент или смесь компонентов, включает все возможные подвидовые комбинации перечисленных компонентов или их смесей. Также предполагается, что термин "включает в себя" и его варианты являются неограничивающими, так что перечисление предметов в списке не исключает другие подобные предметы, которые также могут быть применимы в материалах, композициях и способах данного изобретения.
[0027] Все численные интервалы, указанные здесь, являются включительными для нижних и верхних значений, указанных для данного интервала, если не указано иное.
[0028] Свойства описанных здесь материалов определяются следующим образом:
(а) Площадь поверхности: определяют путем адсорбции N2 при температуре его кипения. БЭТ площадь поверхности вычисляют с помощью 5-точечного метода при Р/Р0=0,050, 0,088, 0,125, 0,163 и 0,200. Образцы сначала предварительно обрабатывают при 400°С в течение 6 часов в потоке сухого N2, чтобы устранить любые летучие вещества, такие как вода или органика.
(b) Диаметр и объем нанопор: определяют путем адсорбции N2 при температуре его кипения и вычисляют из изотерм N2 с помощью ВJН метода, описанного в E.P. Barrett, L.G. Joyner and P.P. Halenda, "The determination of pore volume and area distributions in porous substances. I. Computations from nitrogen isotherms." J. Am. Chem. Soc. 73, 373-380, 1951. Образцы сначала предварительно обрабатывают при 400°С в течение 6 часов в потоке сухого N2, чтобы устранить любые летучие вещества, такие как вода или органика.
(с) АРI плотность: плотность нефтяного сырья/продукта относительно воды, как определено АSТМ D4052-11.
(d) Полициклический индекс (ПЦИ): измеряют согласно АSТМ D6397-11.
(е) Индекс вязкости (ИВ): эмпирическая безразмерная величина, показывающая влияние изменения температуры на кинематическую вязкость масла. Чем выше ИВ базового масла, тем ниже его тенденция изменять вязкость с температурой. Определяется согласно АSТМ 2270-04.
(f) Вязкость: мера сопротивления текучей среды течению, определяемая согласно АSТМ D445.
(g) Объем пор по воде: метод тестирования, определяющий количество воды, которое грамм катализатора может удерживать в своих порах. Взвешивают 5-10 грамм образца (или количество, указанное инженером) в 150 мл стакане (пластиковом). Добавляют деионизованную воду в количестве, чтобы покрыть образец. Позволяют впитываться в течение 1 часа. После 1 часа декантируют жидкость до удаления большей части воды и избавляются от избытка воды с помощью бумажного полотенца, поглощающего избыточную воду. Меняют бумажное полотенце, пока не исчезают видимые капли на стенках пластикового стакана. Взвешивают стакан с образцом. Вычисляют объем пор следующим образом: F-I=W*
F=конечная масса образца
I=начальная масса образца
W*=масса или объем воды в образце
РV=W*/I (в см3/г).
(h) Плотность частиц: Плотность частиц получают, применяя формулу D=М/V. М обозначает массу, а V обозначает объем образца катализатора. Объем определяют путем измерения объема, вытесняемого при погружении образца в ртуть под вакуумом 28 мм Hg.
Состав катализатора гидроизомеризации
[0029] Настоящее изобретение касается улучшенного готового катализатора гидроизомеризации, изготовленного из базового экструдата с высоким объемом нанопор (ВОНП). Базовый экструдат ВОНП изготавливают из (1) первого оксида алюминия ВОНП, имеющего широкое распределение размера пор, (2) второго оксида алюминия ВОНП, имеющего узкое распределение размера пор, и (3) молекулярного сита, которое селективно в отношении изомеризации н-парафинов.
[0030] Состав готового катализатора в расчете на массу сухого готового катализатора гидроизомеризации описан в таблице 1 ниже.
ТАБЛИЦА 1
Figure 00000001
[0031] Для каждого варианта осуществления, описанного здесь, первый алюминийоксидный компонент ВОНП отличается широким распределением размера пор (ШРРП) по сравнению базовым оксидом алюминия, применяемым в обычных катализаторах гидроизомеризации.
[0032] Оксид алюминия ВОНП ШРРП, используемый при изготовлении описанного здесь конечного катализатора гидроизомеризации, имеет РРП, отличающийся полной шириной на полумаксимуме (ПШПМ, нормализованная к объему пор) от 15 до 25 нм⋅г/см3 и ОНП (2 нм - 50 нм) от 0,7 до 2 см3/г.
[0033] Оксид алюминия ВОНП с УРРП, используемый при изготовлении описанного здесь конечного катализатора гидроизомеризации, имеет полную ширину на полумаксимуме (ПШПМ, нормализованная к объему пор) от 5 до 15 нм⋅г/см3 и объем нанопор (ОНП) (2 нм - 50 нм) от 0,7 до 2 см3/г.
[0034] Алюминийоксидные несущие компоненты ВОНП, используемые в катализаторах гидроизомеризации настоящего изобретения, и базовые экструдаты, образованные из этих компонентов, отличаются тем, что имеют свойства, описанные ниже в таблицах 2 и 3 соответственно.
ТАБЛИЦА 2
Figure 00000002
ТАБЛИЦА 3
Figure 00000003
[0035] Алюминийоксидные носители объединяют ВОНП с молекулярными ситами, чтобы сформировать базовый экструдат ВОНП, имеющий бимодальное РРП, подходящее для гидроизомеризации н-парафинов при минимизации превращения молекул углеводородов в топлива. График распределения размера пор для бимодальной основы ВОНП с УРРП будет демонстрировать максимальный пик с плечом, расположенным при размере пор от 7 до 4 нм.
[0036] Улучшение пористости катализатора гидроизомеризации способствует минимизации образования промежуточных частиц гидроизомеризации путем снижения времени пребывания и путем увеличения эффективности вымывания и, таким образом, снижает вероятность гидрокрекинга. Это приводит к улучшению селективности гидроизомеризации.
[0037] Готовые катализаторы гидроизомеризации, изготовленные с использованием базового экструдата ВОНП с бимодальным РРП по настоящему изобретению, демонстрируют улучшенную водородную эффективность и большие выход и качество продукта по сравнению с обычными катализаторами гидроизомеризации, содержащими чистые обычные алюминийоксидные компоненты.
[0038] Для каждого варианта осуществления, описанного здесь, количество алюминийоксидного компонента ВОНП с ШРРП в готовом катализаторе гидроизомеризации составляет от 10 масс.% до 60 масс.% в расчете на массу сухого катализатора гидроизомеризации. В одном подварианте осуществления количество алюминийоксидного компонента ВОНП с ШРРП в катализаторе гидроизомеризации составляет от 20 масс.% до 40 масс.% в расчете на массу сухого готового катализатора гидроизомеризации.
[0039] Для каждого варианта осуществления, описанного здесь, количество алюминийоксидного компонента ВОНП с УРРП в готовом катализаторе гидроизомеризации составляет от 10 масс.% до 60 масс.% в расчете на массу сухого катализатора гидроизомеризации. В одном подварианте осуществления количество алюминийоксидного компонента ВОНП с УРРП в катализаторе гидроизомеризации составляет от 10 масс.% до 30 масс.% в расчете на массу сухого готового катализатора гидроизомеризации.
[0040] Для каждого варианта осуществления, описанного здесь, катализатор гидроизомеризации содержит одно или несколько среднепористых молекулярных сит, выбранных из группы, состоящей из молекулярных сит типа MFI, MEL, TON, MTT, *MRE, FER, AEL и EUO и их смесей.
[0041] В одном подварианте осуществления молекулярное сито выбирают из группы, состоящей из молекулярных сит типа SSZ-32, мелкокристаллический SSZ-32, ZSM-23, ZSM-48, MCM-22, ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-35 и MCM-68, и их смесей.
[0042] В одном подварианте осуществления одно или несколько молекулярных сит выбирают из группы, состоящей из молекулярных сит, имеющих топологию структуры *MRE, молекулярных сит, имеющих топологию структуры МТТ, и их смесей.
[0043] Количество молекулярно-ситового материала в готовом катализаторе гидроизомеризации составляет от 20 масс.% до 80 масс.% в расчете на массу сухого катализатора гидроизомеризации. В одном подварианте осуществления количество молекулярно-ситового материала в готовом катализаторе гидроизомеризации составляет от 30 масс.% до 70 масс.%.
[0044] Как описано выше, готовый катализатор гидроизомеризации настоящего изобретения содержит один или несколько гидрирующих металлов. Для каждого варианта осуществления, описанного здесь, каждый применяемый металл выбирают из группы, состоящей из элементов групп 8-10 периодической таблицы и их смесей. В одном подварианте осуществления каждый металл выбирают из группы, состоящей из платины (Рt), палладия (Рd) и их смесей.
[0045] Полное количество металлоксидного материала в готовом катализаторе гидроизомеризации составляет от 0,1 масс.% до 1,5 масс.% в расчете на массу сухого катализатора гидроизомеризации. В одном подварианте осуществления катализатор гидроизомеризации содержит от 0,3 масс.% до 1,2 масс.% оксида платины в расчете на массу сухого катализатора гидроизомеризации.
[0046] Готовый катализатор гидроизомеризации настоящего изобретения может содержать один или несколько промоторов, выбранных из группы, состоящей из магния (Мg), кальция (Са), стронция (Sr), бария (Ва), калия (K), лантана (Lа), празеодима (Рr), неодима (Nd), хрома (Сr) и их смесей. Количество промотора в катализаторе гидроизомеризации составляет от 0 масс.% до 10 масс.% в расчете на массу сухого катализатора гидроизомеризации. В одном варианте осуществления катализатор настоящего изобретения содержит от 0,5 до приблизительно 3,5 масс.% Мg. Без связи с теорией, такие металлы могут эффективно снижать число кислотных центров на молекулярном сите модифицированного металлом катализатора гидроизомеризации, увеличивая, тем самым, селективность катализатора по изомеризации н-парафинов в сырье.
Приготовление катализатора гидроизомеризации
[0047] В общем, катализатор гидроизомеризации настоящего изобретения готовят путем:
(а) смешивания и дражирования 1-го и 2-го алюминийоксидных носителей с, по меньшей мере, одним молекулярным ситом с получением экструдированной основы;
(b) пропитки данной основы пропитывающим раствором металла, содержащим, по меньшей мере, один металл; и
(с) последующей обработки данных экструдатов, включая сушку и прокаливание металлсодержащих экструдатов.
[0048] Перед пропиткой экструдированную основу сушат при температуре от 90°С до 150°С (194°F-302°F) в течение 1-12 часов с последующим прокаливанием при одной или нескольких температурах от 199°С до 593°С (390°F-1100°F).
[0049] Пропитывающий раствор получают растворением металлических предшественников в деионизованной воде. Концентрацию раствора определяют согласно объему пор носителя и содержанию металла. Во время типичной пропитки носитель помещают в пропитывающий раствор в течение 0,1-10 часов. После вымачивания в течение других 0,1-10 часов катализатор сушат при одной или нескольких температурах в интервале 38°С-149°С (100°F-300°F) в течение 0,1-10 часов. Далее катализатор прокаливают при одной или нескольких температурах в интервале 316°С-649°С (600°F-1200°F) в присутствии достаточного потока воздуха в течение 0,1-10 часов.
Обзор гидроизомеризации
[0050] Как отмечается выше, готовые катализаторы гидроизомеризации, использующие новую комбинацию алюминийоксидных компонентов, демонстрируют улучшенную водородную эффективность и лучшие выход и качество продукта по сравнению с обычными катализаторами гидроизомеризации, содержащими обычные алюминийоксидные компоненты. Эта уникальная комбинация алюминийоксидных носителей дает готовый катализатор гидроизомеризации, который, в частности, подходит для гидрообработки плохого сырья.
[0051] В зависимости от сырья, состояния целевого продукта и количества доступного водорода катализатор настоящего изобретения может применяться в одиночку или в комбинации с другими обычными катализаторами гидроизомеризации.
[0052] Готовые катализаторы гидроизомеризации и каталитические системы, применимые с готовыми катализаторами гидроизомеризации настоящего изобретения, раскрываются в патентах США № 8617387 и 8475648, и публикации США № US 2011-0315598 А1.
[0053] Следующие примеры будут служить, чтобы иллюстрировать, но не ограничивать данное изобретение.
ПРИМЕР 1
Приготовление катализаторов 1, 2 и 3
[0054] Обычный катализатор 1 готовили, используя 55 масс.% псевдобемитного оксида алюминия, согласно способу, раскрытому в US 8790507 В2 для Krishna и др., выданном 29 июля 2014. Высушенный и прокаленный экструдат пропитывали раствором, содержащим платину. Полное содержание платины было 0,325 масс.%.
[0055] Катализатор 2 готовили так, как описано для обычного катализатора 1, заменяя обычный оксид алюминия на порошок 37,5 масс.% оксида алюминия ВОНП, имеющего широкое распределение размера пор (ШРРП). Свойства оксида алюминия ВОНП с ШРРП описаны в таблице 5 ниже.
[0056] Катализатор 3 готовили так, как описано для обычного катализатора 1 за исключением того, что обычный оксид алюминия не использовали, а вместо этого 20 масс.% оксида алюминия ВОНП, имеющего узкое распределение размера пор (УРРП), и 35 масс.% ВОНП оксида алюминия, имеющего ШРРП, использовали в качестве связующего материала. Свойства оксида алюминия ВОНП с УРРП описаны в таблице 5 ниже.
[0057] Состав данных трех катализаторов описан в таблице 4 ниже.
ТАБЛИЦА 4
Figure 00000004
[0058] Пористые свойства связующих материалов (оксидов алюминия) описаны в таблице 5 ниже.
ТАБЛИЦА 5
Figure 00000004
[0059] Пористые свойства основы катализатора (экструдированный и прокаленный цеолит и оксиды алюминия) описаны в таблице 6 ниже.
ТАБЛИЦА 6
Figure 00000005
[0060] Дополнительные пористые свойства оксидов алюминия описаны в таблице 7 ниже.
ТАБЛИЦА 7
Figure 00000006
[0061] Дополнительные пористые свойства базовых экструдатов описаны в таблице 8 ниже. График распределений размера пор изображен на фигуре 1.
ТАБЛИЦА 8
Figure 00000007
ПРИМЕР 2
Выполнение гидроизомеризации
[0062] Катализаторы 1, 2 и 3 использовали, чтобы гидроизомеризовать продукт гидрокрекинга легкий нейтральный вакуумный газойль (ВГО), имеющий свойства, указанные в таблице 9 ниже.
ТАБЛИЦА 9
Figure 00000008
[0063] Реакцию выполняли в микроустановке, оборудованной реактором с двумя неподвижными слоями. Опыт проводили при полном давлении 2100 фунт/кв.дюйм(ман)(14,67 МПа). Перед вводом сырья катализаторы активировали с помощью стандартной процедуры восстановления. Сырье пропускали через реактор гидроизомеризации при часовой объемной скорости жидкости (ЧОСЖ), равной 2, и затем гидрообрабатывали во 2-м реакторе, описанном в US 8790507В2, который заполняли Рd/Рt катализатором, чтобы дополнительно улучшить качество получаемой смазки. Отношение водорода к маслу было приблизительно 3000 ст.куб.фут/бар (735 м33). Смазочный продукт отделяли от топлива в секции дистилляции.
[0064] Для продуктов определяли температуру застывания, температуру помутнения, вязкость, индекс вязкости и симдист.
[0065] Таблица 10 ниже описывает выход получаемого смазочного масла для трех катализаторов.
ТАБЛИЦА 10
Figure 00000009
[0066] Фигура 2 представляет собой график выхода смазки как функции температуры застывания продукта для трех катализаторов. Фигура 3 представляет собой график индекса вязкости (ИВ) как функции температуры застывания продукта для трех катализаторов. Фигура 4 представляет собой график температуры застывания продукта как функции температуры реакции (температуры катализатора) для трех катализаторов.
[0067] По сравнению с катализатором 1 катализатор 2 давал дополнительно приблизительно 1 масс.% смазочного продукта. Катализатор 3 генерировал смазочного продукта на 1,4 масс.% больше. Оба катализатора 2 и 3 имеют больший объем нанопор и больший размер нанопор. Объединенные с бимодальным распределением размера пор, катализаторы 2 и 3 давали меньше топлива и газа. Независимо от активности, оба катализатора 1 и 3 были приблизительно на 10°F (6°С) более активными, чем катализатор 2.
[0068] Хотя данное изобретение подробно описано со ссылкой на его конкретные варианты осуществления, специалисту в данной области техники будет ясно, что различные изменения и модификации могут быть сделаны без отклонения от сущности и объема изобретения.

Claims (48)

1. Катализатор гидроизомеризации, содержащий:
базовый экструдат, содержащий
по меньшей мере, одно молекулярное сито, селективное в изомеризации н-парафинов,
первый оксид алюминия, имеющий распределение размера пор, отличающееся полной шириной на полумаксимуме, нормализованной к объему пор, от 15 до 25 нм⋅г/см3, и
второй оксид алюминия, имеющий распределение размера пор, отличающееся полной шириной на полумаксимуме, нормализованной к объему пор, от 5 до 15 нм⋅г/см3;
где данные первый и второй оксиды алюминия имеют объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 2 см3/г;
где данный катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из элементов группы 6 и групп 8-10 Периодической таблицы.
2. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где график распределения размера пор для базового экструдата показывает максимальный пик с плечом, расположенным при размере пор от 7 до 14 нм.
3. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где базовый экструдат имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,25 до 0,4 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 20 нм, составляющий от 0,1 до 0,3 см3/г, и объем нанопор в интервале от 20 нм до 50 нм, составляющий от 0,04 до 0,1 см3/г.
4. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где базовый экструдат имеет полный объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 1,2 см3/г.
5. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где базовый экструдат имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,25 до 0,4 см3/г.
6. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где базовый экструдат имеет плотность частиц от 0,75 до 0,95 г/см3.
7. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где базовый экструдат имеет бимодальное распределение пор по размерам.
8. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где первый оксид алюминия имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,2 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,15 до 0,35 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г.
9. Катализатор гидроизомеризации по п. 1, где второй оксид алюминия имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,1 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,35 до 0,65 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г.
10. Способ гидроизомеризации углеводородного сырья, в котором осуществляют контакт данного сырья с катализатором гидроизомеризации с получением гидроизомеризованного выходящего потока;
где катализатор гидроизомеризации содержит
базовый экструдат, содержащий
по меньшей мере, одно молекулярное сито, селективное в изомеризации н-парафинов,
первый оксид алюминия, имеющий распределение размера пор, отличающееся полной шириной на полумаксимуме, нормализованной к объему пор, от 15 до 25 нм⋅г/см3, и
второй оксид алюминия, имеющий распределение размера пор, отличающееся полной шириной на полумаксимуме, нормализованной к объему пор, от 5 до 15 нм⋅г/см3;
где данные первый и второй оксиды алюминия имеют объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 2 см3/г;
где данный катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из элементов группы 6 и групп 8-10 Периодической таблицы.
11. Способ гидроизомеризации по п. 10, для которого график распределения размера пор для базового экструдата показывает максимальный пик с плечом, расположенным при размере пор от 7 до 14 нм.
12. Способ гидроизомеризации по п. 10, в котором базовый экструдат имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,25 до 0,4 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 20 нм, составляющий от 0,1 до 0,3 см3/г, и объем нанопор в интервале от 20 нм до 50 нм, составляющий от 0,04 до 0,1 см3/г.
13. Способ гидроизомеризации по п. 10, где базовый экструдат имеет полный объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 1,2 см3/г.
14. Способ гидроизомеризации по п. 10, где базовый экструдат имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,25 до 0,4 см3/г.
15. Способ гидроизомеризации по п. 10, где базовый экструдат имеет плотность частиц от 0,75 до 0,95 г/см3.
16. Способ гидроизомеризации по п. 10, где базовый экструдат имеет бимодальное распределение пор по размерам.
17. Способ гидроизомеризации по п. 10, где первый оксид алюминия имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,2 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,15 до 0,35 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г.
18. Способ гидроизомеризации по п. 10, где второй оксид алюминия имеет объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,1 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,35 до 0,65 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г.
19. Катализатор гидроизомеризации, содержащий:
базовый экструдат, содержащий
по меньшей мере, одно молекулярное сито, селективное в изомеризации н-парафинов,
первый оксид алюминия, имеющий объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,2 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,15 до 0,35 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г, и
второй оксид алюминия, имеющий объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,1 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,35 до 0,65 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г;
где данные первый и второй оксиды алюминия имеют объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 2 см3/г; и
где данный катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из элементов группы 6 и групп 8-10 Периодической таблицы.
20. Катализатор гидроизомеризации по п. 19, где первый оксид алюминия имеет площадь поверхности по БЭТ в интервале от 300 м2/г до 400 м2/г, а второй оксид алюминия имеет площадь поверхности по БЭТ в интервале от 200 м2/г до 300 м2/г.
21. Способ гидроизомеризации углеводородного сырья, в котором осуществляют контакт данного сырья с катализатором гидроизомеризации с получением гидроизомеризованного выходящего потока;
где катализатор гидроизомеризации содержит
базовый экструдат, содержащий
по меньшей мере, одно молекулярное сито, селективное в изомеризации н-парафинов,
первый оксид алюминия, имеющий объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,2 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,15 до 0,35 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г, и
второй оксид алюминия, имеющий объем нанопор в интервале от 6 нм до 11 нм, составляющий от 0,1 до 0,3 см3/г, объем нанопор в интервале от 11 нм до 25 нм, составляющий от 0,35 до 0,65 см3/г, и объем нанопор в интервале от 25 нм до 50 нм, составляющий от 0,05 до 0,15 см3/г;
где данные первый и второй оксиды алюминия имеют объем нанопор в интервале от 2 нм до 50 нм, составляющий от 0,7 до 2 см3/г; и
где данный катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из элементов группы 6 и групп 8-10 Периодической таблицы.
22. Способ гидроизомеризации по п. 21, где первый оксид алюминия имеет площадь поверхности по БЭТ в интервале от 300 м2/г до 400 м2/г, а второй оксид алюминия имеет площадь поверхности по БЭТ в интервале от 200 м2/г до 300 м2/г.
RU2017114376A 2014-09-30 2015-09-23 Катализатор гидроизомеризации, изготовленный с использованием алюминийоксидных носителей с высоким объемом нанопор, и способ гидроизомеризации с его использованием RU2720007C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462057360P 2014-09-30 2014-09-30
US62/057,360 2014-09-30
PCT/US2015/051611 WO2016053705A1 (en) 2014-09-30 2015-09-23 Hydroisomerization catalyst manufactured using a high nanopore volume alumina supports

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017114376A RU2017114376A (ru) 2018-11-02
RU2017114376A3 RU2017114376A3 (ru) 2018-11-02
RU2720007C2 true RU2720007C2 (ru) 2020-04-23

Family

ID=54249656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017114376A RU2720007C2 (ru) 2014-09-30 2015-09-23 Катализатор гидроизомеризации, изготовленный с использованием алюминийоксидных носителей с высоким объемом нанопор, и способ гидроизомеризации с его использованием

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9616419B2 (ru)
EP (1) EP3200916B1 (ru)
KR (1) KR102678624B1 (ru)
CN (1) CN107073442B (ru)
RU (1) RU2720007C2 (ru)
WO (1) WO2016053705A1 (ru)
ZA (1) ZA201702381B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019213050A1 (en) 2018-05-01 2019-11-07 Novvi Llc Hydrocarbon mixture exhibiting unique branching structure
US10961167B2 (en) 2018-09-20 2021-03-30 Novvi Llc Process for preparing hydrocarbon mixture exhibiting unique branching structure
WO2020222171A1 (en) 2019-05-01 2020-11-05 Chevron U.S.A. Inc. Base Oil from NAO via Ionic Catalyst Oligomerization and Hydroisomerization
CN113966319B (zh) 2019-05-01 2023-12-19 雪佛龙美国公司 通过离子催化剂低聚的基础油合成及低聚催化剂无水分离
WO2021028877A1 (en) 2019-08-14 2021-02-18 Chevron U.S.A. Inc. Method for improving engine performance with renewable lubricant compositions
US11865527B2 (en) 2021-01-13 2024-01-09 Chevron U.S.A. Inc. Hydroisomerization catalysts
US20230092322A1 (en) 2021-09-09 2023-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Renewable Based E-Drive Fluids

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2116332C1 (ru) * 1992-10-28 1998-07-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения основы смазочного масла, катализатор
US20110000824A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Bi-Zeng Zhan Hydroprocessing catalyst and method of making the same
US20110192766A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Dewaxing catalysts

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0497436B1 (en) * 1988-03-23 1997-09-03 Engelhard Corporation Preparation of a carrier for a hydrotreating catalyst
CN100486942C (zh) * 2004-06-29 2009-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种烃加氢转化催化剂
JP2010535620A (ja) * 2007-08-06 2010-11-25 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 炭化水素原料の接触水素化処理において有用な組成物、このような触媒の製造方法、およびこのような触媒の使用方法
US8790507B2 (en) 2010-06-29 2014-07-29 Chevron U.S.A. Inc. Catalytic processes and systems for base oil production using zeolite SSZ-32x
US8617387B2 (en) 2010-06-29 2013-12-31 Chevron U.S.A. Inc. Catalytic processes and systems for base oil production from light feedstock
US8475648B2 (en) 2010-06-29 2013-07-02 Chevron U.S.A. Inc. Catalytic processes and systems for base oil production from heavy feedstock
CN102441415B (zh) * 2010-10-13 2013-08-28 中国石油化工股份有限公司 烷烃临氢异构化催化剂及其制备方法和应用
KR101249482B1 (ko) * 2011-02-10 2013-04-01 포항공과대학교 산학협력단 이성체화용 촉매, 그 제조 방법 및 그것을 이용한 이성체화 방법
EP4570374A3 (en) * 2014-04-24 2025-07-02 Chevron U.S.A. Inc. Middle distillate hydrocracking catalyst with a base extrudate having a high nanopore volume

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2116332C1 (ru) * 1992-10-28 1998-07-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения основы смазочного масла, катализатор
US20110000824A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Bi-Zeng Zhan Hydroprocessing catalyst and method of making the same
US20110192766A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Dewaxing catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
EP3200916A1 (en) 2017-08-09
ZA201702381B (en) 2018-09-26
EP3200916B1 (en) 2020-01-08
CN107073442B (zh) 2020-07-07
US20160089666A1 (en) 2016-03-31
US9616419B2 (en) 2017-04-11
KR102678624B1 (ko) 2024-06-27
RU2017114376A (ru) 2018-11-02
RU2017114376A3 (ru) 2018-11-02
CN107073442A (zh) 2017-08-18
KR20170066455A (ko) 2017-06-14
WO2016053705A1 (en) 2016-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2720007C2 (ru) Катализатор гидроизомеризации, изготовленный с использованием алюминийоксидных носителей с высоким объемом нанопор, и способ гидроизомеризации с его использованием
US8475648B2 (en) Catalytic processes and systems for base oil production from heavy feedstock
JP5479610B2 (ja) 軽質供給原料からの基油製造のための接触方法及びシステム
US9057026B2 (en) Method for producing lubricant base oil
CN105247016B (zh) 润滑油基础油的制造方法
US20160089664A1 (en) Hydroisomerization catalyst with a base extrudate having a high total nanopore volume
CN104334271A (zh) 氢化异构化催化剂的制造方法和润滑油基础油的制造方法
WO2022103915A1 (en) High nanopore volume catalyst and process using ssz-91
US20160089665A1 (en) Hydroisomerization catalyst with a base extrudate having a low particle density
US9677012B2 (en) Method for producing lubricant base oil
CN116113496A (zh) 用于基础油生产的工艺和系统
JP5303110B2 (ja) 液体燃料の製造方法
US20160089663A1 (en) Hydroisomerization catalyst with a base extrudate having a high nanopore volume
WO2022103913A1 (en) Catalyst system and process using ssz-91 and ssz-95
CN116848222A (zh) 用于使用多阶段处理生产高质量基础油的方法
KR20250029192A (ko) 기유 수소처리 촉매 및 사용 방법