SA03240429B1 - عملية لإنتاج أحماض كربوكسيلية أروماتية aromatic carboxylic acids - Google Patents
عملية لإنتاج أحماض كربوكسيلية أروماتية aromatic carboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- SA03240429B1 SA03240429B1 SA03240429A SA03240429A SA03240429B1 SA 03240429 B1 SA03240429 B1 SA 03240429B1 SA 03240429 A SA03240429 A SA 03240429A SA 03240429 A SA03240429 A SA 03240429A SA 03240429 B1 SA03240429 B1 SA 03240429B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- water
- catalyst
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 89
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 title description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 120
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 106
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 62
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 61
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 58
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 55
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 51
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 45
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 35
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 33
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 27
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 17
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 13
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 abstract 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 36
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 36
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 23
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 12
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- RVHSTXJKKZWWDQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrabromoethane Chemical compound BrCC(Br)(Br)Br RVHSTXJKKZWWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Natural products CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYLIRYQDDKDHLT-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1C.CC1=CC=CC=C1C Chemical group CC1=CC=CC=C1C.CC1=CC=CC=C1C WYLIRYQDDKDHLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001137251 Corvidae Species 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 125000000998 L-alanino group Chemical group [H]N([*])[C@](C([H])([H])[H])([H])C(=O)O[H] 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001377938 Yara Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWHDZOJQQLPEN-UHFFFAOYSA-N [O].[N].[O] Chemical compound [O].[N].[O] FEWHDZOJQQLPEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDHJCKSCRMOHQR-UHFFFAOYSA-N [O].[O].[O] Chemical compound [O].[O].[O] JDHJCKSCRMOHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 150000004768 bromobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- HBXWYZMULLEJSG-UHFFFAOYSA-N chromium vanadium Chemical compound [V][Cr][V][Cr] HBXWYZMULLEJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical class [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000011557 critical solution Substances 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- SIEILFNCEFEENQ-UHFFFAOYSA-N dibromoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)Br SIEILFNCEFEENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- GCFVRZICQMJVAZ-UHFFFAOYSA-N ethene;dihydrobromide Chemical compound Br.Br.C=C GCFVRZICQMJVAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- KNIXSICLZCCLEE-UHFFFAOYSA-N hafnium nickel Chemical compound [Ni].[Hf] KNIXSICLZCCLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INIGCWGJTZDVRY-UHFFFAOYSA-N hafnium zirconium Chemical compound [Zr].[Hf] INIGCWGJTZDVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- AQCHWTWZEMGIFD-UHFFFAOYSA-N metolazone Chemical group CC1NC2=CC(Cl)=C(S(N)(=O)=O)C=C2C(=O)N1C1=CC=CC=C1C AQCHWTWZEMGIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N para-formylbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000010956 selective crystallization Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZWPWUVNMFVVHHE-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZWPWUVNMFVVHHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N tetramethylbenzene Natural products CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/44—Joints for the spine, e.g. vertebrae, spinal discs
- A61F2/442—Intervertebral or spinal discs, e.g. resilient
- A61F2/4425—Intervertebral or spinal discs, e.g. resilient made of articulated components
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/0077—Special surfaces of prostheses, e.g. for improving ingrowth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/44—Joints for the spine, e.g. vertebrae, spinal discs
- A61F2/4455—Joints for the spine, e.g. vertebrae, spinal discs for the fusion of spinal bodies, e.g. intervertebral fusion of adjacent spinal bodies, e.g. fusion cages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30316—The prosthesis having different structural features at different locations within the same prosthesis; Connections between prosthetic parts; Special structural features of bone or joint prostheses not otherwise provided for
- A61F2002/30329—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2002/30331—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements made by longitudinally pushing a protrusion into a complementarily-shaped recess, e.g. held by friction fit
- A61F2002/30362—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements made by longitudinally pushing a protrusion into a complementarily-shaped recess, e.g. held by friction fit with possibility of relative movement between the protrusion and the recess
- A61F2002/30369—Limited lateral translation of the protrusion within a larger recess
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30316—The prosthesis having different structural features at different locations within the same prosthesis; Connections between prosthetic parts; Special structural features of bone or joint prostheses not otherwise provided for
- A61F2002/30329—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2002/30383—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements made by laterally inserting a protrusion, e.g. a rib into a complementarily-shaped groove
- A61F2002/30387—Dovetail connection
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30316—The prosthesis having different structural features at different locations within the same prosthesis; Connections between prosthetic parts; Special structural features of bone or joint prostheses not otherwise provided for
- A61F2002/30329—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2002/30448—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements using adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30316—The prosthesis having different structural features at different locations within the same prosthesis; Connections between prosthetic parts; Special structural features of bone or joint prostheses not otherwise provided for
- A61F2002/30329—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2002/30476—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements locked by an additional locking mechanism
- A61F2002/305—Snap connection
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30316—The prosthesis having different structural features at different locations within the same prosthesis; Connections between prosthetic parts; Special structural features of bone or joint prostheses not otherwise provided for
- A61F2002/30329—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2002/30476—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements locked by an additional locking mechanism
- A61F2002/30517—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements locked by an additional locking mechanism using a locking plate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30621—Features concerning the anatomical functioning or articulation of the prosthetic joint
- A61F2002/30649—Ball-and-socket joints
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30667—Features concerning an interaction with the environment or a particular use of the prosthesis
- A61F2002/30672—Features concerning an interaction with the environment or a particular use of the prosthesis temporary
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
- A61F2/30771—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth applied in original prostheses, e.g. holes or grooves
- A61F2002/30878—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth applied in original prostheses, e.g. holes or grooves with non-sharp protrusions, for instance contacting the bone for anchoring, e.g. keels, pegs, pins, posts, shanks, stems, struts
- A61F2002/30884—Fins or wings, e.g. longitudinal wings for preventing rotation within the bone cavity
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
- A61F2/30771—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth applied in original prostheses, e.g. holes or grooves
- A61F2002/30904—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth applied in original prostheses, e.g. holes or grooves serrated profile, i.e. saw-toothed
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/44—Joints for the spine, e.g. vertebrae, spinal discs
- A61F2/442—Intervertebral or spinal discs, e.g. resilient
- A61F2/4425—Intervertebral or spinal discs, e.g. resilient made of articulated components
- A61F2002/443—Intervertebral or spinal discs, e.g. resilient made of articulated components having two transversal endplates and at least one intermediate component
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2220/00—Fixations or connections for prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
- A61F2220/0025—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2220/00—Fixations or connections for prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
- A61F2220/0025—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2220/0033—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements made by longitudinally pushing a protrusion into a complementary-shaped recess, e.g. held by friction fit
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2220/00—Fixations or connections for prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
- A61F2220/0025—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements
- A61F2220/005—Connections or couplings between prosthetic parts, e.g. between modular parts; Connecting elements using adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
- A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
- A61F2310/00592—Coating or prosthesis-covering structure made of ceramics or of ceramic-like compounds
- A61F2310/00598—Coating or prosthesis-covering structure made of compounds based on metal oxides or hydroxides
- A61F2310/00634—Coating made of zirconium oxide or hydroxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S623/00—Prosthesis, i.e. artificial body members, parts thereof, or aids and accessories therefor
- Y10S623/902—Method of implanting
- Y10S623/908—Bone
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Neurology (AREA)
- Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية للإنتاج المتزامن أو المتتابع في نفس منطقة التفاعل لأثنين أو أكثر من الأحماض الكربوكسيلية dicarboxylic acids من حمض أرثو فثاليك orthophthalic acid ، حمض أيزوفثاليك isophthalic acid وحمض تيريفثاليك terephthalic acid حيث تتضمن هذه العملية الملامسة المتزامنة أو المتتابعة في وجود حفاز catalyst ، لواحدة أو أكثر من مواد التشكيل لكل من أثنين على الأقل من الأحماض الكربوكسيلية dicarboxylic acids المختارة من حمض أرثو فثاليك orthophthalic acid ، حمض تيريفثاليك terephthalic acid وحمض أيزوفثاليك isophthalic acid مع عامل مؤكسد oxidant ، حيث يتم هذا التلامس مع مواد التشكيل المذكورة والعامل المؤكسد oxidant في مذيب مائي يتضمن ماء في ظروف حرجة للغاية أو تكاد تكون حرجةللغاية وقريبة جدا من النقطة الحرجة للغاية . وفى تجسيمات مفضلة ، تستخدم العملية للإنتاج المتزامن أو المتتابع في نفس منطقة ارتفاع ل لحمض أرثو فثاليك orthophthalic acid ، حمض تيريفثاليك terephthalic acid وحمض أيزوفثاليك isophthalic acid.
Description
Y aromatic carboxylic acids عملية لإنتاج أحماض كربوكسيلية أروماتية الوصف الكامل خلفية الاختراع « alkylaromatics لعطريات الكيل aia oxidation يتعلق هذا الاختراع بعملية أكسدة وحامض terephthalic acid وبشكل خاص الإنتاج المتتابع أو المتزامن لحامض التريفثاليك
Jays . isophthalic acid وحامض الأيزوفثاليك orthophthalic acid الأورثوفثاليك orthophthalic acid الاختراع أيضاً بعملية إنتاج حامض الأورث فثاليك © وحمض (OPA) orthophthalic acid وحمض الاورثوفثاليك (TPA) وحمض الترفثاليك هي وسائط كيمائية مهمة تستخدم في إنتاج منتجات (IPA) isophthalic acid الأيزوفثاليك يمكن استخدامه في إنتاج polyester polymers مهمة صناعياً تشمل بوليمرات بوليستر الألياف وصناعة الزجاجات. معروفة في هذا المجال . ومع (TPA&OPA&IPA) والعمليات المنفصلة لصناعة ال Ye ذلك وحتى تاريخه ؛ لا توجد عملية معروفة يمكن بها الإنتاج الفعال ل تحت نفس ظروف التفاعل . وإنتاج هذه alle بحصيلة وانثقائية (TPAGOPA&IPA) المواد في تتابع أو على شكل خلطات في مصنع واحد أو عملية واحدة ؛ رغم أنه أمر إلا أنه لم يتم ؛ ويتطلب تتقية مخزون التغذية المناسب لكل عملية إنتاج ؛ كما انه «age بجودة (TPA, OPA & TPA) الم يتم بعد استخدام تركيبة مختلطة للمادة المغذية لصناعة ٠ . مناسبة للاستخدام الصناعي والتقنية المستخدمة حالياً في المجال لإنتاج حامض الترفثاليك تتضمن مرحلة مخزون التغذية من البارازيلين 6 باستخدام أكسجين Jia oxidation أكسدة (C2-Cs جزيء في حامض أليفاتي (دهني) أحادى كربوكسيليك المخفف ( مثلا acetic acid وعادة ما يكون حامض الخليك (e.g. C2-Co) aliphatic monocarboxylic acid ٠ . bromine في وجود نظام تحفيز لمعدن ثقيل مذاب غالباً ما يشمل حفاز مثل البروم أنه مقاوم للتأكسد ويزيد من Cua مفيد بوجه خاص كمذيب acetic acid وحامض الخليك
Anil ye ويتم التفاعل في وعاء هزاز تحت ظروف حرارة وضغط ٠ فاعلية مسار الحفاز
YAY v وتنتج مثلياً para بارا Yo درجة مثوية وضغط من + إلى TO إلى ١٠١ تكون مثالية من
Jae على الأقل Sie alle بحصيلة terephthalic acid حامض تيريفثاليك الذي تم الحصول terephthalic acid ومع ذلك وبصفة عامة فإن حامض تيريفثاليك olyoster علية لا يكون نقياً بدرجة كافية للاستخدام المباشر في إنتاج البوايستر جزئياً ووسائط حامض التيريفثاليبك oxidant طالما يحتوى على شوائب هامة مؤكسدة © 4-carboxybenzaldehyde الدهايد yu وخاصسة رباعي كاربوكسي terephthalic acid مع مواد مشكلة لألوان مختلفة وشوائب ملوثة . وفى طريقة تقليدية استخدمت (4-CBA) مالت كمية كبيرة من حامض التيريفثاليك terephthalic acid لإنتاج حامض التيريفثاليك إلى الترسب حيث تكونت أثناء عملية التفاعل ¢ ورغم أنها تكونت في terephthalic acid يميل إلى (4-CBA) حدود قابليتها للترسب في المذيب 1 في الظروف السائدة فإن ال ٠ وعلى ذلك فإن حامض التيريفثاليك ٠ terephthalic acid الترسب مع حامض التيريفثاليك الخام نسبيا هذا يجب معالجته أكثر لضمان حامض تيريفثاليك ذي جودة terephthalic 4 وهذه المعالجة الزائدة . polyester مقبولة للاستخدام في إنتاج درجة عالية من البوليستر غير النقي في الماء في درجة terephthalic acid تتضمن مثاليا إذابة حامض التيريفثاليك في وجود حفاز مناسب ؛ مثلا حفاز hydrogenated حرارة مرتفعة ؛ لإنتاج محلول مهدرج ٠ نقي على قاعدة كربون. وخطوة الهدرجة 2 تحسول metal cataylst معدني مختلف الأجسام Lain para-toluic acid إلى حامض شبه-الطولوين (4-CBA) ال الملونة الموجودة في حامض التيريفثاليك غير التقي نسبيا قد تحولت إلى منتجات عديمة المنقى بعدها من المحلول terephthalic acid ويتم استرجاع حامض التيريفثاليك ٠ اللون بسلسلة من خطوات التبلور وفصل المواد السائلة من الصلبة والتجفيف . ولأن حامض "٠ 01016-»هم أكثر قابلية للذوبان في الماء بدرجة كبيرة عن حامض acid شبه-الطولوين فإن الحامض الأول يميل إلى أن يظل في المحلول المائي terephthalic 40 التيريفثاليك الأم بعد التبلور وفصل المواد السائلة من الصلبة . وقد تم الكشف عن عملية تتضمن إنتاج الخام وعملية تنقيته التابعة عن طريق الهدرجة terephthalic acid حامض التيريفثاليك . على سبيل المثال في البراءات الأوروبية 547ف44 و متخ hydrogenation 7 ا
¢ وفى عملية مستمرة موصوفة في طلب براءة الاختراع WO-A-98/38150 استخدمت معدلات عالية نسبيا من مذيب Slis/solvent 1 وبالتالي فإن كل حمض كربوكسيليك العطري zal aromatic carboxylic acid أمكن بشكل جوهري أن يحفظ في المحلول ؛ وبالتالي يقلل الترسب المشترك المصاحب لوسائط التفاعل أثناء عملية التفاعل . ونتيجة © لذلك فإن الوسائط ظلت متاحة للتفاعل للدرجة المرغوبة من حامض الكربوكسيليك العطري aromatic carboxylic acid ومعدل التفاعل تم تحفيزه بالنسبة للوسائط مقارنة بالعملية التقليدية . وبتطبيق تفاعل الأكسدة 00 بهذه الطريقة أصبح من الممكن تخفيض مدى تلوث حمض الكربوكسيليك العطري aromatic carboxylic acid بأي ألدهيد ناتج كوسيط خلال عملية التفاعل . وعلى سبيل المثال ؛ كما سبق أن ذكر أعلاه » فإنه في حالة إنتاج ٠ حامض التيريفثاليك 4 terephthalic عن طريق مرحلة أكسدة المحلول للبارازيلين paraxylene أو أي حفاز ؛ فإن التفاعل نتج عنه إنتاج رباعي كاربوكسى الدهايد aldehyde كوسيط ٠ ويتم تجنب الترسيب المشترك ل (4-CBA) مع حامض التيريفثاليك terephthalic 0 بدرجة كبيرة نظر ا لأن حمض التيريفثاليك terephthalic acid لا يكون مسموحاً له بالترسيب أثناء التفاعل ؛ على الأقل لأي مدى جوهري . والأكثر من ذلك فإن الظطروف ٠ _اللازمة لإنجاز ذلك تميل إلى الوصول إلى أكسدة الوسائط مثل 4-CBA إلى مدى أبعد من المرغوب فيه من المنتج النهائي . ورغم أن العملية الموصوفة في طلب البراءة الدولي رقم 6 948/7816 WO-A- تمثل تحسنا ذى قيمة عن الطريقة السابقة إلا أنها تتطوي على استخدام كميات ضخمة من المذيب العضوي organic solvent . ورغم أن المذيب العضوي organic solvent ؛ Jie حامض ٠٠ . الخليك acetic acid مفيد بشكل خاص في عمليات الأكسدة 10 هذه للأسباب سالفة SA ؛ فإنه في بعض الأحوال يكون من المرغوب فيه تقليل استخدامها إلى الحد الأدنى . وهذه المذيبات العضوية organic solvents مكلفة نسبياً وبسبب القيود البيئية قد تحتاج إلى معالجتها وتدويرها . وفضلاً عن ذلك ؛ فإن جزءاً من المذيب العضوي organic solvent قد يفقد نتيجة للاحتراق أثناء تفاعل الأكسدة . وهناك مشكلة أخرى في استخدام المذيبات © التقليديه Jie حامض الخليك acetic acid وهى أنها قابلة للاشتعال عندما تختلط بالهواء أو الأكسجين 0 في ظروف التفاعل المثالية في هذا النظام .
0 وثمة مشكلة أخرى في استخدام المذيبات التقليدية Joe حامض الخليك acetic acid هي قلة القابلية للذوبان للمكون المؤكسد 1 فيه . وبناء على ذلك حيث أن ثنائي الأكسجين dioxygen يكون موجودا كمؤكسد oxidant فإن وجود ثنائي الأكسجين يكون موجوداً بشكل غالب كفقاعات غير مترابطة في وسط التفاعل مع جزء صغير فقط من ثنائي الأكسجين 0 الذائب في المذيب . ووصف هوليداى ر. ل. وأخرون Holliday R.L. et al (ج. سوبركريتيكال فلويدز YY=Y". J. Supercritical Fluids ¢ لمحو +١ 780”-160) عملية لتخليق - من بين عدة =o lull أحماض كربوكسيليك عطرية من عطريات الكيل alkylaromatics في وسط تفاعلي لماء تحت النقطة الحرجة باستخدام أكسجين جزيء كمؤكسد oxidant . وينخفض ٠ الثابت الثنائي الكهربية للماء بشكل بالغ من قيمة درجة حرارة الغرفة وهى حوالي Ta A / نا م" Nm إلى "٠٠ ded / 3— م" Lexie Nm? تقترب من درجتها الحرجة ( 4ل" درجة مئوية و درجة ضغط جوى 710.5 بارا) مما سمح بتذويب الجزيثات العضوية . وكنتيجة لذلك يعمل الماء وكأنه مذيب عضوي للمدى الذي تصبح عنده الهيدروكربونات (Jie hydrocarbons الطولوين 6 قابلة للامتزاج مع الماء في ظروف terephthalic acid فوق الحرجة. أو قريبة من فوق الحرجة . فمثلاا حامض التيريفثاليك ٠ مثوية . كذلك Yeo يعتبر في الحقيقة غير قابل للذوبان في الماء تحت درجة حرارة حوالي يكون عالي القابلية للذوبان في الماء تحت و فوق النقطة الحرجة Sl oxygen الأكسجين autoclaves تمت في اوتوكلافات Holliday et al والعملية التي وصفها هوليداى وآخرون ٠ محكمة الغلق كتفاعل على عدة مراحل. 0 وعلى أية حال فإن حامض التيريفثاليك terephthalic acid ليس منتجاً ناتجاً عن عملية هوليداى ر. ل. وآخرون Holliday et al وهو ما يوحى بأن أكسدة الأورثقو - زيلين ortho-xylene في مذيب ماء تحت أو فوق النقطة الحرجة ليس مناسباً لإنتاج حامض التيريفثاليك .terephthalic acid ويكشف طلب sel الاختراع الدولي WO-A- + Y/[ AYA, يكشف عن عملية terephthalic acid مستمرة لإنتاج أحماض الكربوكسيليك العطرية مثل حامض الترينثاليك YO isophthalic acid وحامض الأيزوفثاليك orthophthalic acid وحامض الأورثوفثاليك
YAY.
:+ والتي تتضمن أكسدة 00 مادة تشكيل واحدة أو أكثر من حامض كربوكسيليك carboxylic acid في مذيب Sle في Jb ظروف فوق الحرجة أو قريبة من الظروف فوق الحرجة وقريبة من النقطة فوق الحرجة . ومن أهداف هذا الاختراع توفير بديل وعملية محسنة للإنتاج المتتابع أو المتزامن ٠ الاثنين أو أكثر من أحماض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acids مختارة من OPA و IPA و TPA بحصيلة وانتقائية عاليتين حيث يتم إبقاء كل أحماض الكربوكسيليك الفطرية carboxylic acid 56 المنتجة بشكل جوهري وكذلك وسائط gay تشكيل في مرحلة واحدة أثناء التفاعل وحيث لا يكون هناك حاجة لاستخدام مواد عضوية Jie حمض أحادى كربوكسيليك دهني كمذيب Ady. aliphatic monocarboxylic acid هدف آخر لهذا ٠ الاختراع هو توفير بديل وعملية مستمرة محسنة للإنتاج المتتابع أو المتزامن لاثنين أو أكثر من أحماض الثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acids منثقاة من Cus (TPA&OPA&IPA) كل مكونات التفاعل والمنتج تظل بشكل جوهري في مرحلة مشتركة أشاء التفاعل . وغرض أخر لهذا الاختراع هو توفير عملية مستمرة للحصول على حصيلة وانتقائية جيدتين للإنتاج المتتابع أو المتزامن لاثنين أو أكثر من (/17/8.808/8810) عن طريق ٠ أكسدة مادة تشكيل في ماء تحت أو فوق النقطة فوق الحرجة. وهدف آخر لهذا الاختراع هو توفير بديل وعملية محسنة لإنتاج حامض أورثوفثاليبك orthophthalic acid بحصيلة وانتقائية عاليثين. وصف عام للاخت gl وفقا للاختراع الحالي تتوفر عملية للإنتاج المتزامن في نفس منطقة التفاعل Ye. لأثنين أو أكثر من أحماض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acids منتقاة من حامض التريفثاليك وحامض الأورثوفتاليك orthophthalic acid وحامض الأيزوفثاليك isophthalic acid تشمل عملية Jail فورية في وجود حفاز لواحد أو أكثر من مواد تشكيل من كل من أثنين على الأقل من أحماض ثنائي كربوكسيليك مختارة من حامض أورثوفثاليك orthophthalic acid وتريفثاليك وأيزوفثاليك acid 6 مع مؤكسد Cys oxidant YO يتم هذا الاتصال يتم مع مواد التشكيل المذكورة والمؤكسد في مذيب مائي YAY»
لا يحتوى ماء في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة وقريبة من نقطة ما فوق الحرجة. وفى وجه آخر من الاختراع الحالي تقوم عملية للإنتاج المتتابع في نفس منطقة التفاعل لأثنين أو أكثر من أحماض ثنائي الكربوكسيليك dicarboxylic acids منتقاة © من أحماض أورثوفثاليك orthophthalic acid وتيرفاثاليك وأيزوفثاليك isophthalic acid تشمل اتصالاً تتابعياً في وجود حفاز وواحد أو أكثر من مادة تشكيل على الأقل من كل من أورثوفثاليك orthophthalic acid وتيرفاليك وأيزوفثاليك isophthalic acid مع مؤكسد oxidant ؛ وهذا الاتصال يتم مع مادة التشكيل المذكورة والمؤكسد في مذيب مائي يشمل ماء في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة وقريبة من النقطة فوق Ye الحرجة. والإنتاج المتزامن لأثنين أو أكثر من الأحماض العطرية الكربوكسيلية aromatic carboxylic acids يمكن أن ينتج من تغذية خليبط من مواد التشكيل أو تغذيتها على حدة ثم خلطها عند إدخالها في المفاعل . والإنتاج المتتابع لأثنين أو Sh من أحماض ثنائي الكربوكسيليك dicarboxylic acids يمكن أن ينتج من تغذية مواد ٠ التشكيل كل على حدة عند أكثر من نقطة واحدة على مدى طول فترة زمن المفاعل أو من تغذية مادة تشكيل واحدة أو خليط من مواد التشكيل ؛ ويتبع ذلك في فترة لاحقة من الزمن إحلال ؛ مادة تشكيل بديلة ؛ مع عدم إحداث أي تغيير جوهري في ظروف تشغيل المفاعل . وليكن من المفهوم أن العملية الموصوفة هنا مناسبة للإنتاج المتزامن أو المتتابع ٠ ا لأحماض أورثوفثاليك orthophthalic acid وأيزوفثاليك isophthalic acid — اورتوفثاليك Ly 5 orthophthalic acid - أيزوفثاليك وتريفثاليك . وفى العمليات الموصوفة هنا ء من المفضل أن يستخدم واحد فقط من كل من أحماض الكربوكسيليك المرغوبة . وبالمثل ؛ على أية حال فإن أكثر من مادة تشكيل واحدة من كل من أحماض ثنائي الكربوكسيليك المرغوبة يمكن أن تستخدم أيضاً. Yo وفى تجسيد مفضل فإن العملية الموصوفة هنا هي الإنتاج المتتابع أو المتزامن لكل من الثلاث OPA, IPA and TPA .
م وفى تجسيد مفضل AT تكون نسبة كميات نواتج حمض الكربوكسيليك الأيزوميرية carboxylic acids 6 مساوية تقريبا لنسبة كميات مواد التشكيل المناظرة . ويفضل أن جزءا معينا من ناتج حامض كربوكسيليك بالنسبة للناتج الكلى من حامض الكريوكسيليك يكون في حدود ما بين 88 إلى 7217١ ويفضل من حوالي 790 إلى حوالي 11٠1١١ من * _ الجزء المناظر من مادة تشكيل حامض الكربوكسيليك المناظر بالنسبة لإجمالي مادة تشكيل حامض الكربوكسيليك carboxylic acid وفى تجسيد مفضل آخر للاختراع الحالي توفرت عملية لإنتاج حامض اورثوقثاليك تشمل اتصالاً في وجود حفاز ومادة تشكيل واحدة أو أكثر لحامض اورثوفثاليك orthophthalic acid مع مؤكسد 01 ؛ Cus يتم هذا الاتصال مع مواد التشكيل Ne المذكورة والمؤكسد في مذيب مائي يشمل ماء في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة وقريبة من نقطة فوق الحرجة . ويفضل في الأوجه المذكورة عاليه أن يتم هذا الاتصال بحيث أن مادة التشكيل المذكورة والمؤكسد oxidant والمذيب المائي يشكلون مرحلة فردية متجانسة وجوهرية في منطقة التفاعل حيث الاتصال لجزء على الأقل من مواد التشكيل المذكورة مع المؤكسد Vo 1 المذكور تكون معاصرة مع اتصال المحفز 1ه المذكور مع على الأقل جزء من المؤكسد المذكور . ومن الأفضل أن يتم الاتصال المذكور خلال مفاعل تدفق مستمر . ومن الأفقضل ؛ في جوانب هذا الاختراع الحالي حيث تكون عملية الاختراع للإنتاج المتزامن أو المتتابع لأثنين أو أكثر من أحماض كربوكسيليك ؛ أن تكون أحماض الكربوكسيليك carboxylic acid 0٠٠ منفصلة في خطوة ما بعد فصل الإنتاج . وبشكل جوهري ؛ فإن كل حامض كربوكسيليك عطري aromatic carboxylic acid منتج يبقى في المحلول أثناء التفاعل وبعد ذلك فإن حامض الكربوكسيليك يسترد من وسط التفاعل . وباستخدام ماء في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة فإن حمض Ye | الكربوكسيليك العطرى يمكن أن ينتج دون استخدام أحماض كاربوكسيليك دهنية Jha حامض الخليك acid 6 كمذيب ابتدائي . ومن المدهش انه تم اككشاف أن الل ف
OPA &IPA &TPA يمكن أن تنتج بحصيلة وانتقائية عاليتين بالأكسدة oxidation في ماء فوق حرج وفى نفس الظروف . وبالتالي فإن عملية الاختراع الحالي تتطلب فقط جهازاً واحداً مرناً لإنتاج .877 OPA &IPA إما تتابعياً أو فورياً في نفس المفاعل . ويفضل أن تجرى العملية مع مكونات التفاعل والمذيب solvent لتكوين مرحلة سائلة © واحدة متجانسة بشكل جوهري فيها تخلط المكونات المشار إليها على مستوى جزيئي . وهذا على العكس مع العمليات الموجودة حيث ثنائي الأكسجين dioxygen يكون موجوداً كفقاعات متفرقة في وسط التفاعل Jie حامض الخليك acetic acid . والى المدى الذي يحدث فيه التفاعل بين مادة التشكيل مثل بارازيلين paraxylene وثنائي الأكسجين 0 ينتج من ثنائي الأكسجين 08 المنبعث من الفقاعات إلى كتلة المحلول ¢ ٠ فإن معدل التفاعل في العملية المعروفة يكون محدداً بمدى قابلية ثنائي الأكسجين oxygen للذوبان في حامض الخليك acetic acid والتي تكون غير مرتفعة . واستخد ام الماء في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة ؛ مثل المذيب + تغير حركة التفاعل طالما كان التركيز لثنائي الأكسجين في الماء يزيد بشكل ملحوظ حيث أن النقطة فوق الحرجة يتم الاقتراب منها وتجاوزها . وفضلا عن ذلك فإن حركات التفاعل يزيد تحفيزها بالحرارة ١٠ _المرتفعة السائدة عندما يكون مذيب الماء في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة . وخليط الحرارة العالية والتركيز المرتفع والتجانس يعنى أن التفاعل لتغيير مواد التشكيل إلى أحماض كربوكسيليك عطرية يمكن أن يحدث بسرعة قصوى مقارنة بفترات الاستقرار المستخدمة في إنتاج الأحماض العطرية الكربوكسيلية بالعملية التقليدية ٠ وفى هذه الظروف فإن الأدهايد الوسيط ( مثل 4-58 في حالة حامض الترفثاليك) يكون قد تأكسد بالفعل إلى Ye حمض الكربوكسيليك العطري aromatic carboxylic acid المرغوب فيه والذي هو قابل للذوبان في سائل فوق حرج أو قريب من فوق حرج وبذلك بسمح بإنتاج كاف للاشتراك مع استعادة إنتاج حمض الكربوكسيليك العطري aromatic carboxylic acid مع الألدهايد aldehyde الوسيط . وكما ذكر أعلاه ؛ في مجال العملية التقليدية لأكسدة البارازيلين paraxylene إلى حامض تيريفثاليك terephthalic acid يكون حامض التريفثاليك terephthalic acid Y° قابلا للذوبان بشكل ضئيل في مذيب حامض الكربوكسيليك الدهني ويترسب بدرجة كبيرة عندما يتكون في التفاعل oF تحول 4-CBA إلى حامض التريفثاليك مج
٠١ إلى الترسب المشترك مع 4-CBA نسبيا وبالتالي يميل ال lias يستمر terephthalic acid كلاهما أثناء التفاعل وأثناء الاستعادة التالية لحامض terephthalic acid حامض التريفثاليك .terephthalic acid التريفخاليك وتعتبر عملية الاختراع الحالي مفيدة أيضا من حيث أنها تتغلب بشكل جوهري على ومشاكل استهلاك oxidant مشاكل التفاعل الهادمة للحفاز الذاتي بين مادة التشكيل والمؤكسد © الحفاز . وفضلا عن ذلك ؛ فأن عملية بالاختراع الحالي تتضمن فترات استمرار قصيرة وتخرج حصيلة عالية وانتقائية جيدة لتكوين المنتج. شرح مختصر الرسوم سيتم الآن وصف الاختراع أكثر على سبيل المثل فقط بالرجوع إلى الرسومات المرفقة التي فيها: ٠ أ و١ب يمثلان مخططين بيانيين يوضحان الترتيبات الأساسية الموصوفة لأول ١ الشكلان تجسيد سبق ذكره أعلاه حيث الشكل ١أ يوضح استخدام حفاز متجانس والشكل ١ب يوضح . استخدام حفاز غير متجانس توضح الترتيبات الموصوفة للتجسيد المذكور Ak مخططات Jia الى؟د IY والأشكال من و1د يوضحان ZY أعلاه حيث الشكلين "أ وب يوضحان استخدام حفاز متجانس والشكلين ٠ بطريقة oxidant استخدام حفاز غير متجانس . وفى الشكلين "ب و جد يتم إدخال المؤكسد . تدريجية عبر منطقة التفاعل عند نقط حقن متعددة لوحة تخطيط تدفق توضح بمزيد من التفاصيل ترتيبا فيه تضاف مادة Jay والشكل ؟ الممزوج مسبقاً مع الماء ( أي ترتيب وفقا للعملية Oxygen التشكيل إلى تيار الأكسجين . )با١ الموضحة في الشكل ١أ أو ٠ ؛ج و ؛د توضح مختلف تركيبات الخلاطات المسبقة التي يمكن by fe والأشكال . أن تستخدم في التأثير لإتمام خلط واحدة على الأقل من مواد التفاعل مع المذيب المائي منظر تخطيطي يوضح مرحلة الحقن متعدد المراحل للمؤكسد. Jia ١ والشكل يمثلان لوحتي تخطيط تدفق توضحان إعادة تدوير المحلول الأم وإزالة A و ١ والشكلين الحرارة من المفاعل للاستخدام في أكسدة 0 مادة تشكيل حمض الكربوكسيليك في YO نقى أساساً كمؤكسد oxygen يستخدم أكسجين Cua ماء فوق حرج أو قريب من فوق حرج
YAY.
١ والشكل 9 تم A وحيث الهواء هو المؤكسد في تجسيد الشكل ١7 في التجسيد المبين في شكل وصفه فيما بعد بالرجوع إلى الأمثلة. يوضح تمثيلا للكميات الخاصة للنواتج المنتجة في © دورات من أكسدة ٠١ والشكل . في عملية للاختراع الحالي meta-xylene ميتا - زيلين 0 meta- زينين - Uae oxidation في أكسدة IPA يظهر الحصيلة الناتجة من ١١ والشكل © ٠١ في الدورات المبينة في الشكل xylene والمناقشة التالية تتطبق على حد سواء على العملية المتزامنة حيث فيها تدخل كل مواد التشكيل إلى منطقة التفاعل في نفس الوقت إلى حد كبير ؛ وعلى العملية التتابعية التي فيها . تدخل مختلف مواد التشسكيل إلى منطقة التفاعل في أوقات مختلفة بأي تتابع مرغوب
٠ وبالرجوع إلى الشكل ١أ فإن ثنائي الأكسجين بعد الضغط يتم خلطه بالماء بعد تسخين الماء ويضغط الخليط و يسخن مرة أخرى اختيارياً في سخان مسبق رقم ١ لتحقيق الحالة فوق الحرجة. وتضاف مادة أو مواد التشكيل والحفاز بعد الضغط إلى تيار أ7/بماء عند بداية أو قبل المفاعل ١ مباشرة ويمرر الخليط خلال المفاعل . وعند الخروج من المفاعل » فإن التيار يبرد ويزال ضغطه في المنظم خلفي الضغط رقم ؟ . وتحمل النواتج
١ إلى الخارج في تيار من الماء المبرد ٠ وفى الشكل المناظر ١ب يكون الحفاز موجودا بالفعل كحفاز غير متجانس داخل المفاعل . وبالرجوع إلى الشكلين IY واب فإن مادة أو مواد التشكيل والحفاز بعد الضغط تضاف إلى الماء بعد أن يكون الماء قد تم ضغطه وتسخينه اختيارياً ويسخن اختيارياً مرة أخرى في السخان المسبق رقم ١أ لتحقيق Alla ما فوق الحرجة ٠ ويمزج غاز ALD الأكسجين dioxygen gas ٠ بعد الضغط مع الماء عند حالة ما فوق الحرجة ثم يسخن اختيارياً مرة أخرى في السخان المسبق رقم١ . وفى الشكل ؟أ يمزج التياران عند بداية أو قبل المفاعل رقم ¥ مباشرة ويمرر الخليط خلال المفاعل ٠ وفى الشكل"ب فإن تيار أ؟/ماء يضاف إلى المفاعل بطريقة تدريجية عند نقاط حقن مختلفة . وعند الخروج من المفاعل ؛ فإن التيار يبرد ويزال ضغطه في المنظم خلفي الضغط رقم * . وتحمل النواتج إلى الخارج في تيار TE _من الماء المبرد . وفى الشكلين المقابلين اج ود يكون الحفاز موجوداً بالفعل كحفاز غير متجانس داخل المفاعل . فم
بره وبالرجوع إلى الشكل 9 يتم ضغط مكونات شحنات التغذية المحتوية على الماء وغاز ثنائي الأكسجين gas 0107860 إلى درجة ضغط التشغيل ويتم تزويدها باستمرار من المصادر المناظرة ١ 4و١7و ٠١ خلال السخان المسبق ١١ حيث يتم فيه تسخين المكونات إلى درجة حرارة من "٠٠ إلى 4850م والأفضل أن تكون من١7؟ إلى ٠9م وفى العادة من حوالي oo حد أدنى ١م إلى ٠776م إلى الحد الأعلى حوالي من 70" إلى ate وتختار الحرارة والضغط بحيث تضمن ظروفا فوق حرجة أو قريبة من فوق الحرجة . ويمكن استخراج جزء من الحرارة المستخدمة في التسخين المسبق لمكونات شحنات التغذية من الحرارة الخارجية (الإكسوثرميه (oxotherm الناتجة في خلال التفاعل التالي بين مادة تشكيل حمض الكربوكساليك carboxylic acid والمؤكسد oxidant + ويمكن أن تكون الحرارة من المصادر ٠ الأخر Mes في شكل تيار ضغط عالي و /أو يمكن إجراء التسخين بالتسخين الناري المباشر لتيار الماء . ويمكن أن تسترد حرارة المفاعل بأي وسيلة مناسبة مثلاً بطريقة تبادل الحرارة بين تفاعل المحلول المتدفق وسائل قابل للحرارة مناسب مثل الماء . وعلى سبيل المثال يمكن أن يتم ترتيب المحلول القابل للحرارة كي يتدفق في علاقة تبادل حرارة مضادة للتيار و/أو مع التيار ؛ مع مسار مواد التفاعل والمذيب solvent خلال منطقة التفاعل . 2 ويمكن أن يكون المسار أو المسارات التي خلالها يتدفق المحلول القابل للحرارة مخترقاً منطقة التفاعل خارجية عن منطقة التفاعل و/أو قد تمتد داخلياً خلال منطقة التفاعل . ويمكن أن تمتد مسارات التدفق الممتدة داخليا على سبيل المثال بشكل عام في موازاة مع أو مخترقة للاتجاه العام لتدفق مادة التفاعل / المذيب solvent خلال منطقة التفاعل . وعلى سبيل المثال قد يعبر المحلول القابل للحرارة منطقة التفاعل بالمرور خلال ماسورة ملتفة ٠ واحدة أو أكثر موضوعة داخل المفاعل ٠ ويمكن استخدام المحتوى الحراري للتفاعل لاسترداد الطاقة عن طريق نظام استعادة الطاقة المناسب مثل التوربين وعلى سبيل Jia يمكن استعمال مائع قابل للتسخين Jue الماء لرفع الضغط العالي للثيار المشبع إلى درجة حرارة وضغط في حدود 09٠٠م وضغط ٠٠١ بارا bara والذي بدوره يمكن إعادة تسخينه بشدة بحرارة خارجية ويغذى إلى توربين بخارى مكثف عالي الكفاءة لاسترداد الطاقة . YO وبهذه الطريقة يمكن الحفاظ على المفاعل عند الحرارة المثالية وكفاءة الطاقة المثالية ٠ وفى طريقة بديلة يمكن أن يتم تشغيل المفاعل في ظروف حرارة ثابتة ويمكن استخدام معدل ف
VY
ارتفاع الحرارة عبر المفاعل ae مرتفع مناسب من تيار الماء خلال منطقة التفاعل من أجل أثناء الشغال . وفى حالة الرغبة يمكن استخدام خليط من كلا الطريقتين أي استعادة سخونة المفاعل عن طريق المحلول القابل للحرارة بالإضافة إلى معدل تيار ماء مناسب خلال . منطقة التفاعل الماء الذي سيكون ؛ ae oxygen وبعد تسخين مكونات مخزون التغذية يمزج الأكسجين © نتيجة للتسخين المسبق والضغط ؛ تحت ظروف فوق حرجة وبالتالي قادر على تذويب مخزون التغذية . وفى التجسيد المبين في الشكل ¥ بمزج الأكسجين والماء في خلاط مسبق وبالطبع يمكن أيضاً خلط . VA ويخلط مادة التشكيل أيضاً بالماء في الخلاط المسبق IVA
AT مادة التشكيل مسبقاً على حدة مع الماء قبل الدخول إلى السخان المسبق والخلاط المسبق ( أو الخلاطات المسبقة حيث يجرى الخلط لكل مفاعل بالماء قبل ٠ أو خلاط ثابت كما هو 17 JL الاستعمال) قد يتخذ مختلف الأشكال مثل شكل 7 أو 7 أو وه af و ب و ؛ ج و الشكل © على التوالي . وفى الأشكال ؛أ إلى fe مبين بالأشكال فإن رمز الإشارة أ يصور تزويد الماء السابق التسخين إلى السخان المسبق وبصور مادة . و 7 يصور التيار المختلط الناتج (oxygen أو أكسجين paraxylenc التفاعل ( بارازيلين أن يمرا Ld وهما يمكن P1,P2 وفى التصور 1 للشكل ؛د تم إنتاج تيارين ممتزجين Ne خلال مفاعلات تدفق مستمر منفردة أو يمتزجا في تيار واحد ثم يمر خلال مفاعل تيار كما هو معروف للماهرة في هذا المجال . وقد X مستمر مفرد . وقد يستخدم شكل غرفة يكون من المقبول أنه بدلا من المزج مسبقاً لأحد مواد التفاعل أو كلاهما بالماء قبل الإدخال في منطقة التفاعل فإن مواد التفاعل والماء قد تدخل منفردة إلى منطقة التفاعل وتخلط داخل منطقة التفاعل بمساعدة بعض أشكال ترتيبات الخلط ( مثل خلاط ساكن) حيث يقع كل ٠ . الخلط أساسا للمكونات داخل منطقة التفاعل ١6 وعند استخدام حفاز متجانس في التفاعل فإن الحفاز يضاف كمحلول من مصدر التغذية الماء سابق الخلط في نفس الوقت الذي تضاف فيه مادة / oxygen إلى تيار الأكسجين التشكيل إلى تيار الأكسجين / ماء قبل الدمخول مباشرة إلى المفاعل أو في بداية المفاعل )أ١ (أي كما هو مبين بالشكل Ye
YAY
VE
وبعد التسخين المسبق والخلط المسبق فإن مكونات مخزون التغذية تخلط في منطقة لتكوين مرحلة سائلة متجائسة مفردة فيها تضم مواد التفاعل معاً . وقد Ye Jeli
Jia من ترتيب خلاط بسيط في شكل مفاعل تدفق صمام أنبوبي ٠ تتكون منطقة التفاعل أنبوبة بطول مناسب يكون بحيث يعطى بالاشتراك مع مواد التفاعل الممتزجة وقت تفاعل carboxylic مناسب حتى يمكن ضمان فاعلية تغيير مادة التشكيل إلى حمض كربوكسيليك © . الوسيط aldehyde ومعدل منخفض من محتوى الألدهايد Alle فاعلية تحويل ae acid وحين يتم إجراء التفاعل في وجود نظام حفاز غير متجانس ( أو كما هو مبين في الشكل فإن نظام الحفاز قد يضطرب على طول الخط بالنسبة لاتجاه التدفق وقد يصبح )با١ مشترك التركيب مع منطقة التفاعل بحيث أنه عندما يمر المحلول فوق الحرج أو القريب الحرج خلف القسم من الأنبوبة المشغولة بنظام الحفاز فإن معدل التفاعل ينخفض بشكل 0a ٠ . ملحوظ ليخمد أنتاج نواتج تحلل وكبديل لذلك . Ye واحدة بالتيار الصاعد في المفاعل dada ويمكن أن ترتبط مواد التفاعل يمكن أن ترتبط بطريقة تدريجية عن طريق الحقن بمادة التفاعل واحدة في تيار يحتوى مادة التفاعل الثانية عند نقاط متعددة على طول المفاعل . وإحدى الطرق لتحقيق ترتيب متعدد الحقن مبين في مفاعل التيار المستمر في الشكل 6 والذي يكون فيه المفاعل متكون بواسطة _ ٠ /ماء مسبق oxygen وفى تجسيد آخر يكون فيه قد تم إضافة تيار أكسجين P الأنبوب هو مبين في الشكل "د) يضاف ثيار ماء LS) سابق الخلط o الخلط إلى تيار مادة تشكيل/ما © إلى نهاية المجرى الأعلى للأنبوب (W) سابق الخلط فوق حرج أو قريب من فوق حرج (W) وبالنسبة لعملية استخدمت فيها الحفازات المتجانسة من الممكن أن يحتوى تيار الماء . حفازات غير متجانسة فإن الحفازات من Le أيضاً على الحفاز ؛ وفى عملية استخدمت ٠ الممكن أن تكون موجودة داخل الأنبوب © . ويمر التيار خلال أنبوب المفاعل 7 ؛ وعتد يتم تزويد أكسجين P سلسلة من المواقع البعيدة عن بعضها على مسافات على طول الأنبوب سابق المزج والتسخين ومذاب في ماء فوق حرج أو قريب من الحرج عن طريق 0 مسارات حقن من أ إلى د لينتج تيار من المنتج 5 يتضمن حامض تريفثاليك في محلول _مائي فوق الحرج أو قريب من فوق الحرج . وبهذه الكيفية ؛ فإن الأكسجين اللازم لإحداث TO تأكسد كامل لمادة التشكيل إلى حامض ثنائي كربوكسيليك يتم حقنه تدريجيا بهدف التحكم في
VAY.
vo التأكسد وتقليل التفاعلات الجانبية وإمكان احتراق مادة التشكيل ؛ وإنتاج حامض ثثنائي . الكربوكسيليك أو وسائط ثنائي الكاربوكسيليك وبالرجوع الآن ثانية إلى الشكل © تبعاً للتفاعل إلى الدرجة المرغوبة فإن الملول يتم خلاله YY فوق الحرج أو القريب من الحرج يمرر خلال مبادل حراري رقم حتى يمكن استعادة الحرارة YE دوران سائل التبادل الحراري خلال أنشوطه مغلقة رقم © ويتضمن أحد المخططات (غير مبين) للتبريد . ١١ للاستخدام في السخان المسبق رقم استخدام شبكات dicarboxylic acid بعد التفاعل لمحلول حامض ثنائي الكربوكسيليك درجة مئثوية Tor في نطاق Det مبادل الحرارة لتبريد التيار إلى درجات فوق حرجة للاحتفاظ بالمنتج في المحلول ؛ وبالتالي تجنب مخاطرة تلوث أسطح مبادل الحرارة ويتبعه استخدام سلسلة من وسائل التبلور الومضية ( تماثل تلك المستعملة في العملية التقليدية لتنقية ٠ لتبريد وترسيب منتج أو نواتج حامض (hydrogenation حامض التريفثاليك بالهدرجة . الكربوكسيليك وبعد ذلك يزود المحلول المبرد إلى قسم استرجاع منتج 77 الذي فيه يترسب حامض ثنائي الكربوكسيليك من المحلول © وقسم استرجاع المنتج رقم 77 يمكن أن يحتوى مرحلة واحدة أو أكثر للتبريد أو البلورة التبخيرية لبلورة حامض الكربوكسيليك إلى شكل الردغة NO . الكربوكسيليك في السائل المائي الأم SE الطين رقيق القوام) من بلورات حامض ( على بلورة ومضية واحدة أو أكثر فإن تيارات YU وحينما يحتوى قسم استرجاع المنتج رقم الوميض الناتجة من وسائل التبلر يمكن أن تستخدم للتسخين المسبق لمدخل الماء وتيارات إلى المفاعل إما بصورة غير مباشرة عن طريق مبادلات الحرارة paraxylene البارازيلين إلى paraxylene التقليدية أو عن طريق الحقن بالوميض في الماء و/أو مغذيات باراكسيلين ve المفاعل . والردغة التي تم الول عليها بعد البلورة قد تتعرض إلى عملية الفصل بين المواد الصلبة والسائلة باستخدام على سبيل المثال أجهزة تعمل في ظروف فوق جوية أو قريبة من الفوق جوية ومع أو بدون تسهيلات غسيل مثل التي وصفت في ر 446 إحيوي WO-A= طلبات براءة اختراع سابقة نشرت بأرقام لان وردت هنا كمرجع ) . وعليه ؛ مثلاً ؛ يمكن أن يتضمن جهاز فصل المواد الصلبة sy) Ye المدمجة والغسيل بالماء وحدة حزام ترشيح أو وحدة مرشح ترددي أسطواني تعمل من م
جانب الردغة أو وحدة مرشح أسطواني (مثل مرشح بأسطوانة الضغط BHS - Fest المكون من مجموع خلايا استقبال الردغة والذي فيه يزال السائل الأم من قرص المرشح بالماء تحت الضغط الهيدروليكى hydraulic المزود إلى الخلايا ٠ (cells وبعد ترشيح الردغة يمكن أن يستخدم حامض الكربوكسيليك المسترجع مباشرة لإنتاج البوليستر polyester ٠ مثلاً من أجل التغليف مثل الزجاجات أو الألياف Balls ٠ يمكن تجفيفه . وإذا لم يكن قرص ترشيح حامض الكربوكسيليك carboxylic acid موجوداً بالفعل في الضغط الجوى فيمكن نقله إلى منطقة ضغط منخفض (مثلاً الضغط الجوى) لتجف عن طريق جهاز ضغط منخفض مناسب مثل ترتيب محبس قادوسى أو صمام دوار أو وحدة تغذية حلزونية مثل طلمبة الفراغ التدريجي من النوع المستخدم لضخ العجائن الباردة لمحتوى المواد عالية Ye الصلابة . وتعتمد حرارة عملية الفصل ومستوى الغسيل المطلوبين على مستويات الشوائب المتولدة في التفاعل . ورغم أنه بصفة عامة سيكون من المرغوب فيه أنتاج حامض Sh كربوكسيليك نقى بالدرجة الكافية مما يجعل استخدام المزيد من التنقية أمرا غير مرغوب فيه ( مثل الأكسدة oxidation و/أو الهدرجة hydrogenation لمحلول مائي من الحمض من ١٠ أجل تحويل أي وسيط الدهايد 56 إلى حامض كربوكسيليك حسبما يكون عليه الحال) فإننا لا نستبعد إمكانية إجراء هذه التنقية نتيجة أكسدة ele البارازيلين paraxylene فوق الحرج أو القريب من فوق الحرج . وبعد استرجاع ناتج حامض الكربوكسيليك gtd يتم إعادة تدوير جزء على الأقل من السائل المائي الأم (بما في ذلك مكونات الحفاز القابلة للذوبان إذا استخدم "٠ حفاز متجانس في تفاعل الأكسدة) لإعادة الاستعمال في تفاعل الأكسدة مثل المزج بماء طازج و/أو مواد التفاعل . وعلى أية حال فإنه إذا احتوى السائل المائي الأم المعاد تدويره على مكونات حفاز لابد أن يضاف إلى تيار ثنائي أكسجين/ماء قبل إضافة مادة التشكيل . والكمية المعاد تدويرها ستكون عادة جزءاً جوهرياً من السائل الأم المسترجع مع مطهر يؤخذ من أجل تقليل ظهور التركيزات للمنتجات الثانوية في العملية . Es YO المطهر يمكن أن يعالج لاسترجاع محتوى الحفاز بغرض استعماله مع محتواه العضوي . VAY
لاا بالرجوع إلى الشكل v فإنه في هذا التجسيد يتم تزويد الأكسجين السائل oxygen (الخط )١ و مادة التشكيل السائلة (الخط (FY والماء (الخط (VE إلى وحدة خلط TU . ويتم حفظ شحنات الأكسجين Oxygen 5 مادة التشكيل بواسطة مضختين TA و IA وتسخن إلى درجة حرارة عالية مثلاً بتيار ضغط عالي في مبادلات حرارية ٠ و 150 . ويتم تكوين saa, © الخلط fr لخلط مواد التفاعل مع الماء المزود لإنتاج تيارين 7؛ و 44 ؛ حيث أحد هذين التيارين يحتوى على خليط ماء/ مادة تشكيل والتيار الآخر يحتوى أكسجين مذاب في ماء والذين يتم تغذيتهما إلى مفاعل تيار مستمر 7؛ في شكل أنبوب فيه يتم خلط التيارين ؛ مثال ذلك أن يكون بواسطة ترتيب خلط ساكن غير معروف داخل الأنبوب لبدء التفاعل . والشكل ا مقصود به بداية توضيح الترتيب لنظام فيه يستخدم حفاز غير متجانس ٠ ولهذه العمليات التي فيها يستخدم حفاز غير ulate فإن الحفاز الصلب الذي يكون dhe وسط مسامي ؛ أو فرشة ثابتة أو أي ترتييات أخر ى كما هو موصوف هناء يمكن أن يوجد ضمن حجم التدفق المفاعل . وبالنسبة للعمليات التي يستخدم فيها حفاز متجانس فإن الحفاز كمحلول في الماء يمكن أن يضاف إما إلى تيار مادة التشكيل /الماء 47 قبل دخول المفاعل مباشرة أو باشتراك التيارين 7؛ و؛؛ عند بداية أو قبل المفاعل مباشسرة ٠ _باستخدام خلط سريع مثلاً باستخدام خلاط ساكن أو جهاز ممائل. ويمكن أن يتم تزويد الماء الطازج التعويضي إلى النظام قد يجرى عند نقاط مختلفة . وأحدى أكثر النقاط ملائمة هي النقطة أعلى التيار لمضخة الضغط الرئيسية 68 ؛ مثلاً عن طريق الخط ١١١ الموصوف بتفاصيل أكثر في الشكل A . ويجوز أيضاً تزويبد الماء بعد الضغط في مضخة YA ج والتسخين في مبادل حراري 5٠ ج عن طريق ٠ الخط هأ إلى الخط 74 أو قبل المبادلين ٠ و Ve . وكبديل لذلك فإن الماء يمكن تزويده بعد الضغط في المضخة TA ب والتسخين في المبادل ٠ ؛ب على إنفراد إلى السخان المسبق 76 عن طريق الخط #5 . وبعد Jeli في ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق الحرجة فإن تيار المنتج EA في شكل محلول حامض ثنائي كربوكسيليك ( زائد كميات صغيرة من مواد التفاعل التي لم Yo تتفاعل والوسائط ..الخ) يتم تبريده بإمراره خلال مبادلات الحرارة 50 OF ويمكن دفعه اختيارياً إلى ضغط أقل وحرارة أقل في وعاء دفع رقم OF . ويمكن أن تتضمن طرق ف
YA
أجهزة معروفة TY إجراء هذه الخطوة عند هذه النقطة أو في قسم استعادة المنتج بمفردها أو متعددة ولكن يجب إعدادها لتجنب ترسب المواد الصلبة بوسائل معينة مكل التسخين الموضعي كما هو معروف للمهرة في هذا المجال . وبذلك ؛ فإنه عندما يمرر التيار من المفاعل £7 خلال المبادلين الحراريين +5 و7© فإنه يتم مراقبة حرارة التيار ويتم تزويد . Of والتحكم فيه بحيث لا يترسب المنتج وألا يحدث الترسب حتى وعاء الدفع 0 oxygen كمية جوهرية من التيار وبعض المكونات الغازية مثل النيتروجين والأكسجين والى قسم استرداد OA وأكاسيد الكربون عن طريق الخط 7 إلى نظام استرداد الطاقة . 7 المنتج خلال dicarboxylic acid وفى قسم استرجاع المنتج يعالج حامض ثنائي الكربوكسيليك سلسلة تبللر متعددة المراحل فيها يتم تخفيض الضغط والحرارة تدريجياً لبلورة المنتج إلى ٠ شكل بللورات . ومنتج عملية التبللر عبارة عن ردغة بللورات حامض ثائي كربوكسيليك في السائل الأم المائي . وبعد مرحلة التبلر النهائية ¢ يمكن أن تكون الرذزعة عند أي ضغط مرغوب مثل الضغط الجوى أو أعلى من الضغط الجوى . ويتم بعد ذلك تعريض الرذعة لعملية فصل المواد الصلبة عن السائلة بأي شكل مناسب لفصل البلورات عن السائل . الأم yo ويمكن فصل المادة الصلبة من السائلة باستخدام أي جهاز مناسب لهذا الغُرض مرثتب للتشغيل في ظروف ضغط مرتفعة أو في الضغط الجوى اعتماداً على الضغط بعد مرحلة وكما سبق ذكره فإن عملية فصل المواد السائلة من الصلبة يمكن أن تجرى ٠ التبللر الأخيرة باستخدام جهاز فصل مواد صلبة وغسل ماء متكامل مثل وحدة حزام ترشيح ؛ أو وحدة ترشيح دوارة أسطوانية أو وحدة ترشيح دورانية (مثل مرشح مضخة الضغط بالقبضة ٠ خلايا المستقبلة للردغة وفيه السائل الأم يزال من Ae sana المكون من 3115 - Fest قرص المرشح بالماء تحت الضغط الهيدروليكى المزود للخلايا) . وفى شكل 7 يتم عن طريق الخط 14 إلى dicarboxylic acid الكربوكسيليك AS إضافة بلورات حامض مجفف (غير مبين) أو إلى الإنتاج المباشر لعديد الإستر . وعند إجراء الفصل بين المواد السائلة والصلبة تحت ظروف ضغط مرتفع ؛ فإن البلورات تترك لتهبط بطريقة مناسبة Ye إلى الضغط الجوى باستخدام جهاز مناسب ( مثل ما كشف عنه في طلب براءة الاختراع
Va قبل (0EVEVY ؛ وبراء اختراع الولايات المتحدة رقم WO-A ١785/95 الدولية رقم أن يتم نقلها إلى جهاز التجفيف . ويتم استرجاع السائل الأم الناتج من فصل المواد الصلبة ويعاد تدويره إلى وحدة الخلط TA ثم يعاد ضغطه بالمضخة Vaal من السائلة عن طريق وسخان VE والخط ٠ والخط7/ا ومبادل الحرارة Ve عن طريق مبادل الحرارة ١ تشغيل ثابتة فإن السائل الأم Ala وبذلك فإنه تحت ظروف . TE _البدء/ التسوية 6لا والخط © المعاد تدويره يمكن أن يساهم في مصدر الماء لتزويد السخان £1 وذلك كوسيلة نقل نظام oxidation لإعادة دورة الحفاز إلى العملية وخاصة حين يستخدم في عملية الأكسدة بحيث أنه طالما السائل الأم المعاد تدويره PU حفاز متجانس . ويتم تشكيل وحدة الخلط مثل محفز متجانس فإنه يتم خلط السائل | لأم مع تيار catalyst يمكن أن يحتوى على محفز أنه وفقاً لعملية الاختراع ؛ Cus oxidant بدلا من التيار المؤكسد paraxylene _بارازيلين ٠ . يجب أن تكون إضافة المحفز إلى المؤكسد متزامنة مع إضافة المحلول إلى المؤكسد وبذلك عندما يحتوى السائل الأم على حفاز فإن وحدة الخليط تشكل بحيث أن تيار
Fo يمكن أن يخلط مع ماء طازج من الخط Pr المؤكسد . وحيث أن الماء يتولد في خلال سير التفاعل فإنه بمكن أن يؤخذ مطهر ماء من النظام ١٠ ويمكن تحقيق ذلك بطرق عدة . مثال ذلك أن يؤؤخذ المطهر عن طريق الخط VA أو من ناتج تكثيف ومضى ( مثل ما سيتم وصفه فيما بعد فيما يتعلق بنظام استرداد الطاقة ) . والأخير قد يكون أكثر فائدة إذ سيكون إلى حد ما أقل تلوثا بالمواد العضوية عن المطهر من السائل الأم المستمر عن طريق الخط 16 . وعلى a حال فإن المطهر المسترد قد يتم تمريره إلى معالجة تدفقيه مثل معالجة هوائية أو غير هوائية . لالخإ٠٠١ إلى ١ فإن حرارة السائل الأم تزداد بحوالي 7١ وفى المبادل الحراري ٠ تحول الحرارة من تيار الدفع الومضى من واحد أو أكثر من مراحل التبلور مثل المضغط )74 العالي للمرحلة الأولى ووعاء حرارة المبلور . ويمكن إعادة الدافع الومضى (خط كناتج تكثيف إلى قسم ١ المستخدم لهذا الغرض ؛ حسب المسار خلال مبادل الحرارة استرداد المنتج للاستخدام كماء غسيل في غسل قرص مرشح حامض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acid Y° المنتج من عملية فصل المواد الصلبة من السائلة ٠ وفى مبادل الحرارة ٠ لا تزال حرارة السائل الأم تزداد أكثر مثلا بحوالي من ٠٠١ إلى BY ev كنتيجة لتحول VAY.
Ye من المفاعل £1 . وبهذه الطريقة فإن تيار المنتج EA الحرارة من تيار حرارة المنتج . يتعرض إلى التبريد بينما يزيد بشكل جوهري من حرارة تيار إعادة تدوير السائل الأم في تضخيم درجة حرارة تيار إعادة تدوير السائل الأم ١ ويستخدم سخان التسوية/ البادئ في حالة الضرورة لضمان ظروف فوق الحرجة أو قريبة من فوق حرجة . وفى تشغيل _ثابت للعملية فإن هذا التضخيم قد يكون اختيارياً طالما كان من المحتمل أن يصبح السائل © الأم فوق حرج أو قريب من فوق الحرج بعد المرور خلال مبادل الحرارة 00 . والسخان قد لا يكون لذلك ضرورياً في ظروف التشغيل الثابتة وقد يستخدم لمجرد عملية البدء 7 مع استخدام بصفة مبدئية ماء مضغوط من مصدر غير السائل الأم . وفى هذا التجسيد . يصبح الماء فوق حرج أو قريب من فوق حرج قبل الخلط مع أحد المفاعلين أو كلاهما ومع ذلك قد يكون من المفهوم أن رفع الحرارة لضمان الظروف فوق الحرجة أو القريبة ٠ . من فوق الحرجة يجب أن يتم قبل أو أثناء مرحلة الخلط التالية وفى تجسيد الشكل رقم 7 يتم إزالة حرارة التفاعل المتولدة خلال مادة التشكيل مع بتبادل الحرارة مع السائل القابل للحرارة ومن Lie على الأقل oxygen الأكسجين الأفضل أن يكون الماء الذي يمر خلال داخل المفاعل £7 بواسطة الأنبوب الملفوف أو في أنبوب في تصميم غلاف مبادل الحرارة) أو LS) سلسلة أنابيب متوازية بوجه عام ٠ بدرجة كافية Ale ما شابه ذلك . ويتم ضغط الماء المستعمل ويسخن إلى درجة حرارة بحيث أنه عند السطح الخارجي للقناة أو القنوات 860 التي توصل الماء خلال المفاعل يمكن تجنب التبريد الموضعي الذي يمكن أن يحدث ترسيبا للمكونات مثل حامض التريفثاليك في وسط التفاعل . ويستخرج الماء لهذا الغرض من نظام استرداد الطاقة 08 . وبذلك فإنه في إلى مبادل AY الشكل 7 يتم تزويد ماء عند درجة حرارة وضغط مرتفعة عن طريق الخط "٠ حيث أنه يستخدم لتبريد تيار المنتج أكثر بعد مروره خلال معادل الحرارة OY الحرارة مع ارتفاع Av خلال القناة أو القنوات AY ويمر الماء بعد ذلك عن طريق الخط . ٠ بالتالي في الضغط العالي وتيار الحرارة العالي الذي يتم تزويده إلى نظام استرداد الطاقة
LAE عن طريق الخط 54 ويتم تزويد نظام استرداد الطاقة أيضا بالماء المدفوع من مرحلة واحدة أو أكثر من YO ويمكن استخدام هذا التيار مثلاً لإعادة TT سلسلة التبلر . وهذا يوضح بواسطة الخط
YAY
XY
إلى قناة/قنوات توصيل الحرارة 860 . ويمكن AY تسخين الماء المزود عن طريق الخط oA إمرار ناتج لتكثيف الناتج عن شحنات تغذية التيار المزودة إلى نظام استرداد الطاقة إلى قسم استرداد الطاقة للاستخدام مثلا في غسل قرص مرشح ٠ عن طريق الخط . حامض ثاني الكربوكسيليك الناتج عن عملية فصل المواد الصلبة من المواد السائلة في حالة الرغبة مع فائدة أن المطهر المأخوذ ٠ من الخط AY ويمكن أن يؤخذ مطهر ماء © عند هذه النقطة سيكون أقل تلوثا عن المطهر المأخوذ من السائل الأم عن طريق الخط
YA
مقصود به أساساً توضيح عملية ٠ وفى الشكل 7 ( والذي كما سبق توضيحه أعلاه باستخدام حفاز غير متجانس على عكس الحفاز المتجانس ) نجد أن مادة التفاعل/مواد التفاعل تظهر كما لو أنها أدخلت إلى السائل الأم المعاد تدويره بعد أن تم تسخين السائل ٠ وفى تعديل للعملية . Or الأم بتبادل الحرارة مع تيار المنتج في مبادل الحرارة رقم يمكن خلط المفاعل مع تيار إعادة تدوير السائل الأم عند أعلى مسار التيار في مبادل الحرارة مع تيار المنتج . وحيث يكون كلا المفاعلان مختلطين لهذه الدرجة مع تيار إعادة فإن الأخير ينقسم إلى تيارات منفصلة تختلط بها المفاعلات على التوالي ٠ تدوير السائل الأم بحيث أن المفاعلات تظل منفصلة عن بعضها إلى أن تنضم لبعضها للتفاعل . وسيكون Ne + مفهوما أيضا أن التجسيد في الشكل 7 يكمن تعديله بالطريقة المشار إليها في الشكل بإدخال احد المفاعلين أو حتى كليهما عن طريق مواقع حقن متعددة على طول مسار التدفق لوسيط التفاعل بحيث يدخل أحد المفاعلين أو كلاهما إلى عملية التفاعل تدريجياً. يمكن إجراء مختلف عمليات الاسترداد من أجل جعل OA وفى نظام استعادة الطاقة عملية الطاقة فعالة . فعلى سبيل المثال فإن تيار الضغط العالي الذي يرفع بعد مرور XY بوقود قابل ga الماء خلال القناة أو القنوات 80 قد يسن تسخيناً فائقاً في فرن التسخين خلال مرحلة توربين تكشف GI للاحتراق ويمكن حينئذ إمرار التيار التيار واحد أو أكثر لاستعادة الطاقة . ويمكن تحويل جزء من التيار المرتفع الضغط
Jot للاستخدام في تسخين مواد التفاعل مسبقاً ( المبادلات الحرارية 56 و40 و حيث يكون ذلك ضروريا لإحداث نظام حراري ذي كفاءة AY للتسخين المسبق للتيار Ye مبادلات الحرارة (ay turbine والماء المكثف والمسترد من مراحل التوربين . Ade
VAY.
XY
اب يمكن أن يمرر وقتها خلال قناة مراحل تسخين من أجل تسخين الماء 46 lee ste مكونا بذلك أنشوطه OY مسبقاً لإعادة دورانه إلى المفاعل £1 عن طريق مبادل الحرارة مغلقة بحيث يضاف الماء التعويضي حسب الحاجة . وبشكل تقليدي فإن مراحل التسخين تشمل سلسلة من مبادلات حرارة عن طريقها يمكن رفع حرارة تدفق الماء المعاد تدويره تدريجياً والعائد إلى المفاعل 7؛ . وفى بعض مراحل التسخين يمكن أن يعتبر تسخين © السائل المعطى للحرارة بمثابة التيار المندفع الناتج عند مختلف الضغوط ودرجات الحرارة وفى مراحل تسخين أخرى يمكن أن يكون المائع المائح ٠ من مختلف مراحل سلسلة التبلور للحرارة غازات احتراق صاعدة في الفرن المستخدم للتسخين الفائق العادة للتيار عالي . 84 الضغط المزود عن طريق الخط oxidant أكسجين 0 تقى بشكل كبير كمؤكسد ١ ويستخدم التجسيد في الشكل ٠ تجسيداً مماثلا لذلك الذي في الشكل 7 ولكن باستخدام تغذية من الهواء A ويبين الشكل مشابها A المضغوط ( الذي قد يكون غنياً بالأكسجين) كمؤكسد . ويكون تجسيد الشكل عموما لذلك الذي في الشكل 7 وتلك الأجزاء التي تعمل عموماً بنفس الطريقة قدتم إيضاحها بنفس أرقام الإشارة في كلا الشكلين ولن توصف أكثر من ذلك فيما بعد ما لم ٠ يتطلب Glad غير ذلك . وكما هو موضح فإن مصدر شحنة تغذية الهواء رقم ٠٠١ يتم تزويده عن طريق ضاغط الهواء ٠ ٠١١ وكنتيجة لاستخدام الهواء ؛ فإن كمية كبيرة من النيتروجين nitrogen يتم إدخالها إلى العملية وبالتالي يجب معالجتها بالطريقة الصحيحة . وفى هذه الحالة فإن تيار المنتج بعد المرور خلال مبادلات الحرارة ٠ و07 يتم دفعه لأسفل في إناء الدفع الومضى ٠١ إلى حرارة أقل لتكثيف الماء إلى مدى أكبر مما في ٠ _ التجسيد في الشكل " وبالتالي تخفيض تحتوى الماء في الأجزاء العليا . وكما هو موصوف بالنسبة للشكل 7 فإن حرارة تيار المنتج خلال بمبادلات الحرارة 00 5 OF يتم التحكم فيها بحيث يحدث ترسيب للمنتج فقط في إناء الدفع الومضى ٠١ . ويتم تغذية تيار الأجزاء العليا عن طريق الخط ٠١6 ومبادل الحرارة ٠١١ والسخان المشتعل بالوقود ٠١8 إلى توربين الغاز ٠٠١١ gas turbine . ويمرر التيار العلوي خلال مبادل حراري ٠٠١١ من أجل Ye تقل الحرارة إلى تيار إعادة تدوير السائل الأم في الوقت الذي يتم فيه طرد المزيد من الماء الذي يمكن تمريره إلى قسم استرداد المنتج ١" عن طريق الخط ١١١ للاستخدام Mia كماء YAY + yy غسيل . ولأسباب تتعلق بفاعلية الطاقة يكون من المرغوب تسخين حرارة تيار الأجزاء وهذا بالتالي سبب تسخين تيار الطبقات العليا ٠١١ العليا الغازي قبل إدخاله إلى التوربين gas turbine ويمكن أن يكون هناك أكثر من مرحلة توربين غاز . ٠١١8 بواسطة السخان واحدة وفى هذه الحالة فإن تيار الأجزاء العليا قد يتم تسخينه إلى درجة حرارة مرتفعة أعلى يصور تيار الطبقات العليا الموجود في ٠4 التيار في كل مرحلة توربين. والخط © oxidation عند حرارة وضغط منخفضين . وحيث تؤدى عملية الأكسدة ٠١١ التوربين الخ والتي تكون غير .. 08 monoxide إلى تكون فصائل مثل أول أكسيد الكربون مرغوبة مثلاً لأسباب خاصة بالتآكل و/أو لأسباب خاصة بالبيئة المحيطة ؛ يتم اتخاذ الإجراءات لمعالجة تيار الأجزاء العليا لاختزال و/أو إزالة هذه المكونات قبل أو بعد و/أو تفريغها. وهذه المعالجبة قد تشمل تعريض ٠١١ turbine المرور خلال التوربين ٠ . تيار الطبقات العليا لاحتراق الحفاز و/أو الكشط بكاشف مناسب مثل سائل الكشط القلوي وقد يرافق التوربين ميكانيكيا ضاغط هوائي من أجل أن يدار الأخير بواسطة التوربين .turbine وعلى الأقل ٠ يترك الماء النظام عن طريق تيار الطبقات العليا A وفى تجسيد الشكل جزء من الماء يمكن أن يسترد عند الرغبة ويعاد تدويره للاستخدام مثلاً كماء غسيل _ ١“ وتبادليا أو أضافيات يمكن تزويد الماء التعويضى عن TY في قسم استرداد المنتج طريق الخط 1 إلى قسم استرداد المنتج لتعويض الماء الفاقد في معالجة كميات ضخمة من النيتروجين نتيجة استخدام الهواء المضغوط .وهذا الماء التعويضي يمكن أن تسخن مسبقاً ويستخدم كماء غسيل ؛ حيث يتم التسخين المسبق مثلا بتحويل جزء من إلى مبادل ١١8 التيارات الومضية ( المشار إليها جماعيا بالرقم 48) عن طريق الخط Ye كماء غسيل. TY وإعادة الماء المكثف من التيار الدافع إلى قسم استعادة المنتج ٠٠ الحرارة الوصف التفصيلي في عملية الاختراع يكون الضغط والحرارة للعملية مختارين لضمان ظروف فوق حرجة وقريبة من فوق حرجة . وبذلك فإن درجات حرارة التشغيل تتراوح عادة ما ويكون الحد الأدنى Ashe درجة 46 ١و PY om درجة مئوية والأفضل ما BA 5 7٠هنيب_ © . درجة مئوية ؛7٠ىلا PY درجة مئوية إلى الحد الأعلى حوالي TY إلى Yer حوالي م
Y¢ إلى 3256 بارا 46٠ وتكون درجات الضغط عند التشغيل عادة في المدى ماابين حوالي إلى 780 بارا وبخاصمسة من 77١ بارا والأكثر تفضيلا من Tee إلى ٠١ ويفضل_من إلى 760؟ بارا. ؟٠ وكما هو مستخدم هنا فإن اصطلاح " ظروف قريبة من فوق الحرجة " يعنى أن يشكلون مرحلة مفردة متجانسة إلى حد كبير ؛ ومن solvent مكونات التفاعل والمذيب © الناحية العملية فإنه يمكن تحقيق ذلك في ظروف تحت الجرارة الحرجة للماء . وفى أحد التجسيدات ؛ يعنى كان إصلاح (قريب من الظروف فوق الحرجة) أن المذيب يكون عند درجة حرارة 5٠0 أدنى والأفضل ألا تقل عن mS درجة مئوية ٠٠١ حرارة لا تقل عن درجة حرارة Ye مئوية أدنى تحت الحرارة الحرجة للماء ؛ وبشكل خاص ألا تقل عن بارا. YY 0,8 مئوية تحت من الحرارة الحرجة للماء عند درجة ضغط ٠ ووفقاً لما هو مستخدم هنا فإن اصطلاح "مفاعل تدفق مستمر" يعنى مفاعل فيه المواد المتفاعلة تدخل وتخلط وتسحب المنتجات بشكل تزامني بطريقة مستمرة على عكس نموذج تدفق أنبوبي ( مع أما Jolie المفاعل ذي الدفعة الواحدة . فمثلاً ؛ يمكن أن يكون المفاعل تدفق دوامي أو صفائحي) رغم أن الجوانب المختلفة للاختراع الحالي المحددة هنا لا تقتصر على هذا النمط بعينه من مفاعل تدفق مستمر. ١ ووفقاً لما هو مستخدم هنا فإن اصطلاح " مادة تشكيل حامض كربوكسيليك أو " مادة تشكيل " يعنى مركب عضوي والأفضل أن يكون " carboxylic acid قادر التأكسد إلى حامض كاربوكسيليك معين بناتج مرتفع في hydrocarbon هيدروكربون وجود ظروف أكسدة 1.0 انتقائية . وكمثال على مادة تشكيل حامض تريفاثليك هو isophthalic acid وكمثال على مادة تشكيل حامض ايزوفثاليك . paraxylene البارازيلين Ye .meta-xylene هو الميتازيلين ووفقاً لما هو مستخدم هنا فإن الإشارة إلى إنتاج حامض ثنائي الكربوك سيليك الخاصة به . وكما anhydride يتضمن الإشارة إلى إنتاج الأندريدات dicarboxyli acid سيكون من الواضح للشخص الماهر فى هذا المجال ؛ سواء كانت عمليات الاختراع الحالي الخاصة بها anhydride أو الأندريدات dicarboxyli acid تنتج أحماض ثنائي كربوكسيليك Yo . ستعتمد على الظروف في التفاعل و / أو الظروف المستخدمة لعزل أو فصل المنتجات
VAY.
Xo والمفضل في عملية الاختراع الحالي أن كل حمض الكربوكسيليك العطري تقريبا والمنتج في تفاعل وفى جميع الأحوال ليس أقل من 7246 من وزنه يجب الحفاظ عليه في المحلول أثناء التفاعل وألا يبدا في الترسيب حتى يترك المحلول منطقة تفاعل الأكسدة . ويخضع للتبريد
° وتسمح ظروف عملية الاختراع الحالي تسمح بطريقة مدهشة بإنتاج اثثين Sd من TPA & 1PA &OPA 1058 في نفس منطقة التفاعل بحصيلة وانتقائية عالية ؛ وبالتالي يمكن إنتاج ال TPA & TPA &OPA في الحال من مادة تشكيل ال IPA &OPA & م17 الخاصة بها مثل بارا وأورثو وميتا- زيلين meta-xylene على التوالي.
Ve وفى أحد التجسيدات كانت أحماض الكاربوكسيليك المنتجة في عملية إنتاج فورية قد تنفصل في خطوة ما بعد الإنتاج . وتشمل تقنيات الفصل بعد الإنتاج المناسبة البلورة الانتقاثية . وكبديل لذلك فإنه حين يراد توليد خليط منتج بنسبة محددة فإن الفصل قد لا يكون مطلوبا وكذلك خليط المنتج المستخدم لمزيد من المعالجة في حد ذاته . فمثلا بتغذية الجزء المطلوب من مادتي تشكيل أو أكثر فإن منتج المفاعل سيكون له تركيب مناسب © للتحويل المباشر في عملية تالية . ويتمثل هذا التجسيد في الاستخدام المباشر في عملية البلمرة polymerisation التي تتطلب خليطا محددا من أحماض تيرفثاليك وأيزوفثاليك isophthalic acid لتحقيق صفات البلمرة polymerisation المطلوبة . وفى أحد أوجه الاختراع الحالي يمكن إنتاج الل & TPA, OPA & ITA على التوالي وبأي ترتيب في نفس منطقة التفاءل بحصيلة وانتقائية عالية في ظروف الاختراع ٠ _ الحالي . ويمكن تقبل أنه بإنتاج أحماض الكربوكسيليك بالتتابع بترتيب محدد فأنه يلزم تغذية مادة التشكيل ذات الصلة في تتابع إلى منطقة التفاعل بترتيب مناظر . وبتنفيذ العملية في مفاعل مستمر التدفق فإن زمن استمرار التفاعل بمكن توفيقه مع الوصول إلى تحويل مواد التشكيل للأحماض العطرية الكربوكسيلية aromatic carboxylic 4 المرغوبة دون إنتاج ملحوظ لمنتجات تحلل . ولا تزيد مدة بقاء وسط التفاعل داخل © منطقة التفاعل بوجه عام أكثر من عشر دقائق ٠ ومع ذلك فإنه في التطبيق العملي ؛ فإن يجرى التفاعل حتى التمام في الحال تقريبا حيث تختلط المواد المفاعلة وبالتالي فإن ' وقت كا
البقاء للمواد المفاعلة في منطقة التفاعل بكون قصيرا جدا وعادة ما يكون في حدود دقيقتين أو أقل . ويمكن التحكم في مدة البقاء حتى يمكن لمادة التشكيل أن يتحول بسرعة إلى حمض الكربوكسيليك العطري المناظر بمثل هذه الفاعلية بكفاءة عالية لدرجة أن حمض © الكربوكسيليك العطرى carboxylic acid 56 المترسب من وسط التفاعل بعد إكمال التفاعل في منطقة التفاعل يحتوى على مستويات منخفضة بشكل جوهري من وسيط الألدهيد aldehyde « أي ما لا يزيد عن حوالي One جزء في الدقيقة بل حتى أقل من ٠ جزء في الدقيقة وفى بعض الحالات ليس أكثر من 900 جزء في الدقيقة من ألدهيد 56 ناتج كوسيط خلال التفاعل ( مثل 4-088 في حالة إنتاج حامض تريفثاليك ) . ٠ وفى العادة سيكون هناك على الأقل بعض الألدهيد aldehyde موجوداً بعد التفاعل ؛ وعادة ما يكون على الأقل © أجزاء في الدقيقة . ويمكن تصور نظام المفاعل المناسب لأداء عملية الاختراع الحالي على pall الموصوف فيما يلي . ويمكن أن يكون هناك أكثر من منطقة Jeli واحدة على التوالي أو التوازي . مئلاً ٠ حينما تستخدم مناطق التفاعل المتعددة على التوازي فإن مواد التفاعل والمذيب solvent يمكن أن تكون تيارات تدفق منفصلة للمرور خلال مناطق التفاعل وحسب الرغبة ؛ يمكن أن تتحد تيارات الإنتاج من مناطق التفاعل المتعددة لتكوين تيار منتج واحد . وعندما تستخدم أكثر من منطقة تفاعل فإن الظروف مثل الحرارة قد تكون نفس الحرارة أو مختلفة في كل مفاعل. ويمكن أن يشتغل كل مفاعل بحرارة ثابتة أو بحرارة متساوية . ويميكن Te الحفاظ على ارتفاع الحرارة المتساوية أو المحكومة بتبادل الحرارة لتحديد معدل حراري محدد مسبقاً بينما التفاعل يستمر خلال المفاعل . وفى أحد التجسيدات للاختراع يتم إزالة حرارة التفاعل من التفاعل عن طريق تبادل الحرارة مع مائع قابل للحرارة وفقا للتقنيات التقليدية المعروفة للمهمرة في هذا المجال . Yo وفى أحد تجسيدات الاختراع يتم تمرير المائع القابل للحرارة خلال واحد أو أكثر من المسارات بها جدار أو جدران والتي تكون أسطحها الخارجية معرضة لوسط التفاعل Jala YAY.
لل منطقة التفاعل . فعلى سيبل المثال قد يكون المفاعل مصمما ممائلة لمبادل حرارة ذي أنبوب وغلاف حيث تمرر المواد المفاعلة والمذيب خلال الغلاف وحيث يمرر الماع القابل للحرارة خلال الأنابيب إلى الداخل من الغلاف . وعلى أية حال فإننا لا نستبعد إمكانية إحداث الانتقال الحراري بطرق أخرى Je © تمرير المائع القابل للحرارة خلال ترتيب قميص محيط على الأقل جزئياً بمنطقة التفاعل . وعلى سبيل المثال فإن الأنبوب في تصميم الغلاف المشار إليه أعلاه يمكن أن يكون بطريقة معينة بحيث أن المواد المفاعلة والمذيب solvent تتدفق خلال الأنابيب بينما يتدفق المائع القابل للحرارة خلال الغلاف. ويمكن أن يمر المائع القابل للحرارة عن منطقة التفاعل في عكس اتجاه و/أو مع اتجاه ٠ وسط التفاعل المتدفق خلال منطقة التفاعل . ويمكن ترتيب مسار أو مسارات المائع القابل للحرارة بطريقة مناسبة لتمتد داخليا في المفاعل . ومن المفيد أن يتم معالجة المائع القابل للحرارة بعد تبادل الحرارة مع وسط التفاعل لاسترجاع طاقة حرارية ميكانيكية و / أو كهربية . والطاقة المستردة يمكن أن تستخدم جزئياً لضغط الهواء أو الأكسجين 0 ليتم تزويده كمؤكسد oxidant في العملية Sia ٠ استخدام مكبس ضاغط مناسب لهذا الغرض . وعلى سبيل المثال فإن الحرارة المنقولة إلى المائع القابل للحرارة يمكن أن يتحول إلى طاقة ميكانيكية أو كهربائية في نظام استرداد الطاقة . وتتضمن إحدى الطرق استخدام المائع القابل للحرارة لتوليد بخار ضغط عالي الذي يمكن بعد ذلك تسخينه بشدة وتزويده إلى توربين بخارى لاسترداد الطاقة ٠ ويمكن استرداد طاقة كافية للسماح باستخراجها من المنشأة للاستعمال في أي مكان Ye آخر. والمائع القابل للحرارة يحتوى على ماء بطريقة مناسبة . ويمكن أن يسخن المائع القابل للحرارة مسبقاً قبل عبوره منطقة التفاعل وهذا التسخين المسبق قد يتم إحداثه بتيار منتج ناتج من تفاعل الأكسدة oxidation ويفضل أن يكون المؤكسد 1 في عملية الاختراع أكسجين Jie Su > oxygen YO _الهواء أو_الهواء مشبع بالأكسجين 0 ولكن من المفضل أن يضم غاز gas يحوى أكسجين حيث المكون الأساسي فيه والمفضل أن يكون أكسجين oxygen نقى مذاب في كج
YA
سائل . ولا يفضل استخدام الهواء رغم أنه ليس مستبعداً من نطاق الاختراع حيث يمكن مشكلة التكلفة العالية لعملية ضغط الهواء كما أن معدات معالجة فائض الغاز قد Law أن من النيتروجين Mall نتيجة لمحتوى الهواء gas تحتاج للتلاؤم مع كميات فائض الغاز وعلى الجانب الآخر فإن الأكسجين النقي أو الغنى بالأكسجين يسمح باستخدام nitrogen dioxygen نفس المكبس أو نفس معدات معالجة فائض الغاز . واستخدام ثنائي الأكسجين كمؤكسد في عملية هذا الاختراع مفيد بوجه خاص طالما أنه قابل للذوبان في الماء في وبناء عليه فإنه عند نقطة معينة قد يصبح ٠ ظروف فوق حرجة أو قريبة من فوق حرجة . نظام أوكسجين/ماء مرحلة متجانسة واحدة وبدلا من الأكسجين الجزيئي قد يحتوى المؤكسد على أكسجين نووي مستخرج من مركب مثل مركب مرحلة سائلة في درجة حرارة الحجرة يحتوى دورة واحدة أو أكثر ٠ أكسجين في الجزيء . وأحد هذه المركبات مثلاً هو فوق أكسيد الهيدروجين كما هو Jail الذي يعمل كمصدر للأكسجين بالتقاعل أو hydrogen peroxide من لين وسمث وآخرين ( إنترناشيونال جورنال فور كيميكال كينيتيكس pase 1449) و YY المجلد Lin, Smith, et al (Internatioanl Journal of Chemical Kinetics,
CARL
وتجرى عملية الاختراع في وجود حفاز أكسدة . ويمكن أن يكون الحفاز قابلاً للذوبان في وسط التفاعل المحتوى على مذيب و مادة تشكيل أحماض الكربوكسيليك . أو على التوالي يمكن استخدام حفاز متغير الخواص aromatic carboxylic acid العطرية ويشتمل الحفاز سواء كان متغير الخواص أو متجانس الخواص على واحد أو أكثر من وقد manganese و/أو المنجنيز cobalt مركبات المعادن الثقيلة متل مركبات الكوبلت Te وعلى سبيل المثال فإن الحفاز قد يتخذ أي من . oxidation يتضمن اختيارياً حفاز أكسدة الأشكال التي استخدمت في مرحلة سائل الأكسدة كمواد تشكيل حمض الكربوكسيليك مادة (مواد) تشكيل حامض التريفثاليك في مذيب Jie aromatic carboxylic acid العطري bromoalkanoates الكانوات sa yl 5 bromides حامض الكربوكسيليك الدهني مثل البرومو مثل الأسيتات alkanoates الكانوات & ١-ك4 ب0-ر© sale ( 85 أو الألكانوات © ويمكن أن تستخدم مركبات . manganese و/أو المنجنيز cobalt من الكوبالت (acetates
VAY «
Ya iron والحدحيد chromium والكروم vanadium من معادن ثقيلة أخرى مثل الفانادبوم السيريوم والزركونيوم Jie lanthanide واللانثائيد molybdenum والموليبدينم و/أو المنجنيز cobalt بدلا من الكوبالت nickel و/أر النيكل hafnium والهافنيوم zirconium ) سوف يشمل بروميد منجنيز (م بر ind فإن نظام ie وبطريقة . manganese oxidation catalyst ويمكن أن يشمل محفز الأكسدة - manganese bromide (MnBrz) © fatima إضافيا أو تبادلياً واحد أو أكثر من المعادن النفيسة أو مركبات منها مثل بلاتين أو مركبات منهما على سبيل المثال في شكل مجزاً بدرجة عالية palladium و/أو بلاديوم يمكن أن يكون ald أو في شكل معدن إسفنجي وعندما يستخدم معزز التأكسد 0 ؛
J ionic bromide عنصري أو بروميد أيونى bromide في شكل بروميد بروموبنزين Ja) organic bromide و/أوبروميد عضوي (HBr,NaBr,KBr,NH4Br) Ve وحامض ثثنائي بروموخليك benzyl-bromide بنزيل - بروميد ¢ bromobenzenes ورباعي bromoacetyl bromide وبرومواستيل بروميد mono- and di-bromoacetic acid . الخ.) .. ethylene-di-bromide وإيثيلين ثنائي بروميد tetrabromoethane (Bd برومو Jie ketone قد يحتوى على كيتون oxidation فإن معزز الأكسدة +٠ وكبديل لذلك مثل أسيتالدهيد aldehyde أو ألدهايد methylethyl ketone مثيل إيثيهيل كيقون ٠5 .acetaldehyde وحيشما يكون الحفاز في شكل غير متجانس فإنه قد يكون واقعاً في وضع مناسب داخل منطقة التفاعل حتى يضمن الاتصال بين وسط التفاعل المتدفق باستمرار والحفاز . وفى هذه الحالة فإن الحفاز قد يدعم بطريقة مناسبة و/ أو يحجز داخل منطقة التفاعل لضمان هذا _الاتصال دون أن يعوق التدفق عبر القسم بلا داع . وعلى سبيل المثال فإن الحفاز غير ٠ المتجانس يغطى عناصر ثابتة أو يكون مضاف إليها أو مدمجاً بداخلها بخلاف ذلك أو مجسدا فيها ( مثل عناصر مكونة لتركيب التشغيل ) ووجهت داخل منطقة التفاعل بحيث أن وسط التفاعل يمكن أن يتدفق بالمثل . وهذه العناصر الثابتة قد تستخدم إضافيا في تعزيز خلط المواد المفاعلة وهى تمر خلال منطقة التفاعل . وكبديل فإن الحفاز يمكن أن يكون في شكل حبيبات وجسيمات متحركة دقيقة التجزئة أو في شكل معدني إسفنجي أو ما شابهه Yo بطرق تستخدم في حالة الضرورة لإحداث نفس الشيء في منطقة التفاعل بحيث أنه في
VAY.
Ye وقت التشغيل تصبح حبيبات الحفاز .. الخ معلقة أو مغمورة في وسط التفاعل المتدفق خلال منطقة التفاعل . واستخدام حفاز غير متجانس في أي من هذه الطرق يضيف فائدة لكونه قادر على قصر تأثير الحفاز لمنطقة محددة جيداً بحيث أنه عندما يتم عبور وسط التفاعل . يحدث مزيد من الأكسدة 0 بمعدل مخفض أو يمنع بشكل ملحوظ ويمكن أن يكون مدعم حفاز الأكسدة أقل فاعلية من الناحية التحفيزية أو حتى حاملاً لتحفيز تفاعل الأكسدة . وقد يكون المدعم مسامياً وله مساحة سطح بشكل عادى بما في ذلك [Teor منطقة المسام على السطح بما لا يقل عن #لام" / جم إلى 56م" / جم مثلا من جم إلى 80٠٠م" / جم ومنطقة مساحة حوالي ١م" / جم إلى حوالي ١٠٠١م /جم هي المفضلة . ومواد دعم الحفاز يجب أن تكون مقاومة للصداً يشكل جوهري ومقاومة في الظروف السائدة . ويمكن أن يكون الجزء المدعم لحفاز الأكسدة نقياً أو sas ٠ خليطاً من مواد متراكبة والنوع الأخير يستخدم مثلاً في إضفاء خصائص طبيعية أو كيمائية على الحفاز . وفى تجسيد مفضل كانت مادة دعم المحفز 1 تشمل ثاني chemical zirconium dioxide أكسيد الزركونيوم ويبدأ تفاع ل الأكسدة بالتسخين وضغط المواد المفاعلة يتبعه جمغع المواد المفاعلة المسخنة والمضغوطة معا في منطقة التفاعل . ويمكن إحداث ذلك بعدد من VO الطرق مع واحد أو كلاً مادتي التفاعل المختلطين مع مذيب مائي قبل أو بعد الوصول إلى الظروف فوق الحرجة أو القريبة من الحرجة ؛ وهذا الخلط الذي تم بهذه الطريقة للحفاظ إلى منطقة bee على مواد التفاعل منعزلة كل واحدة عن الأخرى إلى أن يتم إحضارهما التفاعل. وفى العملية المستمرة للاختراع الحالي يكون نظام المفاعل قد تشكل بحيث يكون Ye والأفضسل كل مادة التشكيل قد تم ١ وبين على الأقل جزء oxidant بين المؤكسد Ja) في نفس النقطة في نظام المفاعل حيث الاتصال بين الحفاز وعلى الأقل جزء والأفضل جوهريا كل المؤكسد. وفى تجسيد أول يتم خلط المؤكسد مع مذيب مائي بعد تسخين الأخير وضغطه لضمان الحالة فوق الحرجة أو القريبة من الحرجة ؛ مع الضغط المناسب وفى حالة © الرغبة يتم تسخين المؤكسد قبل الخلط مع المذيب المائي . ويتعرض مادة التشكيل إلى
YAY.
الضغط والى التسخين حسب الرغبة . وفى حالة العملية المستخدم فيها الحفاز متجانس التركيب فإن مكون الحفاز يتعرض إلى الضغط وحسب الرغبة إلى التسخين . و يتم اتصال مادة التشكيل مع خليط المؤكسد / المذيب في نفس الوقت . وفى حالة العملية المستخدم فيها حفاز غير متجانس يتم تلامس مادة تشكيل مع خليط من المؤكسد/ المذيب في © وجود الحفاز. وفى تجسيد ثان للاختراع ؛ يتم خلط مادة تشكيل مع مذيب مائي بعد تسخين الأخير وضغطه لضمان حالة ما فوق الحرجة مع الضغط المناسب وتسخين مادة التشكيل في حالة الرغبة قبل الخلط مع مذيب ماي وفى أحد الترتيبات يتم اتصال مكون الحفاز المتجانس بعد الضغط والتسخين الاختياري مع المذيب المائي في نفس Ne الوقت مع اتصال مادة تشكيل مع المذيب المائي ٠ وفى ترتيب بديل يستخدم حفاز غير متجانس ويقتصر على منطقة التفاعل كما تم وصفه هنا . ويتم خلط المؤكسد oxidant بعد الضغط والتسخين الاختياري مع مذيب مائي بعد تسخينه وضغطه لضمان Alla ما فوق الحرجة أو القريبة من فوق الحرجة . وفى حالة العملية المستخدم فيها حفاز متجانس يتم Jad خليط المؤكسد/المذيب المائي بالخليط المحتوى على مادة تشكيل والحفاز Ve والمذيب المائي aqueous solvent . وفى Als العملية المستخدم فيها حفاز غير متجانس يتم اتصال خليط المؤكسد / المذيب المائي aqueous solvent في منطقة التقفاع ل أي في وجود الحفاز غير المتجانس مع الخليط المحتوى على مادة تشكيل ومذيب مائي .aqueous solvent ويمكن أن يتم اتصال مختلف التيارات عن طريق شحنات تغذية متفرقة إلى en ٠ يتم فيه توحيد شحنات التغذية لتشكيل مرحلة مائع واحد متجانس وبالتالي يسمح للمؤكسد ومادة التشكيل بالتفاعل . والجهاز الذي يتم فيه توحيد شحنات التغذية يمكن مثلاً أن يكون على شكل JY, 1, X أي تصور آخر يسمح بتوحيد شحنات التغذية المفضلة في مسار تدفق واحد لتكوين مفاعل على تدفق مستمر أو في بعض الظروف مسارات تدفق متعددة تشكل أثنين أو أكثر من مفاعلات تدفق مستمر . ويمكن أن يتضمن مسار أو YO _مسارات التدفق التي تتحد فيها شحنات التغذية قسماً من تشكيل أنبوبي به أو ليس به عناصر خلط متحركة أو ثابتة . YAY.
YY
وفى تجسيد مفضل تستخدم خلاطات متجانسة أو ثابتة بطريقة مفيدة لضمان الخلط السريع والتجانس مثل تعزيز تحلل المؤكسد إلى المذيب المائي وتكوين مرحلة . مفردة في موقع واحدأويتم Tae ويمكن جمع شحنة المؤكسد وشحنة مادة التشكيل اتصال بينهما فى مرحلتين أو أكثر بحيث يمكن إدخال جزء من شحنة تغذية واحدة ٠ أو كلاهما بطريقة تدريجية مثلا عن طريق نقط حقن متعددة تتصل بالنسبة لاتجاه التدفق خلال المفاعل . وعلى سبيل المثال يمكن تمرير شحنة تغذية واحدة عبر مسار يتم بال شحنة التغذية الأخرى عند نقاط متعددة متفرقة فيما a) تدفق مستمر الذي بينها على مدى طول مسارات التدفق المستمر لكن يمكن للتفاعل أن يجرى بطريقة تدريجية . ويمكن أن تحتوى شحنة التغذية المارة على امتداد مسار التدفق المستمر على ٠ كما يمكن ذلك لشضحنة التغذية المدخلة عند مواضع 8 solvent المذيب المائي . متعددة وبالمثل فإن إضافة الحفاز ويشكل خاص الحفاز المتجانس يمكن أن تتم بطريقة تدريجية . عن طريق نقاط حقن متعددة بالنسبة لاتجاه التدفق خلال المفاعل Sia إلى التفاعل عند موقعين أو أكثر. oxidant وفى أحد التجسيدات يتم إدخال المؤكسد والمواد solvent وهذه المواقع تكون محددة بطريقة مناسبة بالنسبة لكئلة تدفق المذيب بحيث أن المؤكسد يتم إدخاله للتفاعل عند موقع oxidation المفاعلة خلال منطقة الأكسدة . البداية وعند على الأقل موقع آخر أسفل الموقع المبدئي المذكورة وبعد عبور مفاعل التدفق المستمرء تتضمن خليط التفاعل محلول حمض كربوك سيليك وعلى العكس من عمليات الفن السابق التقليدية . aromatic carboxylic acid عطري Yr تكون كل كمية حمض الكربوكسيليك العطري المنتجة في التفاعل على شكل مطلول أساساً عند هذه المرحلة . ويمكن أن يحتوى المحلول أيضا على الحفاز (إذا استخدم) وكميات صسغيرة نسبياً من المنتجات الثانوية مثل الوسائط ( مثل حامض بارا - طولويك ونواتج معالجة (terephthalic acid حامض التريفثاليك Ala (4 4-08 و p-toluic acid ونواتج تحلل مثل اندريد معدن benzoic acid حامض البنزويك Jie carbon إزالة الكربون Ye وأي مواد مفاعلة زائدة . ويمكن استرجاع حمض trimellitic anhyride ثلاثي وج
الكربوكسيليك العطري المرغوب فيه بإحداث التبلور أو السماح لحمض الكربوكسيليك العطري بالتبلور من المحلول في مرحلة واحدة أو أكثر يتبعها فصل المواد الصلبة من المحلول في مرحلة واحدة أخرى أو أكثر . وهناك وجه آخر للاختراع يتعلق بتبريد تيار المنتج الناتج من تفاعل الأكسدة . © وفى هذا الوجه من الاختراع يعرض تيار المنتج إلى عملية فصل المواد الصلبة من السائلة لاستعادة حمض الكربوكسيليك العطري والمحلول الأم ( والذي قد لا يحتاج بالضرورة لأن يحتوى على مكونات حفازة مذابة ) وأعيد تدويره إلى منطقة تفاعل التأكسد. ويفضل قبل إعادة الإدخال إلى منطقة تفاعل الأكسدة تسخين المحلول الأم بتبادل ٠ الحرارة مع تيار المنتج وبالتالي تبريد الأخير . ويمكن خلط أحد مكونات التفاعل أو كلاهما قد يمزج مع التيار المعاد تدويره للسائل الأم أو تيارات إعادة المحلول الأم بمفردها قبل إعادة الإدخال للسائل الأم إلى منطقة التفاعل ويمكن تسخين تيار إعادة تدوير المحلول الأم ( أو على الأقل هذا الجزء أو تلك الأجزاء المتعلقة به لتتحد مع مادة أو مواد التفاعل ) وضغطه لضمان Cig ya) ١٠ فوق الحرجة أو القريبة من الحرجة قبل أن يخلط مع مادة التفاعل أو مادة تفاعل ذات علامة . وعندما يسخن المحلول الأم بالتبادل الحراري مع تيار المنتج قبل إعادة الإدخال إلى منطقة الأكسدة ٠ فإن مادة أو مواد التفاعل يمكن أن تخلط مع تيار المحلول الأم أو تيار المحلول الأم المناظر قبل أو بعد هذا التبادل الحراري مع تيار المنتج.
itd ٠ المستمرة oxidation أجرى العمل التجريبي على مستوى المعمل عن طريق الأكسدة إلى 780 بارا Yee فوق حرج عند حوالي 75 إلى ١7م و cle ff لمادة تشكيل بواسطة وقد قللت الحرارة الخارجية باستخدام محاليل مذابة نسبيا )> 75 مادة . MnBr مع حفاز أ التصوير الأساسي للنظام . ويوضح شكل 6 شرح ١ ويوضح شكل ٠ عضوية/ماء و/أو)
. أكثر تفصيلاً للنظام المستخدم في هذه التجارب المعملية القياسية Yo م
Ye
وقد تم تغذية الأكسجين oxygen باستخدام أي من مخططين مختلفين وكان غاز الأكسجين gas 077860 في الأول قد تم ضغطه إلى وحدة جرعة ١٠5١ منها كانت دفعات من غاز ثنائي الأكسجين gas ;0 تغذى إلى غرفة الخلط حيث كانت تخلط مع ماء بارد . وكبديل لذلك كان فوق أكسيد النيتروجين hydrogen peroxide ) ٠حجم) يغذى
إلى مضخة ويبرد إلى درجة #م أو أقل ويغذى إلى غرفة الخلط حيث يتم خلطه بالماء البارد .
و بعد ذلك سخن أي/ماء في السخان المسبق VOY المكون من ملف بطول ١م من أنابيب ذات قطر خارجي ؛/ ١ بوصة من صلب لا يصداً مشكلة في كتلة ألومنيوم aluminum . ويتم تحقيق الخلط المضبوط للأكسجين والماء باستخدام ملف طويل نسبيا في
Ye السخان المسبق VOY . بعد ذلك تم تمرير سائل الماء/ثنائي الأكسجين dioxygen خلال الغرفة المتقابلة ١4 حيث تم اتصال مادة التشكيل مع محلول من حفاز MBL, وتغذيتهما من مضخاتهما الخاصة . وتم تمرير خليط التفاعل خلال المفاعل ١57 ممائلاً للسخان المسبق LOY ويترسب حمض (JUD الكربوكسيليك بسهولة من المحاليل al ull عندما تبرد ٠ ويمكن أن يتسبب حامض (AB الكربوكسيليك المعلق في أحداث انسدادات من حين لأخر في جهاز القياس . وبناء على ذلك تم حقن NaOH البارد الأكثر من al في تيار المنتج من المفاعل ١97 لضمان أن كل ناتج حامض الكربوكسيليك كان في شكل ملح (AD كربوكسيلات ثنائي صوديوم قابل للذوبان بسهولة . وبعد ذلك مرر المحلول خلال جهاز تبريد YOA ومرشح99١ ومنظم خلفي الضغط Ve . وقد تم بعد ذلك ٠ استرداد حامض AUS الكربوكسيليك بأكسدة المحلول المجمع عندما برده وربما لا تكون هناك حاجة إلى 118011 في جهاز كبير الحجم حيث أن الأبعاد الواسعة تقلل من مشكلة الإنسدادات . وبعض المكونات الأخرى يرمز لها في الشكل 9 كما يلي صمامات : 1م 167 ؛ صمامات تصريف الضغط : ١١7 A-B ؛ صمامات aie الترجيع : ١64 AF ؛ محولات Yo ضغط A - F 10 ازدواج حراري : 7 JS) السخان الألمونيوم للسخان المسبق VOY و المفاعل ١576 يشملان أيضاً إزدواجات حرارية غير موضحة) . وتم الحصول YAY
Yo على مكبس ضاغط ثنائي الأكسجين 0 ووحدة الجرعات والسخان المسبق
Feo 2707 وكانت المضخات من نوع جلسين NWA GmbH والمفاعل من شركة ؛ وتم الحصول على منظم الضغط الخلفي من تيسكوم 207 و٠ + الموديل أ -7775ا1حي.). ) Tescom ° ويحدث أقصى تأكل وصداً في منطقة القطعة المستعرضة ١٠4 حيث تتقابل yl ومادة تشكيل ومحلول الحفاز خاصة عند أنبوب تغذية الحفاز الداخل غير الساخن وحيث ممال درجة الحرارة العالية يتطابق مع أيونات البروميد bromide ions . وقد أستخدم الهاستيللوى Hastelloy (أو التيتانيوم (titanium في القسم النهائي لأنبوب تغذية الحفاز وأسفل المفاعل قبل قسم الخلط لإضافة محلول NaOH ( ص أيد ) حيث ممال الحرارة حوالى 2٠٠١ . يحدث على طول حوالي © سم واستخدم الصلب غير القابل للصداً للمكونات الأخرى ve ويتم حماية كل توصيلات الأنابيب المعرضة لأي تآكل داخل أنابيب ضغط مسامية أكثر . وغير قابلة للصدأ لاحتواء أي تسرب غير متوقع eld وقبل كل تجربة يختبر ضغط الجهاز هيدروستاتيكيا hydrostatically عندما يبرد وبعدها يسخن بتيار من الماء النقي ( من © إلى ٠ مل في الدقيقة ) . وعندما تصل درجة ale ارة إلى حرارة التشغيل fan تغذية ثنائي الأكسجين 03 وتشغيل مضخات مادة التشكيل و MnBr, و NaOH . وقد أجريت تجربة مثل هذه تماماً لمدة من ؛ إلى ه ساعات . وعادة كانت النواتج تجمع على فترات متعاقبة من ٠ إلى ١ دقيقة وتحلل . وقد تم أكسدة 0 كمية موزونة من محلول المنتج تحوى ملح ثنائي صوديوم ثنائي كربوكسيلات ثنائي صوديوم disodium dicarboxylate salt بواسطة يد «JS عياري 2N HCL ٠٠ (وكبديل يمكن استخدام ,11.80 أو (HNO; لترسيب حامض الكربوكسيليك carboxylic acid والمكونات الأخرى ٠ وتم ترشيح حامض ثنائي الكربوكسيليك باستخدام قمع بوكنر وغسل بماء بارد وجفف بالهواء في مجفف فوق جل السيليكون silica gas وزن . وفحصت النقاوة أساسا بواسطة ٠ HPLC واحتسبت الحصيلة كنسبة مئوية إلى إجمالي مادة التشكيل التي تم ضخها إلى الجهاز للتحويل إلى حامض ثنائي كاربوكسيليك .dicarboxylic acid ~~ Y° VAY.
مثال ١ تأكسد JS) oxidation جزئي للبارا p-xylene_culij— باستخدام ٠ حجم من فوق أكسيد هيدروجين peroxide تم تحضير محلول مخفف باستخدام OF مل من فوق أكسيد و 60 مل من ماء غير نقى جداً (مقاومة VAY ميجا أوم) . وأعد محلول مخفف من حفاز بإذابة بروميد منجنيز في © ماء غير نقى جدا إلى ذي تركيز 00 جزء في المليون في الدقيقة wiw من Br . وترك البارا - زيلين Lila pxylene دون تخفيف . وتم تحضير Jy Lae هيدروكسيد صوديوم sodium hydroxide )0,+ م) للتغذية إلى أسفل من المفاعل ولكن قبل منظم الضغط الخلفي . وتم ضخ الماء غير المؤين بمفرده خلال السخان المسبق وغرفة الخلط ٠ والمفاعل وخلاط المواد الكاوية ¢ والمبرد ومنظم ضغط خلفي بمعدل معين للتحكم في زمن البقاء Aled خلال المفاعل dead إلى Ye ثانية ٠ وكان وقت البقاء قد تحدد على أساس حجم المفاعل الأنبوبي ومجموعة الأنابيب وتجهيزات بين قطع الخلط ؛ وكان أول ما تم خلطه هو مواد التفاعل لبدء التفاعل والثاني ليخمد التفاعل مع إضافة صوديوم هيدروكسيد صوديوم sodium hydroxide على أجزاء حسب معدل التدفق الحجمي . وكان ٠ معدل حجم التدفق الحجمي قد تحدد على أساس الخواص الطبيعية للماء في ظروف الخلط كما نشر في جداول البخار الدولية بواسطة المعهد القومي للمعايرة والتكنولوجيا بالولايات المتحدة . وقد ضبط منظم الضغط الخلفي للتحكم في ضغط المفاعل عند You بار . وضبطت السخانات للتحكم في غرفة الخلط عند 88م والمفاعل عند درجة حرارة cafes Ye وتم ضخ كل من مواد التفاعل على حدة إلى غرفة الخلط كما هو مبين في الشكل 4 . وتم تغذية بارا - زيلين عند تركيز 70.94 و/أو إلى المفاعل وتغذية أكسجين oxygen بمعدل اكبر بقليل من نسب الإتحاد العنصري المطلوبة لأكسدة البارا - زيلين p-xylene إلى حامض تيريفثاليك terephthalic acid وتم تغذية محلول الحفاز إلى غرفة الخلط لتوليد تركيز يساوى ١١ ٠ جزء في المليون من :3 في المفاعل . Yo وبعد الوصول إلى ظروف نقطة تصلب ثابتة ؛ تم جمع العينات على فترات من ٠0 إلى ٠١ دقيقة وبعدها تم تحليلها ٠ وجرت هذه التجربة sad 3,5 ساعة . وأظهرت النتائج YAY, vv و/أو . وكان تكوين 7 ٠٠٠١و VY تنوعا في الحصيلة الصلبة في العينات المجمعة بين في كل عينة متغيراً قليلاً وتم الكشف عن وسائط terephthalic acid حامض التريفثاليك وتتوعت الانتقائية لحامض التريفثاليك . Aue في كل p-xylene أكسدة بارا - زيلين و 74 أثناء التجربة . وتنوعت الانتقائية لحامض البنزويك 9١ مابين terephthalic acid . ما بين + و8 أثناء التجربة benzoic acid © : meta-xylene مثال ¥ = أكسدة 0 إنتقائية جزئية لميتا - زيلين ليعطى حامض أيزوفثاليك meta-xylene تمت أكسدة 40 ميتا- زينين daa وتنوعت . ١ تحت نفس الظروف المستخدمة في المثال (TPA) isophthalic 40 و7777 أثناء الدورة . وكانت الانتقائية لحامض 0A الصلبة العطرية ما بين acids ales! . 4 benzoic acid وبالنسبة لحامض البنزويك 79176 isophthalic acid الأيزوفثاليك ٠ p-xylene وقد لوحظت انتقائية مماثلة لذلك بالنسبة للبارا - زيلين o-xylene إنتقائية جزئية للأرثى - زيلين oxidation مثال ¥ - أكسدة حامض aed ) paraxylene بارازيلين 78 ( ortho-xylene تم أكسدة أرثو - زيلين . ١ تحت نفس الظروف المستخدمة في المثال (OPA) orthophthalic acid أرثوفثاليك وكانت الحصيلة المحققة من المادة العطرية الصلبة بنسبة 747 . وكانت الانتقائية بالنسبة ١٠ . 7+ بنسبة 714 وبالنسبة لحامض البتزويك orthophthalic acid لحامض الأرثوفثاليك . m-xylene ولوحظت نفس الانتقائية بالنسبة _ للبارا - زيلين 7106م والميتا - زيلين anhydride وقد تكونت كمية قليلة من منتج ثالث في التفاعل والتي كانت هي الأتدريد .orthophthalic acid ltd ¢ 5) المناظر لحامض ويارا - زيلين 1606روم = m-xylene وميتا - of مثال ؛ - قياس التفاعلية النسبية لأ Ye تم xylene من أجل تحديد التفاعلية للثلاث أيزومرات 6/5 المختلفة من الزيلين : (4 ortho:para:meta تحضير خليط متكافئ الجزيئات الجرامية )= تبارائميتا . ١ لاض :1 على التوالي) وتم تفاعله تحث نفس الظروف الموصوفة في المثال . وتظهر النتائج لهذه التجربة في الجدول التالي
Yo
YAY
YA
حامض الجدول ١ : تفاعل الأكسدة لأرثو - وميتا - وبارا - زيلين o-m-p-xylene . ظروف الأكسدة oxidation كما وصفت في المثال .١ وتوضح هذه الأمثلة كيف أن كل من الايزومرات 5 الثلاثة من الزيلين xylene يمكن أن تؤكسد oxidised في نفس الوقت لإنتاج خلطات مساوية للمنتج من أحماض © كربوكسيليك carboxylic acid . وقد أظهر تركيب الخليط النهائي أن أيزومر الميتازيلين meta-xylene isomer أكثر تفاعلية من الأيزومر من الآخرين وكان ترتيب التفاعلية هو ميتا > بارا > أرثو ortho . وكان التركيب المتوقع للناتج النهائي هو 277,7 OPA و TPA 7١,١ و 771,7 PA . وقد أظهرت العينات وجبود حامض البنزويك benzoic acid كناتج لعملية الإزالة الكربوكسيلية decarboxylation المختلفة الأحماض .diacids الظنائية ٠ حا
Claims (1)
- عناصر_الحماية -١ ١ يتعلق هذا الاختراع بعملية للإنتاج المتزامن أو المتتابع فى نفس منطقة Y التفاعل لأثنين أو أكثر من الأأحماض الكربوكسيلية dicarboxylic acids من حمض أرثو 3 فثاليك orthophthalic acid ¢ حمض أيزوفثاليك isophthalic acid وحمض تيريفثاليك Cua terephthalic acid ~~ ¢ تتضمن هذه العملية الملامسة المتزامنة أو المتتابعة فى وجود oe حفاز catalyst ؛ لواحدة أو أكثر من مواد التشكيل لكل من أثتنين على الأقل من ١ الأحماض الكربوكسيلية dicarboxylic acids المختارة من حمض أرشو AW orthophthalic acid ١ ؛» حمض تيريفثاليك terephthalic acid وحمض أيزوفثاليك isophthalic acid A مع عامل مؤكسد oxidant ؛ حيث يتم هذا التلادمس مع مواد التشكيل q المذكورة والعامل المؤكسد oxidant فى مذيب مائى aqueous solvent يتضمن ماء فى ٠ ظروف حرجة للغاية أو تكاد تكون حرجة للغاية وقريبة جدا من النقطة الحرجة للغاية. Lai idee -7 ١ للعنصر ١ ء التى فيها تتم العملية المذكورة للأنتاج المتتابع أو Y المتزامن لكل الثلاثة أحماض : حامض أرثوفثاليك orthophthalic acid وحامض تريفثاليك terephthalic acid Y وحامض أيزوفثاليك .isophthalic acid ١ - ” - عملية وفقاً للعنصر ١ ؛ حيث تكون نسبة مقادير نواتج كميات منتجات حامض Y الأيزوميرية isomeric carboxylic acid مساوية تقريباً لنسبة مقادير مواد التشكيل 7 المناطرة. ١ ؟ - عملية وفقاً للعنصر ١ ؛ حيث الاتصال المذكور يتم داخل مفاعل التدفق Y المستمر. ١ 0 - عملية وفقاً للعنصر ١ ؛ حيث يتم إتصال مواد التشكيل بسرعة كبيرة فى منطقة Y التفاعل حيث زمن البقاء المحدد وفقاً كحجم المفاعل مقسوماً على معدل التدفق الحجمى " - لمواد التفاعل فى ظروف التشغيل يكون أقل من دقيقتين. YAY.١ ١ - عملية وفقاً للعنصر © ¢ daa جوهرياً كل حمض الكربوكسيليك العططري aromatic carboxylic acid Y الناتج يمكن الحفاظ عليه على شكل محلول إلى حد كبير أثتاء v التفاعل. ١ لأ - عملية i للعخصر ١ حيث حمض الكربوسيليك العططري aromatic carboxylic acid Y بعد التفاعل يترسب من وسط التفاعل ويحتوى على ما لا يزيد " عن 906060 جزء فى المليون بالوزن من الإلدهيد aldehyde المنتج كوسيط خلال التفاعل. ١ * - عملية وفقاً للعنصر ١ ١ حيث المؤكسد oxidant أو مواد التشكيل يتم إدخالها الى y التفاعل عند موضعين أو أكثر. ١ 9 - عملية وفقاً للعنصر ا ؛ حيث يتم فصل الراسب من السائل الأم . ٠١ ١ - عملية وفقاً للعنصر 4 © حيث على الأقل جزء من السائل الأم يتم إعادة تدويره Y فى منطقة التفاعل. ١١ ١ - عملية LB للعنصر Ve حيث قبل إعادة نفس الدورة الى منطقة التفاعل يتم تسخين السائل الأم مسبقاً بمبادل حرارة مع تيار المنتج من منطقة التفاعل. VY ١ - عملية وفقاً للعنصر ١ ؛ حيث يجرى Jeli التأكسد 8ه فى أكثر من منطقة X تفاعل واحدة. ٠“ ١ - عملية وفقاً للعنصر © ؛ حيث يتم تفاعل الأكسدة oxidation فى أكثر من منطقة 7 تفاعل واحدة. Adee - 4 ١ لإنتاج حامض أرثوفثاليك orthophthalic acid تتضمن الأتصال فى وجود XY حفاز catalyst خلال استمرار المفاعل المتدفق لمادة تشكيل واحدة أو أكثر من حامض YAY.فv الأرثوفثاليك orthophthalic acid مع مؤكسد oxidant ؛ ويكون هذا الاتصال ذو فعالية مع¢ مواد التشكيل المذكورة والعامل المؤكسد في مذيب مائي حيث يتم هذا الإتصال مع مواد ° التشكيل المذكورة والمؤكسد 1 فى مذيب مائى aqueous solvent يحوى ماء تحت ظروف فوق الحرجة أو قريبة من فوق حرجة وقريبة من النقطة فوق الحرجة. مثل ذلك + فإن مواد التشكيل المذكورة ؛ العامل المؤكسد والمذيب المائي يكونون مرحلة متجانسة + فردية أساسية في منطقة التفاعل ؛ حيث يتم اتصال جزء واحد على الأقل من مواد التشكيل ٠ - المذكورة مع العامل المؤكسد متزامنين مع الاتصال بالحفاز المذكور مع جزء واحد على > الأقل مع العامل المؤكسد المذكور.VAY.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34962602P | 2002-01-16 | 2002-01-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA03240429B1 true SA03240429B1 (ar) | 2007-07-31 |
Family
ID=42124806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA03240429A SA03240429B1 (ar) | 2002-01-16 | 2003-12-07 | عملية لإنتاج أحماض كربوكسيلية أروماتية aromatic carboxylic acids |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7708776B1 (ar) |
| SA (1) | SA03240429B1 (ar) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60334897D1 (de) * | 2002-03-30 | 2010-12-23 | Infinity Orthopaedics Co Ltd | Medizinische Intervertebrale Vorrichtung |
| FR2846550B1 (fr) | 2002-11-05 | 2006-01-13 | Ldr Medical | Prothese de disque intervertebral |
| US7575599B2 (en) | 2004-07-30 | 2009-08-18 | Spinalmotion, Inc. | Intervertebral prosthetic disc with metallic core |
| US7442211B2 (en) | 2003-05-27 | 2008-10-28 | Spinalmotion, Inc. | Intervertebral prosthetic disc |
| FR2858546B1 (fr) * | 2003-08-04 | 2006-04-28 | Spine Next Sa | Prothese de disque intervertebral |
| PT1711133E (pt) | 2004-02-04 | 2011-06-01 | Ldr Medical | Prótese de disco intervertebral |
| FR2865629B1 (fr) | 2004-02-04 | 2007-01-26 | Ldr Medical | Prothese de disque intervertebral |
| FR2869528B1 (fr) * | 2004-04-28 | 2007-02-02 | Ldr Medical | Prothese de disque intervertebral |
| US7585326B2 (en) * | 2004-08-06 | 2009-09-08 | Spinalmotion, Inc. | Methods and apparatus for intervertebral disc prosthesis insertion |
| US8083797B2 (en) | 2005-02-04 | 2011-12-27 | Spinalmotion, Inc. | Intervertebral prosthetic disc with shock absorption |
| US8328851B2 (en) * | 2005-07-28 | 2012-12-11 | Nuvasive, Inc. | Total disc replacement system and related methods |
| FR2891135B1 (fr) | 2005-09-23 | 2008-09-12 | Ldr Medical Sarl | Prothese de disque intervertebral |
| FR2893838B1 (fr) | 2005-11-30 | 2008-08-08 | Ldr Medical Soc Par Actions Si | Prothese de disque intervertebral et instrumentation d'insertion de la prothese entre les vertebres |
| WO2007121320A2 (en) | 2006-04-12 | 2007-10-25 | Spinalmotion, Inc. | Posterior spinal device and method |
| WO2008014258A2 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Spine Solutions, Inc. | Intervertebral implant with keel |
| US8465546B2 (en) | 2007-02-16 | 2013-06-18 | Ldr Medical | Intervertebral disc prosthesis insertion assemblies |
| US20090043391A1 (en) | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Spinalmotion, Inc. | Customized Intervertebral Prosthetic Disc with Shock Absorption |
| WO2009055477A1 (en) | 2007-10-22 | 2009-04-30 | Spinalmotion, Inc. | Method and spacer device for spanning a space formed upon removal of an intervertebral disc |
| US9034038B2 (en) | 2008-04-11 | 2015-05-19 | Spinalmotion, Inc. | Motion limiting insert for an artificial intervertebral disc |
| KR20110009216A (ko) | 2008-05-05 | 2011-01-27 | 스피날모우션, 인코포레이티드 | 폴리아릴에테르케톤 인공 추간판 |
| US20100158209A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-24 | General Instrument Corporation | Access to Network Based on Automatic Speech-Recognition |
| US9084683B2 (en) | 2011-01-07 | 2015-07-21 | Pbn Spinal Implants, Llc | Spinal implant system and method |
| US9358122B2 (en) | 2011-01-07 | 2016-06-07 | K2M, Inc. | Interbody spacer |
| US8998991B2 (en) * | 2011-02-23 | 2015-04-07 | Globus Medical, Inc. | Six degree spine stabilization devices and methods |
| US10478097B2 (en) | 2013-08-13 | 2019-11-19 | Innovative Surgical Solutions | Neural event detection |
| US10478096B2 (en) | 2013-08-13 | 2019-11-19 | Innovative Surgical Solutions. | Neural event detection |
| US10376209B2 (en) | 2013-09-20 | 2019-08-13 | Innovative Surgical Solutions, Llc | Neural locating method |
| US10376208B2 (en) | 2013-09-20 | 2019-08-13 | Innovative Surgical Solutions, Llc | Nerve mapping system |
| US10449002B2 (en) | 2013-09-20 | 2019-10-22 | Innovative Surgical Solutions, Llc | Method of mapping a nerve |
| US10321833B2 (en) | 2016-10-05 | 2019-06-18 | Innovative Surgical Solutions. | Neural locating method |
| US10869616B2 (en) | 2018-06-01 | 2020-12-22 | DePuy Synthes Products, Inc. | Neural event detection |
| US10870002B2 (en) | 2018-10-12 | 2020-12-22 | DePuy Synthes Products, Inc. | Neuromuscular sensing device with multi-sensor array |
| CN109620484A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-04-16 | 四川大学华西医院 | 伴椎体部分切除的颈椎关节置换装置 |
| US11399777B2 (en) | 2019-09-27 | 2022-08-02 | DePuy Synthes Products, Inc. | Intraoperative neural monitoring system and method |
Family Cites Families (93)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3875595A (en) | 1974-04-15 | 1975-04-08 | Edward C Froning | Intervertebral disc prosthesis and instruments for locating same |
| CA1146301A (en) | 1980-06-13 | 1983-05-17 | J. David Kuntz | Intervertebral disc prosthesis |
| GB2083754B (en) | 1980-09-15 | 1984-04-26 | Rezaian Seyed Mahmoud | Spinal fixator |
| US4309777A (en) | 1980-11-13 | 1982-01-12 | Patil Arun A | Artificial intervertebral disc |
| US4501269A (en) | 1981-12-11 | 1985-02-26 | Washington State University Research Foundation, Inc. | Process for fusing bone joints |
| US4554914A (en) | 1983-10-04 | 1985-11-26 | Kapp John P | Prosthetic vertebral body |
| US4553273A (en) | 1983-11-23 | 1985-11-19 | Henry Ford Hospital | Vertebral body prosthesis and spine stabilizing method |
| EP0176728B1 (de) | 1984-09-04 | 1989-07-26 | Humboldt-Universität zu Berlin | Bandscheibenendoprothese |
| US4636217A (en) | 1985-04-23 | 1987-01-13 | Regents Of The University Of Minnesota | Anterior spinal implant |
| US4627853A (en) | 1985-05-29 | 1986-12-09 | American Hospital Supply Corporation | Method of producing prostheses for replacement of articular cartilage and prostheses so produced |
| US4678470A (en) | 1985-05-29 | 1987-07-07 | American Hospital Supply Corporation | Bone-grafting material |
| US4743256A (en) | 1985-10-04 | 1988-05-10 | Brantigan John W | Surgical prosthetic implant facilitating vertebral interbody fusion and method |
| GB8620937D0 (en) | 1986-08-29 | 1986-10-08 | Shepperd J A N | Spinal implant |
| US4743259A (en) | 1986-10-29 | 1988-05-10 | The University Of Virginia Alumni Patents Foundation | Use of demineralized bone matrix in the repair of segmental defects |
| US4834757A (en) | 1987-01-22 | 1989-05-30 | Brantigan John W | Prosthetic implant |
| CA1283501C (en) | 1987-02-12 | 1991-04-30 | Thomas P. Hedman | Artificial spinal disc |
| US4714469A (en) | 1987-02-26 | 1987-12-22 | Pfizer Hospital Products Group, Inc. | Spinal implant |
| US4863477A (en) | 1987-05-12 | 1989-09-05 | Monson Gary L | Synthetic intervertebral disc prosthesis |
| DE3809793A1 (de) | 1988-03-23 | 1989-10-05 | Link Waldemar Gmbh Co | Chirurgischer instrumentensatz |
| GB8813033D0 (en) | 1988-06-02 | 1988-07-06 | Geistlich Soehne Ag | Chemical compound |
| US5015247A (en) | 1988-06-13 | 1991-05-14 | Michelson Gary K | Threaded spinal implant |
| CA1333209C (en) | 1988-06-28 | 1994-11-29 | Gary Karlin Michelson | Artificial spinal fusion implants |
| US5609635A (en) | 1988-06-28 | 1997-03-11 | Michelson; Gary K. | Lordotic interbody spinal fusion implants |
| US4961740B1 (en) | 1988-10-17 | 1997-01-14 | Surgical Dynamics Inc | V-thread fusion cage and method of fusing a bone joint |
| CA1318469C (en) | 1989-02-15 | 1993-06-01 | Acromed Corporation | Artificial disc |
| US5290558A (en) | 1989-09-21 | 1994-03-01 | Osteotech, Inc. | Flowable demineralized bone powder composition and its use in bone repair |
| US4932975A (en) | 1989-10-16 | 1990-06-12 | Vanderbilt University | Vertebral prosthesis |
| US5055104A (en) | 1989-11-06 | 1991-10-08 | Surgical Dynamics, Inc. | Surgically implanting threaded fusion cages between adjacent low-back vertebrae by an anterior approach |
| US5059193A (en) | 1989-11-20 | 1991-10-22 | Spine-Tech, Inc. | Expandable spinal implant and surgical method |
| FR2654625B1 (fr) | 1989-11-22 | 1992-02-21 | Transphyto Sa | Procede de fabrication d'un materiau pour osteoplastie a partir d'un tissu osseux naturel et materiau obtenu par ce procede. |
| US5062850A (en) | 1990-01-16 | 1991-11-05 | University Of Florida | Axially-fixed vertebral body prosthesis and method of fixation |
| US5236460A (en) | 1990-02-12 | 1993-08-17 | Midas Rex Pneumatic Tools, Inc. | Vertebral body prosthesis |
| FR2659226B1 (fr) | 1990-03-07 | 1992-05-29 | Jbs Sa | Prothese pour disques intervertebraux et ses instruments d'implantation. |
| US5425769A (en) | 1990-04-23 | 1995-06-20 | Snyders, Jr.; Robert V. | Composition of material for osseous repair |
| US5645591A (en) | 1990-05-29 | 1997-07-08 | Stryker Corporation | Synthetic bone matrix |
| US5231169A (en) | 1990-10-17 | 1993-07-27 | Norian Corporation | Mineralized collagen |
| DE69111021T2 (de) | 1990-10-31 | 1996-01-04 | Gendler El | Flexible Membrane hergestellt aus organischer Knochenmatrix zum Ausbessern und Wiederherstellen von Knochen. |
| US5147402A (en) | 1990-12-05 | 1992-09-15 | Sulzer Brothers Limited | Implant for ingrowth of osseous tissue |
| DE69209494T2 (de) | 1991-02-22 | 1996-10-31 | Pisharodi Madhavan | Implantat aus einer expandierbaren zwischenwirbelscheibe |
| US5123926A (en) | 1991-02-22 | 1992-06-23 | Madhavan Pisharodi | Artificial spinal prosthesis |
| US5192327A (en) | 1991-03-22 | 1993-03-09 | Brantigan John W | Surgical prosthetic implant for vertebrae |
| DE4215137A1 (de) | 1991-06-04 | 1992-12-10 | Man Ceramics Gmbh | Implantat fuer wirbelsaeulen |
| DE4128332A1 (de) | 1991-08-27 | 1993-03-04 | Man Ceramics Gmbh | Wirbelknochenersatz |
| US5320644A (en) | 1991-08-30 | 1994-06-14 | Sulzer Brothers Limited | Intervertebral disk prosthesis |
| US5290312A (en) | 1991-09-03 | 1994-03-01 | Alphatec | Artificial vertebral body |
| GB9125798D0 (en) | 1991-12-04 | 1992-02-05 | Customflex Limited | Improvements in or relating to spinal vertebrae implants |
| US5263953A (en) | 1991-12-31 | 1993-11-23 | Spine-Tech, Inc. | Apparatus and system for fusing bone joints |
| US5425773A (en) | 1992-01-06 | 1995-06-20 | Danek Medical, Inc. | Intervertebral disk arthroplasty device |
| US5258031A (en) | 1992-01-06 | 1993-11-02 | Danek Medical | Intervertebral disk arthroplasty |
| US5314476A (en) | 1992-02-04 | 1994-05-24 | Osteotech, Inc. | Demineralized bone particles and flowable osteogenic composition containing same |
| DE4208115A1 (de) | 1992-03-13 | 1993-09-16 | Link Waldemar Gmbh Co | Bandscheibenendoprothese |
| DE4208116C2 (de) | 1992-03-13 | 1995-08-03 | Link Waldemar Gmbh Co | Bandscheibenendoprothese |
| EP0566810B1 (de) * | 1992-04-21 | 1996-08-14 | SULZER Medizinaltechnik AG | Künstlicher Bandscheibenkörper |
| JPH06178787A (ja) | 1992-12-14 | 1994-06-28 | Shima Yumiko | 関節付椎体スペーサ、椎間腔計測器および椎体スペーサ模型 |
| US5676701A (en) | 1993-01-14 | 1997-10-14 | Smith & Nephew, Inc. | Low wear artificial spinal disc |
| US5336223A (en) | 1993-02-04 | 1994-08-09 | Rogers Charles L | Telescoping spinal fixator |
| ES2161725T3 (es) | 1993-02-09 | 2001-12-16 | Depuy Acromed Inc | Disco intervertebral. |
| DE4417629B4 (de) | 1993-06-24 | 2006-03-16 | SDGI Holdings, Inc., Wilmington | Implantat für den Ersatz von Wirbelkörpern |
| FR2707480B1 (fr) | 1993-06-28 | 1995-10-20 | Bisserie Michel | Prothèse discale intervertébrale. |
| FR2709949B1 (fr) | 1993-09-14 | 1995-10-13 | Commissariat Energie Atomique | Prothèse de disque intervertébral. |
| US5397364A (en) | 1993-10-12 | 1995-03-14 | Danek Medical, Inc. | Anterior interbody fusion device |
| US5507813A (en) | 1993-12-09 | 1996-04-16 | Osteotech, Inc. | Shaped materials derived from elongate bone particles |
| FR2715293B1 (fr) | 1994-01-26 | 1996-03-22 | Biomat | Cage intersomatique vertébrale. |
| US5571189A (en) | 1994-05-20 | 1996-11-05 | Kuslich; Stephen D. | Expandable fabric implant for stabilizing the spinal motion segment |
| US5507818A (en) * | 1994-06-30 | 1996-04-16 | Mclaughlin; John A. | Multipolar joint endoprosthesis |
| US5674296A (en) | 1994-11-14 | 1997-10-07 | Spinal Dynamics Corporation | Human spinal disc prosthesis |
| US5665122A (en) | 1995-01-31 | 1997-09-09 | Kambin; Parviz | Expandable intervertebral cage and surgical method |
| US5658335A (en) | 1995-03-09 | 1997-08-19 | Cohort Medical Products Group, Inc. | Spinal fixator |
| US5702391A (en) | 1995-05-16 | 1997-12-30 | Lin; Chih-I | Intervertebral fusion device |
| KR100415064B1 (ko) | 1995-10-20 | 2005-04-06 | 신테스 아게 츄어 | 추골간임플랜트 |
| US5800550A (en) | 1996-03-13 | 1998-09-01 | Sertich; Mario M. | Interbody fusion cage |
| US5683465A (en) | 1996-03-18 | 1997-11-04 | Shinn; Gary Lee | Artificial intervertebral disk prosthesis |
| US5653763A (en) | 1996-03-29 | 1997-08-05 | Fastenetix, L.L.C. | Intervertebral space shape conforming cage device |
| US5702455A (en) | 1996-07-03 | 1997-12-30 | Saggar; Rahul | Expandable prosthesis for spinal fusion |
| US5782832A (en) | 1996-10-01 | 1998-07-21 | Surgical Dynamics, Inc. | Spinal fusion implant and method of insertion thereof |
| US5827328A (en) | 1996-11-22 | 1998-10-27 | Buttermann; Glenn R. | Intervertebral prosthetic device |
| US5749916A (en) | 1997-01-21 | 1998-05-12 | Spinal Innovations | Fusion implant |
| US5713904A (en) | 1997-02-12 | 1998-02-03 | Third Millennium Engineering, Llc | Selectively expandable sacral fixation screw-sleeve device |
| US6045579A (en) | 1997-05-01 | 2000-04-04 | Spinal Concepts, Inc. | Adjustable height fusion device |
| US5893889A (en) | 1997-06-20 | 1999-04-13 | Harrington; Michael | Artificial disc |
| US6139579A (en) | 1997-10-31 | 2000-10-31 | Depuy Motech Acromed, Inc. | Spinal disc |
| US6086613A (en) | 1997-12-23 | 2000-07-11 | Depuy Acromed, Inc. | Spacer assembly for use in spinal surgeries |
| DE19807236C2 (de) | 1998-02-20 | 2000-06-21 | Biedermann Motech Gmbh | Zwischenwirbelimplantat |
| US6019762A (en) | 1998-04-30 | 2000-02-01 | Orthodyne, Inc. | Adjustable length orthopedic fixation device |
| US6241769B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-06-05 | Cortek, Inc. | Implant for spinal fusion |
| US5928284A (en) | 1998-07-09 | 1999-07-27 | Mehdizadeh; Hamid M. | Disc replacement prosthesis |
| US6063121A (en) | 1998-07-29 | 2000-05-16 | Xavier; Ravi | Vertebral body prosthesis |
| US6039763A (en) | 1998-10-27 | 2000-03-21 | Disc Replacement Technologies, Inc. | Articulating spinal disc prosthesis |
| US6183517B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-02-06 | Loubert Suddaby | Expandable intervertebral fusion implant and applicator |
| US6102950A (en) | 1999-01-19 | 2000-08-15 | Vaccaro; Alex | Intervertebral body fusion device |
| US6113638A (en) | 1999-02-26 | 2000-09-05 | Williams; Lytton A. | Method and apparatus for intervertebral implant anchorage |
| US6368350B1 (en) | 1999-03-11 | 2002-04-09 | Sulzer Spine-Tech Inc. | Intervertebral disc prosthesis and method |
| AU780719B2 (en) * | 1999-07-02 | 2005-04-14 | Spine Solutions Inc. | Intervertebral implant |
-
2003
- 2003-01-16 US US10/346,695 patent/US7708776B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-07 SA SA03240429A patent/SA03240429B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7708776B1 (en) | 2010-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA03240429B1 (ar) | عملية لإنتاج أحماض كربوكسيلية أروماتية aromatic carboxylic acids | |
| US6765113B2 (en) | Production of aromatic carboxylic acids | |
| Hamley et al. | Selective partial oxidation in supercritical water: the continuous generation of terephthalic acid from para-xylene in high yield | |
| CN102076408B (zh) | 用于制备芳族羧酸的在超临界或近超临界水中的催化氧化反应 | |
| TWI723950B (zh) | 經加壓粗製芳香族羧酸進料混合技術 | |
| EP1542958B1 (en) | Process for producing aromatic dicarboxylic acids under supercritical conditions | |
| JP3911562B2 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| WHISTON | PONTDENEMOURS AND COMPANY [US/US]; 1007 | |
| TW593259B (en) | Production of aromatic carboxylic acids | |
| WO2008057924A1 (en) | Oxidation reaction for producing aromatic carboxylic acids | |
| JP2024116018A (ja) | 重水素化化合物の製造方法および製造装置 | |
| HK1158133A (en) | Catalytic oxidation reactions in supercritical or near-supercritical water for the production of an aromatic carboxylic acid | |
| WO2008070365A2 (en) | Oxidation reaction for producing aromatic carboxylic acids |