SA00200970B1 - عملية لبلمرة الاوليفينات باستخدام انظمة حفاز من نوع Ziegler-Nata - Google Patents

عملية لبلمرة الاوليفينات باستخدام انظمة حفاز من نوع Ziegler-Nata Download PDF

Info

Publication number
SA00200970B1
SA00200970B1 SA00200970A SA00200970A SA00200970B1 SA 00200970 B1 SA00200970 B1 SA 00200970B1 SA 00200970 A SA00200970 A SA 00200970A SA 00200970 A SA00200970 A SA 00200970A SA 00200970 B1 SA00200970 B1 SA 00200970B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
compound
catalyst
olefin
aluminum
pvc
Prior art date
Application number
SA00200970A
Other languages
English (en)
Inventor
أخلاق مومان
عطية أبو رقبة
ارواس حامد
راجو راغافان
Original Assignee
الشركة السعودية للصناعات الاساسية (سابك)،
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by الشركة السعودية للصناعات الاساسية (سابك)، filed Critical الشركة السعودية للصناعات الاساسية (سابك)،
Publication of SA00200970B1 publication Critical patent/SA00200970B1/ar

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الإختراع بعملية بلمرة حفزية لتحضير نواتج بوليمر. وتكون عملية البلمرة إما بلمرة متجانسة للأوليفينات أو بلمرة مشتركة لأوليفينات مع الفا- أولفينات. وتجرى عملية البلمرة في وجود مادة تشكيل حفازة صلبة وحفاز مصاحب. وتتضمن مادة تشكيل الحفاز معدن انتقالي، مركب ماغنسيوم، مركب ألومنيوم ودعامة من كلوريد بولي فنيل (PVC).

Description

Y
‏عملية لبلمرة الأوليفينات بإستخدام أنظمة حفاز‎
ZIEGLER-NATTA ‏من نوع‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الإختراع:-‎ ‏يتعلق الإختراع الحالي بعملية لبلمرة الأولفينات ذات الصيغة 011:0118 والتي تحتوي‎ ‏والبلمرة‎ (Cro) ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏أو مجموعة الكيل تحتوي عدد ذرات كربون من‎ R=H ‏المشتركة للأولفينات المذكورة مع ألفا أولفينات ذات عدد ذرات كربون :© في عجينة أو‎ caddy ‏جديدة.‎ Ziegler-Natta ‏في عملية ذات طور غازي بإستخدام أنظمة حفاز‎ 0 ‏يتعلق هذا الإختراع ببلمرة متجانسة حفزية للإثيلين وبلمرة مشتركة للإثيلين مع الفا‎ ‏اولفينات بإستخدام حفاز يحتوي على الأقل ماغنسيوم؛ ألومنيوم وتيتانيوم مثبتة كيميائياً‎ ‏على مادة بوليمرية. ويحتوي بوليمر البولي إثيلين الناتج والبوليمرات المشتركة على كثافة‎
Joe ‏إلى 500.000 جرام/‎ 50٠0 ‏إلى 0.97؛ وزن جزيئي من حوالي‎ ١.9١ ‏من حوالي‎ ‏مستوى منخفض جداً من رقائق الخام؛ جزيئات كروية منتظمة؛ ثبات حراري جيد جداً‎ ٠ ‏وخصائص بصرية ممتازة.‎ ‏تم الإشارة إلى براءات عديدة منشورة في هذا الطلب. وتصف هذه المراجع حالة‎ ‏المجال التي يتعلق بها هذا الإختراع؛ وتدخل هنا على سبيل المرجعية.‎ ‏وقد شهد مجال حفز بلمرة الأولفين إكتشافات عديدة هامة خلال الخمسين عام‎ ‏إكتشاف‎ YS ‏الأخيرة. وعلى وجه الخصوص تبرز مساحتين متسعتين من الإختراعات.‎ ٠ ‏والتي ما زالت تستخدم بكثرة في صناعة البولي‎ ٠900 ‏في‎ Ziegler-Natta ‏حفاز‎ ‏النشاط أساسها ميتالوسين.‎ Ale ‏والأكثر حداثة؛ إكتشاف مواد حفازة‎ (Lal ‏أوليفينات.‎ ‏ومنذ الإكتشافات لهذه الأنظمة؛ تم إجراء عمل بحثي مكثف من أجل تحسين أدائها.‎ ‏على أية حال؛ وبالرغم من التقدم في هذه المناطق؛ ما زال يوجد بعض التحديدات‎
Jal ‏كما قد يتعرف عليها بواسطة هؤلاء ذوي المهارة العادية في المجال. على سبيل‎ ٠ ‏المدعمة بالسيليكا التقليدية نشاطاً محدوداء‎ Ziegler-Natta ‏عادة ما تبدي المواد الحفازة من‎ ‏والذي ينعكس على رواسب عالية للحفاز. وعلى الجانب الآخر يكون للمواد الحفازة التي‎ ot v ‏خلال مواد تشكيل الحفازء‎ (lille ‏أساسها ميتالوسين غير المتجانسة على نحو ذاتي نشاطاً‎ ‏وبالأخص المواد الحفازة المشتركة المتطلبة للبلمرة؛ مثل مركبات الومينوكسان أو بوران؛‎ ‏التي تكون غالية جداً أو صعبة الإستخدام. وأيضاً؛ يوجد تفييد آخر في أن كلا أنظمة‎ ‏الحفاز تشترك في طول عملية التحضير والمستحضرات العالية نسبياً من رقائق الخام‎ ‏المتولدة في البوليمرات.‎ ©
Ziegler-Natta ‏وعلى نحو تقليدي؛ تدعم المكونات النشطة لكلا المواد الحفازة من‎ ‏وميتالوسين على نواقل خاملة لتحسين إنتاجية الحفاز ولتحسين والتحكم بالشكل الناتج. وقد‎ ‏تم إستخدام كلوريد الماغنسيوم والسيليكا على نحو سائد لتحضير المواد الحفازة المدعمة‎ ‏لبلمرة الأوليفين.‎ ‏حفاز مدعم محضر‎ Graff ‏وتصف البراءة الأمريكية رقم 4177849 الخاصة ب‎ Ve ‏بواسطة المعالجة لدعامة؛ على سبيل المثال السيليكا ذات كلا مركب الألومنيوم العضوي‎ ‏والماغنسيوم العضوي ثم تتصل الدعامة المعالجة بمركب تيتانيوم رباعي التكافؤ. وفي‎ ‏حفاز‎ Stevens et al. ‏طريقة مشابهة؛ تبين البراءة الأمريكية رقم 787784 الخاصة ب‎ ‏أولاً ثم إتحاد الخليط مع‎ Grignard ‏محضر بواسطة تفاعل دعامة السيليكا مع كاشف‎ ‏مركب تتيانيوم رباعي التكافؤ.‎ - 5 ‏على أية حال؛ تكون الطرق المستخدمة أساساً لتحضير كلوريد الماغنسيوم‎ ‏عمليات التجفيف بالرش أوإعادة البلورة معقدة ومكلفة.‎ Bie ‏المناسب ودعامات السيليكا‎ ‏ومن ثم؛ تبدي جميع الطرق الموصوفة في البراءات سابقة الذكر لتحضير الحفاز كونهاً‎ ‏معقدة؛ مكلفة ولا تسمح بتجانس توزيع حجم الجزيئات. وأيضاً؛ بالرغم من كونها مكلفة‎ ‏يكون لمواد‎ Ziegler-Natta ‏والإستخدام المتزايد للدعامات المذكورة للمواد الحفازة‎ Ye ‏الدعامة نفسها عيوب كثيرة. على سبيل المثال؛ في حالة السيليكاء تكون درجات حرارة‎ ‏التكليس العالية مطلوبة لإزالة الماء؛ الذي يفسد الحفاز عادة. ويمثل هذا نسبة هامة من‎ ‏تحضير الحفاز. وينتج إستخدام السيليكا كدعامة في وجود الدعامة بشكل كبير في الناتج؛‎ ‏الخصائص البصرية أو قابلية المعالجة.‎ Jie ‏الأمر الذي قد يؤثر على خصائص الناتج؛‎ out
¢ وقد تم إستخدام مواد بوليمرية معينة أيضاً لدعم مركبات التيتانيوم والماغنسيوم. على أية حال؛ يكون أساس معظم الدعامات البوليمرية المستخدمة إلى الأن على بوليمرات مشتركة لبولي ستيرين أو ستيرين- ثاني فنيل بنزين. وتصف البراءة الأمريكية رقم 01 الخاصة ب ‎Furtek‏ و ‎Gunesin‏ حفاز محضر بإستخدام ستيرين- ثاني فنيل © بنزين كدعامة بوليمرية. وتم إجراء تحضير الحفاز بواسطة تعليق الدعامة البوليمرية في محلول من ثاني هاليد ماغنسيوم أو مركبات ماغنسيوم قادراً على التحول إلى ثاني هاليد ماغنسيوم؛ على سبيل ‎(JUAN‏ بواسطة المعالجة برابع كلوريد التيتانيوم» وتبخير المذيب بعد ذلك. ومن ثم؛ يتم ترسيب المكونات النشطة للحفاز على اندعامة البوليمرية بواسطة التشريب المادي. وتتضمن طرق التشريب الأخرى هؤلاء الموصوفين في البراءة ‎٠ :‏ الأمريكية رقم 4974897756 الخاصة ب ‎Graves‏ حيث تلين راتنجات البوليمر من ستيرين : ثاني فنيل بنزين جزئياً وتخلط مكونات الحفاز النشطة في الراتنج لتكوين كتلة؛ التي تحول بالتالي إلى حبوب أو تبثق إلى جزيئات للحفاز على أية ‎Js‏ لا يكون نشاط المواد الحفاز المدعومة على بوليمر الموصوفة بالسابق أعلى من المواد الحفازة ‎Ziegler-Natta‏ المدعمة : على أكسيد معدن. ‎Yo‏ وقد وجد إستخدام للبولي بروبيلين والبولي إثيلين أيضاً كدعامات بوليمرية؛ حيث تطحن المادة البوليمرية أساساً مع مكونات الحفاز؛ التي تمثل طريقة تحضير حفاز صعبة ومعقدة. وبالإضافة؛ يظل الإهتمام الأكبر بقدرة مادة الدعامة على الإحتفاظ بالمادة النشطة؛ المترسبة بواسطة التشريب ‎sald)‏ خلال ظروف البلمرة وبذلك تولد؛ على سبيل ‎(Jl‏ رقائق الخام. وقد إستخدم ‎Hsu et al, Journal of Polymer Science; past‏ ‎cA;Pohymer Chemistry ٠٠‏ الجزء ‎YIYO (FY‏ (994١)؛‏ بولي (إثيلين- حمض أكريليك مشترك) كدعامة للمواد الحفازة من ‎Ziegler-Natta‏ ووجد أن نشاط الحفاز مشابها لذلك لحفاز كلوريد الماغنسيوم المدعم. من أهداف الإختراع التغلب على الصعوبات المحددة بالسابق.
وهدف آخر للإختراع هو إعداد عملية لإنتاج بوليمرات متجانسة وبوليمرات
‎YO‏ مشتركة لأولفين؛ وبالأخص بوليمرات متجانسة وبوليمرات مشتركة لإثيلين.
‎out
© وهدف آخر للإختراع أيضاً هو إعداد بوليمرات ذات مستوى منخفض جداً من دقائق الخام. الوصف العام للإختراع:- وسيتم توضيح الأهداف السابقة والأهداف الأخرى وميزات الإختراع أو ستصبح © واضحة من الوصف التالي. يعد هذا الإختراع عملية لتصنيع بوليمرات إثيلين والبوليمرات المشتركة لأولفينات إثيلين/ ألفا ‎(Cag)‏ في عجينة أو في طور غازي؛ ذات مدى كثافة متسع من حوالي ‎٠,91‏ ‏إلى ‎١,97‏ جرام/ سم' ومتوسط وزن للوزن الجزيني ‎(MW)‏ من حواني 500 إلى جرام/ مول ونطاق توزيع للوزن الجزيئي في النطاق من * إلى ‎.٠١‏ ويكون ض ‎٠‏ للبوليمرات المشتركة للإثيلين الناتج شكل جزيئات كروي منتظم؛ مستوى منخفض ‎an‏ من . رقائق الخام ورواسب الحفازء ثبات حراري محسن؛ مقاومة لتكسير الضغط ‎ll‏ ‎(ESCR)‏ أفضل وخصائص بصرية ممتازة عن النواتج المصنعة من مواد حفازة أخرى . حتى الأن معروفة في المجال. ويمكن إنتاج البوليمرات المتجانسة والبوليمرات المشتركة : للإثيلين بإستخدام أنظمة حفاز ‎Ziegler-Natta‏ جديدة النشطة جداً متضمنة مركب معدن ‎٠‏ إنتقالي واحد على الأقل؛ مركب ماغنسيوم ومركب الومنيوم. التي تثبت كيميائياً على الجزيئات البوليمرية ذات المواضع النشطة المتحركة. وكنتيجة للإختراع الحالي؛ يتم إعداد أولفينات وبالأخص بوليمرات بولي إتيلين والبوليمرات المشتركة ذات الكثافة من حوالي ‎١.5١‏ إلى حوالي ‎AY‏ جرام/ ‎am‏ ¢ وزن جزيئي من حوالي ‎80٠0‏ إلى 900,0050؛ مستوى منخفض جداً من رقائق الخام؛ جزيئات ‎dy ٠‏ منتظمة؛ ثبات حراري جيد جداً وخصائص بصرية ممتازة. وبالإضافة؛ بإستخدام عملية الإختراع الحالي؛ يتم الحصول على البوليمرات المشتركة للإثيلين مع الفا أولفينات عند إنتاجية أكبر من أو تساوي ‎٠٠٠٠٠٠١‏ جرام ‎Tiga [PE‏ ‎Yo‏ ‎out‏
ٍ الوصف التفصيلي:- قد تحتوي البوليمرات المتجانسة والبوليمرات المشتركة للإثيلين المحضرة بواسطة عملية الإختراع الحالي على نطاق واسع من الكثافة من حوالي ‎١91‏ إلى حوالي ‎SAY‏ ‏جرام/ سم'.
° وتعد عملية الإختراع الحالي بولي أولفينات؛ ويفضل بولي إثيلين عالي الكثافة وبولي إثيلين خطي منخفض الكثافة. وتكون كثافة البوليمر معيار إنصهار معين ممكنة التنظيم بواسطة كمية الفا أولفين ‎(Cag)‏ للمونمر المشترك المستخدم وتختلف كمية المونومر المشترك من الفا مونومر المتطلبة لتحقيق نفس الكثافة وفقاً لنوع الموتومر المشترك المستخدم وقد تتضمن الفا أولفينات بروبيلين؛ ‎-١‏ بيوتين؛ ‎-١‏ بنتين؛ = مثيل
‎-١ ٠‏ بنتين؛ ‎-١‏ هكسين؛ ‎-١‏ هبتين و ‎-١‏ أوكتين. ويترواح متوسط الوزن الجزيئي ‎(MW)‏ جرام/ مول للبوليمرات الناتجة وفقاً لهذا الإختراع من ‎50٠0‏ إلى 0000050 جرام/ مول أو أعلى؛ ويفضل من ‎٠٠٠٠٠١‏ إلى 9 جرام/ مول؛ إعتماداً على كمية الهيدروجين المستخدم؛ درجة حرارة البلمرة وكثافة البوليمر الناتجة. وتحتوي البوليمرات المتجانسة والبوليمرات المشتركة للإختراع ‎VO‏ الحالي مؤشر إنصهار ‎(MD)‏ يتراوح من أكثر من صفر ويصل إلى ‎٠٠١‏ ويفضل بين
‏ال و ف
‏وتكون التوزيعات العديدة؛ أي؛ توزيع الوزن الجزيئي ‎(MWD)‏ للبوليمرات الناتجة التي يتم التعبير عنها كوزن جزيئي/ عدد متوسط الوزن الجزيئي للبوليمر ‎(Mw/Mn)‏ في النطاق من حوالي ؟ إلى ‎.٠١‏ وتكون نسبة تدفق البوليمر المنصهر
‎(MFR) ٠٠‏ وسيلة أخرى للإشارة إلى ‎MWD‏ وتحتوي بوليمرات الإختراع الحالي ‎MFR‏ في ‎lal‏ من حوالي ‎١5‏ إلى ‎Te‏ ويفضل من ‎7١0‏ إلى ‎.١‏ وتكون البوليمرات ذات النطاق الواسع من ‎MFR‏ قادرة على الإستخدام في تطبيقات القولبة والغشاء.
‏وتكون بوليمرات الإختراع الحالي عبارة عن مواد حبيبية؛ منتظمة وجزيثات كروية ذات متوسط لحجم الجزيئات من حوالي ‎١.١‏ إلى ؛ مللي متر في ‎hail‏ ومستوى ‎ov‏ v ‏جرام/‎ ١78 ‏إلى‎ ١70 ‏منخفض جداً من رقائق الخام. وتتراوح كثافة الكتلة للبوليمر من‎ . ‏سم‎ ‏ويحتوي مكون الحفاز الصلب (مادة تشكيل الحفاز) المستخدم في الإختراع الحالي‎ ‏مركب ماغنسيوم؛ مركب الومنيوم ومادة بوليمرية‎ (JVI ‏مركب معدن إنتقالي واحد على‎ / ‏سم‎ ١١ ‏ميكرومتر؛ حجم ثقوب من‎ ٠٠٠١ ‏ذات متوسط لقطر الجزيئات من © إلى‎ © ‏أنجستروم؛ ويفضل من 500 إلى‎ ٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠١ ‏جرام أو أعلى وقطر الثقب من‎ ‏متر/ جرام؛ ويفضل‎ ٠٠١ ‏متر/ جرام إلى‎ ١,١ ‏أمجستروم ومساحة سطح من‎ © ‏متر/ جرام.‎ ١5 ‏متر/ جرام إلى‎ ١,7 ‏من‎ ‏ويمثل مركب المعدن الإنتقالي المستخدم لتخليق مكون الحفاز الصلب في‎ ‏حيث تمثل 14 معدن إنتقالي من‎ MOOR), Xn ‏الإختراع بواسطة الصيغة العامة‎ ٠
R' ‏أو 711 من الجدول الدوري للعناصر؛ تمثل‎ VIIA (VIA (VA (IVA ‏المجموعة‎ ‏ذرة هالوجين وتمتل « عدد يفي‎ X ‏ذرة كربون؛‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏مجموعة الكيل تحتوي من‎ ‏غير‎ BY ‏بالعلاقة. « أكبر من أو تساوي صفر وأصغر من أو تساوي 4. وتكون‎ ‏المحددة للمعدن الإنتقالي هي تيتانيوم» فانا ديوم» أو زركونيوم. وتكون أمثلة أ متضمنة‎ ‏بروبيل عادي؛ أيزوبروبيل؛ بيوتيل عادي وما يشبهها.‎ edd ‏مثيل؛‎ Jie ‏مجموعات‎ V0 ‏وتتضمن الأمثلة المفضلة من مركبات المعدن الإنتقالي التالي: رابع كلوريد‎ ‏التيتانيوم؛ ثالث كلوريد ميثوكسي تيتانيوم؛ ثاني كلوريد ثاني ميتوكسي تيتانيوم؛ ثالث‎ ‏كلوريد إيثوكسي تيتانيوم؛ ثاني كلوريد ثاني إيثوكسي تيتانيوم؛ ثالث كلوريد بروبوكسي‎ ‏تيتانيوم؛ ثاني كلوريد ثاني بروبوكسي تيتانيوم؛ ثالث كلوريد بيوتوكسي تيتانيوم؛ ثاني‎ ‏كلوريد بيوتوكسي تيتانيوم؛ ثاني كلوريد فاناديوم؛ رابع كلوريد تيتانويم» أوكسي ثالث‎ ٠٠ ‏كلوريد فاناديوم» ورابع كلوريد زركونيوم.‎ ‏ويتضمن مركب الماغنسيوم المستخدم للتخليق الحفزي في الإختراع مركبات‎ ‏إلى‎ ١ ‏حيث تمثل 8 مجموعة الكيل بها من‎ (RPMX ‏بالصيغة العامة‎ Alias Grignard ‏ذرة هالوجين. وتمثل مركبات الماغنسيوم المفضلة الأخرى‎ X ‏كربون وتمثل‎ 5,0 ٠ ot
A
Tod) ‏مجموعة الكيل بها من‎ RY ‏بالصيغة العامة 8787048 حيث يمثل كل من 8 و‎ ‏ذرة كربون.‎ ‏وتتضمن الأمثلة المفضلة لمركبات الماغنسيوم المذكورة بالسابق ما يلي: ثاني‎ ‏هكسيل ماغنسيوم؛‎ JU ‏إثيل ماغنسيوم؛ ثاني بيوتيل ماغنسيوم؛ بيوتيل إثيل ماغنسيوم؛‎ ‏بيوتيل أوكتيل ماغنسيوم؛ كلوريد إثيل ماغنسيوم؛ كلوريد بيوتيل ماغنسيوم؛ كلوريد‎ © ‏هكسيل ماغنسيوم وما يشبهها ومخاليطها.‎ ‏ويمكن إستخدام مركبات الماغنسيوم هذه الموصوفة بالسابق أيضاً في تحضير‎ ‏الحفاز كخليط مع مركب الومنيوم عضوي. وتتضمن أمثلة مركبات الألومنيوم العضوي‎ ‏ثالث الكيل الومنيوم مثل ثالث مثيل الومنيوم؛ ثالث إثيل الومنيوم؛ ثالث أيزوبيوتيل‎ ‏الومنيوم؛ ثالث هكسيل الومنيوم وما يشبهها مخاليطهاء ومركبات الكيل الوموكسان مثل‎ ٠ ‏مثيل الوموكسان. إثيل الوموكسان وما يشبهها. ويمكن إستخدام خليط مركب الماغنسيوم‎ ‏إلى‎ 99 :١ ‏ومركب الالومنيوم العضوي في هذا الإختراع مع 148:81 بنسبة مولارية من‎ .١ ihe ‏وأكثر تفضيلاً 47: ؛ إلى‎ ٠١ :80 ‏ويفضل من 48: ؟ إلى‎ 00 ٠ ‏وتكون جزيئات البوليمر المستخدمة كدعامات في الإختراع الحالي في شكل‎ ‏جزيئات كروية مميزة؛ حيث يرتبط سطحها مكون الحفاز النشط كيميائياً. حيث تكون نسبة‎ 0 ‏من‎ 96١ ‏مكون الحفاز النشط إلى الدعامة البوليمرية أقل من 969 بالوزن؛ ويفضل أقل من‎ ‏من 960,7 نت الوزن. وعلى النقيض؛ تعتمد المواد الحفازة‎ J ‏الوزن؛ وأكثر تفضيلاً‎ ‏المحضرة في المجال السابق بإستخدام مواد بوليمرية على التشريب المادي لمواقع الحفاز‎ ‏الفعالة على المواد البوليمرية.‎ ‏ويكون لجزئيات البوليمر المستخدم في الإختراع الحالي شكل كروي مع حجم‎ Y. ‏ميكرومتر؛ وأكثر تفضيلاً‎ 6٠١ ‏إلى‎ ٠١ ‏جزيئات من * إلى 800 ميكرومتر؛ ويفضل من‎ ‏أنجستروم؛‎ ٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠١ ‏وقطر التقب يكون من‎ Sieg She ©08٠0 ‏إلى‎ ١١ ‏من‎ ‎٠٠١ ‏متر/ جرام إلى‎ ١١ ‏أنجستروم؛ مساحة سطح من‎ ٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ©٠0٠0 ‏ويفضل من‎ ٠,١ ‏متر/ جرام؛ حجم الثقب من‎ ١١ ‏متر/ جرام إلى‎ ١,7 ‏جرام؛ ويفضل من‎ [1 ie ‏جرام وأكثر؛ ووزن جزيئي في النطاق من‎ [an ١.7 ‏سم"/ جرام أو اكثر؛ ويفضل‎ YO out q ‏جرام/ مول. ولا يكون إنتظام حجم الجزيئات حرجاً وتكون‎ ٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ‎lial ‏الدعامات للحفاز ذات أحجام جزيئات غير المنتظمة مفضلة في الحقيقة. وبطريقة‎ ‏على نحو غير محدد؛ بالنسبة لدعامة حفاز ذات حجم جزئيات متوسط من 10 ميكرون؛‎
AS ‏على الأقل من جزيئات الدعامة قطر أكبر من‎ 96٠0 ‏من المفضل أن يكون ل‎ ‏على الأقل من جزيئات الدعامة قطر أقل من £0 ميكرون.‎ 96٠0 ‏ميكرون ول‎ © ‏وتتضمن أمثلة الدعامات البوليمرية المستخدمة في تحضير الحفاز بالإختراع‎ ‏الحالي كريات من البوليمر مصنوعة من بوليمرات للدائن حرارية. وتفضل دعامات‎ ‏وتكون جزيئات كلوريد بولي فنيل غير‎ (Ji ‏البوليمر المصنوعة من كلوريد بولي‎ ‏متقاطعة الترابط مفضلة بأقصى درجة.‎ ‎٠١‏ ويكون للجزيئات للبوليمر المستخدم في الإختراع الحالي مواقع نشطة بالسطح مثل ذرات الكلور المتحركة. ويفضل أن تتفاعل تلك المواقع النشطة بشكل متكافئ مع مركب الالومنيوم العضوي؛ أي المركب المحتوي على ماغنسيوم و/ أو المركب المحتوي على الومنيوم. : ‏ويعرض إستخدام جزيئات البوليمر المذكورة في تحضير الحفاز ميزات واضحة ‎Ve‏ على المواد الحفازة التقليدية لبلمرة الأولفين بإستخدام دعامات ‎Jie‏ كلوريد السيليكا أو الماغنسيوم. ومقارنة بحفاز السيليكا المدعم؛ لا تتطلب جزيئات البوليمر الموصوفة في تحضير الحفاز درجة حرارة عالية وخطوات نزع هيدروجين طويلة قبل إستخدامها في تخليق الحفاز وبذلك تبسيط عملية التخليق وبذلك تقليل التكلفة الكلية لتحضير الحفاز. علاوة على ذلك؛ تكون تكلفة الدعامة البوليمرية المستخدمة في الإختراع الحالي أرخص ‎la Ye‏ عن دعامات كلوريد السيليكا أو الماغنسيوم. وبالإضافة؛ يستخدم الحفاز في الإختراع الحالي مستويات أقل بكثير لمكونات الحفاز لتحضير مادة تشكيل الحفاز عن ‏المواد الحفازة المدعمة لكلوريد السيليكا أو الماغنسيوم. ‎clad‏ يكون الحفاز بالإختراع الحالي أكثر نشاطاً عن المواد الحفازة من 21681601088 المدعمة بماغنسيوم أو سيليكا تقليدية ومواد حفازة ميتالوسين مدعمة. وقد وجد بشكل غير متوقع أن لمركبات الحفاز ‎ot ya ‏للإختراع الحالي نشاط أكبر من 2000050 جرام بولي إثيلين لكل مللي مول من التيتانيوم‎ ‏رطل لكل بوصة في الساعة؛ وبذلك إعداد بوليمرات ذات نقاء فائق.‎ ٠٠١ ‏لكل‎ ‏يستخدم كلوريد بولي فنيل في تخليق‎ (Jal ‏ووفقاً لأحد تجسيمات الإختراع‎ ‏مكون الحفاز الصلب. ويتضمن تخليق مكون الحفاز الصلب في الإختراع الحالي إدخال‎ ‏مادة بوليمرية موصوفة بالسابق في وعاء وإضافة مخفف. وتتضمن العوامل المخففة‎ © ‏هكسان؛ هكسان حلقي؛ هبتان؛ أيزوأوكتان وخامس مثيل هبتان‎ ls ‏المناسبة أيزو-‎ ‏بمركب ماغنسيوم الموصوف بالسابق أو بخليط‎ Ul ‏ومخاليطها. وتعالج المادة البوليمرية‎ ‏من مركب الماغنسيوم ومركب الألومنيوم من النوع الموصوف بالسابق عند درجة حرارة‎ ‏20م إلى ١١٠٠”م. وقد تكون لنسبة مركب‎ ٠ ‏ويفضل‎ V0 ‏في النطاق من ١٠م إلى‎ ‏مللي مول‎ Yo ‏مول إلى‎ lle 06 ‏الالومنيوم العضوي لدعامة البوليمر في النطاق من‎ ٠ ‏مللي مول إلى مللي مول لكل جرام بوليمر؛ وأكثر‎ ١١ ‏لكل جرام بوليمر؛ ويفضل‎ ‏مول إلى 7 مللي مول لكل جرام بوليمر. ض‎ lle ١7 ‏تفضيلاً من‎ . ‏ثم تعالج المادة البوليمرية للماغنسيوم أو الماغنسيوم- الالومنيوم المعدلة بمركب‎ ‏إلى‎ Ve ‏معدن إنتقالي من النوع الموصوف بالسابق عند درجة حرارة في النطاق من‎ ‏.داتي ويفضل من 20 إلى ١١٠٠لم. ووفقاً لهذا الإختراع؛ تكون المركبات‎ Ye
ZrCly(OC,Hs) ‏باعنك متو )نك بلك باعملك بلع‎ «TiCly
Spa ‏هي مركبات المعدن الإنتقالي المفضلة؛ وتكون ,1101 و ,2:01 أكثر‎ ‏وبغسل مكون الحفاز الصلب الناتج بمذيب مناسب مثل أيزوبيوتان؛ هكسان؛ هكسان‎ ‏هبتان؛ ويفضل أيزوبنتان أوكسان. ويجفف مكون‎ Jie ‏حلقي؛ هبتان» أيزوأوكتان وبنتا‎ ‏إلى‎ OTe ‏الحفاز الصلب بإستخدام التنقية بالنيتروجين عند درجة حرارة في النطاق من‎ Ye
A ‏ويفضل من ١7م إلى‎ م٠‎ ‏وينشط الحفاز الجزيئي الصلب حر التدفق بإستخدام منشطات مناسبة؛ المعروفة‎ ‏أيضاً بالمواد الحفازة المشتركة أو محفزات الحفاز. وقد تكون عملية التنشط في خطوة‎ ‏واحدة حيث ينشط الحفاز كلية في المفاعل؛ أو في خطوتين؛ حيث ينشط الحفاز جزيئاً‎ out
١١ ‏خارج المفاعل ويتم التنشيط بداخل المفاعل. وتكون المركبات المفضلة لتنشيط مكون‎ ‏الحفاز الصلب هي مركبات الومنيوم عضوية.‎ ‏وتمثل مركبات الالومنيوم العضوية الممكن إستخدامها كمنشطات في الإختراع‎ ‏أو‎ RGA, ‏الحالي بواسطة الصيغ العامة‎ ‏و 87 مجموعة الكيل‎ R® ‏لع‎ (RR ‏حيث يمثل كل من‎ 280871-0-415 ° ‏ذرة هالوجين أو‎ X ‏ذرة كربون؛ مثل الهيدروكربون؛ تمشل‎ 7١ ‏إلى‎ ١ ‏تحتوي من‎ ‏أكبر من أو تساوي صفر وأصغر من أو‎ « ADL ‏مجموعة الكيل؛ وتمثل « عدد يفي‎ ‏تساوي “. وتتضمن الأمثلة التوضيحية ولكن غير المحددة لمركبات الالومنيوم العضوية‎ ‏ثالث هكسيل الومنيوم‎ ((TIBA) ‏ثالث أيزوبيوتيل الومنيوم‎ ((TEAL) ‏ثالث إثيل الومنيوم‎ ‏إثيل الومكسان؛‎ Olu Sell ‏كلوريد ثاني إثيل الومنيبوم؛ مثيل‎ ((TnHAL) ‏عادي‎ ٠ ‏ومخاليطها. ويمكن إستخدام مركب الالومنيوم العضوي في هذا الإختراع في النطاق من‎ ‏مول لكل واحد مول من المعدن الإنتقالي في الحفاز المذكور؛ وعلى نحو‎ ١5٠860 ‏إلى‎ ١ ‏مول لكل واحد مول من المعدن الإنتقالي.‎ Ave ‏إلى‎ ٠١ ‏أفضل في النطاق من‎ ‏الأمثلة‎ ‏يقصد من الأمثلة التالية أن تكون توضيحية لهذا الإختراع. ولا يتم أخذها بالطبع‎ yo ‏على أن تكون محددة بأي طريقة لمجال هذا الإختراع. ويمكن عمل تغييرات وتعديلات‎ ‏عديدة فيما يتعلق بالإختراع.‎ ‏طرق الإختبار‎ ‏تم تحديد خصائص البوليمرات الناتجة في الأمثلة التالي بواسطة طرق الإختبار‎ ‏التالية:‎ ve ‏ويتم التعبير عنها بجرام/ سم'. وتم‎ ASTM D ‏تم قياس الكثافة بإستخدام طريقة‎ م2٠98 ‏بالقيساس عند‎ F ‏الحالة‎ ~ASTM 1238 ‏بإستخدام‎ (MI) ‏تحديد مؤشر الإنصهار‎ ‏بإستخدام‎ (by (MFI) ‏دقائق. ويحدد مؤشر تدفق الإنصهار‎ ٠١ ‏ويعبر عنها بجرام لكل‎ ‏أضعاف الوزن المستخدم في‎ ٠١ ‏وعند‎ OVA ‏المقاس عند‎ F ‏الحالة‎ ASTM 1238 ‏وتم‎ .)12/1::( MI ‏إلى‎ MFI ‏النسبة بين‎ (MFR) ‏طريقة 141. وتمثل نسبة تدفق الإنصهار‎ YO out
VY
‏وتوزيع الوزن‎ (Mn) ‏عدد متوسط الوزن الجزيئي‎ (Mw) ‏قياس متوسط الوزن الجزيئي‎ (SEC) ‏عند 5٠م بواسطة الفصل الكروماتوجرافي المستثنى للحجم‎ (MWD) ‏الجزيئي‎ ‏بإستخدام أعمدة نظام خليطة وثالث كلورو بنزين كمذيب. وتم تحديد نقطة الإنصهار‎
Cra ‏بالبللورية بواسطة القياس الحراري بالفحص التفاضلي (050). وتم قياس وقت‎
DSC ‏للبوليمرات غير المستقرة عند ١٠٠7م بواسطة‎ (OIT) ‏الأكسجين‎ © ١ ‏مثال‎ ‏تخليق الحفاز أ‎ (Grignard ‏تخليق كلوريد بيوتيل ماغنسيوم (كاشف‎ -1 ‏تم شطف قارورة ذات ثلاثة أعناق مستديرة القاع؛ مجهزة بمدخل للتيتروجينء‎ ‏دقيقة عند ١١٠٠"م؛ ثم أضيف‎ Te ‏ترمومتر؛ مرجع؛ مكثف وقمع إسقاط؛ بنيتروجين لمدة‎ ٠ © 7*8 ‏جرام من محولات الماغنسيوم للقارورة. وأضيف بللورة من اليود؛ متبوعة ب‎ ١ ‏سم" من كلوريد بيوتيل تدريجياً وأبقيت درجة‎ 07,٠ ‏سم" من ثاني بيوتيل إثير. ثم أضيف‎ ‏وقلب الخليط الناتج في القارورة لمدة 90 دقيقة بعد إكمال إضافة‎ 0) v0 ‏الحرارة عند‎ ‏وأجري التقليب لفترة‎ gale ‏بيوتيل كلوريد عند *١٠٠"م. ثم أضيف 500 سم" من هبتان‎ ‏إضافية من 90 دقيقة عند ١٠"م. وبرد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛‎ ٠ ‏ورشحت المادة الصلبة.‎ ‏وتم تحليل عينة من محلول كلوريد بيوتيسل ماغنسيوم بإستخدام‎
GIA ‏لذا يحدد تركيز كلوريد بيوتيل الماغنسيوم العادي ليكون‎ Mettler Autotitraor ‏مولاري‎ ‏تخليق الحفاز‎ -11 Ye ‏المملكة‎ (SABIC ‏وضع 0+ جرام من كرات كلوريد بولي فنيل (المزود بواسطة‎ ‏ميكرومتر في قارورة ذات ثلاثة‎ ٠١١ ‏العربية السعودية ذات متوسط حجم جزيئات من‎ ‏مجهز بمكثف ومقلب. وتم تسخين القارورة المحتوية على كلوريد‎ op il ‏أعناق مستديرة‎ ‏ضغط‎ fe ‏مللي‎ ٠١ ‏بإستخدام حمام زيت ثم فرغت من الهواء عند‎ Ve ‏بولي فنيل إلى‎ ‏دقيقة. ثم شطفت القارورة بمحتوياتها بنيتروجين جاف وتم عجن كلوريد‎ 9٠0 ‏زثبق لمدة‎ TO oO. ¢ .
VY
‏من خليط كلوريد‎ Ta 10,8 ‏سم" من الهبتان. وأضيف بعد ذلك‎ Ye ‏البولي فنيل بإستخدام‎ ؛٠١ ‏بيوتيل ماغنسيوم وثالث إثيل ألومنيوم؛ مع نسبة منجنيز إلى الومنيوم من 90 إلى‎ ‏دقيقة عد ١٠7”م. وأوقف التقليب وأزيل‎ Te ‏للعجينة عند ٠7م وقلب الخليط الناتج لمدة‎ ‏السائل الرائق بواسطة أنبوبة دقيقة. وغسلت المادة الصلبة الباقية بواسطة التقليب ب‎ ‏سم" من الهبتان ثم يزال بواسطة الأنبوبة الدقيقة. وأعيدت خطوة الغسل بكمية‎ ٠١١ ‏إضافية من١٠٠ سم" من الهبتان.‎ ‏وقلب بإستخدام‎ (lined) ‏سم من‎ Te ‏تم عجن كلوريد بولي فنيل المعدل بإستخدام‎ ‏لمدة‎ QTV ‏سم من محلول رابع كلوريد التيتانيوم واحد مولاري في هبتان عند‎ ٠ ‏سم"‎ ٠٠١ ‏وغسل الناتج الصلب بالتقليب في‎ AY eles ‏دقيقة. ثم نقل السائل الرائق من‎ ‏سم من‎ ٠٠١ ‏الهبتان ثم أزيل الهبتان» ثم غسل الناتج الصلب مرة أخرى بإستخدام‎ eV ‏سم" من أيزوبنتان. وفي النهاية؛ تم تجفيف‎ VO ‏ثلاث مرات بإستخدام‎ Jue ‏أيزوبنتان؛ ثم‎ ‏الحفاز الصلب بإستخدام تيار تتقية بالنيتروجين لمدة ثلاثين دقيقة لإنتاج ناتج صلب ملون‎ ‏بني حر التدفق. وتم تحليل مركب الحفاز الصلب بواسطة الإمتصاص الذري الطيفي‎ ‏ووجد أنه يحتوي 960,7 من وزن ذرات التيتانيوم؛ و 961 من وزن ذرات الماغنسيوم و‎ ‏من وزن ذرات الالومنيوم.‎ 6.,.0 VO ‏مثال ؟‎ ‏تخليق الحفاز ب‎ ‏جرام من كرات كلوريد بولي فنيل ذات متوسط حجم للجزيئات من‎ ٠.١ ‏وضع‎ ‏ومجهزة بمككف ومقلب‎ op Wl ‏ميكرومتر في قارورة ذات ثلاثة أعناق مستديرة‎ ٠" ‏المملكة العربية السعودية). وسخنت القارورة المحتوية على‎ SABIC ‏(تزود بواسطة‎ Ye
Hg ‏مللي متر ضغط‎ Vo ‏كلوريد بولي فنيل إلى ١7م بإستخدام حمام زيت فرغت عند‎ ‏دقيقة. ثم شطفت القارورة ومحتوياتها بنتيروجين جاف وعجن كلوريد بولي فنيل‎ 9٠ ‏لمدة‎ ‏سم" من الهبتان.‎ Fo ‏بإستخدام‎ ‏وقلب الخليط‎ Ve ‏من كلوريد بيوتيل ماغنسيوم للعجينة عند‎ Tan + ‏ثم أضيف‎ ‏دقيقة عند ٠7”م. ثم أوقف التقليب وأزيل السائل الرائق بواسطة أنبوبة‎ ٠١ ‏الناتج لمدة‎ YO
١ ‏سم؟ من الهبتان ثم‎ ٠٠١ ‏دقبقة. وغسلت المادة الصلبة الناتجة بواسطة التقليب بإستخدام‎ ‏سم" من‎ ٠٠١ ‏أزيل المذيب بواسطة أنبوبة دقيقة؛ وأعيدت خطوة الغسل بكمية إضافية من‎ ‏الهبتان.‎ ‏سم" من الهبتان؛ وقلب بإستخدام‎ Te ‏ثم عجن كلوريد فنيل المعدل بإستخدام‎ *١ ‏لمدة‎ Ve ‏سم" من محلول رابع كلوريد تيتانيوم واحد مولاري في هبتان عند‎ © © ‏دقيقة.‎ ‏سم" من الهبتان ثم‎ ٠٠١ ‏وأضيف السائل الرائق وغسل الناتج الصلب بالتقليب في‎ ‏سم من‎ ٠٠١ ‏ثم غسل الناتج الصلب بالتقليب مرة ثانية بإستخدام‎ cling ‏إزيل‎ ‏جفف الحفاز‎ daly ‏سم" من أيزوبنتان.‎ VO ‏أيزوبيوتان؛ ثم غسل ثلاث مرات بإستخدام‎ ‏الصلب بإستخدام الشطف بالنيتروجين لثلاثين دقيقة لإنتاج ناتج صلب ذو لون حر التدفق‎ ٠ 760,87 ‏ووجد أن مكون الحفاز الصلب يحتوي 960.77 من الوزن من ذرات تيتانيوم و‎ ‏من الوزن من ذرات ماغنسيوم.‎ ١ -+ ‏الأمثلة‎ ‏البلمرة المتجانسة للإثيلين‎ ٠١ ‏لمدة‎ VAL ‏شطف أوتوكلاف ذو حجم من ؟ لتر بإستخدام نيتروجين عند‎ Yo ‏دقيقة. وبعد تبريد الأوتوكلاف إلى 210 أدخل لتر واحد من الهكسان في المفاعل؛‎ ‏متبوعاً بالتنقية بالهيدروجين. ثم أدخلت الكمية المرغوبة من ثالث إثيل الومنيوم للمفاعل؛‎ ‏ورفعت درجة‎ .١ ‏جرام من الحفاز الصلب "أ" الموصوف في المثال‎ ١١ ‏متبوعاً ب‎ ‏حرارة المفاعل إلى 0٠8”م وتم ضبط ضغط الهيدروجين حتى وصل الضغط إلى ؟ بار.‎ ١ ‏بارء وأجريت البلمرة لمدة‎ ١5 ‏وأدخل الإثيلين للمفاعل بحيث يرتفع ضغط المفاعل إلى‎ Yo ‏بار. ويدرج‎ ١5 ‏ساعة؛ مع التزويد بالإثيلين عند الحاجة لإبقاء ضغط المفاعل الكلي عند‎ ‏التالي.‎ ١ ‏خصائص البوليمر في الجدول‎ «liad ‏إنتاجية البوليمرء نشاط‎ ot
‏الح ب‎ : 3 3 - 7 2 HEIR ¥ = ‏يع‎ » >» ‏بم‎ ‎1 3 4 2 a ‏ا‎ a on 3 220207 ‏سو في‎ 8 ‏نم اج ام اج ل ل‎ 4 4 ‏ل‎ ‏م‎ 4 - 3 2 = 3, oe] ‏اي‎ ‎A ‏سي‎ ‎* pol o - >» 23 . - - - i 3 . ٠ ‏هم‎ ~ a — < =. = g a - 4 3 1 3 . 4 ~ FE 1 ‏ا = اح كا‎ = ‏صو = . ب‎ — ~ < 3 ~ 3 a em 2 9 q = ao > ‏ب‎ > ! 3 3 3 3 - > 3 3 4 i 2 ‏ل‎ z Sloe | a ‏اتا م‎ 2 3 3 3 i. . -~ 3 O a. . . . . 3 z Z 2 ‏ا‎ ‎a“ ‎i a < < < < 2 3 : > 0 0 . 2 ِ oO “| <| <i > i 4 ce - - - - ‏ب‎ ‏تت‎ ‎4 ol r : : 3 = Sl ‏ا اي‎ 2 ١ 1 ST TH
On bd ~
أ ‎-١ AL‏ ؟ البلمرة المتجانسة للإثيلين تم إجراء عمليات البلمرة كما وصف في الأمثلة ‎=F‏ عند ضغوط هيدروجين مختلفة بإستخدام 7,4 ‎le‏ مول من ثالث إثيل الومنيوم ‎(TEAL)‏ ويدرج إنتاجية © البوليمرء نشاط الحفاز؛ وخصائص البوليمر في الجدول ‏ التالي. ‎out‏
- +3 > < a > 3 7 wr ws ‏ا‎ 1 » — * 3 — > < < g 3 Cl SF . a 3 ‏اس‎ ‎٠ ‏ا‎ a ‏مي وي‎ 3 4 ‏ام ال 3 : ل‎ 3 = 4 - ‏ا ا[1ل‎ zl ox 4 3 ‏ف"‎ ‎2 Zz 4 3 7 [A . : .
Eon 1 3 > ‏لحي‎ . — aa ‏ص‎ ‎. — -— 0 ‏في‎ . ٍ 1 3 x 3 | 3 . . | . va ~~ 4 3 ‏عيب‎ ‏لم‎ ‏و‎ a a 3 _ vl ‏صو احير‎ 3 ‏ض‎ ‎38 EERE 3 ‏انم اج ل‎ 1 2 44 -٠ | ‏به | لج‎ wg : ZL = ‏0ج‎ 3 & 4 = x 2 4 ‏ة‎ 4 3 3 3, a > wo — . Zz > ~ o ja 3 = 3 3 Q “, ‏ب‎ ‎> | ‏ا 4 ٍ ل‎ 7 9 = > + > v5 SS 8
Zz ‏م صو‎ = on 3 ‏نَ‎ w > - = 2 RX < < «
J 8
Ss 2 — ‏سو‎ ‎20 ‏م‎ . 3 > - ~
Q : — ‏ل«‎ ‎3 Ca — ~ ‏في‎ > a 4 1 ‏؟‎ a] © 3 = ‏ب‎ a a <<
O.¢
YA
١٠١ -٠١ ‏الأمثلة‎ ‏بيوتين‎ -١ ‏البلمرة المشتركة لإثيلين/‎ ‏تم إجراء عمليات البلمرة كما وصف في الأمثلة *- 6؛ عند تركيزات مختلفة من‎ ‏لضغط‎ bo) ‏جرام من الحفاز الصلب "أ" الموصوف في المثال‎ ١,7 ‏بيوتين بإستخدام‎ -١ ‏ويدرج إنتاجية البوليمر؛ نشاط‎ TEAL ‏مول من‎ Ale VA ‏ابر؛ و‎ VE ‏هيدروجين من‎ © ‏الحفاز وخصائص البوليمر في الجدول ؟ التالي:‎ © g a 2
Poa -— ٠ - ٠.
I 2 > 34 < 7 = 2 = |x ‏ام‎ oF 4 = >» > > — hd ‏لآ‎ 3 : 4 2 ‏ل‎ ‎“a = ha a > — . 2 v2 ATI Gg = 3 3 3 pe wi > ‏ب‎ ‎٠ ‎4 3 J - “a = = 4 Tow) oz] 2 2 > 3 | 0: I I ‏ا‎ ‎— ‎- 5 ‏اج ات ال‎ = 1 = “EE ‏ا‎ ‎3 = < a > > 4 = < > >» > . = > > ‏سو‎ > 9 -- = 5 : . “ 0 > > > ! 1 -— ~~ >» a < ~ : 3 > — — — 3 . he) ‏حب‎ ‎— ‎3 7 ‏ِو‎ 7 >» 1 E cl ‏ك5‎ x a a z - a r w — = 3 3 3 3 = 3 = s < < - = ~~ wr 3 - 3 9 — — — — 1 10 + ‏ب‎ 7 - - - $ © < z r ¥ 2
Q
A 3 7 ‏نبب‎ r 3 ‏ص‎ ‎2 ِ . a a a a ft > - - - - ‏ب‎ 3 8, . « ~ . e
Py + >» wd ‏م‎ ‏لإا‎ ‏بيد ريح بي 0 ل‎ 1 a; i < ~~ 2 Z ‏ب‎ a a ‏نا‎ «
Oa
Y ٠ ١١ -١ 2 ‏الأمثلة‎ ‏البلمرة المتجانسة للإثيلين‎ ‏مع مركبات الكيل الومنيوم‎ 1 =F ‏تم إجراء عمليات البلمرة كما وصف في الأمثلة‎ he a ‏عند‎ » Y ‏جر ام من الحفاز 'ب" الموصوف في المثال‎ ١ ‏أ‎ o ‏مختلفة بإستخد ام‎ ‏بارء مع 1.0 مللي مول من الكيل الومنيوم وعند ضغط مفاعل كلي‎ ٠,9 ‏هيدروجين من‎ © ‏ابر ويدرج إنتاجية البوليمر؛ نشاط الحفاز» وخصائص البوليمر في الجدول ؛‎ Yo ‏من‎ ‏التالي‎ ‏.هت‎
_ 3 ‏اب‎ <| 2 , 3 Zaz
J = -| 1| rv
J - . . او ان 3 1 7 = م 3 . 3 17 34 $42: |_|. 3 3 223 3s : = 3 ‏كد‎ * on hi . 011075330 737 1437 5 : 23 3 2 — . — — 3 م 413513 99° s 3 3 3 = - . > > ‏و‎ - 3 ol . ?
ES vl FF > ~ 3 — — — hee) 27 Z| | > — | > 5 de
Oa ba
YY
٠١١-١١7 ‏الأمثلة‎ ‏البلمرة المتجانسة للإثيلين‎ ‏تم إجراء عمليات البلمرة كما وصف في الأمثلة 6؟١- 16 عند درجات حرارة‎ ad gill ‏ويدرج إنتاجية‎ TEAL ‏مول من‎ le ¥,0 ‏بلمرة مختلفة بإستخدام الحفاز "ب" و‎
Salo ‏نشاط الحفاز؛ وخصائص البوليمر في الجدول‎ ©
° 3 > < a« ‏ا‎ ‏امد‎ ‎. 2 = >> > 3-
Fo 3 3 x 3 : 3 ‏ض‎ 88 3 —~ 3 31 = 1 9 3 4 3 . 3 > . __ 3 3 i. 3 z 2 5 3 4 F248 3 272 2 3 =e 2 27 ‏ع‎ ‎3 : 2 + ‏إن‎ 3 3 x y— 5 | 3 — 3 > a 4 = ‏بي 4 سا‎ > > [251 3 . I . . - - ‏و‎ 3 7 3 3 = a < >» = = > < < Cd - 3 b [04 > . . > ‏ا‎ B= ‏ته أ‎ - 3 > ‏ويا -3 سر‎ 3 ‏8م‎ ‎~ 5 1 2 2 2 z ‏تانج ا‎ ِ 8 wa rd 2 w | ow 2,
O.¢

Claims (1)

  1. Y¢ ‏عناصر الحماية‎ ‏لأولفين أو بلمرة مشتركة لأولفين‎ homopolymerization ‏عملية للبلمرة المتجانسة‎ -١ ١ ‏تشتمل إتصال الأولفين أو‎ od alg ‏واحد على الأقل مع واحد الفا- أولفين لإنتاج‎ " ‏الأولفين والفا- أولفين مع مركب الحفاز في وجود حفاز مصاحب؛ ويحضر مركب الحفاز‎ " ‏المذكور وفقاً لعملية تشتمل:‎ ؛‎ ‏بإستخدام خليط من مركب ماغنسيوم عضوي‎ PVC ‏(أ) معالجة الجزيئات التي أساسها‎ © . ‏ومركب الومنيوم عضوي في مذيب عضوي خامل؛ و‎ ١ ‏بالخطوة (أ) بمركب معدن‎ PVC ‏(ب) إتصال الجزيئات المذكورة المعالجة التي أساسها‎ Y ‏في غياب معطى‎ ZrCly VC, «TiCly ‏إنتقالي منتقي من مجموعة مكونة من‎ A ‏الالكترونات.‎ 8 TiCL ‏؛ حيث يكون مركب المعدن الإنتقالي هو‎ ١ ‏؟- عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ ١ PVC ‏تتصل الجزيئات المذكورة التي أساسها‎ Cum) ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -“ ١ ‏بالخطوة (أ) مع مركب المعدن الإنتقالي المذكور من (ب) تحت ظروف كافية لتاكوين‎ " ‏إرتباط كيميائي بين مركب المعدن الإنتقالي المذكور والجزيئات المعالجة المذكورة التي‎ YF PVC ‏أساسها‎ ؛‎ ‏؛ حيث يحتوي الخليط المذكور من مركب الماغنسيوم‎ ١ ‏؛- عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ ١ ‏إلى‎ ١ :494 ‏له من‎ Mg ‏العضوي ومركب الألومنيوم العضوي على نسبة مولارية من‎ " 6 7 Oa ¢
    Yo ‎Adee -#« ١‏ للبلمرة المتجانسة للإثيلين أو البلمرة المشتركة للإثيلين والفا- أولفين لإنتاج " 11008 أو 1108 تشمل إتصال الإثيلين مع مركب الحفاز في وجود حفاز مصاحب؛ " ويحضر مركب الحفاز المذكور وفقاً لعملية تشمل: ‏؛ (أ) معالجة الجزيئات التي أساسها ‎PVC‏ بإستخدام خليط من مركب ماغنسيوم عضوي ومركب الومنيوم عضوي في مذيب عضوي خامل؛ و ‎TiCly ‏بالخطوة )1( بإستخدام‎ PVC ‏(ب) إتصال الجزيئات المعالجة المذكورة التي أساسها‎ ١ ‏"في غياب معطى الالكترونات.‎ ‎١‏ >- عملية للبمرة المتجانسة لأولفين واحد على الأقل أو البلمرة المشتركة لأولفين مع الفا- " أولفين واحد لإنتاج بوليمرات وبوليمرات مشتركة؛ تشمل إتصال الأولفين أو الألفا- ‎T‏ أولفين بمركب حفاز نشط يتكون أساساً من مركب معدن إنتقالي يحتوي الصيغة
    ؛ .العامة .يك,(00)08؛ حيث تمتل ‎M‏ معدن ‎JE‏ من المجموعة ‎VIA VA (IVA‏ ‎VIIA ©‏ أو 7111 من الجدول الدوري للعناصر؛ تمثل 8 مجموعة الكيل تحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١ 1‏ ذرة كربون؛ تمثل 2 ذرة هالوجين و « عدد يفي بالعلاقة حيث « أكبر من صفر ‎V‏ وأصغر من ‎cf‏ مركب ماغنسيوم عضوي؛ ومركب الومنيوم عضوي؛ ‎Cus‏ يرتبط مركب ‎A‏ الحفاز النشط المذكور كيميائياً على دعامة تشمل الجزيئات البوليمرية التي أساسها ‎PVC‏ ‏4 _لتكوين نظام حفاز مدعم؛ ويكون مركب الحفاز النشط المذكور أقل من ‎96٠.0‏ من الوزن ‎٠‏ من نظام الحفاز. ‎١‏ #- عملية للبلمرة المشتركة للإثيلين مع الفا- أولفين تشمل إتصال الإثيلين والفا- أولفين ‎Y‏ مع مادة تشكيل حفاز في وجود حفاز مصاحب تحت ظروف كافية لتكوين بوليمر ‎YF‏ مشترك؛ وتحضر مادة تشكيل الحفاز المذكورة بواسطة عملية تشمل: ‏؛ () معالجة عجينة من جزيئات التي أساسها ©0170 في مذيب هيدروكربون خامل مع خليط © من مركب ماغنسيوم عضوي ومركب الومنيوم عضوي تحت ظروف كافية لتكوين 1 جزيئات أساسها ‎PVC‏ معدلة بها ماغنسيوم والومنيوم؛ حيث ينتقى مركب الماغنسيوم ‎ot
    ا العضوي من مجموعة مكونة من ثاني إثيل ماغنسيوم؛ ثاني بيوتيل ماغنسيوم؛ بيوتيل إثيل ‎A‏ ماغنسيوم؛ ثاني هكسيل ماغنسيوم؛ كلوريد إثيل ماغنسيوم؛ كلوريد بيوتيل ماغنسيوم؛ ‎A‏ كلوريد هكسيل ماغنسيوم ومخاليط منهاء وينتقى مركب الالومنيوم العضوي المذكور من ‎٠‏ مجموعة مكونة من ثالث مثيل الومنيوم؛ ثالث إثيل الومنيوم؛ ثالث أيزوبيوتيل الومنيوم؛ ‎١‏ ثالث هكسيل الومنيوم؛ مثيل الوموكسان؛ إثيل الوموكسان ومخاليط منه؛ ‎١"‏ (ب) تعجين لجزيئات المعالجة المذكورة التي أساسها ‎PVC‏ بالخطوة (أ) في مذيب ‎١"‏ هيدروكربون خامل منتقى من مجموعة مكونة من أيزوبنتان». ‎lua‏ هكسان حلقي؛ ‎٠‏ هبتان؛ أيزوأوكتان؛ بنتا ‎fie‏ هبتان ومخاليط منها؛ ‎١٠‏ (ج) إضافة مركب معدن ‎JE‏ للعجينة من (ب) منتقى من مجموعة مكونة من ‎(TiCly‏ ‎١‏ بللا ‎ZrCly‏ : ‎—A ١‏ عملية طبقاً لعنصر الحماية ‎oY‏ حيث يكون مركب المعدن الإنتقالي المذكور هو ‎Y‏ ,ا©110؛ ويحتوي الخليط المذكور من مركب الماغنسيوم العضوي المذكور ومركب ‎YF‏ الألومنيوم العضوي على نسبة مولارية من ‎AL Mg‏ من 98 ‎١‏ إلى ‎onion‏ ‎١‏ 4- عملية للبلمرة المتجانسة لاولفين أو البلمرة المشتركة لاولفين واحد على الأقل مع الفا- أولفين لإنتاج بوليمرات؛ تشمل إتصال الأولفين أو الأولفين والفا- أولفين مع مركب ‎TF‏ حفازء في وجود حفاز مصاحب؛ المحضر بواسطة ‎Adee‏ تشمل: ؟؛ )( معالجة عجينة من جزيئات التي أساسها ‎PVC‏ تحتوي المجموعات ‎Cl‏ في مذيب © هيدروكربون خامل بإستخدام خليط من مركب ماغنسيوم عضوي ومركب الومنيوم 7 عضوي تحت ظروف كافية لتكوين جزيئات أساسها ‎PVC‏ معدلة بها ماغنسيوم والومنيوم؛ (ب) تجميع الجزيئات التي أساسها ‎PVC‏ المعدلة المذكورة من (أ)؛ ‎A‏ (ج) تفاعل عجينة الجزيئات التي أساسها ‎PVC‏ المعدلة المذكورة من (ب) في مذيب 3 هيدروكربون خامل بمركب معدن ‎JE‏ منقى من مجموعة مكونة من ‎(VC «TiCly‏ ‎out‏
    YV ‏م70 في غياب متبر 2 الالكترونات؛ تحت ظروف كافية لتكوين إرتباط كيميائي بين‎ Vo ‏المتحركة ومركب المعدن الإنتقالي المذكورة؛‎ C1 ‏المجموعة مجموعات‎ ١ . ‏إستخلاص مركب الحفاز المذكور‎ (3) VY ‏متوسط‎ PVC ‏حيث يكون للجزئيات التي أساسها‎ o) ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -٠١ ١ ‏جرام على الأقل ونصف‎ [Tan ١1 ‏قطر من © إلى 800 ميكرومتر؛ حجم ثقوب من‎ " ‏إلى محر أنجستروم.‎ ٠٠ ‏قطر الثقب من‎ Y ‏متوسط‎ PVC ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية )6 حيث يكون للجزئيات التي أساسها‎ -١١ ١ . ‏جرام على الأقل ونصف‎ [Tam ١.١ ‏قطر من © إلى 800 ميكرومتر؛ حجم ثقوب من‎ Y ‏أنجستروم ووزن جزيئي في النطاق من 50080 إلى‎ ٠٠.٠0٠١ ‏قطر الثقب من 500 إلى‎ " ّ ‏؟ جرام/ مول.‎ (CH,CHR ‏تكون الأوليفينات المكذورة هي‎ Camo) ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -١؟‎ ١ 53 Cag ‏ويحتوي الفا- اولفين المذكورة على‎ «Crp ‏أو مجموعة الكيل‎ H PR ‏"ا حيث‎ ‏كربون.‎ F ‏؛ حيث تنتقى الفا- أولفينات المذكورة من مجموعة‎ ١ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -١“ ١ ‏هبتين؛‎ -١ ‏هكسين؛‎ -١ ‏بنتين؛‎ -١ ‏بنتين؛ 4 - مثيل‎ -١ ‏بيوتين؛‎ -١ ‏مكونة من بروبيلين؛‎ ١" ‏أوكتين ومخاليط منها.‎ -١ ‏أو‎ " ‏؛ حيث تجرى عملية البلمرة المذكورة في حالة‎ ١ ‏طبقاً لعنصر الحماية‎ Adee -١4 ١ ‏غازية؛ حالة من عجينة أو حالة لمحلول.‎ "
    ‏.0ت‎
    YA ‏؛ حيث تجرى عملية البلمرة المذكورة في نطاق‎ ١ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ —V0 ١ ‏درجة حرارة من حوالي ١7م إلى حوالي ١١٠”م وفي نطاق ضغط من حوالي © بار‎ ١" ‏؟" إلى حوالي 6 بار.‎ ‏؛ حيث يحتوي ناتج البوليمر المذكور لخطوة البلمرة‎ ١ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -١١ ١ ‏وزن جزيئي من‎ ١٠١ ‏المذكورة توزيع وزن جزيئي في النطاق من حوالي ؟ إلى حوالي‎ TY ‏إلى‎ Yo ‏جرام/ مول ونسبة تدفق المادة المصهورة من حوالي‎ Reva ‏إلى‎ Cae ‏حو الى‎ Y ٠ 1 ٠ ‏حو الي‎ ّ ‏حيث يكون لناتح البوليمر المذكور كثافة في‎ OT ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -١7 ١ v ‏ب‎ . Cam ‏جرام/‎ ١,97 ‏إلى حوالي‎ Ta ‏جرام/‎ ١,5١ ‏النطاق من حوالي‎ " ‏؛ حيث يكون مركب الماغنسيوم العضوي المذكور‎ ١ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ SYA) ‏إلى‎ ١ ‏وتمثل 8 مجموعة الكيل تحتوي من‎ ROME ‏هو كاشف ذو صيغة كيميائية‎ 7 ‏أو رن‎ ١ ‏هالوجين و 07 هي‎ AX ‏ذرة كربون؛‎ ٠٠ 7 ‏حيث ينتقى مركب الماغنسيوم المذكور من‎ OA ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ -١9 ١ ‏مجموعة مكونة من ثاني إثيل ماغنسيوم [016071088068:00؛ ثاني بيوتيسل‎ ¥ ‏ثاني‎ butylethylmagnesiume sowie le ‏ماغنسيوم01011710128065100؛ بيوتيل إثيل‎ TV «butyloctylmagnesiuma sic La ‏بيوتيل أوكتيل‎ «dihexylmagnesiuma sruic le ‏هكسيل‎ ¢ ‏كلوريد بيوتيسل‎ cethylmagnesium ‏-كلوريد إثيل ماغنسيوملتملط»‎ © hexylmagnesium ‏كلوريد هكسيل ماغنسيوم‎ butylmagnesium ‏ماغنسيوم10:ما0‎ ١ ‏ومخاليط منها.‎ chloride V © ¢
    Yq
    ‎-7١ ١‏ عملية طبقاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ حيث يكون مركب الالومنيوم العضوي المذكور هو ‎Y‏ كاشف ذو الصيغة ,3 ‎(RAIX‏ وتمثل ‎R‏ مجموعة الكيل تحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربونء ‎X 3‏ هي هالوجين أو مجموعة الكيل و ‎n‏ هي صفر ‎+٠‏ 7 أو ‎JY‏ ‎YY)‏ عملية طبقاً لعنصر الحماية ‎١ ١‏ حيث ينقى مركب الالومنيوم العضوي المذكور من " مجموعة مكونة من ثالث الكيل الومنيوم؛ هاليد ثاني الكيل الومنيوم؛ ومخاليط منها. ‎١‏ ؟7- عملية طبقاً لعنصر الحماية ١7؛‏ حيث يكون ثالث الكيل الومنيوم هو ثالث إثيل " ألومنيوم؛ ثالث أيزوبيوتيل الومنيوم؛ ثالث هكسيل الومنيوم ‎(gale‏ ومخاليط منها.
    ‎١ |‏ © 9؟- عملية طبقاً لعنصر الحماية )© حيث تكون لجزيئات المذكورة التي أساسها ‎PVC‏ ‏"هي كلوريد بولي فنيل غير متقاطعة الترابط. ض ‎١‏ ؛7- عملية ‎lh‏ لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ حيث يكون الحفاز المصاحب المذكور هو مركب الومنيوم بالصيغة مركنافرئة ‎(R°R'AL-O-AIR’R’ J‏ وتمفل ‎(R® (R®‏ تع 5 ‎R’‏ ‎Sle gaan T‏ هيدروكربون تحتوي من ‎١‏ إلى ‎Xeon SAY‏ هي ذرة هالوجين و 8 ¢ هي عدد يفي بالعلاقة ‎n Cus‏ أكبر من أو تساوي صفر وأصغر من أو تساوي ‎y‏ . ‎١‏ ©؟- عملية طبقاً لعنصر الحماية ‎(VE‏ حيث يكون الحفاز المصاحب المذكور هو مركب "_ الومنيوم منقى من مجموعة مكونة من ثالث الكيل الومنيوم» هاليد ثاني الكيل الومنيوم؛ ‎ "‏ الكيل الوموكسان؛ ومخاليط منها. ‎lids Adee -”١ ١‏ لعنصر الحماية ‎YO‏ حيث يكون ثالث الكيل الومنيوم المذكور هو ثالث " إثيل الومنيوم؛ ثالث أيزوبيوتيل الومنيوم؛ ثالث هكسيل الومنيوم ‎sale‏ ومخاليط منها.
    ‎١‏ 77- عملية طبقاً لعنصر الحماية ‎١77‏ حيث يكون الحفاز المصاحب المذكور موجود ‎T‏ بكمية من ‎١‏ إلى ‎١500‏ مول من الحفاز المصاحب المذكور لكل واحد مول من مركب ‎١‏ 78- عملية طبقاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ ‎Gum‏ يكون الحفاز المذكور منشط مسبقاً بحفاز ؟ مصاحب قبل البلمرة لتحسين شكل البوليمر الناتج . ‎Ce 4‏
SA00200970A 1998-12-04 2000-02-15 عملية لبلمرة الاوليفينات باستخدام انظمة حفاز من نوع Ziegler-Nata SA00200970B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11099598P 1998-12-04 1998-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA00200970B1 true SA00200970B1 (ar) 2005-12-13

Family

ID=58231278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA00200970A SA00200970B1 (ar) 1998-12-04 2000-02-15 عملية لبلمرة الاوليفينات باستخدام انظمة حفاز من نوع Ziegler-Nata

Country Status (1)

Country Link
SA (1) SA00200970B1 (ar)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2832753B1 (en) Multimodal polyolefin resin and molded product prepared therefrom
US9487607B2 (en) Catalyst composition for preparing multimodal polyolefin resin with remarkable moldability and mechanical properties, and polymerization method using same
EP3253807B1 (en) Process for producing polyethylene
US6462161B1 (en) Polyolefin composition with molecular weight maximum occurring in that part of the composition that has the highest comonomer content
CA2107634C (en) Titanium catalyst component for ethylene polymerization, ethylene polymerization catalyst, and process for ethylene polymerization using the same
US6992153B1 (en) Multi-stage process for the (CO) polymerization of olefins
EP1333040A2 (en) Multistep process for preparing polyolefins having high melt strength
EP3369752A1 (en) Multimodal polyolefin resin, and molded body manufactured therefrom
SK32096A3 (en) Gas phase polymerization of olefins
AU2443199A (en) Polyethylenes
US5032651A (en) Method for producing olefin polymer blends utilizing a chromium-zirconium dual catalyst system
AU622980B2 (en) Process for the preparation of a random propylene copolymer
RU2754179C1 (ru) Получение мультимодального полиолефина многоэтапным способом непрерывной полимеризации
EP3201245B1 (en) Process for polymerising ultra-high molecular weight polyethylene
JP5301151B2 (ja) オレフィン重合を制御する方法
JP2024541729A (ja) 加工性に優れたオレフィン系重合体およびその製造方法
US5104839A (en) Method for producing olefin polymer blends utilizing a chromium-zirconium dual catalyst system
Kissin Catalysts for the Manufacture of Polyethylene
EP3339333A1 (en) Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
EP1040132B1 (en) Process for polymerizing olefins with supported ziegler-natta catalyst systems
EP4400521A1 (en) Method for preparing olefin-based polymer and olefin-based polymer prepared using same
SA00200970B1 (ar) عملية لبلمرة الاوليفينات باستخدام انظمة حفاز من نوع Ziegler-Nata
JP7577212B2 (ja) オレフィン系重合体およびその製造方法
US20060128909A1 (en) Polymerization process
JP2002538242A (ja) ポリエチレンの製造方法