RU2802012C1 - Способ очистки воздуха от этанола - Google Patents

Способ очистки воздуха от этанола Download PDF

Info

Publication number
RU2802012C1
RU2802012C1 RU2023108406A RU2023108406A RU2802012C1 RU 2802012 C1 RU2802012 C1 RU 2802012C1 RU 2023108406 A RU2023108406 A RU 2023108406A RU 2023108406 A RU2023108406 A RU 2023108406A RU 2802012 C1 RU2802012 C1 RU 2802012C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethanol
air
catalyst
temperature
carrier
Prior art date
Application number
RU2023108406A
Other languages
English (en)
Inventor
Пётр Витальевич Землянский
Алексей Викторович Кучеров
Николай Алексеевич Давшан
Александр Леонидович Кустов
Леонид Модестович Кустов
Original Assignee
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН)
Filing date
Publication date
Application filed by ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) filed Critical ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН)
Application granted granted Critical
Publication of RU2802012C1 publication Critical patent/RU2802012C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способу очистки воздуха от летучих органических соединений (ЛОС), в частности спиртов, конкретно к способу очистки воздуха от этанола. Способ очистки воздуха от этанола путем его адсорбции и полного окисления включает контактирование воздуха с катализатором на основе оксида кобальта формулы Co3O4, нанесенного на носитель - оксид циркония, при нагревании. В качестве носителя используют оксид циркония, легированный лантаном, при соотношении компонентов катализатора, мас. %: Co3O4 - 20, носитель – остальное. Проводят контактирование воздуха, содержащего примеси этанола, с катализатором при микроволновом нагреве слоя катализатора с мощностью и частотой излучения 50 Вт и 3,8 ГГц соответственно при температуре 50-160°С и объемной скорости подачи сырья 6000 ч-1. Изобретение обеспечивает полную очистку (100%) воздуха от этанола и снижение температуры проведения процесса до 50°С за счет адсорбции этанола при этой температуре и его полного окисления при повышении температуры до 160°С, что существенно ниже по сравнению с прототипом, благодаря использованию микроволнового нагрева катализатора состава Co3O4(20%)/ZrO2-La. 3 пр.

Description

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способу очистки воздуха от летучих органических соединений (ЛОС), в частности спиртов, конкретно, способу очистки воздуха от этанола.
Летучие органические соединения (ЛОС), в частности спирты, являются умеренно опасными (3 класс опасности) веществами в воздухе рабочей зоны (ГН 2.2.5.3532-18 Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны). В качестве модельной молекулы взят этанол, поскольку он обладает схожими химическими свойствами со своими гомологами и при этом является малоопасным (4 класс опасности) в соответствии с ГН 2.2.5.3532-18 Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Летучие органические спирты представляют собой категорию ЛОС. Они находят широкое применение в химической отрасли, а также в качестве высокооктановых компонентов моторных топлив. Так, этанол широко используют в качестве экологически чистого компонента биотоплива. Однако при неполном сгорании этанола в автомобильных двигателях образуются значительные количества формальдегида и ацетальдегида, которые являются канцерогенами и способствуют образованию тропосферного озона. Таким образом, проблема очистки воздуха от летучих органических спиртов, в частности этанола, путем полного окисления с образованием менее опасных для человека СО2 и Н2О является актуальной задачей.
В качестве катализаторов процесса полного окисления спиртов традиционно используют системы на основе благородных металлов. К недостаткам этих систем следует отнести отравление активных центров, высокие температуры полного окисления и себестоимость из-за использования дорогостоящих благородных металлов. Исходя из этого, важно разрабатывать новые подходы как к синтезу катализаторов полного окисления спиртов, так и к технологии дожигания этих субстратов.
В литературе описаны способы очистки воздуха от спиртов, в частности, от этанола, на катализаторах, не содержащих благородные металлы, при внешнем термическом нагреве слоя катализатора.
Так, известен способ очистки воздуха от этанола путем полного окисления этанола на катализаторе, состоящем из оксидов меди, никеля и марганца, описанный в статье (Jirátová K., Kovanda F., Ludvíková J., Balabánová J., Klempa J. Total oxidation of ethanol over layered double hydroxide-related mixed oxide catalysts: Effect of cation composition // Catal. Today. - 2016. - Vol. 277. - P. 61-67). Процесс ведут в температурном интервале от 80 до 400°С, с использованием внешнего термического нагрева, при концентрации этанола в воздухе 0,075% (750 ppm) и удельном расходе сырья 20 м3/(кг⋅ч). Лучшего результата, степени удаления этанола из воздуха, равной 90%, удалось достичь при температуре 154°С.
Недостатками данного способа являются высокая температура процесса и неполное удаление этанола из воздуха.
Известен также способ очистки воздуха от этанола путем полного окисления этанола на катализаторе, состоящем из оксидов марганца и кобальта, описанный в статье (Kovanda F., Jirátová K., Ludvíková J., Raabová H. Co-Mn-Al mixed oxides on anodized aluminum supports and their use as catalysts in the total oxidation of ethanol // Appl. Catal., A. - 2013. - Vol. 464-465. - P. 181-190). Процесс ведут в температурном интервале от 100 до 400°С, с использованием внешнего термического нагрева, при концентрации этанола в воздухе 0,077% (770 ррт) и удельном расходе сырья 20 м3/(кг⋅ч). Степени удаления этанола из воздуха, равной 50%, удалось достичь при температуре 123°С.
Недостатками данного способа являются высокая температура процесса и неполное удаление этанола из воздуха.
Известен также способ очистки воздуха от этанола путем полного окисления этанола на катализаторе, состоящем из оксидов марганца, кобальта и алюминия, нанесенных на оксид титана, описанный в статье (Ludvíková J., Jirátová K., Klempa J., Boehmová V., Obalová L. Titania supported Co-Mn-Al oxide catalysts in total oxidation of ethanol // Catal. Today. - 2012. - Vol. 179. - P. 164-169). Процесс ведут в температурном интервале от 100 до 400°С, с использованием внешнего термического нагрева, при концентрации этанола в воздухе 0,068% (1,4 г/м3) и удельном расходе сырья 20 м3/(кг⋅ч). Степени удаления этанола из воздуха, равной 50%, удалось достичь при температуре 130°С в случае, когда суммарное содержание оксидов марганца и кобальта равно 20 мас. %.
Недостатками данного способа являются высокая температура процесса и неполное удаление этанола из воздуха.
Известен также способ очистки воздуха от этанола путем полного окисления этанола на катализаторах на основе оксидов марганца, описанный в статье (Bastos S.S.T., Orfao J.J.M., Freitas М.М.А., Pereira M.F.R., Figueiredo J.L. Manganese oxide catalysts synthesized by exotemplating for the total oxidation of ethanol // Appl. Catal., B. - 2009. - Vol. 93. - P. 30-37). Процесс ведут в температурном интервале от 160 до 400°С, с использованием внешнего термического нагрева, при концентрации этанола в воздухе 0,093% (930 ppm) и объемной скорости подачи сырья 53,05 ч-1. Степени удаления этанола из воздуха, равной 100%, удалось добиться при 240°С при использовании в качестве катализаторов двух образцов: первый - Mn5O8; второй - KMn8O6 в смеси с Mn3O4 (содержание KMn8O6 в смеси - 60%, Mn3O4 - 40%). Недостатком данного способа является высокая температура процесса. Известен также способ очистки воздуха от этанола путем полного окисления этанола на катализаторе на основе оксидов марганца и кобальта, описанный в статье (Aguilera D., Perez A., Molina R., Moreno S. Mn, Mn-Cu and Mn-Co mixed oxides as catalysts synthesized from hydrotalcite type precursors for the total oxidation of ethanol // Stud. Surf. Sci. Catal. - 2010. - Vol. 175. - P. 513-516). Процесс ведут в температурном интервале от 50 до 375°С, с использованием внешнего термического нагрева, при концентрации этанола в воздухе 0,1% (1000 ppm) и удельном расходе сырья 60 м3/(кг⋅ч) (200 см3/мин при массе катализатора 0,2 г). Степени удаления этанола из воздуха, равной 100%, удалось добиться при 300°С.
Недостатком данного способа является высокая температура процесса.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ очистки воздуха от этанола путем полного окисления на катализаторе Со3О4/ZrO2, описанный в статье (Yao Y.-F.Y. Catalytic oxidation of ethanol at low concentrations // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. - 1984. - Vol. 23. - P. 60-67). Процесс ведут в температурном интервале от 200 до 400°С, с использованием внешнего термического нагрева, при концентрации этанола в воздухе 0,14% и объемной скорости подачи сырья 300000 ч-1. Степени удаления этанола из воздуха, равной 100%, удалось добиться при 345°С при составе катализатора, мас. %: Co3O4 - 4,4, носитель - остальное.
Недостатком данного способа является высокая температура процесса. Технической задачей настоящего изобретения является разработка способа очистки воздуха от этанола, характеризующегося полной (100%) очисткой воздуха от этанола при более низкой температуре проведения процесса. Поставленная техническая задача достигается предлагаемым способом очистки воздуха от этанола путем его адсорбции и полного окисления, включающий контактирование воздуха с катализатором на основе оксида кобальта формулы Co3O4, нанесенного на носитель - оксид циркония, при нагревании и, отличающийся тем, что в качестве носителя используют - оксид циркония, легированный лантаном, при соотношении компонентов катализатора, мас. %: Co3O4 - 20, носитель - остальное и контактирование воздуха, содержащего примеси этанола, с катализатором проводят при микроволновом нагреве слоя катализатора с мощностью и частотой излучения 50 Вт и 3,8 ГГц, соответственно, при температуре 50-160°С и объемной скорости подачи сырья 6000 ч-1.
В предлагаемом способе очистки воздуха от этанола последний контактирует в реакторе с предлагаемым катализатором состава Co3O4(20%)/ZrO2-La при микроволновом нагреве с частотой и мощностью микроволнового излучения 3,8 ГГц и 50 Вт, соответственно, объемной скорости подачи сырья 6000 ч-1. Контактирование производят при температурах 50-265°С. При этом катализатор одновременно выполняет роль адсорбента при температурах от 50 до 130°С. При температурах от 130 до 160°С происходит полное окисление адсорбированного этанола при сохранении той же степени удаления, равной 100%. В интервале от 130 до 160°С реализуется смешанный (адсорбционно-каталитический) механизм удаления этанола. Катализатор состоит из коммерческого носителя, оксида циркония, легированного лантаном, в отличие от прототипа, где использован чистый ZrO2, и активной фазы оксида кобальта Co3O4 в концентрации 20 мас. %, в отличие от прототипа, где концентрация активной фазы составляла 4,4 мас. %.
Предлагаемое изобретение позволяет снизить температуру полного удаления (100%) этанола из воздуха до 50°С, что существенно ниже, по сравнению с прототипом. Механизм очистки заключается в том, что при 50°С катализатор полностью удаляет (100%) этанол из воздуха за счет адсорбции, а при дальнейшем повышении температуры происходит десорбция этанола с его мгновенным полным окислением, что обеспечивает не просто полное удаление (100%) этанола из воздуха, но и его превращение в менее опасные химические вещества.
Сущность изобретения заключается в следующем.
Кварцевый реактор, где предварительно размещали катализатор, помещали в цилиндрический металлический резонатор, соединенный с микроволновой установкой. Использование резонаторной схемы позволяет концентрировать СВЧ мощность в активной зоне реактора со слоем катализатора, что обеспечивает очень высокий КПД передачи энергии (до 98%). Усредненная температура в каталитическом слое измерялась с помощью тонкой внутренней термопары, погруженной в слой катализатора и соединенной с термоэлектрическим конвертором M5-78V. Микроволновый нагрев самой термопары в пустом реакторе был пренебрежимо мал. При регулировке температуры варьировали как мощность (до 50 Вт), так и частоту микроволнового излучения (2,56-4 ГГц). Каталитическое тестирование проводили при атмосферном давлении в токе газовой смеси (0,15-0,17% этанола в воздухе) при объемной скорости подачи 6000 ч-1. Пробы газа на выходе периодически анализировали с помощью газового хроматографа для определения содержания остаточного этанола.
Используемый катализатор в предлагаемом способе очистки воздуха от этанола получают следующим образом. Первоначально готовят пропиточный раствор. Для этого нитрат кобальта растворяют в 10 мл дистиллированной воды. После полного растворения соли металла в полученный раствор добавляют глицин. При этом молярное отношение глицина и катиона Со2+ составляет 2,5:1. Нитрат кобальта и носитель берут в таких количествах, чтобы получить Co3O4 в концентрации 20 мас. % в расчете на массу готового катализатора. Далее носитель ZrO2-La пропитывают полученным раствором глицинового комплекса кобальта, сушат до полного удаления влаги и прокаливают в муфельной печи при 600°С 5 ч.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие его.
Пример 1.
Катализатор получают по методике, описанной выше. Для этого в плоскодонную колбу с магнитной мешалкой заливают 10 мл дистиллированной воды. Затем в нее при перемешивании добавляют 5,1733 г гексагидрата нитрата кобальта. После полного растворения нитрата в колбу добавляют 3,3333 г глицина. Эту смесь перемешивают 24 ч. Далее 3 мл полученного раствора глицинового комплекса пропитывают 1,6000 г коммерческого носителя ZrO2-La. После этого носитель сушат до полного удаления влаги при 120°С и затем прокаливают при 600°С в течение 5 ч в муфельной печи. Образующийся продукт - Co3O4(20%)/ZrO2-La.
Процесс очистки воздуха от этанола на синтезированном катализаторе осуществляют по технологии, описанной выше, следующим образом.
Кварцевый реактор, где предварительно размещали 0,24 г синтезированного катализатора, помещают в цилиндрический металлический резонатор, соединенный с микроволновой установкой. Усредненная температура в каталитическом слое измеряется с помощью тонкой внутренней термопары, погруженной в слой катализатора и соединенной с термоэлектрическим конвертором M5-78V. Каталитическое тестирование проводили при атмосферном давлении, температурах от 50 до 265°С, в токе газовой смеси (0,17% этанола в воздухе), при объемной скорости подачи 6000 ч-1, мощности и частоте микроволнового излучения 50 Вт и 3,8 ГГц, соответственно. Пробы газа на выходе периодически анализировали с помощью газового хроматографа для определения содержания остаточного этанола.
Степень удаления этанола из воздуха составляет 100% уже при 50°С за счет адсорбции субстрата. При 160°С и выше этот показатель по-прежнему равен 100% за счет полного окисления этанола.
Пример 2.
Катализатор получают по методике, описанной в примере 1. Процесс очистки воздуха от этанола на синтезированном катализаторе осуществляют по технологии, также описанной в примере 1, за исключением того, что концентрация этанола в воздухе составляет 0,15%.
Степень удаления этанола из воздуха составляет 100% уже при 50°С за счет адсорбции субстрата. При 160°С и выше этот показатель по-прежнему равен 100% за счет полного окисления этанола.
Пример 3 (сравнительный).
Катализатор получают по методике, описанной в примере 1, но процесс очистки воздуха от этанола на синтезированном катализаторе проводят при внешнем термическом нагреве без использования микроволнового поля. Объемная скорость подачи сырья - 6000 ч-1. Степень удаления этанола из воздуха составляет 100% уже при 50°С за счет адсорбции субстрата. Однако, полное окисление адсорбированного этанола происходит при 216°С, что выше, чем в примере 1.
Таким образом, как видно из примеров 1 и 2, при совместном использовании катализатора состава Co3O4(20%)/ZrO2-La, микроволнового нагрева каталитического слоя при мощности и частоте излучения 50 Вт и 3,8 ГГц, соответственно, и объемной скорости подачи сырья 6000 ч-1 возможно достижение 100% степени удаления этанола из воздуха уже при 50°С, благодаря адсорбции, и ее сохранение при 160°С за счет полного окисления этанола вне зависимости от концентрации этанола в воздухе. Повышение температуры в процессе окисления до 265°С не целесообразно, так как это уже не влияет на степень удаления этанола путем полного окисления.
Как видно из сравнительного примера 3, проведение очистки воздуха от этанола в условиях обычного термического нагрева без использования микроволнового излучения приводит к повышению температуры полного окисления этанола до 216°С.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является полная очистка (100%) воздуха от этанола и снижение температуры проведения процесса до 50°С за счет адсорбции этанола при этой температуре и его полного окисления при повышении температуры до 160°С, что существенно ниже, по сравнению с прототипом, благодаря использованию микроволнового нагрева катализатора состава Co3O4(20%)/ZrO2-La.

Claims (1)

  1. Способ очистки воздуха от этанола путем его адсорбции и полного окисления, включающий контактирование воздуха с катализатором на основе оксида кобальта формулы Co3O4, нанесенного на носитель - оксид циркония, при нагревании, отличающийся тем, что в качестве носителя используют оксид циркония, легированный лантаном, при соотношении компонентов катализатора, мас. %: Co3O4 - 20, носитель – остальное, и контактирование воздуха, содержащего примеси этанола, с катализатором проводят при микроволновом нагреве слоя катализатора с мощностью и частотой излучения 50 Вт и 3,8 ГГц соответственно при температуре 50-160°С и объемной скорости подачи сырья 6000 ч-1.
RU2023108406A 2023-04-04 Способ очистки воздуха от этанола RU2802012C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2802012C1 true RU2802012C1 (ru) 2023-08-22

Family

ID=

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5562885A (en) * 1991-09-28 1996-10-08 Emitec Gesellschaft Fuer Emissionstechnologie Mbh Exhaust gas catalytic converter
RU2515510C1 (ru) * 2013-04-16 2014-05-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5562885A (en) * 1991-09-28 1996-10-08 Emitec Gesellschaft Fuer Emissionstechnologie Mbh Exhaust gas catalytic converter
RU2515510C1 (ru) * 2013-04-16 2014-05-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Yao Y.-F.Y. Catalytic oxidation of ethanol at low concentrations // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. - 1984. - Vol. 23. - P. 60-67. Jiratova K., Kovanda F., Ludvikova J., Balabanova J., Klempa J. Total oxidation of ethanol over layered double hydroxide-related mixed oxide catalysts: Effect of cation composition // Catal. Today. - 2016. - Vol. 277. - P. 61-67. Kovanda F., Jiratova K., Ludvikova J., Raabova H. Co-Mn-Al mixed oxides on anodized aluminum supports and their use as catalysts in the total oxidation of ethanol // Appl. Catal., A. - 2013. - Vol. 464-465. - P. 181-190. Bastos S.S.T., Orfao J.J.M., Freitas М.М.А., Pereira M.F.R., Figueiredo J.L. Manganese oxide catalysts synthesized by exotemplating for the total oxidation of ethanol // Appl. Catal., B. - 2009. - Vol. 93. - P. 30-37. *
Кучеров А.В., Синев И.М., Ояла С., Кейски Р., Кустов Л.М. Сорбционно-каталитическоя очистка воздуха от метанола и серосодержащих веществ на AU, PD, RH/HZSM-5-катализаторах. Катализ в промышленности. - 2008. -N 2, С. 20-26. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2619943C2 (ru) Добавки к катализаторам аммоксидирования на основе смесей оксидов металлов, вводимые перед кальцинированием
CN101108345B (zh) 一种铈基复合氧化物掺杂贵金属整体催化剂及其制备方法
Haneda et al. Structure of Ga2O3-Al2O3 prepared by sol–gel method and its catalytic performance for NO reduction by propene in the presence of oxygen
CN113751023A (zh) 一种用于低温高选择性催化氧化氨的双金属基催化剂、其制备方法和应用
CA2961855C (en) Process for removing oxidisable gaseous compounds from a gas mixture by means of a platinum-containing oxidation catalyst
FR3081351A1 (fr) Catalyseur comprenant une zeolithe de type structural afx preparee a partir d'un melange de fau et au moins un metal de transition pour la reduction selective de nox
RU2802012C1 (ru) Способ очистки воздуха от этанола
RU2798584C1 (ru) Способ очистки воздуха от этанола
CN106076351A (zh) 一种用于治理工业固定源有机废气催化剂及其制备方法
KR20120096171A (ko) 유해 가스 제거를 위한 저온산화용 촉매 및 그 제조방법
KR100540239B1 (ko) 정화촉매, 그 제조방법 및 가스 정화장치
JP2645614B2 (ja) 窒素酸化物を含む排ガスの浄化方法
RU2054959C1 (ru) Способ очистки отходящих газов от оксида углерода и углеводородов и способ приготовления катализатора для его осуществления
Khandan et al. Dehydration of methanol to dimethyl ether employing modified H-ZSM-5 catalysts
CN113042039A (zh) 一种钯基催化剂、其制备方法及应用
RU2797201C1 (ru) Способ очистки воздуха от диэтиламина
GB2612168A (en) A method for the treatment of an exhaust gas and an HVAC system
RU2843391C1 (ru) Способ газофазной дегидратации глицерина в ацетол
CN116836203B (zh) 以羟基羧酸为轴向配体的水溶性Pt(Ⅳ)配合物、制备方法及用途
RU2285691C1 (ru) Способ жидкофазного каталитического алкилирования ароматических аминов
CN119500172B (zh) 一种芳甲酸酯加氢催化剂及其制备方法和应用
RU2718677C1 (ru) Быстрый и масштабируемый способ получения мезопористого терефталата хрома(iii)
JP7441474B2 (ja) 触媒、イソブチルアルデヒドおよびメタクロレインの製造方法、メタクリル酸の製造方法、及びメタクリル酸エステルの製造方法
KR0166465B1 (ko) 배기가스 정화용 촉매의 제조방법
JPH0647255A (ja) 窒素酸化物の除去方法