SA02230243B1 - طريقة لانتاج نيتريلات غير مشبعه من الكانات - Google Patents
طريقة لانتاج نيتريلات غير مشبعه من الكانات Download PDFInfo
- Publication number
- SA02230243B1 SA02230243B1 SA02230243A SA02230243A SA02230243B1 SA 02230243 B1 SA02230243 B1 SA 02230243B1 SA 02230243 A SA02230243 A SA 02230243A SA 02230243 A SA02230243 A SA 02230243A SA 02230243 B1 SA02230243 B1 SA 02230243B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- alkane
- alkene
- gas stream
- dehydrogenation
- ammonia
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بطريقة لتحضير نيترتيات nitrites غير مشبعة من الالكانات alkanes المناظرة وتتضمن على الخطوات التالية.أ) شحن الكان alkane في منطقة لإزالة الهيدروجين dehydrogenation و إزالة الهيدروجين من الالكان alkane بمساعدة حفاز إلى الالكين alkene. المناظر للحصول على تيار غاز ناتج (أ) ذلك الناتج الذي يشتمل على الكين alkene والكان alkane غير محول ومن الممكن مكون واحد او اكثر من المكونات الفانية المختارة من المجموعة المتكونة من بخار ماء، هيدروجين hydrogen، اكاسيد كربون carbon oxides، هيدروكربونات hydrocarbons لها درجة غليان اقل من الالكان alkane او الالكين alkene (غلايات منخفضة)، نيتروجين nihogen، غازات نفسية. ب) إزالة على الأقل لمكونات غازية أخرى من تيار الغاز الناتج (أ) لإعطاء تيار غاز للشحنة (ب) الذي يتضمن على الكان alkane والكين alkene.ج) شحن تيار غاز الشحنة (ب)، امونيا ammonia، غاز محتوي على اكسجين oxygen و - إذا أريد - بخار ماء وذلك إلى داخل منطقة اكسدة و القيام بعملية اموكسيدية ammoxidizing بطريقة حفازة للالكين alkene إلىالنيتريل nitrile الغير مشبع المناظر لاعطاء تيار غاز الناتج (ج) الذي يشتمل على نيتريل nihile غير مشبع، ثم عملية الأموكسيدية ammoxidizing للنواتج الثانوية، والالكان alkane الغير محول والالكين alkene ومن الممكن واحد او أكثر من المكونات الفانية الأخرى المختارة من المجموعة المتكونة من بخار ماء، اكسجين oxygen، اكاسيد- كربون carbon oxides، امونيا ammonia، نيتروجين nitrogen وغازات نفيسة. د) اختياريا إزالة الأمونيا ammonia من تيار غاز الناتج (ج) لإعطاء تيار غاز ناتج منزوع الأمونيا ammonia(د).د) إزالة النيتريل nitrile الغير مشبع واموكسيدية ammoxidizing النواتج الثانوية من تيار غاز الناتج (ج) أو (د) بواسطة الامتصاص في عاهل امتصاص مائي لإعطاء تيار غاز (ه) يتضمن على الكان alkane غير محول وألكين alkene ومن الممكن واحد او اكثر من المكونات الغازية المختارة من المجموعة المتكونة من اكسجين oxygen، اكاسيد الكربون carbon oxides،الأمونيا ammonia، النيتروجين nitrogen،والغازات النفيسة، تيار مائي يشتمل عن نيتريل nitrile غير مشبع ,ونواتج ثانوية، و استخلاص النيتريل niteile الغير مشبع من التيار المائي،و) إعادة دورة تيار الغاز (ه) إلى منطقة إزالةالهيدروجين dehydrogenation.
Description
—y- طريقة لإنتاج نيتريلات غير مشبعة من الكانات
Method for the production of unsaturated nitriles from alkanes الوصف الكامل خلفية الاختراع مشبعة من nitriles يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير نيترتيات .alkanes الكانات من المعروف ان النيترتيات 010168 الغير مشبعة مثل الاكريلونيتريل
GL LEN) يمكن تحضيرها من methacrylonitrile والميثاكريلونيتريل acrylonitrile © على التوالي؛ بما isobutene والأيزوبيوتين propene المناظرة؛ البروبين 5 ammonia i sal باستخدام مخلوط alkene الالكين ammoxidizing يسمى أموكسيدية alkanes في وجود عامل حفاز مناسب. وقد تحضر الألكينات Oxygen اكسجين / alkanes من الألكانات dehydrogenation باجراء خطوة إزالة الهيدروجين dana) المناظرة. ٠ تعطي propene فمثلاء نجد أن أموكسيدية 8 البروبين واموكسيدية الأيزوبيوتين 1008 تعطسي acrylonitrile J— sii sb SI المستبدل olefin يعطي الأوليفين cole وبوجه -methacrylonitrile ميثاكريلونيتريل غير مشبع beta- nitrile بيتا - نيتريل calpha المركب المناظر الفا methyl بالمثيل . nitrile نيتريل dc gana إلى methyl بينما تحول مجموعة المثيل VO طريقة لتحضير اكريلونيتريل EP-A 0 193 310 تصف البراءة الأوربية وتتضمن إزالة الهيدوجين حفزيا من البروبان propane من بروبان 106 لإعطاء propene اموكنيدية البروبين cpropene لإعطاء بروبين propane الغاز الناتج ls Ge acrylonitrile وإزالة الأكريلونيتريل acrylonitrile اكريلونيتريل الغير محول propane وإعادة دورة البروبان ammoxidizing من العملية الأموكسيدية ٠ بمساعدة عامل dehydrogenation إلى عملية إزالة الهيدروجين propene والبروبين تيار غاز الناتج من العملية (we acrylonitrile حفاز. وبعد إزالة الأكريلونيتريل المتكون في إزالة الهيدروجين hydrogen الأموكسيدية؛ يحرق الهيدروجين
© dehydrogenation بطريقة انتقائية باستخدام اوكسجين فوق حفاز اكسدة لإعطاء cela الذي يترك تيار غاز منزوع الهيدروجين hydrogen متضمن على بروبان propane غير محول؛ بروبين cpropene أكاسيد كربون carbon oxides وهيدروكربونات 48 منخفضة الغليان. وبعد إزالة تيار فرعي واستخلاص البروبان propane © الغير محول والبروبين propene منه؛ تعاد دورة هذا التيار الغازي في مرحلة إزالة الهيدروجين .dehydrogenation وتنتحصر عيوب هذه الطريقة في ان الهيدروجين hydrogen الناتج من إزالة الهيدروجين 20 في العملية الأموكسيدية 8 التالية يميكن أن يؤدي إلى تكوين مخاليط غازية مفجرة. كما أن النواتج الثانوية الناتجة من إزالة ٠ الهيدروجين dehydrogenation تعمل Lad على تحديد او تقييد الوقت الفعلي للتشغيل الخاص بحفاز الأموكسيدية وتؤدي إلى اتساع مدى الناتج الثانوي من العملية الأموكسيدية. الوصف العام للاختراع:- الهدف من هذا الاختراع هو إعداد طريقة محسنة لتحضير أكريلونيتريل acrylonitrile ٠ من البروبان .propane ولقد وجدنا أن هذا الهدف يمكن التوصل إليه بواسطة طريقة لتحضير التيترتيات nitriles الغير مشبعة من الالكانات 068 المناظرة والتي تتضمن على المراحل التالية: { شحن الكان alkane في منطقة لإزالة الهيدروجين dehydrogenation و Ye إزالة الهيدروجين من الالكان alkane بمساعدة حفاز إلى الالكين alkene المناظر للحصول على تيار غاز ناتج (أ) ذلك الناتج الذي يشتمل على الكين alkene والكان غير محول ومن الممكن مكون واحد او اكثر من المكونات الغازية المختارة من المجموعة المتكونة من بخار ماء؛ هيدروجين 080860( اكاسيد كربون carbon 55م هيدروكربونات Led hydrocarbons درجة غليان اقل من الالكان alkane او Yo الالكين alkene (غلايات منخفضة)؛ نيتروجين nitrogen غازات نفيسةء
م ب) إزالة جزئية على الأقل لمكونات غازية أخرى من تيار الغاز الناتج (أ) لإعطاء تيار غاز للشحنة (ب) الذي يتضمن على الكان alkane و الكين .alkene ج شحن تيار غاز الشحنة (ب)؛ امونيا ammonia غاز محتوي على اكسجين oxygen و - إذا أريد - بخار ela وذلك إلى داخل منطقة اكسدة والقهيام © بعملية اموكسيدية ammoxidizing بطريقة حفازة للالكين إلى النيتريل nitrile الغيمر مشبع المناظر لإعطاء تيار غاز الناتج (ج) الذي يشتمل على نيتريل nitrile غير مشبع؛ وعملية الأموكسيدية للنواتج الثانوية؛ والالكان alkane الغير محول والالكين alkene ومن الممكن واحد او اكثر من المكونات الغازية الأخرى المختارة من المجموعة المتكونة من بخار ماء؛ اكسجين coxygen اكاسيد كربون «carbon oxides ٠ امونيا cammonia نيتروجين nitrogen وغازات نفيسةء 2( اختياريا إزالة الأمونيا من تيار غاز الناتج (ج) لإعطاء تيار غاز ناتج منزوع الأمونيا ammonia (د). ه) إزالة النيتريل nitrile الغير مشبع واموكسيدية 8 النواتج الثانوية من تيار غاز الناتج (ج) أو (د) بواسطة الامتصاص في عامل امتصاص مائي ٠ الإعطاء تيار غاز (ه) يتضمن على الكان alkane غير محول وألكين alkene ومن الممكن واحد او اكثر من المكونات الغازية المختارة من المجموعة المتكونة من اكسجين coxygen اكاسيد الكربون «carbon oxides الأمونيا 8م النيشروجين nitrogen والغازات النفيسة؛ تيار مائي يشتمل على نيتريل غير مشبع ونواتج ثانوية؛ واستخلاص النيتريل nitrile الغير مشبع من التيار المائي؛ Ye و) إعادة دورة تيار الغاز (ه) إلى منطقة إزالة الهيدروجين .dehydrogenation في مرحلة الطريقة off يشحن الالكان alkane إلى منطقة نزع الهيدروجين hydrogen ويزال الهيدروجين حفزيا لإعطاء الالكين alkene المناظر. © وبوجه عام ؛ تكون مواد البداية من الالكان alkane للطريقة موضوع الاختراع YO هي الكانات alkanes بها من VET ذرة كربون «(Caaa) ويستحسن البروبان خا
م propane والأيزوبيوتان (Says isobutane الحصول على الأخيرء مثلا. من غاز بترولي مسال (LPG) او غاز طبيعي مسال (ING) ويمكن نزع الهيدروجين dehydrogenation من الالكانات alkanes لإعطاء الالكينات 8 بواسطة نزع الهيدروجين 20 بالاكسدة ويمكن © إجراء نزع هيدروجين dehydrogenation الالكان alkane بالاكسدة؛ lia فوق Jal ge حفازة من اكسيد مخلط MO/V كما وصف في البراءة الأمريكية US.
Pat.
No. 6 او فوق عوامل حفازة من NO عند درجات حرارة من Ter إلى ٠0 ثم وتحويلات الكان alkane من ٠١ إلى 967٠0 كما وصف في طلب البراءة الدولية .WO0/00/48971 Ye. يستحسن إجراء عملية نزع هيدروجين dehydrogenation الالكان alkane كعملية نزع للهيدروجين دون اكسدة بمساعدة حفاز. 5 138 يتضمن إزالة الهيدروجين dehydrogenation جزئيا من الالكان alkane في مفاعل إزالة الهيدروجين فوق lia لإزالة الهيدروجين لإعطاء الالكين alkene وتؤدي عملية إزالة الهيدروجين؛ وكذلك الهيدروجين؛ إلى تكوين كميات صغيرة من هيدروكربون hydrocarbon منخفض Ve الغليان كناتج تكسير للالكان calkane ذلك في حالة إزالة هيدروجين البروبان «propane يشمل Sb على ميثان «methane إيثان ethane وافين .ethene واعتماداً على طريقة نزع الهيدروجين يمكن ايضا أن تتواجد اكاسيد كربون (CO, CO) ماء ونيتروجين nitrogen مخلوط غاز الناتج (أ) من إزالة هيدروجين الالكان alkane وبالإضافة إلى ذلك. يتواجد الكان غير محول في مخلوط غاز الناتج. Ye يمكن إجراء نزع الهيدروجين من الالكان alkane بمساعدة حفاز بغاز محتوي على اكسجين oxygen أو دون ذلك الغاز كشحنة مصاحبة. ويمكن اساسا إجراء إزالة الهيدروجين dehydrogenation من الالكان alkane بطريقة حفازة باستخدام جميع انواع المفاعلات والطرق المعروفة في المجالات السابقة. وأيضا يوجد وصف كامل مقارن لطريقة نزع الهيدروجين المستخدمة طبقا Te _للاختراع في
—— “Catalytica® Studie Division, Oxidative Dehydrogenation and Alternative Dehydrogenation Processes” (Study Number 4192 OD, 1993, 430 Ferguson Drive, Mountain View, California 94043-5272, USA) نوع المفاعل المفيد هو مفاعل انبوبي به طبقة مهد ثابتة او مفاعل عنقودي انبوبي. في © هذه weld يوضع الحفاز (حفاز إزالة الهيدروجين «dehydrogenation وحينما يستعمل الاكسجين oxygen كشحنة مصاحبة؛ اختياريا حفاز خاص للاكسدة) وذلك كطبقة مهد ثابتة في انبوبة التفاعل او في عنقود انابيب التفاعل. وبالطريقة المعتادة. تسخن انابيب التفاعل بطريقة غير مباشرة بواسطة احراق غاز (ta هيدروكربون hydrocarbon كالميثان 06 في حيز يحيط بانابيب التفاعل. ومن المستحب Ye استخدام هذا الشكل الغير مباشر من التسخين فقط لحوالي ال 96٠0 إلى 967١0 من طول طبقة طبقة المهد الثابتة ولتسخين الطول المتبقي من طبقة المهد إلى درجة حرارة التفاعل المطلوبة بواسطة حرارة أشعة منطلقة على شكل تسخين غير مباشر. وعادة ما تكون الأقطار الداخلة لأنابيب التفاعل من حوالي ٠١ إلى 10 سم. ويتضمن المفاعل العنقودي الأنابيب لإزالة الهيدروجين 20 من حوالي Yoo - ٠٠٠١١ ٠ انبوبة تفاعل. ومن المعتاد ان تكون درجة الحر ارة الداخلية في انابيب التفاعل في معدل من ٠6 إلى ١٠٠7٠"م؛ ويستحسن من 00 إلى ١٠٠٠"م. وعادة ما يكون ضغط التشغيل من ١,9 إلى + بار وغالبا من ١ - ؟ بارء عندما يستعمل تخفيف صغير لبخار الماء (مشابه ذلك لعملية 56 لإزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان propane او حتى من 8-7 بار عندما يستعمل تخفيف عالي لبخار Ye الماء (مشابة لطريقة التكسير الفعال لبخار الماء (طريقة (STAR لإزالة هيدروجين البروبان propane أو البوتان الخاصة بشركة فيليبس بتروليم Phillips Petroleum انظر البراءة الأمريكية 4,902,849 (U.S.
Pat.
No. البراءة الأمريكية USS.
Pat.
No. and U.S.
Pat.
No. 5,389,342 4,996,387). ويفضل أن تتراوح السرعة الفضائية في الساعة للغاز (GHSV) من ٠٠٠ إلى ٠ aclu ٠٠١ على اساس الالكان alkane dyad Yo إزالة الهيدروجين dehydrogenation منه. ويمكن أن يكون شكل Sal ccatalyst مثلا؛ كروي او اسطواني (مجوف او مصمت). ويمكن أيضا إجراء عملية YAS
١7
Chem. Eng. Sci نزع الهيدروجين من الالكان بالمساعدة الحفاز كما ذكر في وذلك بالتحفيز بطريقة غير متجانسة في طبقة مهد مائعة 19920, 74 (9.11) 2313 ومن المستحسن تشغيل طبقتين مائعتين على التوازي؛ alkane بدون تخفيف الالكان احداهما تكون بوجه عام في طريقة التوليد. ومن المفضل ان يكون ضغط التشغيل من عامة وتتكون dehydrogenation بارء كما أن درجة حرارة إزالة الهيدروجين eo كما أن الحرارة المطلوبة لإزالة الهيدروجين تدخل في جهاز Ne eon من التفاعل بواسطة التسخين المسبق لحفاز إزالة الهيدروجين إلى درجة حرارة التفاعل. يكون من الممكن coxygen وعندما تخلط الشحنة المصاحبة المحتوية على الاكسجين العمل دون السخان المسبق وتوليد الحرارة المطلوبة مباشرة في المفاعل بواسطة .oxygen حرق الهيدروجين و/ او الهيدروكربونات 2058 في وجود اكسجين ٠ ويمكن إضافيا خلط شحنة مصاحبة محتوية على هيدروجين إذا أريد ذلك. يمكن إجراء عملية نزع الهيدروجين حفزيا (بمساعدة عامل حفاز) في مفاعل ذي صينية. وهذا المفاعل يشتمل على طبقة مهد واحدة او اكثر تتابعيا. ويمكن أن ؛١ إلى ١ ويستحسن من Yo إلى ١ من catalyst يكون عدد طبقات المهد الحفاز كما يستحسن تدفق طبقات المهد .3-١ إلى ؛ وبصفة خاصة من ١ ويفضل من ٠ الحفازة نصف قطريا او محوريا بواسطة غاز التفاعل. وبوجه عام؛ يشغل ذلك المفاعل ذي الصينية باستخدام طبقة مهد حفازة ثابتة. وفي الحالة المبسطة؛ توضع فرن ذي عمود أو في تجاويف حلقية Jolie طبقات المهد الحفازة الثابتة محوريا في لشبكات مصبعة اسطوائية متحدة المحور. والمفاعل الفرن ذي العمود يناظر صينية واحدة. مع العلم بأن إجراء نزع الهيدروجين في مفاعل فرن ذي عمود واحد يعتبر ٠ dehydrogenation تجري عملية إزالة الهميدروجين ٠ وفي تجسيم مفضل آخر
Le في مفاعل ذي صواني به * طبقات مهد حفاز. وفي الطريقة التي لا يستخدم الاكسجين 0 كشحنة مصاحبة؛ يعرض مخلوط غاز التفاعل لتسخين متوسط في ©؟ المفاعل ذي الصواني على طريقة من طبقة مهد حفازة واحدة إلى الطبقة الحفازة
YAS
- التالية؛ فمثلا بواسطة إمراره فوق لوحات التبادل الحراري المسخنة بواسطة غازات ساخنة او بإمراره خلال انابيب مسخنة بواسطة غازات احتراق ساخن. الوصف التفصيلى: - في تجسيم مفضل للطريقة موضوع الاختراع؛ تجري Adee إزالة الهيدروجين dehydrogenation © المحفزة من الالكان alkane ذاتية الحرارة. وعند هذا يخلط إضافيا مخلوط غاز التفاعل من إزالة هيدروجين الالكان مع الإكسجين في منطقة تفاعل واحدة على الأقل ويحرق الهيدروجين المتواجد في مخلوط غاز التفاعل؛ مما يتولد عنه مباشرة في مخلوط غاز التفاعل جزء على الأقل من الحرارة المطلوبة لإزالة الهيدروجين في منطقة تفاعل واحدة على الأقل. وخاصية الطريقة ذاتية الحرارة ٠ بالمقارنة مع ما يسمى بالطريقة الأكسيدية تنحصر مثلا في وجود الهيدروجين في الغاز المتدفق. كما أن الطرق الأكسيدية لا تكون كميات كافية من الهيدروجين الحر. وبوجه عام ؛ تختار كمية الغاز المحتوي على الاكسجين oxygen المضاف إلى مخلوط غاز التفاعل بطريقة معينة بحيث تتولد كمية الحرارة المطلوبة لإزالة هيدروجين الالكان alkane بواسطة احتراق الهيدروجين الموجود في مخلوط غاز ١٠ التفاعل و/ او الهيدروكربون hydrocarbon الموجود في مخلوط غاز التفاعل و/ او الهيدروكربونات hydrocarbons الموجودة في صورة فحم (كوك) ٠ وبوجه عام؛ تكون الكمية الكلية للاكسجين 0 المضاف؛ على اساس الكمية الكلية للالكان «alkane من ١000 إلى ١5 مول / مول؛ ويستحسن من 0.0056 إلى ١,7 مول / مولء والأفضل من ١05 إلى ٠.7 مول / مول. والاكسجين Ld oxygen أن يضاف ٠ الإكسجين نقي او كغاز محتوي على اكسجين في مخلوط مع غازات خاملة. ويفضل استعمال الهواء كغاز محتوي على الاكسجين. اما الغازات الخاملة والغازات الناتجة من الاحتراق فإنها تعطي بوجه عام تخفيف إضافي وبالتالي تدعم عملية إزالة الهيدروجين dehydrogenation المحفزة بطريقة مخلطة. والهيدروجين المحترق لتوليد حرارة يكون هو الهيدروجين المتكون بواسطة YO إإزالة هيدروجين الالكان alkane وكذلك أي هيدروجين مضاف إلى مخلوط غاز التفاعل. ويتحتم ان تكون كمية الهيدروجين بحيث ان النسبة المولارية 1127/07 في YAS
_q— مخلوط غاز التفاعل بعدما يشحن الاكسجين 0 مباشرة تكون في معدل من ؟ وفي المفاعلات متعددة المراحل؛ يمكن تطبيق ذلك على كل ٠ مول / مول ٠١ إلى نقطة شحن وسطية للاكسجين واي نقطة شحن وسطية للهيدروجين. يحرق الهيدروجين بطريقة حفازة. ويعمل أيضا حفاز إزالة الهيدروجين hydrocarbons بوجه عام على تحفيز احتراق الهيدروكربونات dehydrogenation © لذلك لا يلزم بالضرورة اي حفاز خاص oxygen والهيدروجين مع الاكسجين للاكسدة. وفي احدى التجسيمات. يتم العمل في وجود حفاز اكسدة واحد أو اكثر يعمل انتقائيا على تحفيز احتراق الهيدروجين إلى اكسجين في وجود هيدروكربونات فقط CO, «CO ويحدث احتراق الهيدروكربونات بالاكسجين لإعطاء hydrocarbons ويكون لذلك تأثير إيجابي مميز على درجة الانتقائية (الاستجابة ALD إلى حد قليل ٠ ويستحسن ان يتواجد حفاز إزالة alkene للتفاعل) التي نصل إليها لتكوين الالكين وحفاز الأكسدة في مناطق التفاعل المختفة. dehydrogenation الهيدروجين عند إجراء التفاعل في أكثر من خطوة؛ يمكن ان يتواجد حفاز الاكسدة في منطقة واحدة أو في أكثر من منطقة او في جميع مناطق التفاعل.
Vo ومن المستحسن وضع الحفاز 1 الذي يعمل انتقائيا على تحفيز اكسدة الهيدروجين عند المواقع التي يوجد فيها ضغوط اكسجين oxygen جزئية أعلى مما هو عليه في المواقع الأخرى في المفاعل؛ وبالأخص قرب نقطة شحن الغاز المحتوي على الاكسجين . ويمكن شحن الغاز المحتوي الاكسجين و/ أو الهيدروجين عند موقع واحد أو اكثر في المفاعل.
Y. في إحدى تجسيمات طريقة هذا الاختراع؛ يحدث الشحن الأوسط في الغاز المحتوي على الاكسجين والهيدروجين قبل كل صينية في المفاعل ذي الصواني. وفي تجسيم AT من طريقة الاختراع؛ يحدث القياس في الغاز المحتوي على الاكسجين والهيدروجين قبل كل صينية فيما عدا الصينية الأولى. وفي أحدى التجسيمات؛ تتواجد طبقة حفاز الاكسدة الخاص في اتجاه كل نقطة شحن؛ يلي ذلك طبقة من حفاز إزالة
Yo الهيدروجين dehydrogenation وفي تجسيم آخر ؛» لا يتواجد حفاز اكسدة خاص. وتكون درجة حرارة إزالة الهيدروجين من ١٠؟-١١٠١٠٠"م بوجه عام؛ كما أن الضغط
ضف«
١و١ في آخر طبقة مهد حفازة في المفاعل ذي الصواني يتراوح عامة من 0.7 إلي © بارء ويستحسن من ١-؟ بار. وتتراوح السرعة الفضائية للغاز GHSV بوجه عام من ٠ إلي (Bs “aclu Your التشغيل ذي الطاقة الأكبر تصل السرعة إلى Chola ٠ ويستحسن من 40060 إلى Tela 1008١ علي أساس الالكان alkane © المراد إزالة الهيدروجين Ade يتضمن الحفاز catalyst المفضل الذي يعمل انتقائياً علي تحفيز tial الهيدروجين علي أكاسيد oxides أو فوسفاتات مختارة من المجموعة المتكونة من أكاسيد oxides 4 فوسفاتات الجيرمانيم «phosphates of germanium القصدير «tin الرصاص dead الزرنيخ carsenic الأنتيمون antimony الإنديم indium والبزموث bismuth ٠ كما أن Jalal الحفاز catalyst المفضل الذي يحفز احتراق الهيدروجين يتضمن علي معدن نفيس من المجموعة الانتقالية VII أو 1 من الجدول الدوري. كما أن العوامل الحفازة لإزالة الهميدروجين dehydrogenation المستخدمة يكون بها بوجه عام دعامة وتركيب فعال. وتتكون الدعامة من أكسيد مقاوم للحرارة أو أكسيد مخلط. ويستحسن أن تتضمن العوامل الحفازة لإزالة الهيدروجين dehydrogenation ٠ علي أكسيد معدن مختار من المجموعة المتكونة من ثاني أكسيد الزيركونيم zirconium dioxide أكسيد الخارصين zine oxide أكسيد الالومنيوم «aluminum oxide ثاني أكسيد السيليكون dioxide 11600 ثاني أكسيد التيتانيم titanium dioxide أكسيد الماغنسيوم cmagnesium oxide أكسيد اللاتثائم lanthanum coxide أكسيد السيريم cerium oxide ومخاليط منه؛ كدعامة. والمخاليط يمكن أن Ye تكون مخاليط فيزيائية أو حتى أطوار مخلطة كيميائية مثل تركيبات مخلطة مثل أكسيد ماغنسيوم magnesium oxide الالومنيوم lanthanum أو أكسيد خارصين cerium oxide والالومتيوم .lanthanum أما الدعامات المفضلة تشتمل على ثاني أكسيد الزيركونيم zirconium dioxide و/أو ثاني أكسيد السيليكون ¢silicon dioxide ويفضل بصفة خاصة مخاليط من ثاني أكسيد الزيركونيم zirconium dioxide وثاني أكسيد Yo السيليكون silicon dioxide وبوجه عام يتضمن التركيب الفعال من العوامل الحفازة لإزالة الهيدروجين dehydrogenation علي عنصر واحد أو أكثر من المجموعة YAEL
-١١- و/أو البالليديم platinum من الجدول الدوري؛ ويستحسن البلاتين VIII الانتقالية وكذلك يمكن أن تتضمن العوامل الحفازة platinum ويفضل البلاتين 001120 لإزالة الهيدروجين علي عنصر واحد أو أكثر من المجموعة cesium الأساسية 1 و/أو ]1 من الجدول الدوري؛ ويستحسن اللانثائم و/أر السيريم ويمكن أن تحتوي العوامل الحفازة لإزالة الهيدروجين عنصر واحد أو أكثر من lanthanides فيها اللاننيدات La من الجدول الدوري IV المجموعة الإنتقالية 111 و/أو قد يكون daly و/ أو السيريوم. DU والأكيتتيدات 5 ويستحسن عنصر واحد أو أكثر من dehydrogenation بالعوامل الحفازة لإزالة الهيدروجين من الجدول الدوري؛ويستحسن عنصر واحد أو أكثر IV المجموعة الأساسية ]11 و/ أو «silicon سيليكون cgallium مختار من المجموعة المتكونة من بورون 00:08 جاليم ٠ tin ؛ والأفضل القصدير lead ورصاص tin قصدير (germanium جيرمانيم في تجسيم مفضل؛ يتضمن حفاز إزالة الهيدروجين 0 علي عنصر واحد علي الأقل من المجموعة الانتقالية ]1711؛ وعنصر واحد علي الأقل من
IIT وعنصر واحد علي الأقل من المجموعة الأساسية oI المجموعة الأساسية 1 و/أو وعنصر واحد علي الأقل من المجموعة الانتقالية ]1 المشتملة علي IV dfs VO من الجدول الدوري. actinides واكتينيدات lanthanides لانثانيدات علي سبيل المثال يمكن استعمال جميع العوامل الحفازة لإزالة الهيدروجين
U.S. Pat. الأمريكية (W099 / 46039 المبينة في البراءة الدولية 00
U.S. الأمريكية (W099/ 29420 الدولية (EP-A 705,136 الأوربية No. 4,788,371 (US. Pat. No. 5,877,369 «US. Pat. No. 5,430,220 «Pat. No. 5,220,091 ٠ و DE-A 199 37 105 ¢DE-A 199 37 106 والألمانية «EP 0117 146 والأوربية وذلك طبقاً للاختراع. ومن العوامل الحفازة المفضلة بصفة خاصة DE-A 199 7 من الألكان dehydrogenation للأنواع المختلفة السابق ذكرها من إزالة الهيدروجين من cf 7 ١ ذاتية الحرارة نجد العوامل الحفازة موضوع الأمظلة alkane .DE-A 19937107 Ye
YAS
١7 alkane من الألكان dehydrogenation يفضل أن تتم عملية إزالة الهيدروجين في وجود بخار ماء. ويستخدم بخار الماء المضاف كحامل للحرارة ويدعم التحويل الغازي للرواسب العضوية علي العوامل الحفازة؛ وهذا يعارض أو يعوق التكوين الكربوني (كربنة) العوامل الحفازة ويزيد من زمن فاعلية الحفاز. وتحول الرواسب carbon وثاني أكسيد الكعربون carbon monoxide العضوية الي أول أكسيد الكربون © .dioxide بواسطة dehydrogenation ويمكن إعادة تكوين حفاز إزالة الهميدروجين الطرق المعروفة في حد ذاتها. فمثلاً يمكن إضافة بخار ماء الي مخلوط غاز فوق oxygen أو من وقت لآخر؛ يمكن امرار غاز محتوي علي أكسجين Jeli طبقة المهد الحفازة عند درجة حرارة عالية ويحرق الكربون المترسب. عندئذ يمكن ٠ اختزال حفاز إزالة الهيدروجين في جو محتوي علي هيدروجين. alkane JL—SBU dehydrogenation ويمكن أيضاً إجراء إزالة الهميدروجين بواسطة طريقة غاز الدائرة الموصوفة في صلب البراءة الالمانية التي بصدد النشرة .P 121127504 رقم الذي يتضمن؛ سوياً مع A يعطي غاز ناتج ethane وإزالة هيدروجين الإيثان Vo الغير محول علي مكونات ثانوية. وتشمل المكونات alkane والألكان alkene الألكين وكذلك CO, «CO » nitrogen الثانوية المعتادة علي هيدروجين»؛ ماء؛ نيتروجين والألكين alkane لها درجات غليان أقل من الألكان hydrocarbons هيدروكربونات dehydrogenation إزالة الهيدروجين Ala في as (غلايات منخفضة)؛ تلك التي كنواتج ethene إثين ethane إيثان «methane علي ميثان Nia «propane البروبان (oo ٠١ يمكن أيضاً أن يتواجد isobutane تكسير. وفي حالة إزالة هيدروجين الأيزوبيوتان كنواتج تكسير. allene واللين propine بروبين propene بروبين propane بروبان كما أن تركيب مخلوط الغاز التارك لمرحلة إزالة الهيدروجين يمكن أن يكون متغير عند إجراء عملية Oh بدرجة عالية متوقف هذا علي طريقة إزالة الهيدروجين. الهيدروجين ذاتية الحرارة المفضلة مع شحن أكسجين وهيدروجين إضافيء فإننا ay ve نجد أن مخلوط غاز الناتج )1( يكون به نسبة عالية مقارنة من الماء وأكاسيد الكربون لأ“
س١ carbon oxides وتعطي الطرق دون شحن أكسجين 0 مخلوط غاز ناتج من إزالة الهيدروجين A به نسبة عالية مقارنة من الهيدروجين. ومن المعتاد أن يكون تحت ضغط من ١,“ الي ٠١ بار وغالباً ما تكون درجة الحرارة من 4066 الي ٠ م؛ وفي حالات مفضلة تكون من 4660 = Aes 5 في الخطوة ب من الطريقة؛ نجد أن المكونات الغازية الأخرى خلاف الألكان alkane والألكين تزال جزئياً علي (J ويستحسن بالكامل من تيار غاز الناتج ه. يمكن فصل تيار غاز الناتج الذي يترك منطقة إزالة الهيدروجين dehydrogenation الي تيارين ثانويين» وواحد فقط من هذين التيارين الثانويين يمكن أن يعرض الي مراحل أخرى ب) الي و) من الطريقة كتيار غاز ناتج cA بينما التيار ٠ الثانوي الفرعي يمكن أن يعاد دوراته مباشرة الي منطقة إزالة الهيدروجين. وعلي أي حال؛ يفضل عرض تيار غاز ناتج إزالة الهيدروجين بالكامل الي مراحل أخري ب) الي و) من الطريقة كتيار غاز ناتج A في إحدي تجسيمات طريقة الاختراع؛ يزال الماء أولاً. ويمكن أن يزال الماء؛ مثلاً بواسطة التكثيف عن طريق تبريد و/أو ضغط تيار غاز ناتج إزالة الهيدروجين . ويمكن أن يجري في مرحلة تبريد و/أو ضغط واحدة أو أكثر dehydrogenation A ٠ alkane ومن المعتاد أن تجري عملية إزالة الماء عند إجراء إزالة هيدروجين الألكان بطريقة ذاتية الحرارة أو يجري بطريقة متساوية الحرارة مع شحن بخار ماء (بالمثل
Se لإزالة هيدروجين البروبان) وبالتالي يكون تيار STAR أو Linde كما في طريقة الناتج به نسبة عالية من الماء. Y. يمكن إجراء عملية إزالة المكونات الغازية الأخرى خلاف الألكان والألكين من تيار الغاز الناتج بواسطة الطرق المعتادة للفصل مثل «mS lal طرق الأغشية؛ الامتصاص أو الامتزاز. ويمكن أن تكون إزالة الهيدروجين 000 الموجود في مخلوط الغاز الناتج A من عملية إزالة الهيدروجين من الألكان alkane مؤثرة؛ اختيارياً بعد Yo التبريد؛ مثلاً في مبادل حراري غير olla ويمكن أن يمرر خلال غشاء؛ وبوجه عام علي شكل أنبوبة؛ تكون منفذة فقط نحو الهيدروجين الجزيئي. وإذا ca) يمكن yi استعمال الهيدروجين الجزيئي المزال جزئياً علي الأقل في عملية إزالة الهيدروجين أو الوقود. LDA لتخليق طاقة كهربية في Ola حتى يستخدم بطريقة مختلفة؛ الموجود في تيار الغاز carbon dioxide ويمكن إزالة ثاني أكسيد الكربون بواسطة الغسيل بثاني أكسيد الكربون ويمكن لعملية A الناتج من إزالة الهيدروجين الغسيل بثاني أكسيد الكربون أن تسبق مرحلة احتراق منفصلة يؤكسد فيها أول أكسيد 0 إختيارياً carbon dioxide الكربون ليعطي ثاني أكسيد الكربون في تجسيم مفضل للطريقة موضوع الاختراع؛ يزال الألكان والألكين من للتكثيف أو منخفضة الغليان مثل الهيدروجين؛ أكاسيد ALG المكونات الغازية الغير الهيدروكربونات 385" منخفضة الغليان إذا تواجدء ccarbon oxides الكربون دورة الامتصاص / المج بواسطة عامل امتصاص عالية (nitrogen نيتروجين ٠ تتكون أساساً من الكان والكين. (b) الغليان لإعطاء تيار غاز تفاعل واختيار بعد إزالة الماء وذلك مع cA يتصل تيار الغاز الناتج end عند هذا عامل امتصاص خامل في مرحلة امتصاص ويمتص الالكان والألكين بواسطة عامل امتصاص خامل لإعطاء عامل امتصاص محمل بألكان والكلين وغاز مشتمل علي من alkene والألكين alkane مكونات الغاز المتبقية. في مرحلة المج ينطلق الألكان Vo عامل الامتصاص. وبوجه عام تكون عوامل الامتصاص الخاملة المستخدمة في مرحلة الامتصاص عبارة عن مذيبات أحادية القطبية عالية الغليان التي فيها يكون لمخلوط المراد إزالته درجة ذوبان أعلي تماماً من بقية alkene الالكين | alkane الألكان المكونات من مخلوط الغاز الناتج. ويمكن أن يكون الامتصاص بواسطة امرار مخلوط Ye غاز ناتج إزالة الهيدروجين 0020 ببساطة خلال عامل الامقصاص مؤثرة. ويمكن أن يتم أيضاً في أعمدة أو في معدات امتصاص دوارة. ويتم التشغيل في تيار موحد أو تيار مضاد أو تيار عرضي. ومن أمثلة أعمدة الامتصاص المفيدة نجد الأعمدة ذات الصوائني التي بها صواني ذات أغطية رغوية؛ صواني طرد مثل؛ حشوات معدنية رقيقة AS po أعمدة ذات حشوات Alia مركزي و/أو صواني YO مكعب مثل ia / متر مربع ٠٠٠١ الي ٠٠١ لها مساحة سطح نوعي من
YAS
-م١- Mellapark® 17 وأعمدة بها حشوات عشوائية. ومن الممكن أيضاً استعمال أبراج إسالة وأبراج رشء؛ أعمدة مص من cul ja JS وممصات سطحية مثل الممصات ذات الطبقات السميكة وذات الطبقات الرقيقة والأعمدة الدوارة؛ ووسائل الغسيل علي شكل ألواح؛ ووسائل الغسيل بالرش المستعرض ووسائل الغسيل الدوارة. o وتتضمن وسائل الامتصاص (الممصات) المفيدة علي مذيبات عضوية غير قطبية؛ مثل الكينات اليفاتية CoCig أو هيدروكربونات أروماتية aromatic 8 (عطرية) ie نواتج تقطير البترول الوسطية من تقطير البارافين paraffin « أو إثيرات ethers بها مجموعات كبيرة؛ أو مخاليط من تلك المذيباتء ومذيب قطبي مثل فثالات ١,؟- ثاني مثيل <1,2-dimethyl phthalate وهناك وسائل benzoic acid حامض البنزويك esters امتصاص مفيدة أخرى تشتمل علي استرات ٠
Jie 0-0, مستقيمة السلسلة alkanols بها الكانولات phthalic acid وحامض الفثاليك «methyl benzoate ؛ بنزوات المقيل n-butyl benzoate بنزوات البيوتيل العادي وكذلك ما «dimethyl phthalate فثالات ثاني المثيل cethyl benzoate بنزوات الإثيل diphenyl Jud واثير ثاني biphenyl يسمى بالزيوت الحاملة للحرارة مثل ثاني الفنيل triarylalkenes ومشتقات الكلورو 60 منه وكذلك ثالث اريل الكينات ether VO diphenyl واثير ثاني الفنيل biphenyl والممتص المفيد عبارة عن مخلوط ثاني الفنيل
Diphyl® ويستحسن في تركيب لمزيج ثابت درجة الغليان (ازيوتروبي)؛ مثل 6: dimethyl المتاح تجاريا. وهذا المخلوط المذيب غالبا ما يتضمن فثالات ثاني المثيل على Lad بالوزن. وتتضمن الممتصات المفيدة YO إلى ٠١.١ بكمية من phthalate undecanes نونانات 65 : ديكانات وعصهه0» اونديكانات coctanes اوكتانات Ye والأجزاء الناتجة من تيارات التكرير التي بها الالكانات octadecanes واوكتاديكانات الخطية المذكورة كمكونات أساسية. alkanes يجري المج بواسطة تسخين الممتص المحمل و/ أو إزالة الضغط منه إلى اقل ضغط. وعلى البديل من ذلك؛ يمكن ان تجري المج أيضا بواسطة انتزاع أو بواسطة اتحاد عمليات إزالة الضغط؛ التسخين والانتزاع في خطوة واحدة أو اكثر من خطوات YO الطريقة. ويعاد دوران الممتص الناتج في مرحلة المج إلى مرحلة الامتصاص.
YAS
-١- والالكين alkane ونحصل على تيار غاز الشحنة 8 الذي يشتمل على الالكان ويكون خالي تماما من أيه مكونات غازية أخرى. alkene وفي إحدى متغيرات الطريقة؛ تجري مرحلة المج بإزالة الضغط و/ أو بالتسخين لعامل الإمتصاص المحمل. وفي هذه الحالة يتم الحصول على تيار غاز ْ alkene والألكين alkane الذي يشتمل أساساً على الألكان B شحنة © وعند إجراء المج طبقا لطريقة أخرى بواسطة النزع (الإضافي) للممتص» فإن والالكين alkane تيار غاز الشحنة يشتمل على غاز نزع؛ وكذلك على الالكان وفي صورة مفضلة للطريقة؛ يكون غاز النزع المستخدم هو غاز محتوي .26 التالية. ammoxidizing بالكميات اللازمة للاموكسيدية oxygen على الاكسجين لذلك؛ واعتماداً على طريقة الإزالة؛ ALS وبوجه عام تكون الإزالة ب) غير Ve سوف يظل متواجد في كميات صغيرة أو حتى آثار فقط من المكونات الغازية الأخرى (مثل الهيدروكربونات 000058 منخفضة الغليان)؛ وذلك في تيار غاز الشحنة .B كما أن الإزالة الجزئية على الأقل من المكونات الغازية الأخرى من تيار غاز ammoxidizing قبل شحن الغاز في العملية الأموكسيدية A ناتج إزالة الهيدروجين Ne تؤدي إلى عديد من المزايا. فمثلا يتم تجنب تكوين مخاليط الغاز المتفجرة في مفاعل الأموكسيدية بواسطة الإزالة المسبقة للهيدروجين المتكون بواسطة إزالة الهميدروجين كما أن إزالة النواتج الثانوية الناتجة عن إزالة الهيدروجين» مثل dehydrogenation المراد إزالة الهيدروجين alkanes نواتج التكسير منخفضة الغليان من الالكانات منها. يكون لها أولا تأثير إيجابي في العملية الأموكسيدية dehydrogenation | ٠١ الحفازء الذي يزيد زمن تشغيله. وثانياء يقل ald الحفازة التالية على 48 acetic وحامض الخليك acetaldehyde تكوين الاسيتالدهيد Jie تكوين الناتج الثانوي؛ .ethylene من الإتيلين 41 في المرحلة ج من الطريقة؛ يشحن تيار غاز الشحنة 8 المشتمل على الالكان وإذا coxygen الغاز المحتوي على الاكسجين ammonia والالكين ع11»»0ه؛ الامونيا YO
١ - cay) بخار الماء Lad وذلك إلى داخل منطقة الاكسدة وتجري العملية الأموكسيدية 8 لكين alkene إلى النيتريل ya nitrile مشبع المناظر. وتجري العملية الأموكسيدية 8 المحفزة بطريقة معروفة في حد ذاتها. وفي المعتاد تجري العملية الأموكسيدية عند درجة حرارة من 70 إلى 6 88ثم © وضغط من ١ إلى ٠١ بار عند نسبة جزئ جرامية (مولارية) من الأمونيا ammonia إلى الالكين alkene قدرها 7< ١٠: إلى 7 : .١ كما ان العوامل الحفازة المفيدة معروفة لذوي الخبرة في المجال وتبين؛ Die في البراءة الدولية /95 WO 1 البراءة الأوربية 713 573 0 <EP-A والبراءة الأمريكية U.S.
Pat.
No. 3 والبراءة الأمريكية (Sass US.
Pat. 116. 7 ٠ أن تجري العلمية ٠ الأموكسيدية ammoxidizing في مفاعل ذي انابيب يحتوي على الحفاز في شكل مجزاً ويحاط بواسطة تبريد السائل لتبريد حرارة التفاعل. ومن المفضل إجراء العملية الأموكسيدية 8 في مفاعل ذي طبقة مهد مائعة. وعادة ما تكون النسبة الحجمية للاكسجين إلى الالكين من 6 : ١ إلى 7,4 : .١ كما أنه من المعتاد أن تكون النسبة الحجمية للامونيا إلى الالكين من ,+ ١: إلى NENT \o كما أن الغاز المحتوي على اكسجين 0 الذي يشحن في منطقة الأكسدة يمكن أن يكون اكسجين نقي؛ هواء أو هواء غني أو منزوع الاكسجين oxygen والغاز المفضل المحتوي على الاكسجين هو الهواء. ونحصل على تيار غاز الناتج © الذي يتضمن على النيتريل nitrile الغيمر مشبع؛ والنواتج الثانوية الأموكسيدية ammoxidizing والالكان alkane الغير محول ٠ والالكين؛ ويمكن ان يشتمل على بخار ماء؛ اكسجين coxygen اكاسيد كربون ccarbon oxides أمونيا cammonia نيتروجين [nitrogen او غازات نفيسة. فمثلا. يمكن ان يشتمل تيار غاز الناتج © من أموكسيدية ammoxidizing البروبين propene لإعطاء اكريلونيتريل Jo acrylonitrile نواتج ثانوية من العملية الأموكسيدية من الاكرولين cacrolein الأسيتونيتريل HCN acetonitrile كما ان تيار ve الغاز الناتج C من أموكسيدية ammoxidizing الأيزوبيوتين isobutene لإعطاء الميثاك ريلونيتريل methacrylonitrile يمكن ان يشتمل على نواتج أموكسيدية من YAS
حم -١ ميشاكرولين «methacrolein 11071 اسيتونيتريل acetonitrile وأكريلونيتريل .acrylonitrile وبوجه cole وليس لزاماء أن تيار غاز ناتج الأموكسيدية © يشتمل أيضاً على اكسجين oxygen امونيا cammonia وغالبا اكاسيد كربون .carbon oxides وعند © اتمام التشغيل باستخدام الهواء كغاز محتوي على الاكسجين؛ فإنه يشتمل على نيتروجين 0 وغازات نفيسة وعندما يتم التشغيل مع الشحن في بخار ماء؛ فإنه يشتمل على بخار ماء. واختيارياء يمكن إزالة الأمونيا ammonia من تيار الغاز الناتج © في المرحلة د من الطريقة لإعطاء تيار غاز ناتج منزوع الأمونيا ammonia تماما او خالي من ٠ الأمونيا D في إحدى صور الطريقة؛ تتم إزالة الأمونيا المنفصلة د) بواسطة اتصال تيار غاز ناتج الأموكسيدية 38 الساخن © مع حامض كبريتيك sulfuric acid مائي في برج إخماد (برج تبريد مفاجئ) وبالتالي غسيل الأمونيا ammonia خارج تيار الغاز الناتج C على شكل كبريتات أمونيوم .ammonium sulfate وهذا يعطي ٠ محلول كبريتات أمونيوم ammonjum sulfate مائي يمكن ان يشتمل على نيتريل 6 غير مشبع مذاب وكذلك نواتج أموكسيدية ammoxidizing ثانوية. وهذه يمكن نزعها خارج محلول كبريتات الأمونيوم ammonium sulfate المائي في نازع للبخار باستخدام بخار ela وشحنها إلى عملية أخرى للتقطير. في صورة أخرى من الطريقة لا تتم إزالة امونيا ammonia منفصلة د). على ig ov. حال؛ ولكن تزال الأمونيا تماماء أن لم يكن بالكامل؛ من تيار غاز ناتج الأموكسيدية 48 في خطوة الامتصاص التالية —( بواسطة الامتصاص في ممتص مائي. ض وعلى البديل من ذلك؛ يمكن إزالة الأمونيا من مخلوط غاز ناتج الأموكسيدية بواسطة شحن الميثانول cmethanol الذي يتفاعل مع الأموتيا ammonia لإعطاء HCN Yo وماء وثاني اكسيد الكربون carbon dioxide وذلك إلى داخل الجزء العلوي
-؟١- من مفاعل ذي طبقة مهد مائعة حيث تتم العملية الأموكسيدية 8 (من حوالي 85 إلى 9648 من الطول الكلي). في الخطوة (ه) من الطريقة؛ يزال النيتريل nitrile الغير مشبع وأى نواتج أموكسيدية ثانوية من تيار غاز الناتج © او D بواسطة امتصاص في ممتص مائي. 0 وإلى هذا الحد؛ يتصل تيار غاز الناتج © أو 0 مع الممتص المائي في مطهر غازي لإعطاء تيار مائي مشتمل على نيتريل غير مشبع؛ اي نواتج أموكسيدية ammoxidizing ثانوية وأى cammonia Li gal التي يستخلص منها تباعا النيتريل 6 الغير مشبع؛ وتيار الغاز B الذي يشتمل على الكان غير محول والكين وأي اكسجين 0 ؛ اكاسيد كربون «carbon oxides أمونيا 08 تنتروجين و/ او ٠ | غازات نفيسة. وعندما يشتمل تيار غاز الناتج الذي يفصل منه النيتريل nitrile الغير مشبع بالغسيل بواسطة الممتص المائي على كميات كبيرة من الأمونياء لأنه لا تصبح هناك إزالة للامونيا د) وتذاب الأمونيا ammonia جزئيا على الأقل في ممتص مائي بواسطة تكوين كربونات الأمونيوم في وجود ثاني اكسيد الكربون carbon dioxide المتواجد بالمثل في تيار غازات الناتج. يستخلص النيتريل nitrile الغير مشبع من التيار المائي الناتج في مرحلة الامتصاص بواسطة التقطير. liad في Alla تحضير الأكريلونيتريل acrylonitrile من البروبان epropane يمكن فصل التيار المائي الناتج من مرحلة الامتصاص في عمود تقطير أول إلى تيار علوي متكون من اكريلونيتريل acrylonitrile خام وتيار ٠ مفلي مشتمل على اسيتونيتريل؛ ماء؛ مواد عالية الغليان. ويمكن أيضا أن ينقى الأكريلونيتريل HA) acrylonitrile الناتج كتيار علويء والذي يحتوي أيضا بصفة خاصة على (HON وذلك بواسطة التقطير ٠ ويمكن استخلاص الإسيتونيتريل 56 م النقي من التيار السفلي بواسطة التقطير ٠ ويكون التشغيل في حالة تحضير الميثاكريلونتريل methacrylonitrile تشغيل ممائل. Yo واخيراء يمكن ان يشتمل تيار الغاز BE الذي يتضمن على الالكان alkane al محول والالكين alkene على الاكسجين coxygen اكاسيد الكربون YAS
مل «carbon oxides الأمونيا cammonia النيتروجين nitrogen و/ او الغازات النفيسة,؛ تعاد دورته في منطقة إزالة الهيدروجين dehydrogenation (المرحلة { ٠ كما أن وجود الأمونيا في تيار الغاز المعاد دورته B ليس معيبا بالنسبة إلى إزالة هيدروجين الالكان. وهذا يؤكسد في عملية إزالة هيدروجين ذاتية الحرارة لإعطاء نيتروجين او © اكاسيد نيتروجين. كما أن وجود الاكسجين oxygen (المتبقي) في تيار الغاز المعاد دورته E يختزل التحديد الثرموديناميكي لإزالة الهيدروجين dehydrogenation من الالكان calkane حيث Jeliy الاكسجين sail oxygen مع الهيدروحين 2 ويزاح الاتزان نحو جانب الناتج. وحيث أن إزالة الهيدروجين dehydrogenation تؤدي إلى ٠ زيادة aad التخفيف بالغازات في تيار الغاز 8 يكون له بالمثل تأثير إيجابي على نقطة الاتزان.
YAS
Claims (1)
- ا عناصر_ الحماية -١ ١ طريقة لتحضير النيتريلات nitriles الغير مشبعة من الألكانات alkanes المناظرة " وتتضمن المراحل التالية: v { شحن ألكان alkane وأكسجين oxygen أو غاز محتوي على أكسجين 0 في؛ . منطقة إزالة الهيدروجين dehydrogenation وإزالة الهيدروجين حفزياً من الألكان alkane © إلى الألكين yl alkene للحصول على تيار غاز ناتج A يتضمن على 1 ألكين calkene ألكان alkane غير محول وواحد أو أكثر من مكونات الغاز الأخرى VY المختارة من المجموعة المشتملة على بخار cela هيدروجين hydrogen أكاسيد A الكربون «carbon oxides هيدروكربونات hydrocarbons لها درجة غليان أقل من a الألكان alkane أو الألكين alkene (مواد منخفضة درجة الغليان)؛ نيتروجين nitrogen ٠ وغازات نفيسة؛ وفيها تجري إزالة الهميدروجين dehydrogenation بطريقة ذاتية ١١ الحرارة. (VY إزالة مكونات الغاز أيضاً جزئياً على الأقل من تيار الناتج A لاعطاء تيار غاز VY | شحنة B الذي يتكون أساساً من الألكان alkane والألكين calkene بواسطة طريقة 4 متضمنة على إتصال تيار غاز الناتج A مع ممتص خامل في مرحلة إمتصاص فيها NO يتم إمتصاص الألكان alkane والألكين alkene بواسطة الممتص الخامل لاعطاء V1 ممتص محمل بالألكان alkane والألكين alkene وتيار الغاز المتضمن على مكونات ١١ _ الغاز المتبقي؛ وإطلاق الألكان alkane والألكين alkene من الممتص في مرحلة مج؛ ٠ ج) شحن تيار غاز الشحنة B أمونيا ammonia غاز محتوي على أكسجين oxygen IA وء لو طلب بخار ماء في داخل منطقة الأكسدة وأموكسيدية ammoxidizing الألكين Los ٠ إلى النيتريل nitrile الغير مشبع المناظر لاعطاء تيار غاز الناتج ج الذي 7١ يتضمن على نيتريل pe nitrile مشبع؛ نواتج ثانوية للاموكسيدية cammoxidizing YY ألكان غير محول و ألكين alkene ومن الممكن واحد أو أكثر من المكونات الغاز Lad YY المختارة من المجموعة المتكونة من بخار ماء أكسجين coxygen أكاسيد كربون «carbon oxides 4 أمونيا ammonia نيتروجين nitrogen وغازات نفيسة.yo د) إختيارياً إزالة الأمونيا ammonia من تيار غاز الناتج © لاعطاء تيار غاز ناتج YX منزوع منه الأمونيا D ١ ه) إزالة النيتريل nitrile الغير مشبع والنواتج الثانوية للاموكسيدية ammoxidizing YA من ثيار الغاز الناتج z أو D بالامتصاص في ممتص مائي لاعطاء تيار غاز E YA يتضمن على ألكان alkane محول وألكين alkene ومن الممكن واحد أو أكثر من © - مكونات الغاز أيضاً مختارة من المجموعة المتكونة من الأكسجين coxygen أكاسيد ١ الكربون «carbon oxides الأمونيا cammonia النيتروجين ¢nitrogen والغازات "© النفيسة؛ والتيار المائي الذي يتضمن على النيتريل nitrile والنواتج الثانوية؛ إستخلاص yy النيتريل nitrile الغير مشبع من التيار المائي ve و) إعادة دورة تيار الغاز E مباشرة إلى منطقة إزالة الهيدروجين .dehydrogenation ZY) طريقة كما ذكر في العنصر١؛ وفيها تسبق مرحلة الامتصاص بعملية إزالة الماء. ١ #- طريقة كما ذكر في العنصر١؛ وفيهاء في المرحلة © تزال الأمونيا ammonia XY ككبريتات أموينوم ammonium sulfate بالغسيل بحمض كبريتيك sulfuric acid ١ ؛- طريقة كما ذكر في العنصر١؛ وفيها يكون الألكان alkane عبارة عن بروبان ؟ 00م ويكون الألكين alkene عبارة عن بروبين propene والنيتريل nitrile الغير " مشبع عبارة عن أكريلونيتريل .acrylonitrile =o) طريقة كما ذكر في العنصر ١؛ وفيها يكون الألكان alkane عبارة عن أيزوبيوتان isobutane ¥ والألكين alkene عبارة عن أيزوبيوتين isobutene والنيتريل nitrile الغير 1 مشبع عبارة عن ميثاكريلونيتريل .methacrylonitrile YAS
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10131297A DE10131297A1 (de) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | Verfahren zur Herstellung von partiellen Oxidationsprodukten und/oder partiellen Ammoxidationsprodukten wenigstens eines olefinischen Kohlenwasserstoffs |
| DE10211275A DE10211275A1 (de) | 2002-03-13 | 2002-03-13 | Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung |
| DE2002117844 DE10217844A1 (de) | 2002-04-22 | 2002-04-22 | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen aus Alkanen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA02230243B1 true SA02230243B1 (ar) | 2008-09-07 |
Family
ID=27214489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA02230243A SA02230243B1 (ar) | 2001-06-29 | 2002-08-11 | طريقة لانتاج نيتريلات غير مشبعه من الكانات |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7271279B2 (ar) |
| EP (1) | EP1404647A1 (ar) |
| JP (1) | JP2004532283A (ar) |
| KR (1) | KR20040034619A (ar) |
| CN (1) | CN1229338C (ar) |
| SA (1) | SA02230243B1 (ar) |
| WO (1) | WO2003002520A1 (ar) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10217845A1 (de) * | 2002-04-22 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen |
| BRPI0509632B1 (pt) * | 2004-05-07 | 2015-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | processo para carregamento de tubos de contato de um feixe de tubos de contato de uma maneira estruturada |
| US7601866B2 (en) | 2005-03-01 | 2009-10-13 | Basf Aktiengesellschaft | Process for removing methacrolein from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrolein as a secondary component |
| DE102006000996A1 (de) | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Basf Ag | Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasen-Partialoxidation wenigstens einer organischen Ausgangsverbindung |
| DE102008044946B4 (de) * | 2008-08-29 | 2022-06-15 | Evonik Superabsorber Gmbh | Einsatz von Schaumkörpern in Oxidations-Reaktoren zur Herstellung ungesättigter Carbonsäuren |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4609502A (en) * | 1985-02-14 | 1986-09-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for preparing unsaturated nitriles from alkanes |
| US4849537A (en) * | 1988-02-09 | 1989-07-18 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of nitriles |
| US4849538A (en) * | 1988-03-23 | 1989-07-18 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of nitriles |
| US4870201A (en) * | 1988-12-08 | 1989-09-26 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of nitriles |
| US5008414A (en) * | 1988-12-08 | 1991-04-16 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of oxides |
| US4943650A (en) * | 1989-01-30 | 1990-07-24 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of nitriles |
| US5268497A (en) | 1992-02-24 | 1993-12-07 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of nitriles |
-
2002
- 2002-06-25 WO PCT/EP2002/007024 patent/WO2003002520A1/de not_active Ceased
- 2002-06-25 JP JP2003508703A patent/JP2004532283A/ja active Pending
- 2002-06-25 EP EP02762301A patent/EP1404647A1/de not_active Withdrawn
- 2002-06-25 CN CNB028130286A patent/CN1229338C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-25 KR KR10-2003-7017105A patent/KR20040034619A/ko not_active Ceased
- 2002-06-25 US US10/482,326 patent/US7271279B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-11 SA SA02230243A patent/SA02230243B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003002520A1 (de) | 2003-01-09 |
| EP1404647A1 (de) | 2004-04-07 |
| US20040199000A1 (en) | 2004-10-07 |
| CN1229338C (zh) | 2005-11-30 |
| CN1522243A (zh) | 2004-08-18 |
| KR20040034619A (ko) | 2004-04-28 |
| JP2004532283A (ja) | 2004-10-21 |
| US7271279B2 (en) | 2007-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2304731T3 (es) | Procedimiento para producir butadieno a partir de n-butano. | |
| JP2519942B2 (ja) | アクロレインへのプロピレン酸化反応およびアクリル酸へのアクロレイン酸化反応用の無水希釈剤 | |
| KR101272387B1 (ko) | Ｎ-부탄으로부터 부타디엔을 제조하는 방법 | |
| KR20070089244A (ko) | 프로판으로부터 프로펜을 제조하는 방법 | |
| KR101265347B1 (ko) | Ｎ-부탄으로부터 부타디엔을 제조하는 방법 | |
| TW200413304A (en) | Preparation of butadiene from n-butane | |
| Liu et al. | Scale up and stability test for oxidative coupling of methane over Na2WO4-Mn/SiO2 catalyst in a 200 ml fixed-bed reactor | |
| TW200523239A (en) | Process for preparing 1-butene | |
| TW200536822A (en) | Preparation of butadiene and 1-butene | |
| KR20070110080A (ko) | 프로판으로부터의 프로펜 제조 방법 | |
| KR101422582B1 (ko) | 탈수소화시키고자 하는 탄화수소의 연속 불균일 촉매화 부분 탈수소화의 장기간 작동 방법 | |
| CN100447116C (zh) | 制备烃的至少一种部分氧化和/或氨氧化产物的方法 | |
| KR102021632B1 (ko) | ｎ-부탄으로부터의 부타디엔 및/또는 부텐의 제조 방법 | |
| KR20150058355A (ko) | C₄ 탄화수소 스트림으로부터 산소의 제거에 의한 부타디엔의 제조 방법 | |
| MXPA05002277A (es) | Metodo integrado para la sintesis de oxido de propileno. | |
| KR100900016B1 (ko) | Ｃ2-ｃ30-알칸의 탈수소화 방법 | |
| KR100996220B1 (ko) | 알칸을 탈수소화시키는 등온 방법 | |
| AU2005313500A1 (en) | Method for the production of propene from propane | |
| US9193647B2 (en) | Process for preparing butadiene and/or butenes from n-butane | |
| SA02230243B1 (ar) | طريقة لانتاج نيتريلات غير مشبعه من الكانات | |
| JPH04279548A (ja) | イソブタンの接触酸化によるメタクリル酸の製造方法 | |
| JP2019528264A (ja) | ｎ−ブテンを酸化脱水素するための反応器の始動方法 | |
| TW200523240A (en) | Process for preparing 1-butene | |
| CA2640681C (en) | Use of predehydration towers in an ethane oxidation to acetic acid/ethylene process | |
| KR20050122239A (ko) | 탄화수소의 하나 이상의 부분 산화 및(또는) 가암모니아산화 생성물의 제조 방법 |