SA08290761B1 - طريقة لتحضير مادة حاملة كروية لحفاز بلمرة أولفين - Google Patents
طريقة لتحضير مادة حاملة كروية لحفاز بلمرة أولفين Download PDFInfo
- Publication number
- SA08290761B1 SA08290761B1 SA08290761A SA08290761A SA08290761B1 SA 08290761 B1 SA08290761 B1 SA 08290761B1 SA 08290761 A SA08290761 A SA 08290761A SA 08290761 A SA08290761 A SA 08290761A SA 08290761 B1 SA08290761 B1 SA 08290761B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- magnesium
- alcohol
- carbon
- spherical support
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص يتعلق الاختراع الراهن بطريقة لتحضير مادة حاملة كروية spherical support لحفاز بلمرة أولفين olefin. وعلى وجه التحديد، يتعلق بطريقة لتحضير مادة حاملة يمكن استخدامها في تحضير حفاز بلمرة أولفين olefin، حيث، يحضر MgX(I) (X= ذرة هالوجين halogen) بمفاعلة مادة بادئة للتفاعل reaction initiator، هاليد نتروجين nitrogen halide، وفلز مغنيسيوم magnesium ومن ثم تتم مفاعلة فلز المغنيسيوم magnesium والكحول alcohol في وجود الـ MgX، وبذلك ينتج مادة حاملة من ثنائي ألكوكسي مغنيسيوم dialkoxy magnesium كروية لها سطح ناعم بتوزيع حجمي للجسيمات منتظم.
Description
Y
طريقة لتحضير مادة حاملة كروية لحفاز بلمرة أولفين
Method of preparation of spherical support for olefin polymerization catalyst الوصف الكامل خلفية الاختراع لحفاز spherical support حاملة كروية ale يتعلق الاختراع الراهن بطريقة لتحضير بلمرة أولفين 01850. وعلى وجه التحديد؛ يتعلق بطريقة لتحضير مادة حاملة تتضمن خطوة =X) MgX(l) تحضير NA حيث يتم caleohol مع كحول magnesium لمفاعلة فلز مغنيسيوم هاليد نتروجين reaction initiator بمفاعلة مادة بادئة للتفاعل (halogen ذرة هالوجين © shal بنفس النسبة بوزن مكافئ ومن ثم يتم magnesium مع فلز مغنيسيوم 0100860 halide في وجود ال 76ع24؛ وبذلك ينتج alcohol مع الكحول magnesium تفاعل فلز المغنيسيوم كروي له سطح ناعم بتوزيع حجمي dialkoxy magnesium ثنائي ألكوكسي مغنيسيوم .0165: للجسيمات منتظم يكون مفيداً لتحضير حفاز بلمرة أولفين المحمول على كلوريد المغنيسيوم Ziegler-Natta catalyst يعتبر حفاز زيغلر-ناطا Va في olefin أحد الحفازات المستخدمة بشكل واسع كحفازات بلمرة أولفين magnesium chloride المحمول على كلوريد Ziegler-Natta catalyst الوقت الحاضر. ويكون حفاز زيغلر-ناطا على مغنيسيوم Sale عبارة عن مكون حفاز صلب يشتمل magnesium chloride المغنيسيوم ومركب عضوي مانح للإلكترون halogen هالوجين titanium تيتانيوم «magnesium alpha-olefin وعند استخدامه في بلمرة ألفا-أولفين electron donating organic compound ٠ فإنه يمكن أن يخلط ويستخدم مع مركب ألومنيوم عضوي propylene مثل البروبيلين حفاز إسهامي 1 ومركب سيلان عضوي yy a في organoaluminum بنسبة مناسبة. ونظراً cstereoregularity regulator بصفته مادة منظمة فراغية organosilane في عمليات بلمرة تجارية مثل بلمرة olefin لاستخدام حفازات صلبة محمولة لبلمرة الأولفين بلمرة cbulk polymerization بلمرة حجمية «slurry polymerization تجرى في طور ردغي ٠ وما شابه؛ فإنها تحتاج إلى استيفاء gas phase polymerization تجرى في طور غازي بعد وشكل ملائمين للجسيم؛ توزيع حجمي Jie المتطلبات المختلفة المتعلقة بشكل الجسيم "7 ٍ
للجسيمات منتظم؛ مقدار مخفض من جسيمات كبيرة أو جسيمات صغرية وكثافة حجمية bulk density مرتفعة؛ إلخ؛ إضافة إلى خواص تكون مطلوبة بشكل أساسي مثل فعالية حفاز مرتفعة وانتظام فراغي للحفاز. وبالنسبة للطرق التي تستخدم لتحسين شكل الجسيمات لمادة حاملة لحفاز بلمرة أولفين olefin © تكون طريقة sale} بلورة recrystallization واعادة ترسيب creprecipitation طريقة تجفيف بالرش cspray drying طريقة كيميائية وما شابه معروفة في التقنية. ومن بين هذه الطرق؛ أخذت طريقة لتحضير حفاز باستخدام ثنائي ألكوكسي مغنيسيوم dialkoxy magnesium في صورة مادة حاملة؛ يتم الحصول عليه من تفاعل يجري بين المغنيسيوم magnesium والكحول 1601:01ة؛ أي إحدى الطرق الكيميائية؛ Tali) كبيراً cage نظراً لإمكانية تزويدها لحفاز له فعالية محسنة بشكل ٠ محلوظ ويزود بوليمرات بانتظام فراغي مرتفع؛ مقارنة مع الطرق التقليدية الأخرى. غير أنه؛ عند استخدام ثنائي ألكوكسي مغنيسيوم dialkoxy magnesium في صورة مادة حاملة؛ فإن شكل الجسيمات؛ التوزيع الحجمي للجسيمات والكثافة الحجمية الخاصة به سوف تؤثر بشكل مباشر في الحفاز الناتج وخصائص الجسيمات للبوليمرات الناتجة. وبالتالي؛ توجد حاجة لإنتاج مادة حاملة من ثنائي ألكوكسي مغيسيوم dialkoxy magnesium لها ana منتظم؛ حجم كروي وكثافة حجمية yo مرتفعة بشكل كاف؛ يتم الحصول عليه من التفاعل بين المغنيسيوم magnesium والكحول [0:ه»1. ley وجه التحديد؛ يعمل مقدار كبير من الجسيمات الكبيرة على إفساد قابلية تدفق البوليمرات» وبالتالي سوف يعمل على ظهور مشاكل عند استخدامه لإنتاج بالجملة mass- production بمقياس وحدة صناعية. وتم الكشف عن طرق مختلفة لتحضير ثنائي ألكوكسي مغيسيوم dialkoxy magnesium x له شكل منتظم في الكتابات التقنية التقليدية. وتقترح براءتا الاختراع الأمريكيتان بالرقمين 0117777 و 04550795 طرقاً لتحضير sale حاملة لها حجم يتراوح من © إلى ٠١ ميكرومتر؛ عن طريق إعادة بلورة كربونات إثيل مغنيسيوم magnesium ethyl carbonate في محلول من مواد مضافة مختلفة ومذيب؛ حيث يتم الحصول على كربونات إثيل مغنيسيوم magnesium ethyl carbonate من كربكسلة ثنائي إثوكسي مغنيسيوم diethoxy magnesium لابلوري. واإضافة إلى vo ذلك؛ تكشف نشرة براءة الاختراع اليابانية المكشوف عنها 01-9977 Heisei عن طريقة لتحضير جسيمات كروية خلال عمليات تجفيف Gilly لمحلول كحول من ثنائي إثوكسي مغنيسيوم diethoxy magnesium تمت كربكسلته بواسطة ثاني أكسيد كربون ccarbon dioxide ومن ثم نزع الكربوكسيل منه. غير أنه؛ تحتاج هذه الطرق التقليدية عمليات معقدة باستخدام مواد خام مختلفة
ٍِ : ولا تكون قادرة على تزويد ana وشكل ملائم لجسيمات المادة الحاملة؛ إلى المستوى المرغوب. وفي الوقت الحاضرء تزود نشرات براءات الاختراع اليابانية المكشوف عنها بالأرقام (Heiseis 7-١7 7١ 787941 > وه/777-/ء طرق تخليقية لثنائي إثوكسي مغيسيوم diethoxy magnesium كروي أو بيضوي خلال تفاعل فلز المغنيسيوم magnesium مع الإيثانول ethanol» في وجود اليود iodine غير أنه؛ في الطرق من هذا القبيل المستخدمة لتحضير ثنائي إثوكسي مغيسيوم «diethoxy magnesium يتولد مقدار كبير من حرارة التفاعل والهيدروجين hydrogen أثناء التفاعل الذي يحدث سريعاً جداً. ونتيجة لذلك؛ في الطرق المذكورة؛ يكون من الصعب ضبط معدل التفاعل إلى المستوى الملائم؛ ويشتمل المنتج الناتج؛ المادة الحاملة من ثنائي إثوكسي مغيسيوم diethoxy magnesium على نحو غير مفيد على مقدار كبير من - الجسيمات الصغرية أو الجسيمات الكبيرة غير المتجانسة المتكونة من الجسيمات المتكتلة. وعند استخدام حفاز تم إنتاجه باستخدام مادة حاملة من هذا القبيل في بلمرة الأولفين olefin كما هوء فإنه يسبب مشاكل مثل البوليمرات ذات حجم الجسيمات المتزايد بشكل مفرط أو تدمير شكل الجسيمات بسبب حرارة البلمرة؛ والتي تؤدي إلى مشاكل حقيقية في العملية. الوصف العام للاختراع Vo المشكلة التقنية من أجل حل المشاكل المذكورة أعلاه في التقنيات السابقة؛ يتمثل هدف الاختراع الراهن في تزويد طريقة لتحضير مادة حاملة؛ حيث يحضر أولاً =X) MgX ذرة هالوجين (halogen من مفاعلة مادة بادئة للتفاعل؛ alla نتروجين nitrogen halide وفلز مغنيسيوم ‘magnesium ومن ثم يتم إجراء تفاعل فلز المغنيسيوم magnesium مع الكحول alcohol في وجود ال 7ع048؛. ويمكن vy. لطريقة الاختراع الراهن إجراء التفاعل بشكل ثابت أكثر مقارنة مع الطرق التقليدية حيث يتم استخدام مادة بادئة مباشرةء وبذلك يخفض مقدار الجسيمات الكبيرة من المادة الحاملة الناتجة من ثنائي ألكوكسي مغنيسيوم «dialkoxy magnesium إضافة إلى تزويد جسيمات كروية لها سطح ناعم بشكل منتظم. وبالتالي؛ يتمثل هدف الاختراع الراهن في تزويد طريقة لتحضير مادة حاملة كروية لحفاز بلمرة أولفين colefin يمكن استخدامها بشكل ملائم في تحضير حفاز يمكنه بشكل ve كاف موافقة خصائص الجسيمات المطلوبة في عمليات بلمرة الأولفين olefin التجارية مثل البلمرة التي تجرى في الطور الردغي؛ البلمرة الحجمية؛ والبلمرة التي تجرى في الطور الغازي. الحل التقني تزوّد طريقة تحضير مادة حاملة lial بلمرة أولفين olefin وفقاً للاختراع الراهن طريقة
بحيث يتم أولاً تحضير (148760 (حيث =X ذرة هالوجين (halogen بمفاعلة مادة بادئة للتفاعل» هاليد نتروجين nitrogen halide وفلز مغنيسيوم magnesium بنفس النسبة بوزن مكافئ؛ ومن ثم يضاف فلز المغنيسيوم magnesium والكحول 1ه:اه»1ه؛ وبهذه الطريقة يجرى تفاعل فلز مغنيسيوم magnesium والكحول alcohol في وجود ال MgX ° ولا يحدد فلز المغنيسيوم magnesium المستخدم في طريقة التحضير للمادة الحاملة وفقاً للاختراع الراهن على نحو صارم في شكل جسيماته؛ إلا أنه يفضل أن يكون له متوسط حجمي للجسيمات يتراوح من ٠١ إلى ©08٠0 ميكرومتر على شكل مسحوق؛ وبشكل أفضل من 5٠ إلى ٠٠ ميكرومتر على شكل مسحوق. وعندما يكون متوسط حجمي لجسيمات فلز المغنيسيوم magnesium أقل من ٠١ ميكرومتر؛ يكون المتوسط الحجمي لجسيمات المادة الحاملة الناتجة 0 صغيراً جداً. وفي الوقت الحاضر؛ عندما يكون أكبر من Tov ميكرومتر؛ فإنه لا يكون مرغوباً نظراً لأن المتوسط الحجمي لجسيمات المادة الحاملة يصبح han Ta ولن يكون للمادة الحاملة شكل كروي منتظم. وبالنسبة للكحول alcohol المستخدم في طريقة تحضير مادة حاملة وفقاً للاختراع الراهن؛ يفضل استخدام مزيج من كحول alcohol واحد على الأقل يختار من؛ على سبيل المثال؛ كحولات ١ أليفاتية aliphatic alcohols بالصيغة العامة -ROH (حيث؛ R يمثل ألكيل alkyl يحتوي من ذرة واحدة إلى + ذرات كربون (C1-Cs مثل ميثانول cmethanol إيثانول cethanol ع-بروبانول n- propanol )= يعني «(gale أيزوبروبانول cisopropanol ع-بيوتانول (n-butanol أيزوبيوتانول isobutanol ع-بنتانول «n-pentanol أيزوبنتانول ¢isopentanol نيو -بنتانول «neo-pentanol بنتانول حلقي ccyclopentanol هكسانول حلقي cyclohexanol وما شابه؛ وكحولات عطرية aromatic alcohols +٠ مثل فنول 1مصعام» في هذا البيان. وبشكل أفضل؛ يستخدم مزيج من كحول alcohol واحد على الأقل من ميثانول cmethanol إيثانول cethanol بروبانول propanol وبيوتانول cbutanol والأفضل إيثانول ethanol وفي المزيج المتكون من اثنين أو أكثر من الكحولات «alcohols لا يتم تحديد نسبة المزج Leia على وجه التحديد. ويفضل أن تكون نسبة فلز المغنيسيوم magnesium إلى الكحول alcohol في طريقة +٠ تحضير المادة الحاملة وفقاً للاختراع الراهن عبارة عن نسبة لفلز المغنيسيوم magnesium (يالوزن):الكحول alcohol (بالحجم) تتراوح من 5:1 إلى 20:1 وبشكل أفضل من 7:١ إلى LY 01 وعندما تكون النسبة أقل من 0:1؛ فإنها تكون غير مفضلة بسبب تزايد لزوجة الردغة سريعاً مما يؤدي إلى صعوبة في تحقيق مزج متجانس. في حين؛ عندما تكون النسبة أكبر من
01 ؛ فإنها تؤدي إلى مشاكل أخرى مثل تناقص الكثافة الحجمية للمادة الحاملة الناتجة بشكل hal أو يصبح سطح الجسيمات خشناً . وبالنسبة لمركبات هاليد النتروجين nitrogen halides المذكورة؛ أي مادة بادئة Je tall مستخدمة في طريقة تحضير مادة حاملة وفقاً للاختراع الراهن؛ يمكن؛ على سبيل المثال؛ استخدام هه المركبات التالية: )0( مركبات سكسينيميد 17-هاليد N-halide succinimides 0 81 8 N—X : 8 Ry 0 حيث» Jia X ذرة هالوجين «Ry thalogen ب Ry وبع تمثل على حدة هيدروجين hydrogen أو ألكيل alkyl به من ذرةٍ كربون واحدة إلى ١١ ذرة كربون CoCr أو Jul النة به ٠ من 4 ذرات كربون إلى Yr ذرة كربون CoCo 7( أحماض ثلاثي هالوأيزوسيانوريك trihaloisocyanuric acids [ YY N N TU 0 حيث « X يمثل ذرة هالوجين -halogen )79( مركبات 17-هالوفتاليميد N-halophthalimides Ry o Ra N—X Rs 0 Ry vo v <hydrogen وب تمثل على حدة هيدروجين R; «Ry Ry thalogen يمثل ذرة هالوجين X حيث» من 6 ذرات avaryl ذرةٍ كربون د:0-,© أو أريل ١١ به من 853 كربون واحدة إلى alkyl أو ألكيل ذرة كربون وي0-م)؛ Yo كربون إلى hydantoins (؟) مركبات هيدانتوين 0
X— 0 و N N
R “= ض 8 0 chydrogen وي يمثلان على حدة هيدروجين Ry 5 ¢thalogen حيث + يمثل ذرة هالوجين ذرة كربون 0-05 أو أريل ارت به من + ذرات ١١ به من ذرة كربون واحدة إلى alkyl أو ألكيل tCe-Cao ذرة كربون Yo كربون إلى ~N ¢N-chlorosuccinimide ديمينيسكسورولك-١ب وبشكل محدد يمكن استخدام حمض ثلاتي «(N-bromosuccinimide ديمينيسكسومورب-١[ «N-chlorophthalimide كلوروفةاليميد ٠١ برومو-5»؛ ©-ثنائي مثيل هيدانتوين يئانث-١ ٠و trichloroisocyanuric acid كلوروأيزوسيانوريك وما شابه. 1,3-dibromo-5 ,5-dimethylhydantoin بنفس الوزن المكافئ لفلز المغنيسيوم nitrogen halide ويستخدم هاليد النتتروجين وعندما يكون خارج المدى المذكورء فإنه يكون غير مفيداً لأن معدل التفاعل يصبح .magnesium بطيئاً جداً؛ ويزيد حجم جسيمات المنتج الناتج كثيراً؛ أو يمكن أن تنتج الجسيمات الصغرية بمقدار 16 وفي طريقة تحضير مادة حاملة وفقاً للاختراع الراهن» يجرى تفاعل هاليد النتروجين عند alcohol مع فلز المغنيسيوم 0 بشكل مفضل في وجود كحول nitrogen halide إلى ١١٠٠أم؛ وبشكل أفضل عند درجة حرارة تتراوح من © ؟ إلى Yo درجة الحرارة التي تتراوح من وعندما تقل درجة الحرارة عن 5لأم؛ يصبح التفاعل بطيئاً جداً على نحو غير مرغوب؛ JV. وعندما تزيد عن ١١١١م » لا تكون مفضلة نظراً لحدوث التفاعل بشكل سريع إلى حد يصبح مقدار الجسيمات الصغرية متزايداً بشكل مفاجئ؛ وتصبح الجسيمات متكتلة؛ وبالتالي؛ لا يمكن الحصول على مادة حاملة كروية منتظمة لها حجم مرغوب.
A
(I أو Br «Cl وبشكل مفضل chalogen ذرة هالوجين =X (حيث؛ MgX(I) وبعد تحضير يضاف فلز المغنيسيوم cnitrogen halide مع هاليد نتروجين magnesium بمفاعلة فلز المغنيسيوم في alcohol والكحول magnesium ويجرى تفاعل فلز المغنيسيوم calcohol والكحول magnesium والكحول magnesium وجود ال 1/876 حيث يعمل ال ع1 كحفاز يستخدم لتفاعل فلز المغنيسيوم في alcohol والكحول magnesium ويفضل أن تتراوح درجة حرارة تفاعل فلز المغنيسيوم alcohol يكون من الممكن أيضاً إجراء التفاعل عند درجة حرارة cal إلى 10أم. إلا Vo من MX وجود ال مع الترجيع. alcohol غليان الكحول التأثير المفيد تقلل طريقة تحضير مادة حاملة وفقاً للاختراع الراهن مقدار الجسيمات الكبيرة بشكل ملحوظ وبالتالي تجعل المادة الحاملة الناتجة قابلة للاستخدام في العمليات التجارية. يلي من هذا البيان» يُوضّح الاختراع الراهن بشكل إضافي بالتفصيل من خلال الأمثلة Lad والأمثلة المقارنة المقدمة أدناه. إلا أنه؛ لا يتم تقييد الاختراع بأية وسيلة أو تحديده بأمثلة من هذا القبيل. ١ المثال Vo ملي مول) YT) ؛ 0.77 غم marines 13 5N من (se أضيف 7.47 غم (771 ملي ٠٠١ (منتج مسحوقي له متوسط حجمي للجسيمات يبلغ magnesium من فلز المغنيسيوم © حجمه ceramic reactor لامائي إلى مفاعل خزفي ethanol ميكرومتر) و١١ مل من إيثانول نظف creflux condenser ومكثف مرجع oil heater مسخن زيت stirrer لتر مجهز بأداة تقليب بشكل كاف باستخدام النتروجين 01808©0. ومن ثم» تم رفع درجة حرارة المفاعل إلى 4لام» بينما + دورة في الدقيقة؛ وذلك للحفاظ على رجيع الإيثانول 018001©. وفي 5 4 ٠ تم التقليب بسرعة بلغت magnesium غم من فلز المغنيسيوم Vo أضيف (MCI )0( حوالي © دقائق؛ بعد تكون ال ethanol ميكرومتر) و١٠٠٠ مل من الإيثانول ٠ (مسحوق له متوسط حجمي للجسيمات يبلغ عند بدء hydrogen دقيقة. وبسبب تكون الهيدروجين ٠١ إلى المفاعل؛ وسمح له بالتفاعل لمدة المتكون من المفاعل؛ hydrogen التفاعل؛ ترك المفاعل مفتوحاً بحيث أمكن إطلاق الهيدروجين +e وبالتالي حوفظ على ضغط المفاعل عند الضغط الجوي. وبعد اكتمال تكون الهيدروجين (مسحوق له متوسط حجمي magnesium غم من فلز المغنيسيوم ٠١ أضيف «hydrogen بمقدار أكبر ثلاث مرات؛ ethanol مل من الإيشائول ٠٠ ميكرومتر) و ٠٠١ للجسيمات يبلغ
Yves
وسمح بالتفاعل لمدة Ye دقيقة؛ على التوالي. وعند اكتمال إضافة فلز المغنيسيوم magnesium والإيثانول cethanol تم الحفاظ على درجة حرارة المفاعل وسرعة التحريك في ظروف الترجيع لمدة ساعتين (تعتيق). وبعد التعتيق؛ غسل المنتج الناتج ؟ مرات باستخدام ٠٠٠١ مل من ع-هكسان n-hexane لكل غسل؛ عند 2٠ م. وجفف المنتج المغسول لمدة YE ساعة في تيار من النتروجين ٠ «8ع00؛ وبذلك تم الحصول على YA غم من مسحوق صلب أبيض بقابلية تدفق جيدة (معدل الإنتاج- 4.4 969). ومن المنتج المجفف؛ تم إزالة الجسيمات الكبيرة باستخدام غربال مقاس عيونه VO ميكرومتر وتم وزنها. وتم رصد شكل جسيمات المنتج المجفف باستخدام مجهر إلكتروني celectron microscope وثم تحديد الكثافة الحجمية. والنتائج مبينة في الجدول .١ Ve المثال Y أجريت الطريقة كما في المثال ١ باستثناء أنه تم استخدام 77.؛ غم Y3) ملي مول) من 7<-كلوروفةاليميد N-chlorophthalimide في صورة مادة بادئة للتفاعل؛ وبهذه الطريقة تم الحصول على 775 غم من مسحوق صلب أبيض بقابلية تدفق جيدة (معدل الإنتاج- (PAYA وباستخدام الطرق نفسها في المثال ١؛ تم وزن الجسيمات الكبيرة من المنتج الناتج؛ ورصد ١ شكل الجسيمات؛ وحددت الكثافة الحجمية. والنتائج مبينة في الجدول .١ المثال ؟ أجريت الطريقة كما في المثال ١؛ باستثناء أنه تم استخدام £27 غم YT) ملي مول) من [١-بروموسكسينيميد N-bromosuccinimide في صورة مادة بادئة للتفاعل؛ وبهذه الطريقة تم الحصول على 77/7 غم من مسحوق صلب أبيض بقابلية تدفق جيدة (معدل (PAT =z Yl أ وباستخدام الطرق نفسها في المثال ١؛ تم وزن الجسيمات الكبيرة من المنتج الناتج؛ ورصد شكل الجسيمات؛ وحددت الكثافة الحجمية. والنتائج مبينة في الجدول ١١ المثال ؛ أجريت الطريقة كما في المثال ١؛ باستثناء أنه تم استخدام 1.04 غم )¥7 ملي مول) من DN هالوأيزوسيانوريك N-trihaloisocyanuric acid في صورة مادة بادئة للتفاعل؛ وبهذه الطريقة »تم الحصول على 7٠١ غم من مسحوق صلب أبيض بقابلية تدفق جيدة (معدل الإنتاج- 1 )). وباستخدام الطرق نفسها في المثال )0 تم وزن الجسيمات الكبيرة من المنتج الناتج؛ ورصد شكل الجسيمات؛ وحددت الكثافة الحجمية. والنتائج مبينة في الجدول .١
٠ © المثال ملي مول) من V1) غم ١.4 أجريت الطريقة كما في المثال ١؛ باستثناء أنه تم استخدام في 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin مثيل هيدانتوين (HO 7-ثنائي برومو-5؛ ١ صورة مادة بادئة للتفاعل؛ وبهذه الطريقة تم الحصول على 777 غم من مسحوق صلب أبيض (%AA. =z WY) بقابلية تدفق جيدة (معدل © وباستخدام الطرق نفسها في المثال )0 تم وزن الجسيمات الكبيرة من المنتج الناتج؛ ورصد .١ شكل الجسيمات؛ وحددت الكثافة الحجمية. والنتائج مبينة في الجدول ١ المقارنة Jb (مسحوق له magnesium غم من فلز المغنيسيوم Vo dodine أضيف ¥ غم من اليود لامائي إلى ethanol ميكرومتر) و6٠74 مل من إيثانول ٠٠١ متوسط حجمي للجسيمات يبلغ > ٠ مفاعل خزفي حجمه © لتر مجهز بأداة تقليب؛ مسخن زيت ومكثف مرجع؛ نظف بشكل كاف بينما ca VA ومن ثم؛ تم رفع درجة حرارة المفاعل تدريجياً إلى nitrogen باستخدام من النتروجين ethanol ؟ دورة في الدقيقة؛ وذلك للحفاظ على رجيع الإيثانول ٠ شغلت آلة التقليب بسرعة تبلغ (مسحوق له متوسط حجمي magnesium غم من فلز المغنيسيوم Vo ذلك؛ أضيف aay, الذي تم ترجيعه إلى المفاعل ethanol ميكرومتر) و7460 مل من الإيثانول ٠٠١ aly للجسيمات 6 دقيقة. وعند اكتمال إضافة فلز المغنيسيوم ٠١ على ثلاثة أجزاء عند فترةٍ زمنية بلغت تم الحفاظ على سرعة التحريك ثابتة لمدة ساعتين» في ظروف ترجيع الإيثانول «magnesium مل من ع-هكسان ٠٠٠١ (تعتيق) . وبعد التعتيق؛ غسل المنتج الناتج ¥ مرات باستخدام ethanol ساعة في تيار من النتروجين YE وجفف المنتج المغسول لمدة . ao ٠ لكل غسل؛ عند n-hexane غم من مسحوق صلب أبيض بقابلية تدفق جيدة (معدل 77١ وبذلك تم الحصول على nitrogen. 4 الإنتاج- تم وزن الجسيمات الكبيرة من المنتج الناتج؛ ورصد »١ وباستخدام الطرق نفسها في المثال .١ شكل الجسيمات؛ وحددت الكثافة الحجمية. والنتائج مبينة في الجدول ١ الجدول شكل الكثافة مقدار الجسيمات الكبيرة الحجمية ١ الجسيمات 0 (غم/سم ) ميكرومتر هاا To | كروي [a ض YVée
١ إلى * كروياً ١ وكما هو مبين في الجدول )© فإنه يكون شكل الجسيمات في الأمثلة من كروياً خشناً. ويكون مقدار الجسيمات الكبيرة في ١ بينما يكون شكل الجسيمات في مثال المقارنة إلى 0 أقل من 966 بالوزن؛ والذي يعتبر أقل بكثير من ذلك المقدار في مثال ١ الأمثلة من بالوزن. 67٠4 البالغ ١ المقارنة التطبيق الصناعي ٠ حاملة وفقاً للاختراع الراهن؛ ينخفض مقدار الجسيمات الكبيرة ale بواسطة طريقة تحضير من المادة الحاملة بشكل ملحوظ؛ ويتم تزويد مادة حاملة كروية لها سطح ناعم بحجم منتظم. وتكون المادة الحاملة التي يتم الحصول عليها بطريقة التحضير وفقاً للاختراع الراهن ملائمة التجارية. olefin لتحضير حفاز بخواص جسيمات مطلوبة في عملية بلمرة الأولفين
YV§¢
Claims (1)
- \Y عناصر الحماية Cua colefin لحفاز بلمرة أولفين spherical support طريقة لتحضير مادة حاملة كروية -١ ١ بمفاعلة هاليد (halogen ذرة هالوجين =X « تتضمن الطريقة تحضير (18760 (حيث مع فلز مغنيسيوم 2 بنفس النسبة بوزن مكافئ؛ nitrogen halide (pag yi 1 في وجود ال alcohol مع الكحول magnesium ومن ثم تتم مفاعلة فلز المغنيسيوم ¢ -MgX 2 وفقاً olefin لحفاز بلمرة أولفين spherical support طريقة تحضير مادة حاملة كروية -" ١ واحد على alcohol عبارة عن كحول alcohol حيث يكون الكحول ١٠ لعنصر الحماية Y aliphatic alcohols يختار من المجموعة التي تتألف من الكحولات الأليفاتية JE 1 ١ يحتوي من ذرة واحدة إلى alkyl يمثل ألكيل R الممثلة بالصيغة العامة 8013- (حيث؛ ¢ -aromatic alcohols ذرات كربون م©-,©)؛ والكحولات العطرية ° وفقاً olefin لحفاز بلمرة أولفين spherical support طريقة تحضير مادة حاملة كروية -» ١ والكحول magnesium حيث أنه ؛ في تفاعل فلز المغنيسيوم ١ لعنصر الحماية Y بنسبة لفلز المغنيسيوم alcohol والكحول magnesium يستخدم فلز المغنيسيوم calcohol 3 .9 0:1 إلى 9:١ (بالحجم) تتراوح من ethanol (بالوزن) إلى الإيثانول magnesium ¢ وفقاً olefin لحفاز بلمرة أولفين spherical support ؛- طريقة تحضير مادة حاملة كروية ١ بأية بنية من البنيات nitrogen halide حيث يكون هاليد النتروجين ١ لعنصر الحماية 7 :)4( إلى )١( التالية من N-halide succinimides مركبات سكسينيميد 77-هاليد 0 3 0 RyRR. N——x 8 © 0 على حدة هيدروجين JAGR, يل و8 «Ry thalogen يمثل ذرة هالوجين X «dupa 1١ أريل JCC, ذرة كربون ١١ به من ذرة كربون واحدة إلى alkyl Juli أو <hydrogen ل ذرةٍ كربون وي6)؛ Yo ذرات كربون إلى ١ به من aryl A trihaloisocyanuric acids أحماض ثلاني هالوأيزوسيانوريك (Y) q X 0 NY J YY N N x” hd Sy ٠١ 0 ‘halogen يمتل ذرة هالوجين X حيث؛ ١١ N-halophthalimides مركبات 1<7-هالوفتاليميد (¥) VY Ry 0 Ra N——xX R 3 ١ 0 م وبع[ تمثل على حدة هيدروجين Ry «Ry وبا thalogen يمثل ذرة هالوجين X + حيث ٠ كربون 0:2- © أو أريل IVY به من ذرة كربون واحدة إلى alkyl JU أو <hydrogen Yo CoCo ذرة كربون * ٠ من 1 ذرات كربون إلى aryl 1 hydantoins مركبات هيدانتوين (¢ ) VV 0 X A ~~ X TN N R _ | ١ YA 8 0 و و80 يمثلان على حدة هيدروجين thalogen ذرة هالوجين Jf X « حيث 4 dul ذرة كربون 2:©-:0 أو VY به من ذرة كربون واحدة إلى alkyl أو ألكيل <hydrogen Y.CoCo كربون BA ٠١ به من 1 ذرات كربون إلى aryl 7
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070128627A KR100954056B1 (ko) | 2007-12-12 | 2007-12-12 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA08290761B1 true SA08290761B1 (ar) | 2011-09-13 |
Family
ID=40755671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA08290761A SA08290761B1 (ar) | 2007-12-12 | 2008-11-30 | طريقة لتحضير مادة حاملة كروية لحفاز بلمرة أولفين |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9109056B2 (ar) |
| EP (1) | EP2220127B1 (ar) |
| JP (1) | JP5171954B2 (ar) |
| KR (1) | KR100954056B1 (ar) |
| CN (1) | CN101802023B (ar) |
| AT (1) | ATE547436T1 (ar) |
| SA (1) | SA08290761B1 (ar) |
| TW (1) | TWI373373B (ar) |
| WO (1) | WO2009075461A1 (ar) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101169861B1 (ko) * | 2010-05-27 | 2012-07-31 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 및 이를 이용한 고체 촉매 |
| CN107098794A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-08-29 | 山西大学 | 一种固体乙醇镁的制备方法 |
| CN115894174A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-04-04 | 任国辉 | 一种用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE636326A (ar) * | 1963-08-19 | |||
| JPH0720898B2 (ja) | 1989-08-16 | 1995-03-08 | コルコートエンジニアリング株式会社 | 球形で粒度分布の狭いマグネシウムアルコラートの合成方法 |
| JP2505326B2 (ja) * | 1991-06-18 | 1996-06-05 | 出光石油化学株式会社 | マグネシウムジアルコキシドの製造方法 |
| US5556820A (en) * | 1989-12-28 | 1996-09-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
| DE4000697A1 (de) | 1990-01-12 | 1991-07-18 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung sphaerischer partikel von magnesiumalkoxid |
| US5162277A (en) * | 1990-10-18 | 1992-11-10 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| JPH051112A (ja) | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | オレフイン重合用触媒成分及びポリオレフインの製造方法 |
| JP3772331B2 (ja) | 1994-09-07 | 2006-05-10 | 日本曹達株式会社 | マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法 |
| US5955396A (en) * | 1995-10-17 | 1999-09-21 | Bp Amoco Corporation | Morphology-controlled olefin polymerization catalyst formed from an emulsion |
| CN1128822C (zh) * | 1999-02-26 | 2003-11-26 | 中国石油化工集团公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法 |
| EP1108730A1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Magnesium compound, olefin polymerization catalyst and method for producing olefin polymer |
| KR100989997B1 (ko) * | 2002-05-24 | 2010-10-26 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 마그네슘 화합물, 올레핀 중합용 고체 촉매 성분, 올레핀중합용 촉매 및 폴리올레핀의 제조방법 |
| KR100583629B1 (ko) * | 2003-12-03 | 2006-05-26 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 |
| KR100624027B1 (ko) * | 2004-09-23 | 2006-09-15 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 |
| KR100807895B1 (ko) * | 2006-08-30 | 2008-02-27 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 |
| KR100874089B1 (ko) * | 2007-04-25 | 2008-12-16 | 삼성토탈 주식회사 | 프로필렌 중합용 촉매의 제조방법 |
| KR20100007076A (ko) * | 2008-07-11 | 2010-01-22 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 크기를 조절하는 방법 |
| KR101140112B1 (ko) * | 2009-05-22 | 2012-04-30 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 디알콕시마그네슘 담체의 제조 방법, 이를 이용한 올레핀 중합 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 올레핀 중합 방법 |
-
2007
- 2007-12-12 KR KR1020070128627A patent/KR100954056B1/ko active Active
-
2008
- 2008-09-11 JP JP2010521799A patent/JP5171954B2/ja active Active
- 2008-09-11 WO PCT/KR2008/005374 patent/WO2009075461A1/en not_active Ceased
- 2008-09-11 AT AT08860291T patent/ATE547436T1/de active
- 2008-09-11 CN CN2008801064357A patent/CN101802023B/zh active Active
- 2008-09-11 US US12/676,264 patent/US9109056B2/en active Active
- 2008-09-11 EP EP08860291A patent/EP2220127B1/en active Active
- 2008-09-30 TW TW097137441A patent/TWI373373B/zh active
- 2008-11-30 SA SA08290761A patent/SA08290761B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100172820A1 (en) | 2010-07-08 |
| EP2220127B1 (en) | 2012-02-29 |
| KR20090061717A (ko) | 2009-06-17 |
| CN101802023A (zh) | 2010-08-11 |
| EP2220127A4 (en) | 2011-04-27 |
| WO2009075461A1 (en) | 2009-06-18 |
| KR100954056B1 (ko) | 2010-04-20 |
| JP2010536984A (ja) | 2010-12-02 |
| JP5171954B2 (ja) | 2013-03-27 |
| TWI373373B (en) | 2012-10-01 |
| TW200924845A (en) | 2009-06-16 |
| ATE547436T1 (de) | 2012-03-15 |
| EP2220127A1 (en) | 2010-08-25 |
| CN101802023B (zh) | 2012-02-22 |
| US9109056B2 (en) | 2015-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2657285B1 (en) | moulded polypropylene with high content of beta form | |
| EP3541823A1 (en) | Catalysts | |
| CN106062013B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组合物 | |
| JP2008512542A (ja) | オレフイン重合触媒用球形担体の製造方法 | |
| JP2011513576A (ja) | オレフィン重合触媒用球形担体のサイズを調節する方法 | |
| CN117264100B (zh) | 一种茂金属催化剂组合物及其制备方法和应用 | |
| FR2945810A1 (fr) | Procede de production d'un support dialcoxymagnesium pour un catalyseur destine a la polymerisation d'olefines, procede de production d'un catalyseur destine a la polymerisation d'olefines l'utilisant et procede de polymerisation d'une olefine l'utilisant | |
| SA08290761B1 (ar) | طريقة لتحضير مادة حاملة كروية لحفاز بلمرة أولفين | |
| JP4662555B2 (ja) | オレフイン重合触媒用球形担体の製造方法 | |
| US20100172821A1 (en) | Method of preparation of spherical support for olefin polymerization catalyst | |
| EP3421510A1 (en) | Ethylene/1-hexene copolymer having excellent processability and mechanical properties | |
| KR100822610B1 (ko) | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 | |
| CN101671408B (zh) | 丙烯聚合固体催化剂组成 | |
| Ahmadjo et al. | Comparative ethylene polymerization using FI-like zirconium based catalysts | |
| KR101169861B1 (ko) | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 및 이를 이용한 고체 촉매 | |
| CN117964805A (zh) | 一种烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体及其制备方法和烯烃聚合用固体催化剂 | |
| CN101312934B (zh) | 醇镁颗粒、其制备的方法及应用 | |
| EP3971220A1 (en) | Method for preparing metallocene-loaded catalyst and metallocene-loaded catalyst | |
| KR100833777B1 (ko) | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 | |
| CN113620779A (zh) | 烷氧基镁载体及制备方法与含该载体的聚烯烃固体催化剂 | |
| CN120712294A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分 | |
| CN115894174A (zh) | 一种用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的制备方法 | |
| CN112661880A (zh) | 一种烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用 |