SA113340657B1 - طريقة لتحقيق زيادة درجة لزوجة في إنتاج بولي بيوتاداين عالي الوزن الجزيئي - Google Patents
طريقة لتحقيق زيادة درجة لزوجة في إنتاج بولي بيوتاداين عالي الوزن الجزيئي Download PDFInfo
- Publication number
- SA113340657B1 SA113340657B1 SA113340657A SA113340657A SA113340657B1 SA 113340657 B1 SA113340657 B1 SA 113340657B1 SA 113340657 A SA113340657 A SA 113340657A SA 113340657 A SA113340657 A SA 113340657A SA 113340657 B1 SA113340657 B1 SA 113340657B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- polybutadiene
- acid
- weight
- sulfur
- neodymium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع بطرق لتحقيق زيادة درجة لزوجة Mooney فى إنتاج بولى بيوتاداين عالى الوزن الجزيئى high-molecular-weight polybutadiene له > 95٪ من محتوى الوزن وحدات سيس-4.1 cis-1,4 units و< 1٪ من الوزن محتوى 2.1- فينيل vinyl ، تتميز بأن 1) يتم بلمرة مونومر monomer واحد على الأقل مختار من ييوتاداين butadiene أو آيزوبرين isoprene عند درجات حرارة من -20°م إلى 150°م فى وجود مذيب واحد على الأقل عضوى خامل وفى وجود عامل حفاز واحد على الأقل يعتمد على كربوكسيلات نيوديميوم neodymium carboxylate، 2) ثم يتم فصل عملية البلمرة polymerization بإضافة مركبات بروتونية protic compounds و 3) ثم يتم إضافة كلوريدات الكبريت sulphur chlorides للبوليمر polymer، يتم معالجة كلوريد الكبريت قبل إضافته بحمض كربوكسيلك carboxylic acid، حمض دهنى fatty acid و/أو إيستر حمض دهنى fatty acid ester.
Description
١ طريقة لتحقيق زيادة درجة لزوجة في إنتاج بولي بيوتاداين عالي الوزن الجزيئي
Method for achieving a step increase in the Mooney viscosity in production of high- molecular-weight polybutadiene الوصف الكامل خلفية الاختراع فى إنتاج بولى بيوتاداين Mooney viscosity يتعلق الاختراع بطريقة لتحقيق خطوة زيادة لزوجة مونى به محتوى عالى > 79550 من الوزن من high-molecular-weight polybutadiene بوزن جزيثى عالى من الوزن. يتم استخدام ZY < vinyl فينيل Yo) وحدات سيس-5.1 وبه محتوى منخفض من محتوى tyre فى صناعة الإطارات المطاطية rubber mixtures البولى بيوتاداين كمكونات هامة لمخاليط المطاط © وهو مرغوب هنا لتحقيق تحسن فى الخصائص النهائية؛ على سبيل المثال تقليل مقاومة industry أو نعال الأحذية 801200 cores sal) التدحرج وقيمة التآكل. تم إيجاد قطاع آخر للتطبيق هو لب كرةٍ العالية محور أساسى. يتم إنتاج عديدات rebound resilience حيث تمثل مرونة الارتداد «shoe soles بمحتوى مرتفع من وحدات سيس-0.1؛ على نطاق صناعى واسع لبعض Polybutadienes بيوتاداين الوقت وتم استخدامها فى إنتاج الإطارات المطاطية وفى منتجات مطاطية أخرى» وأيضاً لتعديل ٠ وبشكل Wa ؛.١٠-سيس يتم تحقيق المحتوى العالى من وحدات polystyrene الصدمات للبولى ستيارين نادرة؛ كما earth metals تعتمد على مركبات من فلزات أرضية catalystsiilia حصرى باستخدام عوامل و براءة الاختراع الأوربية رقم ٠٠٠١٠1146 تم وصفه على سبيل المثال فى براءة الاختراع الأوربية رقم 0180077777 أ-ب . معروف من التقنية السابقة أن عديدات بيوتاداين المحفزة بنيوديميوم ٠٠٠١7١ high-cis بداخل مجموعة عديدات البيوتاداين التى بها محتوى سيس مرتفع catalysed polybutadienes ٠ على نحو خاص تتعلق بمقاومة الدحرجة؛ قيمة التأكل Sade تتمتع بخصائص polybutadienes group ومرونة الارتداد. تلعب نظم العامل الحفاز دوراً مهماً فى إنتاج عديدات الييوتاداين. المستخدم فى الصناعة هو neodymium catalyst على سبيل المثال؛ العامل الحفاز نيوديميوم يتألف من مجموعة من مكونات العامل الحفاز. يتضمن تكوين العامل الحفاز Zicgler/Natta نظام bimodal molar غالباً تكوين مراكز عامل حفاز مختلفة؛ تؤدى إلى توزيع كتلة مولارية ثناثى الدارج ٠
ا mass على الأقل فى البوليمر polymer تتألف المكونات الثلاثة المعروفة فى نظام العامل الحفاز We Ziegler/Natta catalyst system من مصدر نيوديميوم 501166 neodymium ¢ مصدر كلوريد chloride source و مركب ألومونيوم عضوى organoaluminium compound ¢ يتم خلطها فى ظروف درجات حرارة خاصة بطرق متعددة وواسعة clan ومن ثم يتم تحضير نظام العامل © الحفاز ب أو بدون تعتيق» لتعملية البلمرة .polymerization process تصف التقنية السابقة de jane عمليات إنتاج لنظم العامل الحفاز Ziegler/Natta المستخدم لإنتاج عديدات cotati sn وثيقة أخربمعروفة من التقنية السابقة هى براءة الاختراع الأوربية رقم 77 17١7 © حيث يتم إنتاج العامل الحفاز عن طريق خلط أكاسيد نيوديميوم neodymium oxides وكحولات نيوديميوم ٠ #علطمطمعلة neodymium ¢ وكربوكسيلات xe «carboxylates هاليدات فلزية عضوية organometallic halides ¢ ومع أيضاً مركب عضوى organic compound عند درجة حرارة من OY إلى YO ومن الممكن أيضاً خلط الأربعة مكونات المذكورة عند درجة حرارة من £00 إلى (BLA هذا البديل؛ يتم تبريد الخليط إلى من ١٠”م إلى 75”م؛ ثم يتم إضافة ثانى آيزو بيوتيل الومنيوم (DIBAH) diisobutylaluminium hydride . لا يوجد ذكر للتعتيق. Vo تصف الوثيقة براءة الاختراع الأوربية رقم ١ ١76 VOY ب١ عملية لإنتاج عديدات ييوتاداين بنسبة لزوجة محلول / لزوجة Mooney منخفضة؛ وفيها يستخدم إنتاج Jalal) الحفاز عملية إعداد مسبق. هناء يتم BIA نيوديميوم متعدد الجوانب YW عند ٠*"م مع ثانى آيزو بيوتيل الومنيوم diisobutylaluminium hydride وأيزوبرين «isoprene يتم تبريد هذا الخليط إلى ©”م؛ ثم يتم إضافة إيثيل ألومونيوم سيسكوى كلوريد ethylluminum sesquichloride (EASC) . قد يستغرق ٠ التعتيق من دقائق معدودة إلى أيام معدودة عند درجة حرارة من ١٠”م إلى ce A= أثناء عملية البلمرة؛ يتم إضافة مونومرات مشتركة comonomers ؛ على سبيل AW JB داين bisdiene ؛ لزيادة درجة تفرع البوليمر ومن ثم أيضاً الحصول على نسبة لزوجة محلول/لزوجة Mooney مقيدة جداً. بسبب الاقتران عن طريق ثنائى الداين؛ عدد نهايات ALLY الحرة لكل جزىء فى البوليمر المتفرع الناتج يساوى ؛ على الأقل» Law فى الجزيئات الخطية linear molecules 7 فقط.
_ _
الوصف العام للاختراع
يرتبط عدد نهايات السلسلة فى البوليمر Bile بتبديد الطاقة. وحيث تزيد نهايات السلسلة الحرة؛
يزيد أيضاً تبديد الطاقة من خلال البوليمر. ومع ذلك؛ حيث ينقص تبديد الطاقة فى Call
تنقص أيضاً مقاومة التدحرج للبوليمر على سبيل (JB وتتحسن مرونته للارتداد. للحصول على
© كتلة مولارية متجانسة؛ لذلك؛ تكون الخصائص النهائية لبوليمر خطى له نهايتى سلسلة إثنتين فقط
لكل جزىء وفقاً لذلك دائماً أفضل من البوليمر المتفرع.
البوليمرات polymers المنتجة تجارياً معروفة بأن لها توزيع كتلة مولارية إحصائياً؛ وهنا يتأثر
اتساع توزيع الكتلة المولارية بعملية إنتاج العامل الحفاز .catalyst-production process
يشير التعبير 'زيادة درجة لزوجة "Mooney والتعبيرات المشابهة Jie 'زيادة درجة "Mooney de ٠ أو "قفزة "Mooney إلى التقنيات التى تزيد لزوجة Mooney للبوليمرات بشكل كبير.
إن القدرة على زيادة الوزن الجزيئى لبوليمرات داين غير المشبعة unsaturated diene polymers
المرنة هامة لأسباب متعدده. يسمح ذلك بإنتاج أساسى من بوليمرات أصلية منخفضة الوزن
الجزيئثى» مع الميزة الكبرى» فى تقنيات بلمرة المحلول solution polymerization techniques
المستخدمة عادة؛ لإدخال لزوجات أقل فى ال "أسمنت "cement ( محلول البوليمر فى وسط ١ المذيب العضوى organic-solvent medium المستخدم فى عملية البلمرة)؛ وللسماح بالتشغيل
بمحتويات أعلى صلابة فى ال "أسمنت”» حيث يتم تحقيق أفضل تقل للحرارة. من الممكن أيضاً
تقليل التدفق البارد لبوليمرات داين diene polymers تلك؛ ومن ثم تزداد قدرتها على توسيع النفط
الوصف التفصيلىي:
المعروف جيداً من التقنية السابقة أن استخدام طرق بلمرة محلول للإنتاج المباشر للبوليمرات مرتفعة Ye الوزن الجزيئى؛ وبالأخص عديد ييوتاداين محفز بنيوديميوم عالية الوزن الجزيئى. صعب بالأخص
وغير اقتصادى بسبب لزوجات المحلول العالية. هناك صعوبات مع المزج. ظواهر أخرى هى
التباين فى نظام البلمرة polymerization system ونقل حرارى منخفض بشكل شديد. تتطلب عملية
البلمرة المباشرة التى تمتد إلى الأوزان الجزيئية العالية لذلك معدلات منخفضة من إنتاج البوليمر
Com
بسبب محتوى المواد الصلبة المنخفض فى مساحة التفاعل.يزيد هذا النوع من الإجراءات من
تكاليف إنتاج البوليمر إلى حد بعيد.
وبالرغم من أنه من المعروف أن عملية التشكيل المسبق قد تغير من التأثير التحفيزى للعوامل
الحفازة للنيوديميوم (Neodymium (Nd) تجعل العوامل الحفازة للنيوديميوم سابقة التشكيل
البوليمرات بتدفق بارد منخفض نسباً؛ تقلل عملية التشكيل المسبق غالباً من نشاط العامل الحفاز
ولذلك يرتفع استهلاك نيوديميوم neodymium أحياناً بشكل كبير.
ومن المعروف علاوة على ذلك أن عديدات الداين منخفضة التدفق البارد يمكن إنتاجها إذا تم
معالجة بوليمرات داين بعد عملية البلمرة بثانى كلوريد ثانى كبريت disulphur dichloride » 0
كلوريد كبريت sulphur dichloride ؛ كلوريد ثيونيل SG ¢ thionyl chloride بروميد ثانى كبريت disulphur dibromide | ٠ أو بروميد ثيونيل ٠١ YY German Auslegeschrift) thionyl bromide
84 ). ومع ذلك؛ الطريقة الموصوفة فى ٠0 VY German Auslegeschrift 44لا الإنتاج
بوليمرات داين المرنة a elastomeric diene polymers أن الطريقة الموصوفة غير مناسبة لعديد
ييوتاداين محفز بالنيوديميوم عالى الوزن الجزيئى إذا كانت درجة الزيادة فى ٠ Mooney dad 75
أكبر على الأقل من لزوجة Mooney للبوليمر بعد عملية البلمرة» لأن ال 'درجة زيادة البوليمر" Vo تظهر تبلورء؛ مما يقلل من وقت تشغيل المفاعل؛ بسبب الترسيبات على جدران المفاعل. مما يؤدى
إلى أن تكون صيانة وتنظيف المفاعلات مضيعة للوقت ومكلفة. هنالك أيضاً خطورة من تواجد
محتوى الجل فى البوليمر النهائى؛ ولهذا السبب لا يمكن استخدامه فى تطبيقات الإطارات
المطاطية.
بطريقة Ales تصف براءة الاختراع الألمانية رقم 54+ YT £8 أ١ طريقة لتحقيق زيادة الدرجة فى Ye الوزن الجزيئى لمطاطات داين diene rubbers المحفزه بنيوديميوم + حيث يتم تقليل الرائحة
الحقيقية للبوليمر عن طريق خطوة خفض الضغط بعد عملية البلمرة؛ لكى يتم إزالة جميع المقومات
الأساسية لدرجة الغليان المنخفضة لخليط التفاعل. زيادة الدرجة فى قيمة Mooney حوالى 7717
أكبر من لزوجة Mooney للمطاط داين بعد عملية البلمرة.
h —_ _ لذلك فإن هدف الاختراع الحالى يتألف من توفير عملية اقتصادية؛ فعالة وبسيطة لتحقيق زيادة درجة لزوجة Mooney حيث تكون زيادة الدرجة فى لزوجة Mooney على الأقل ٠ 75 أكبر من لزوجة Mooney للبوليمر بعد عملية البلمرة وفى نفس الوقت لا تظهر تحول إلى جل أو تحول إلى جل بدرجة كبيرة. © يتم اقتراح عملية من النوع المذكور فى المقدمة لكى يتم تحقيق الهدف؛ وتشتمل على يتم بلمرة مونومر واحد على الأقل مختار من بيوتاداين butadiene أو آيزوبرين isoprene عند درجات حرارة من em "م إلى 58٠7م فى وجود مذيب واحد على الأقل عضوى خامل وفى وجود عامل حفاز واحد على الأقل يعتمد على كربوكسيلات نيوديميوم neodymium carboxylate ¢ ثم يتم فصل عملية البلمرة بإضافة مركبات بروتونية protic compounds أ ثم يتم إضافة كلوريدات الكبريت sulphur chlorides للبوليمر يتم معالجة كلوريد الكبريت قبل إضافته بحمض كريوكسيلك carboxylic acid » حمض دهنى fatty acid و/أو (يستر حمض دهنى fatty acid ester يستخدم مصطلح AT لإضافة كلوريدات كبريت للبوليمر هو "تعديل” البوليمر. وبشكل مفاجئ؛ وجد أن معالجة كلوريدات الكبريت قبل الإضافة بحمض كربوكسيلك؛ حمض دهنى ١ و/أو إيستر حمض دهنى يسمح بتحقيق أكبر ل "تفاعل زيادة الدرجة” أو التعديل؛ بدون أى تحول إلى جل ناتج غير مرغوب فيه. ومن المفترض - على الرغم من عدم وجود أى نية لاعتماد أي نظرية خاصة - أن تحسن المعالجة بحمض الكربوكسيلك؛ الحمض الدهنى؛ و/أو إيستر الحمض الدهنى قابلية ذوبان كلوريد الكبريت فى مذيب البلمرة؛ بالأخص الهكسان hexane ؛ وبالتالى ضمان توزيع موحد لكلوريد ٠ الكبريت فى البوليمر؛ مما يتيح تجنب؛ أو على الأقل (mit التشابك المحلى. وهذا يعني تجنب أو الحد من التحول إلى جل. وبالتالي فمن الممكن التحكم فى تفاعلية كلوريد الكبريت sulphur .chloride
وبشكل مدهش؛ وجد أن محتوى الجل فى البولى بيوتاداين المنتج بواسطة الطريقة المذكورة أصغر على نحو مفضل من 7١ من الوزن؛ الأفضل أقل من 70.2 من الوزن؛ المفضل بالأخص أقل من 70.7 من الوزن. طريقة تعيين محتوى الجل موصوفة لاحتاً. المصطلح المستخدم سيتم شرحه الآن: © لزوجة ti ¥IMooney لزوجة ٠٠١11 5+١ ( Mooney درجة مثوية) بعد بلمرة البوليمرء أى بعد خطوة .)١ لزوجة «ع«00النهائية: لزوجة ٠٠١ ML ¢+))Mooney درجة (dase بعد تعديل أو بعد زيادة درجة Mooney ded أو تفاعل زيادة درجة البوليمر (بوليمر زيادة الدرجة)؛ أى بعد خطوة A(T بوليمر زيادة الدرجة: بولى بيوتاداين عالى الوزن الجزيئى بعد التعديل؛ بعد زيادة درجة Aad JMooney Yo بعد تفاعل زيادة الدرجة. من المفضل استخدام عوامل حفازة Ziegler-Natta تعتمد على مركبات الفلزات الأرضية النادرة؛ على سبيل المثال مركبات سيريوم cerium compounds + مركبات لانثانيوم lanthanum «compounds مركبات براسيوديميوم ١. prascodymium compounds مركبات جادولينيوم gadolinium compounds أو مركبات نيوديميوم neodymium compounds + حيث تكون قابلة ١5 ا للذوبان فى هيدروكربونات Lhydrocarbons من المفضل بالأخص استخدام الأملاح المقابلة من الفلزات الأرضية النادرة Jie العوامل الحفازة oa ABN) Ziegler-Natta مركبات كريوكسيلات النيوديميوم neodymium carboxylates ¢ بالأخص نيوديكانوات نيوديميوم neodymium neodecanoate ¢ أوكتانوات نيوديميوم neodymium octanoate ¢ نافثينات نيوديميوم neodymium maphthenate ¢ نيوديميوم 7.- ثانى إيثيل هكسانوات neodymium 2,2-diethylhexanoate أو Ye نيوديميوم YY ثانى Ji) هيبتانوات neodymium 2,2-diethylheptanoate ¢ أو Lad الأملاح المقابلة من اللانثانيوم lanthanum أو البراسيوديميوم .prascodymium تشتمل العوامل الحفازة Ziegler-Natta التى يمكن استخدامها أيضاً أنظمة تعتمد على الميتالوسينات metallocenes ؛ كما هو موصوف على سبيل المثال فى براءة الاختراع الأوربية رقم أ ١٠.7171 وبراءة الاختراع الأوربية رقم-اً AVATAR
A —_ _ من المفضل أن تعتمد الطريقة المذكورة على الخطوات التالية: إنتاج عامل حفاز مع أو بدون عملية تشكيل سابق باستخدام أنظمة عامل حفاز تعتمد على نيوديميوم تتألف من مكون A الكحولات alcoholate أو كربوكسيلات نيوديميوم ¢ المفضل فيرستات نيوديميوم neodymium versatate © ¢ مكون 8: هيدريد ثانى الكيل الومنيوم diakylaliminium hydride على نحو مفضل هيدريد SG آيزو بيوتيل الومنيوم «(DIBAH) diisobutylaliminium hydride مكون ©: داين diene ؛ على نحو مفضل بيوتاداين أو آيزوبرين مكون ©: هاليد 538( عضوى organometallic halide واحد على الأقل ٠» المفضل Ji) الومنيوم Vv سيسكوى كلوريد (EASC) ethylaluminium sesquichloride ‘ بلمرة المونومرات عند درجة حرارة من Yom درجة مثئوية إلى ١5١ درجة مئوية؛ استخدام مركبات بروتونية protic compounds لإنهاء البلمرة و إضافة كلوريد ات كبريت؛ حيث يتم معالجة كلوريدات الكبريت بحمض كربوكسيلك ؛ حمض دهنى و/أو إيستر حمض دهنى قبل الإضافة. Yo الداينات التى يمكن استخدامها هى بيوتاداين؛ أيزوبرين» بنتاداين و7.؟- ثانى Jie بيوتاداين 2.3-dimethylbutadiene + بالأخص بيوتاداين وآيزوبرين. الداينات المذكورة يمكن استخدامها إما بشكل مفرد أو Lad فى خليط مع بعضها البعض» وبالتالى إنتاج إما البوليمرات المتماثلة homopolymers أو البوليمرات المشتركة copolymers من الداينات dienes المذكورة. بمجرد إنتاج نظام Jalal) الحفاز ccatalyst system يتم تتفيذ عملية البلمرة فى مذيبات عضوية organic solvents ٠ يجب أن تكون هذه المذيبات خاملة بالنسبة لنظام العامل الحفاز المستخدم. أمثلة المواد المناسبة هى هيدروكربونات hydrocarbons آروماتية aromatic » اليفاتية aliphatic واليفاتية حلقية fie cycloaliphatic بنزين benzene ¢ طولوين toluene ¢ بنتان —n ¢ pentane ARIE 1
_ q —_
هكسان n-hexane ¢ أيزوهكسان isohexane ¢ هيبتان heptane ¢ بنتانات أيسومرية isomeric
pentanes وهكسان حلقى Say .cyclohexane استخدام هذه المذيبات بشكل فردى أو متحدة.
تعطى الأفضلية للهسكان الحلقى و«- هكسان. المزج مع مذيبات عضوية ممكن بشكل متساوى.
الكميات المستخدمة من المذيبات ALAN العضوية تكون من ٠09 إلى 900 جزء من coast 5 على أساس ٠٠١ جزء من وزن المونومرات. تعطى الأفضلية للكميات من 900 إلى 500 جزء
من الوزن.
يمكن اجراء عملية البلمرة إما بشكل مستمر أو دفعات.
يتم اجراء عملية البلمرة عند درجة حرارة من Yom درجة مثئوية إلى ١5١ درجة ge على نحو
مفضل من صفر إلى dan ١“١ مئوية.
٠ قد تستخدم عملية البلمرة طرق تقليدية وقد تشتمل على مرحلة أو أكثرء على دفعات أو بشكل مستمر. تعطى الأفضلية للاجراءات المستمرة فى تتابع متتالى للمفاعل يتألف من مجموعة متفاعلات؛ المفضل ١ على الأقل؛ بالأخص من ؟ إلى 6. بمجرد تحقيق التحويل المطلوب»؛ يتم تعطيل العامل الحفاز sale من خلال إضافة مركبات بروتونية؛ أى يتم إنهاء عملية البلمرة. كمية المركبات البروتونية تكون على نحو مفضل من صفر
Vo إلى جزء لكل ale جزء مطاط «(Parts per Hundred Rubber) phr ١ على أساس المونومر المستخدم. من المفضل أن تتضمن المركبات البروتونية أحماض كربوكسيلية carboxylic acids و/أو أحماض دهنية fatty acids من المفضل استخدام حمض ستياريك stearic acid أو حمض لايوريك laurie acid لتعطيل عملية
٠ البلمرة. من الممكن علاوة على ذلك؛ بمجرد تحقيق التحويل المطلوب؛ تفاعل العامل الحفاز مع مركبات عضوية قطبية متفاعلة alg polar organic compounds أو أكثر والتى؛ بعد التفاعل مع العامل الحفازء قد تكون مرتبطة كمجموعة طرفية وظيفية بسلسلة البوليمر .polymer chain
1 ARIE
=« \ — من الممكن بدرجة متساوية؛ اجراء خطوة إزالة الضغط؛ بالرغم من أنها غير ضرورية؛ بعد عملية البلمرة؛ AY كل المكونات الأساسية منخفضة درجة الغليان للبوليمر. يتم خلط كلوريدات الكبريت Sulphur chlorides مع البوليمر الناتج؛ ويتم معالجة كلوريدات الكبريت هذه معالجة YETI بحمض كربوكسياك حمض دهنى و/أو (يستر حمض دهنى. للمعالجة © السابقة؛ يتم خلط حمض الكربوكسيلك؛ الحمض الدهنى و/أو إيستر الحمض الدهنى مع كلوريدات النسبة الكمية من كلوريدات الكبريت المستخدمة Lad يتعلق بحمض الكربوكسيلك؛ الحمض الدهنى و/أو (يستر الحمض الد هنى على نحو مفضل CR EA REY إلى Ae) من المفضل أن يتضمن الحمض الكربوكسيلى مركبات مختارة من مجموعة الأحماض الكربوكسيلية I carboxylic acids) + تحتوى على من + إلى ٠١ 50 كربون؛ JB هو حمض فيرساتيك versatic acid ¢ حمض أوكتانويك octanoic acid أو حمض آيزوأوكتانويك .isooctanoic acid من المفضل أن يتضمن الحمض الدهنى أحماض دهنية نباتية أو حيوانية مشبعة أو أحادية أو عديدة عدم التشبع « Jie حمض لايوريك». حمض ميريستيك myristic acid ¢ حمض بالميتيك palmitic acid أو حمض أوليك acid عتعاه. oe Vo المفضل أن يتضمن إيستر الحمض الدهنى إيسترات fatty acid ester حمض دهنى نباتى أو حيوانى طبيعية أو معدلة؛ مشبعة أو أحادية أو عديدة عدم التشبع؛ Jie زيت فول صويا إيبوكسيدى epoxidized soyabean oil (6580). من المفضل أن تتضمن كلوريدات الكبريت ثانى كلوريد ثانى كبريت؛ ثانى كلوريد كبريت و/أو كلوريد ثيونيل. من المفضل بالأخص استخدام ثانى كلوريد ثانى كبريت لاجراء التعديل. YY الكميات المضافة من كلوريدات الكبريت؛ على نحو مفضل ثانى كلوريد ثانى كبريت؛ تكون بصفة عامة verde إلى vy جزء من الوزن » المفضل من ٠.١ إلى 2 ٠> جزء من الوزن » لكل ٠٠١ جزء من وزن مطاط الداين .diene rubber
Sale ما تكون درجة الحرارة التى يحدث عندها التعديل من ٠١0 درجة مئوية إلى ١٠5١ درجة مئوية؛ على نحو مفضل من Ov إلى ١١ درجة REP فى الطريقة المذكورة؛ يتم مزج كلوريدات الكبريت المعالجة مسبقاً بحمض كربوكسيلك؛ حمض دهنى و/أو إيستر حمض دهنى مع البوليمر لمدة حوالى © إلى 1١ دقيقة. 5 قد يتم إضافة كميات تقليدية من المثبتات التقليدية إلى محلول البوليمر polymer solution قبل تفاعلات العزل والتنقية. الأمثلة على المثبتات المستخدمة هى الفينولات phenols المعاقة Le) على سبيل المثال 70.7- SB بيوتيل ثلاثى-؛.5- ميثيل فينول 2,6-di-tert-butyk4,5- SW —1.¢ « methylphenol ( أوكتيل ثيو ميثيل) —o— كريزول 4,6-bis(octylthiomethyl)-o- cresol أو_ثامن_ديكايل )0.7 SB بيوتيل ثلاثى-؛ - هيدروكسى_ (Jd بروبيونات aromatic أو أمينات آروماتية octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenypropionate ٠
N-(13- ثانى ميثيل بيوتيل)-17- فنيل- بارا فنيلين ثانى أمين -”.١(-17 Jie ¢ amines على سبيل + phosphites أو فوسفيتات dimethylbutyl)- N'- phenyl- paraphenylenediamine من الممكن أيضاً استخدام -tris(nonylphenyl) phosphite ثلاثى (نونيل فنيل) فوسفيت JE مثبتات أخرى متاحة تجارياً. 5 يتم عزل البوليمرات عن طريق التبخير evaporation لزيادة تركيز محلول البوليمرء عن طريق الترسيب بدون مذيب مثل ميثانول methanol » إيثانول ethanol ¢ أو أسيتون «acetone أو على نحو مفضل عن طريق تقطير المذيب بالبخار. بعد نزع «Jil يتم إزالة الماء باستخدام تجميعات منخل مناسبة أو تجميعات مسمار مناسبة؛ على سبيل المثال المسامير الطاردة expeller screws أو المسامير الموسعة expander screws fluiidized-bed dryers محففات الطبقة المميعة | ٠ الطرق التقليدية؛ على سبيل المثال فى فرن تجفيف drying process تستخدم عملية التجفيف .screw-conveyor dryer lose أو فى مجفف تاقل drying oven 1 ARIE
لزوجة ML) Mooney ١+؛ عند ٠٠١ درجة مثوية) لعديد البيوتادايين مرتفع الوزن الجزيئى المنتج بواسطة الطريقة السابقة تكون lef بنسبة 756 على الأقل بعد خطوة 7) من لزوجة Mooney لعديد البيوتادايين بعد خطوة oY من المفضل أن تكون لزوجة Mooney المبدئية لعديد البيوتادايين المذكور مرتفع الوزن Gall MU ( milli units ٠١ (NBR) high-molecular-weight polybutadiene © ) وحده ملي على
الأقل ML) )£4 عند ٠٠١ درجة مئوية)؛ على نحو مفضل من ٠١ إلى ML) MU Yo )£4 عند ٠٠١ درجة مئوية)؛ على نحو مفضل بشكل خاص +$ MU على الأقل ML) )$4 عند ٠ درجة مثئوية)؛ وأنها بعد إضافة كلوريدات الكبريت؛ مثل ثانى كلوريد ثانى كبريت؛ ثانى كلوريد كبريت و/أو كلوريد ثيونيل؛ تكون لزوجة Mooney النهائية لها MU ٠١ على الأقل ML)
١٠٠١ عند +1 ML) MU ©. إلى ra مثوية) ‘ على نحو مفضل من an ١٠٠١ عند £4) ١١ درجة ٠٠١ عند ؛+١ ML) MU Ar من 60 إلى ald درجة مئوية)؛ على نحو مفضل مثوية)؛ مع عدم وجود تحويل إلى جل أو مع انخفاض كبير فى التحويل إلى جل؛ يكون محتوى من الوزن. 7١ أصغر على نحو مفضل من Jal) لعديد البيوتادايين بعد عملية البلمرة. Mooney المبدئية إلى لزوجة Mooney تشير لزوجة
VO ومن الممكن أيضاً تحديد خطوة الزيادة فى Mooneydasd باستخدام تخفيف ضغط Mooney وفقاً لتخفيف ضغط اللزوجه ١142-٠ (MSR) Mooney Stress Relaxation © 57214م. وهناء يتم قياس قيم تخفيف ضغط اللزوجه بعد خطوة (VF وخطوة ؟). يعطى حاصل القسمة المحسوب من تخفيف ضغط اللزوجه (Y) و تخفيف ضغط اللزوجه (F) معامل التعديل. يتم قياس قيمة تخفيف ضغط اللزوجه عند ٠٠١ درجة مئوية وفقاً للطريقة القياسية ل ASTM © ١755-٠٠
Yo معامل التعديل لعديد البيوتادايين المذكور يساوى على نحو مفضل من .أ إلى Y.o + مع تفضيل من ٠١4 إلى .7.١١ يشتمل الاختراع أيضاً على عديد بيوتادايين محفز بنيوديميوم مرتفع الوزن الجزيئى يمكن الحصول عليه من الطريقة المذكورة.
س١ من المفضل أن يشتمل عديد البيوتادايين محفز بنيوديميوم مرتفع الوزن الجزيئى المذكور على حمض كربوكسيلك؛ حمض دهنى و/أو إيستر حمض دهنى. على day الخصوص؛ نبات مشبع أو أحادى أو متعدد عدم التشبع؛ طبيعى أو (Jame أو إيسترات الأحماض الدهنية الحيوانية animal acid esters لزان على وجه الخصوص يتم كشف زيت فول الصويا المعالج بالإبوكسدة © آذه epoxidized soya bean + أو حمض فيرساتيك؛ حمض أوكتانويك» حمض آيزو أوكتانويك isooctanoic acid ؛ حمض لوريك؛ حمض ميريستيك؛ حمض بالميتيك أو حمض أوليك فى عديد البيوتادايين المحفز بالنيوديميوم neodymiume-catalyzed polybutadiene المذكور. الشخص الخبير فى المجال يكون على علم بطرق الكشف التقليدية؛ على سبيل المثال استخدام كروماتوجرافيا الطبقة الرقيقة thin layer chromatography ¢ كروماتوجرافيا الغاز | gas Alle AL ايفارجوتامورك «chromatography | ٠ الأدا = ) high-performance liquid chromatography (HPLC أو التحليل الطيفى للكتلة mass spectroscopy ؛ الاستخلاص/العزل السابق لحمض الكربوكسيلك؛ الحمض الدهنى و/أو إيسترات الحمض الدهنى يكون اختيارى. لا يحتاج عديد البيوتادايين المحفز بالنيوديميوم مرتفع الوزن الجزيئى المذكور إلى إضافة زيوت موسعة؛ على سبيل المثال زيوت موسعة أروماتية aromatic extender oils ؛ وذلك لضبط لزوجة Mooney ١٠ للمواد المطاطية. قد يتم استخدام عديد البيوتادايين المذكور بمفرده؛ فى مزيج مع زيوت آروماتية أو أليفاتية أو فى خليط مع مواد مطاطية أخرى. المواد المطاطية الإضافية المناسبة لإنتاج المطاط المقسى بالكبريت rubber vulcanizates (المفلكن) هى ليست فقط المطاط الطبيعى ولكن أيضاً المطاط التركيبى. يتم وصف المواد المطاطية التركيبية synthetic rubbers المفضلة على سبيل المثال فى ١986 W.
Hofmann, Kautschuktechnologie, Gentner Verlag, Stuttgart and 1. Franta, ١ Elastomers and Rubber Compounding Materials, Elsevier, Amsterdam 134894 . وهى تشتمل فيما بينها على BR - عديد بيوتادايين تقليدى ABR — بوليمرات مشتركة بيوتادايين/الكيل -1-04© أكريلات butadiene/C1-Cd-alkyl acrylate copolymers | 5 ARIE 1 polychloroprene عديد كلوروبرين - CR polyisoprene عديد أيزوبرين - IR le styrene/butadiene copolymers بوليمرات مشتركة ستايرين/بيوتادايين - SBR من 78 ٠ إلى ٠١ إلى 7760 من الوزن؛ على نحو مفضل من ١ من styrene محتويات ستايرين الوزن 5 isobutylene/isoprene copolymers بوليمرات مشتركة آيزوبيوتيلين/آيزوبرين - IIR butadiene/acrylonitrile copolymers بوليمرات مشتركة بيوتادايين/أكريلونيتريل - NBR إلى ٠١ من © إلى 72760 من الوزن؛ على نحو مفضل من acrylonitrile بمحتويات أكريلونيتريل من الوزن YA $e مهدرج جزئياً أو مهدرج بالكامل NBR مطاط — HNBR ٠ ethylene/propylene/diene بوليمرات مشتركة ايثيلين/ بروبيلين/ دايين — EPDM copolymers وأيضاً مخاليط من المواد المطاطية المذكورة. المواد ذات الأهمية لإنتاج إطارات السيارات بمساعدة الحشوات معدلة السطح هى على وجه الخصوص motor-vehicle tyres بمحركات المطاط الطبيعى مستحلب بوليمرات مشتركة ستايرين/بيوتادايين وأيضاً المواد المطاطية لمحلول Yo - أعلى من glass transition بوليمرات مشتركة ستايرين/بيوتادايين مع درجة حرارة تحول زجاجى أو بمجموعات وظيفية أخرى؛ كما silyl ethers المعدلة اختيارياً بإيثيرات سيليل « YEP درجة Ou ؛ مطاط عديد البيوتادايين 6 £5Y هو موصوف فى براءة الاختراع الأوربية رقم--77. سيس مرتفع (>790 من الوزن) المنتج بواسطة - 4.١ الذى به محتوى polybutadiene rubber ¢ (Ni) Nickel نيكل ¢ Cobalt (Co) كربالت ¢ Titanium (Ti) عوامل حفازة تعتمد على تيتانيوم ٠ مطاط عديد البيوتادايين الذى به محتوى فينيل Lads أو نيوديوم من صفر إلى 7975 من الوزن؛ وأيضاً مخاليط من ذلك. vinyl
اج \ — ويوفر الاختراع أيضاً مخاليط المطاط وتشتمل عموماً على من © إلى Yoo جزء من الوزن حشوة نشطة أو خاملة؛ على سبيل المثال السيليكا دقيقة الجسيمات fine-particle silicas ؛ المنتجة على سبيل المثال من خلال الترسيب من محاليل السيليكات silicates ¢ أو التحلل SW للهب flame hydrolysis _لهاليدات السيليكون silicon halides © بمساحات سطح معينة من © إلى ٠٠٠١ م7/جم؛ على نحو مفضل من ٠١ إلى 00 م٠/جم (مساحة سطح بروناور -ايميت -تالير Brunaver-Emmett-Teller (BET) ) وبأحجام جسيمات أولية من ٠١ إلى 50860 gl متر. وقد تأخذ السيليكا أيضاً؛ إذا كان ذلك مناسباًء شكل أكاسيد oxides مختلطة مع أكاسيد 8 Al metal oxides « مثل أكاسيد ألمونيوم Aluminum ¢ ماغنسيوم Magnesium (Mg) ¢ كالسيوم «Calcium (Ca) باريوم (Ba) Barium «(Zn)Zine &lije ٠ زركونيوم «(Zr) Ziconum أو تيتانيوم Titanium (Ti) ¢ السيليكات التركيبية Jie ¢ synthetic silicates سيليكات الألومنيوم aluminium silicate + أو سيليكات فلز أرضى قلوى alkaline earth metal silicate ¢ مثل سيليكات الماغنسيوم magnesium silicate سيليكات الكالسيوم calcium silicate ؛ بمساحة سطح بروناور -ايميت-تالي من ٠١ إلى ف 2 PEA وأقطار جسيم أولية من A إلى ف نانو متر ¢ Yo السيليكات الطبيعية natural silicates ¢ مثل الكاولين kaolin وأى شكل AT للسيليكا sifica موجود فى الطبيعة؛ الألياف الزجاجية glass fibres ومنتجات الألياف الزجاجية (الحصير mats ؛ الخيوط «(strands أو الميكروبيدات الزجاجية glass microbeads ¢ أكاسيد Jie ¢ metal oxides al أكسيد oxide <li) ع0 + أكسيد كالسيوم calcium oxide ¢ AK أكسيد ماغتسيوم magnesium oxide ¢ أكسيد ألومنيوم aluminium oxide ¢ كربونات الفلز Jie ¢ metal carbonates كربونات ماغنسيوم magnesium carbonate ¢ كربونات كالسيوم calcium carbonate ؛ كربونات زنك zinc carbonate « tA RE
هيدروكسيدات الفلز metal hydroxides + على سبيل المثال هيدروكسيد ألومنيوم aluminium hydroxide ؛ هيدروكسيد ماغنسيوم magnesium hydroxide ¢ أملاح metal salts Hall ؛ على سبيل المثال أملاح PRES الماغنسيوم zinc or magnesium sals لأحماض دهنية غير مشبعة unsaturated fatty acids -[ألفا]» [i] على سبيل المثال حمض أكريليك أو acrylic or methacrylic acid lly Ste ¢ يحتوى على من ؟ إلى A ذرات كربون carbon atoms » الأمثلة هى «zine acrylatecliy <a ST ثانى أكريلات زنك gnc diacrylate » ميثاكريلات زنك SG » zinc methacrylate ميثاكريلات زنك zinc dimethacrylate » ومخاليط منها؛ هباب الكربون5109615 carbon . مركبات هباب الكربون المستخدمة هنا هى تلك التى يتم إنتاجها Vo عن طريق عملية هباب المصباح Jamp-black process » عملية هباب الفرن furnace-black process أو عملية هباب الغاز gas-black process والتى لها مساحات سطح بروناور -ايميت- تالي من ٠١0 إلى Yoo م7/جم؛ الأمثلة هى هباب الكربون فرن فائق الكشط super (SAF) cabrasion furnace فرن قأذف سريع «Fast Extrusion Furnace ( FEF) فرن متوسط فاثق الكشط «Intermediate Super Abrasion Furnace (ISAF) فرن كاشط High Abrasion Furnace lle HAF) ٠5 فرن لاغراض عامة GENERAL PURPOSE FURNACE (GPF) Jf, . « المواد الهلامية المطاطية rubber gels ؛ خاصةٌ تلك التى تعتمد على عديد البيوتادايين» البوليمرات AS AAA بيوتادايين/ستايرين butadiene/styrene copolymers © البوليمرات المشتركة بيوتاد Le butadiene/acrylonitrile copolymers Jai sb ST op الكلوروبرين .polychloroprene ٠١ وتعطى الأفضلية الخاصة لثانى آكريلات الزنك؛ السيليكا دقيقة الجسيمات وهباب الكربون. قد يتم استخدام الحشوات fillers المذكورة بمفردها أو فى خليط. فى أحد التجسيمات المفضلة بشكل (ald تشتمل مخاليط المطاط (le rubber mixtures كحشوات»؛ خليط من الحشوات شاحبة اللون ٠ pake-colourcd firs على سبيل المثال السيليكا دقيقة الجسيمات؛ وهباب الكربون» حيث
-١١- تكون نسبة الحشوات شاحبة اللون إلى هباب الكربون فى الخليط من 0.05 إلى 70 على نحو .٠١ إلى ١.٠١ مفضل من الشكل الذى فيه يتم إضافة الحشوات إلى محلول عديد (عديدات) البيوتادايين المذكور يكون على نحو مفضل ذلك الذى للمواد الصلبة أو لردغة فى ماء أو فى مذيب. قد يتم إنتاج محلول المطاط
Halll مقدماً؛ ولكن من المفضل أن يتم استخدام المحلول المشتق من تفاعل rubber solution 5 مباشرةً. ثم يزال المذيب حرارياً أو على نحو مفضل بمساعدة البخار. polymerization reaction من خلال التجارب Agen المذكورة stripping process ويمكن تحديد ظروف عملية النزع التمهيدية. وتعطى الأفضلية أيضاً لإضافة الحشوات إلى عديد البيوتادايين الصلب المذكور أو إلى خليط من kneader المطاط؛ ودمجها عن طريق الخلط بطريقة معروفة؛ على سبيل المثال باستخدام عجان ٠ وتشتمل مخاليط المطاط المذكورة أيضاً على عوامل تشابك؛ إذا كان ذلك مناسباً. ويمكن أن تشتمل ؛ والكبريت مفضل peroxides أو البيروكسيدات sulphur عوامل التشابك المستخدمة على الكبريت هنا بشكل خاص. ويمكن أن تشتمل مخاليط المطاط وفقاص للاختراع على مواد مساعدة أخرى ¢ antioxidants مضادات الأكسدةٌ ¢ reaction accelerators مسرعات التفاعل Jie من المطاط» مضادات الأوزون ¢ fight stabilizers مثبتات الضوء + heat stabilizers مثبتات الحرارة Vo مواد زيادة ¢ plasticizers الملدنات ¢ processing aids مساعدات المعالجة + 2000205 ¢ pigments الملونات ¢ dyes الأصباغ « blowing agents عوامل النفخ ¢ tackifiers اللزوجة العوامل المعوقة ¢ organic acids الأحماض العضوية ¢ extenders الموسعات ¢ waxes الشموع على سبيل ¢ activators وأيضاً المنشطات ¢ metal oxides أكاسيد الفلز « retarding agents ¢ polyethylene glycol بولى إيثيلين جليكول + triethanolamine المثال ثالث إيثانول أمين ٠٠ ؛ الخ؛ وهى معروفة لصناعة المطاط. hexanetriol هكسان ترايول فى مخاليط المطاط المفضلة باستخدام السيليكا المترسبة عالية النشاط؛ من المفيد بشكل خاص استخدام منشطات حشو إضافية. منشطات الحشو المفضلة هى سيليل إيثيرات الذى يحتوى على عديد سلفيدات (iakoxysiylalkyl ثنائى (ثالث الكوكسى سيليل الكيل Rall كبريت؛ 1 ARIE
polysulphides » كما هو موصوف فى براءة الاختراع الألمانية رقم -أ-؟ ٠١١. و براءة الاختراع الألمانية رقم -أ-لالات. 05 7.7 ¢ إيثيرات السيليل silyl ethers التى تحتوى على الكبريت sulphur الأوليجومرية oligomeric و/أو البوليمرية للبراءه الالمانية 49571١ أ والبراءه الاوروبية رقم و ا » Gly ميركابتو الكيل ثالث الكوكسى سيلان mercaptoakyltriakoxysilanes 8 + خاصة ule بروبيل ثالث Sol سيلان وثيوسياناتو Jas سيليل (يثير cmercaptopropyltriethoxysilane على سبيل JU كما هو موصوف فى براءة الاختراع الألمانية رقم--4764 44 ١908 الكميات المستخدمة لمواد المساعدة المطاطية هى كميات معتادة؛ وتعتمد فى جملة الأمور على الاستخدام المقصود. الأمثلة على الكميات المعتادة هى الكميات من ١0٠ إلى ٠ 75 من الوزن؛ ٠ على أساس المطاط. قد يتم إجراء المزج الإضافى للمواد المطاطية مع المنتجات المساعدة المطاطية الأخرى المذكورة؛ عوامل التشابك والمسرعات بالطريقة المعتادة بمساعدة تجميعات خلط مناسبة؛ Jie الاسطوانات؛ الخلاطات الداخلية وأجهزة البثق بالخلط. يتم وصف عمليات التركيب والفلكنة vulcanization بمزيد من التفصيل على سبيل المثال فى Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 4, pp. yo (compounding) and Vol.
VY, pp. 177 ff (vulcanization). 1 101 قد يتم فلكنة مخاليط المطاط وفقاً للاختراع عند درجات حرارة معتادة من ٠٠١ إلى ٠٠١8 درجة مئوية؛ على نحو مفضل من ١١ إلى ١٠8١ درجة مئوية (إذا كان ذلك مناسباً تحت ضغط من ١ ٠ إلى Y ٠ بار). ٠ لمخاليط المطاط المذكورة ملائمة ممتازة لإنتاج القوالب من أى نوع. AE) غير المحدودة على القوالب المذكورة a الحلقات-0 O-rings + التشكيلات الجانبية profiles » الحشيات gaskets ؛ الأغشية membranes « الإطارات tyres ؛ جنازير الإطارات tyre 5 » عناصر التخميد damping elements والخراطيم -hoses
وتعطى الأفضلية الخاصة لمكونات الإطارات المختلفة وجنازير الإطارات. وتكون مخاليط المطاط وفقاً للاختراع أيضاً مناسبة للتأثير فى تعديل اللدائن الحرارية؛ Lala dell للبولى . ستايرين polystyrene والبوليمرات . المشتركة . ستايرين/آكريلونيتريل .styrene/acrylonitrile copolymers © وتستخدم مخاليط المطاط بشكل مناسب خاصةٌ لكرات الجولف؛ Bal قلوب كرات الجولف golf:
.ball cores يشمل نطاق الاختراع اتحادات من جميع تعريفات» مؤشرات»؛ متغيرات وتفسيرات المجموعة الوظيفية المقدمة أعلاه والمدرجة فيما يلى بعبارات عامة أو فى نطاقات مفضلة؛ أى يشمل أيضاً أى اتحاد مطلوب يتضمن النطاقات الخاصة والنطاقات المفضلة.
سيتم استخدام الأمثلة أدناه لمزيد من التفسير للاختراع. ١ إنتاج مركبات عديد بيوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى (NdBR) تم إنتاج يوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى مختلفة بزيادة درجة الوزن الجزيئى. المثال المقارن :١ يوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى بزيادة درجة صغيرة > 756 فى قيمة «ع«1100؛ بدون تحويل إلى جل
Yo عملية البلمرة: تم إدخال 85560 جم هكسان (مجفف على متخل جزيثى ٠٠١ (molecular sieve جم من -.١ بيوتادايين ٠.١ + 1 ,3-butadiene مل مول من AR محلول ثانى آيزوبيوتيل ألومنيوم هيدريد diisobutylaliminium hydride فى ٠.4 (lua مل مول من 2٠١ محلول إيثيل ألومنيوم ethylaluminium واحد وتنصف كلوريد sesquichloride فى هكسان hexane ¢ و4٠
Yo مل مول من Tee محلول فيرساتات نيوديميوم neodymium versatate فى هكسان فى جهاز تعقيم صلب steel autoclave سعته Yeo لترء جاف تم جعله خامل بواسطة نيتروجين nitrogen تم
=« \ _ تسخين النظام إلى VY درجة مئوية؛ مع المزج؛ وتم بلمرة الخليط لمدة Te دقيقة؛ مع المزج. تم أخذ عينة تحويل. كان تحويل البيوتادايين بعد عملية البلمرة TARY ثم إنها > عملية البلمرة بإضافة دلا ١ جم من حمض ستياريك )° As «(phr LY استخدام اا جم من (phr ٠>١٠١( YoY Irganox للتثبيت. تم الاحتفاظ بالمحلول عند 66 درجة مئوية لمدة Vo 5 دقيقة أخرى.
لزوجة Mooney المبدئية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مثوية): 4 MU تخفيف ضغط MSR) Mooney عند ٠٠١ درجة مئوية وفقاً ل D1646-00 25714): تخفيف ضغط اللزوجه TE - (Y) التعديل:
Yao تم YY.
Ja جم من محلول البوليمر إلى glass reactor ala) Je lia سعته ؟ لتر. ولعملية التعديل؛ تم إضافة ٠1.7١ جم من محلول ثانى كلوريد ثانى كبريت disulphur dichloride فى هكسان (تركيز ©<١7( 79١ «ام)). تم مزج المحلول عند 15 درجة مئوية ١١5 sad دقيقة. تم ترسيب البوليمر من خلال إدخاله فى © كجم إيثانول ethanol ؛ تم تثبيته بواسطة ١١71:8000 (phr oY ) وتجفيفه فى وسط مفرغ عند Ye درجة YEP . الوزن بعد التجفيف : q0 جم
PMU £¢ درجة مئوية): ٠٠١ عند £4) ML) النهائية Mooney لزوجة Vo ¢,0F = (7) Mooney تخفيف ضغط من الوزن 750.7 > Gel content محتوى الجل من الوزن VY من الوزن ١.؛- سيس ون-1,4 ؛ 791.5 Microstructure البنية المجهرية 1.2-vinyl فينيل -7 ١١ ترانس قصة-1,4 ؛ 8. » 7 من الوزن - 4.١
٠ الا يظهر عديد البيوتادايين المحفز بالنيوديميوم مرتفع الوزن الجزيئى أى تحول إلى جل؛ بزيادة da صغيرة فى Y.A Mooney dad )7 فوق لزوجة Mooney الأولية. معامل التعديل (MC) يساوى NY
المثال المقارن 7: يوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى بزيادة درجة كبيرة فى Aad ٠ <Mooney 25؛ بدون تحويل إلى جل عملية البلمرة: ثم إدخال يي جم هكسان (مجفف على منخل جزيثى)؛ ٠ جم من ١.؟- بيوتادايين؛ "٠. 0 مل مول من 770 محلول SB آيزوبيوتيل ألومنيوم هيدريد disobutylaluminium (hydride هكسان؛ ٠.44 مل مول من 72٠0 محلول إيثيل ألومنيوم واحد ونصف كلوريد فى هكسان» و ؛ مل مول من م محلول فيرساتات نيوديميوم فى هكسان فى جهاز تعقيم صلب ٠١ dda لتر » ala ثم alas خامل dad gs نيتروجين. ثم تسخين النظام إلى 7 درجة YEP ؛ مع المزج؛ وتم بلمرة الخليط sad 60 دقيقة؛ مع المزج. تم أخذ عينة تحويل. كان تحويل البيوتادايين A بعد عملية البلمرة 7477 ثم إنها > عملية البلمرة بإضافة .أ جم من حمض ستياريك . ثم الاحتفاظط بالمحلول عند 10 درجة مثوية ١١ sad دقيقة أخرى. لزوجة Mooney المبدئية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مثوية): MU YT تخفيف ضغط اللزوجه ce VY = (Y) Yo التعديل: تم نقل 77١0 جم من محلول البوليمر إلى مفاعل زجاجى سعته ؟ لتر. ولعملية التعديل؛ تم إضافة المحلول عند TO درجة مئوية لمدة ١١ دقيقة. تم ترسيب البوليمر من خلال إدخاله فى © كجم إيثانول؛ تم تثبيته بواسطة 1520 (phr ©-7( Irganox وتجفيفه فى وسط مفرغ عند Vo درجة YEP Yo . الوزن بعد التجفيف : 5 جم لزوجة Mooney النهائية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مئوية): PMU AY تخفيف ضغط اللزوجه () = too ARIE 1
محتوى الجل 78.5 من الوزن البنية المجهرية: 7997.7 من الوزن ١.؛؟- سيس؛ 7٠١١7 من الوزن ١.؟- ترانس؛ 7٠.١7 من الوزن -7٠ فينيل يظهر عديد البيوتادايين المحفز بالنيوديميوم مرتفع الوزن الجزيئى تحول إلى جل يبلغ 778.5 من © الوزن؛ مع زيادة درجة كبيرة فى قيمة Mooney 7171.4 فوق لزوجة Mooney المبدئية. معامل التعديل وفقاً لذلك يساوى 7.7. مثال مبتكر :١ يوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى بزيادة خطوة مرتفعة فى قيمة LAY Mooney بدون التحول إلى جل عملية البلمرة: Yo ثم إدخال يي جم هكسان (مجفف على منخل جزيثى)؛ ٠ جم من ١.؟- بيوتادايين؛ de YAY مول من 770 محلول ثانى آيزوبيوتيل ألومنيوم هيدريد disobutylaluminium (hydride هكسان؛ ٠.44 مل مول من 72٠0 محلول إيثيل ألومنيوم واحد ونصف كلوريد فى هكسان»ء و؛؛.٠ مل مول من Tee محلول فيرساتات نيوديميوم neodymium versatate هكسان فى جهاز تعقيم صلب سعته ٠١ لترء جاف تم جعله خامل بواسطة نيتروجين. تم تسخين Vo النظام إلى ١ درجة eddie مع المزج؛ وتم بلمرة الخليط لمدة Te دقيقة؛ مع المزج. تم Ml عينة تحويل. كان تحويل البيوتادايين Butadiene بعد عملية البلمرة 744.0 تم إنهاء عملية البلمرة بإضافة 1.0 جم من حمض ستياريك (ph +.0) stearic acid تم الاحتفاظ بالمحلول عند 15 درجة مئوية لمدة ١١ دقيقة أخرى. لزوجة Mooney المبدئية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مثوية): ؛ 7 MU MSR ٠ )7( = للا .. التعديل:
— \ _ تم نقل 77١ جم من محلول البوليمر إلى مفاعل زجاجى سعته 7 لتر. ولعملية التعديل؛ تم إضافة 4 جم من محلول ثانى كلوريد ثانى كبريت فى يت فول صويا إيبوكسيدى (تركيز nV) Zot #ام)). تم مزج المحلول عند 10 درجة مئوية لمدة ١١ دقيقة. تم ترسيب البوليمر من خلال إدخاله فى © كجم إيثانول؛ تم تثبيته بواسطة «مصمع:1١٠ (phr ©7( YOY وتجفيفه فى وسط مفرغ عند Yo fo] درجة مثوية. الوزن بعد التجفيف : 5.7 جم لزوجة Mooney النهائية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مئوية): ¢£ PMU tot = (7) MSR محتوى الجل < Ley من الوزن البنية المجهرية: 7997.4 من الوزن ١.؛؟- سيس؛ 7٠١4 من الوزن ١.؟- ترانس؛ 70.1 من ٠ الوزن ١١ 7- فينيل معامل التعديل وفقاً لذلك يساوى ALY مثال مبتكر ؟: يوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى بزيادة خطوة مرتفعة فى قيمة Mooney 00 بدون التحول إلى جل عملية البلمرة: Yo ثم إدخال م جم هكسان (مجفف على منخل ٠ (in جم من “VO بيوتادايين -1,3 7١ ١ butadiene مل مول من 770 محلول ثانى آيزوبيوتيل ألومنيوم هيدريد فى هكسان؛ Voit مل مول من 7٠١ محلول إيثيل ألومنيوم واحد ونصف كلوريد فى هكسان hexane » و44١٠ مل مول من م محلول فيرساتات نيوديميوم فى هكسان فى جهاز تعقيم صلب ٠١ dir لتر ¢ ala تم جعله خامل بواسطة نيتروجين. تم تسخين النظام إلى ١77 درجة مثوية؛ مع المزج؛ وتم بلمرة ٠ الخليط لمدة Te دقيقة؛ مع المزج. تم أخذ Ae تحويل. كان تحويل البيوتادايين بعد عملية البلمرة polymerization process 711
_— ¢ \ _ تم إنهاء عملية البلمرة بإضافة 1.0 جم من حمض ستياريك )0+ «1م). تم الاحتفاظ بالمحلول عند TO درجة مئوية لمدة ١١ دقيقة أخرى. لزوجة Mooney المبدئية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مثوية): 560 MU lo - (7) MSR oo التعديل: تم نقل 77١ جم من محلول البوليمر إلى مفاعل زجاجى سعته Y لتر. ولعملية التعديل؛ تم إضافة 06 جم من محلول ثانى كلوريد ثانى كبريت فى يت فول صويا إيبوكسيدى (تركيز 7704 VV) «ام)). تم مزج المحلول عند 10 درجة مئوية لمدة ١١ دقيقة. تم ترسيب البوليمر من خلال إدخاله فى © كجم (يثانول ethanol ¢ تم تثبيته بواسطة (phr +.Y) Trganox VOY وتجفيفه فى وسط ya Yo & عند an Ye مثوية. الوزن بعد التجفيف : 5.١ جم لزوجة Mooney النهائية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مئوية): PMU TY ¢o V1 = (7) MSR محتوى الجل < Ley من الوزن البنية المجهرية: 7997.4 من الوزن ١.؛- سيس؛ 77.0 من الوزن -4.١ ترانس؛ 70.7 من Ve الوزن Jud -7.١ الكتلة المولارية ٠١١ = Mn :Molar mass كجم/مول » EYA = Mw كجم/مول + ٠١٠١ = Mz كجم/مول ؛ التشتت المتعدد (Mw/Mn) = لاي لزوجة المحلول viscosity «منته5: 7١١“ مل باسكال معامل التعديل وفقاً لذلك يساوى NA Yo مثال مبتكر ؟: بيوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى بزيادة خطوة مرتفعة فى dad Mooney م » بدون التحول إلى جل
اج \ — عملية البلمرة: ثم إدخال م جم هكسان (مجفف على منخل ٠ (in جم من “VO بيوتادايين « YY مل مول من 77١ محلول SB أيزوبيوتيل ألومنيوم هيدريد diisobutylaluminium hydride فى هكسان ٠.44 ¢ hexane مل مول من 7٠١ محلول إيثيل ألومنيوم واحد ونصف كلوريد فى هكسان» و ؛ مل مول من م محلول فيرساتات نيوديميوم فى هكسان فى جهاز تعقيم صلب سعته Ye لترء جاف تم جعله خامل بواسطة نيتروجين «01086. تم تسخين النظام إلى VY درجة مثوية؛ مع المزج؛ وتم بلمرة الخليط لمدة Te دقيقة؛ مع المزج. تم أخذ عينة تحويل. كان تحويل البيوتادايين بعد عملية البلمرة 789.0 لم يتم إنهاء محلول Halll وتم معالجته أيضاً Bale تم أخذ عينة بوليمر وتم تحديد قيمة Mooney للبوليمر. ٠ ا لزوجة Mooney المبدئية للبوليمر السابق 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مثوية): MU TV ae - (7) MSR التعديل: تم نقل 77١0 جم من محلول البوليمر إلى مفاعل زجاجى سعته ؟ لتر. ولعملية التعديل؛ تم إضافة 75 جم من محلول SB كلوريد SB كبريت disulphur dichloride فى يت فول صويا ١ (إيبوكسيدى (تركيز 777.5 ١١( «ام)). تم مزج المحلول عند 15 درجة مئوية لمدة ١١ دقيقة. ثم ترسيب البوليمر من خلال إدخاله فى © كجم Jot) ؛ ثم تثبيته بواسطة + LY ) Irganox YOY (phr وتجفيفه فى وسط Ye die & ya درجة YEP . الوزن بعد التجفيف : 5.1 جم لزوجة Mooney النهائية 5+١ ML) عند ٠٠١ درجة مئوية): PMU ١١ YY = (7) MSR Yo محتوى الجل > 7 من الوزن البنية المجهرية: 7997.97 من الوزن ١.؛؟- سيس؛ 7٠١١7 من الوزن )60 = ترانس؛ 70.1 من الوزن 7.١ - فينيل 1,2-vinyl
معامل التعديل (MC) يساوى NAY
تظهر كل من بيوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى المنتجة بواسطة الطريقة
المذكورة زيادة درجة كبيرة فى قيمة Mooney لزوجات Mooney النهائية تكون أكثر من 750
أعلى من لزوجة Mooney الأولية لبيوتادايين محفزة بالنيوديميوم مرتفعة الوزن الجزيئى» بمحتوى
جل < 250.7 من الوزن.
الاختبار:
ه: تعيين محتوى جل البولى بيوتاداين polybutadiene فى ستيارين styrene عن طريق طريقة
:١٠١؟ BAYELAS MO AQ - ALAB جاذبية تعتمد على الطريقة
تم وزن 75.0 جم من بوليمر بدقة 609 جم على ميزان المعمل. يتم قطع الحواف وطرحها قبل ٠ الاجراءات. يتم قطع البوليمر إلى قطع صغيرة. يتم تعبئة ٠ 45 مل ستيارين مرشح لزجاجة متسعة
الرقبة سعة ١ لترء ويتم إذابة البوليمر فى حوالى 4 ساعات على مزاز shaker
يتم تبريد الشبكة السلكية wire netting التى تتألف من قماش سلكى wire cloth بعرض شبكة
791 .+ مم » 2 Ov مم ¢ مسخنة حتى حرارة الاحمرار قبل الاجراء ‘ فى al) مجففة فى le 3
تجفيف. بعد التبريدء يتم إزالة الشبكة السلكية من الزجاجة المجففة ووزنها بدقة 0٠ مجم على _ ميزان تحليلى. يعطى هذا الوزن م. يتم تزويد ٠٠١ مل من ستيارين مرشح فى كل من الدوارق
الزجاجية الثلاثة. يتم وضع الشبكة السلكية؛ بقطر cae © ٠ فى نظام ترشيح الفلز 50000 metal
Gelman’ system (سدادة- مرشح- سدادة)؛ ويتم شد القمع الملحق فى مكانه.
يتم صب محلول البوليمر OY) polymer solution من خلال المرشح ٠ الدورق الأول من الثلاث
دوارق الزجاجية التى تحتوى على ستيارين يتم استخدامه لشطف الزجاجة متسعة الرقبة ويتم إمرار Ye هذا المحلول بالمثل من خلال المرشح. ثم يتم استخدام جزئى الستيارين الآخرين لشطف المرشح
filter
ثم يتم إزالة المرشح بحرصض dad gs كماشة pincers ووضعه على منديل ورقٌ نظيف . يتم تطبيق
ضغط بحرص بواسطة الكماشة على حافة المرشح. يتم استخدام عدسة لملاحظة تبخر الستيارين
styrene يصبح المرشح السلكى الرطب المبلل moist wire filer بالستيارين ald بشكل واضح مع انخفاض كمية الستيارين. بمجرد أن تصبح كل شبكات المرشح خالية من الستيارين؛ يتم وزنها فوراً مر أخرى على الميزان. يعطى هذا الوزن 5. بعد الوزن الثانى للمرشح؛ يتم تجفيفه فى كابينة تجفيف لمدة ١١5 دقيقة عند ٠٠١ درجة مثوية )+ 0 © درجة مثوية) لتعيين محتوى الجل الجاف. المرشح هنا يكون زجاجة مجففة مفتوحة. بعد التجفيف؛ يتم وضع الزجاجة مع المرشح فى مجفف لمدة حوالى ٠١ دقائق ثم يعاد وزنه. يعطى هذا الوزن ©. الحسابات: Jali الرطب 1٠١ *B-A = Wet gel [جزء فى المليون] Y [a] ١ ٠ [جزء فى المليون] 1٠0 * )© - (ه = Dry gel الجاف Jali
Yo الجل الرطب/الجل الجاف | [بدون أبعاد] = Swelling index معامل الانتفاخ
ASTMD ١757-0 وفقاً ل Mooney واسترخاء ضغط Mooney لزوجة :B : 3٠٠١5 150 لزوجة المحلول وفقاً ل : Vo لقياس اللزوجة 75.47 محلول بوليمر فى Brookfield DV-T يتم استخدام مقياس لزوجة دوار طولوين عند درجة حرارة الغرفة. .Currenta بواسطة GPC تم اجراء :D تعيين التركيب الدقيق. :8
ELA ٠١١ ,قاهع”: يتم وضع محلول من البوليمر فى طولوين على إطار KBr يتم تبخير المذيب» ويتم دراسة غشاء البوليمر polymer fim بواسطة وسائل المقياس الطيفى (pectroscopy FTIR بين إطارى KBr 50 :زيت فول صويا معالج بالإيبوكسى .Cognis (epoxidized soya bean oil :rganox 1520 © ؛.- ثنائى (أوكتثل ثيو ميثيل)- $s - سريزول 4,6-bis(octylthiomethyl)-0- cresol من BASF ". إنتاج مخاليط مطاطية وفلكنتها مثال مقارن ١ غير مناسب لاختبار المركب بسبب محتوى الجل العالى dan تم إنتاج مخاليط مطاط تشتمل على . BUNA™ CB YY كبولى بيوتاداين محفز بنيوديميوم بدون ٠ زيادة (Mooney ded dap وأيضاً البوليمر من مثال مقارن ١ والبوليمر المذكور من مثال الاختراع LY يعدد جدول ؟ المكونات الأساسية للخليط. تم إنتاج المخاليط مبدئياً فى عجان سعة ١٠. لتر بدون كبريت ومعجل . ثم ثم خلط كبريت sulphur مكونات الخليط والمعجل فى ra) درجة مثوية على بكرة. لزوجة Mooney الأولية ل ج1108 من المثال المقارن ١ تساوى 79 (MU لزوجة Mooney الأولية NdBR J Vo المذكورة من المثال المقارن ١ تساوى 795 2117؛ لزوجة Mooney ل Buna CB22 بدون زيادة درجة قيمة Mooney تساوى 17 MU المواد المستخدمة لدراسات الخليط كانت كما يلى: جدول :١ 7 BUNATM CB YY فى شكل بولى بيوتاداين Lanxess Deutschland GmbH Nd ا CORAX N فى شكل أسود كربون Evonik Degussa GmbH
Hansen und Rosenthal KG شكل زيت AVIVATEC © +»
Grillo Zinkoxid GmbH| , qf فى شكل ZINKWEIS ROTSIEGEL zinc oxide زنك Caldic Deutschland GmbH فى شكل ٠١ ١- مح YAEDENOR C stearic acid <b lie حمض Lanxess Deutschland GmbH] . = فى شكل 6 / ٠٠١ VULKANOX stabilizer
Lanxess Deutschland GmbH “ie فى شكل VULKANOX HS/LG
Lanxess Deutschland GmbH Jane فى شكل VULKACIT® CZ/EGC accelerator
RheinChemie Rhemnau GmbH فى شكل كبريت Y°—1.RHENOGRAN IS
Defo مطاط طبيعى700 TSR / RSS Y DEFO Yeo تكوين المخاليط :١ جدول سا TSR/RSS ؟ DEFO
Ye 79١ Ye AK tA RE
=« اذ ZINKWEISS ROTSIEGEL ل ل ل ل ل ل —4A YAEDENOR C Y Y Y Y Y Y ٠ VULKANOX Y Y Y Y Y Y $Y V/LG —1+RHENOGRAN IS دلا اد اك اد اك اك AA ولتقييم قابلية التركيب ثم تقييم الصفائح المطحونة milled sheets قبل وبعد الخلط لدمج المواد الكيميائية المطاطية rubber chemicals أظهرت المخاليط VCE YCE وأيضاً تلك التى ل YIE *YIE وفقاً للا EN) اع صفائح مطحونة (dacs بينما أظهرت المخاليط VCE و02'* ب YY Buna CB غير المعدلة صفائح مطحونة غير متجانسة باتصال مع البكرة بتعبئة شديدة جداً وغير oo كافية. تم تعيين الخصائص التالية على نواتج الفلكنة وفقاً للمعايير المذكورة: ١ه 017 : صلابة الدعامة A عند YY درجة YEP و Ye درجة YEP :DIN 507 مرونة ارتداد Rebound resilience عند YY درجة مئوية و١7 درجة مثوية YR’) 7 ( :DIN 4 Yo قيم ضغط عند ١٠١ 0؟ل قال .ال 1٠٠١ و ٠ استطالة (5 Ve , ٠٠١ ؟هو٠٠١ 0٠٠١66 ل قوة الشد والاستطالة عند الكسر ARIE 1
077 : قيمة التأكل Abrasion value معدات N ©. Eplexor ) Eplexor ( من Gabo-Testanlagen GmbH, Ahlden, Germany & استخدامها لتعيين الخواص الديناميكية dynamic properties (درجة الحرارة مستقلة عن معامل التخزين 87 فى مدى درجة الحرارة من Tom درجة مئوية إلى صفر درجة مئوية؛ وأيضاً 5 tan عند an Te fo) مثوية) . ثم تعيين القيم وفقاً ل OYOVNYDIN عند ٠١ هرتز على عينات اسطوائنية فى مدى an الحرارة من Ye om درجة YEP إلى ١١١+ درجة YEP بمعدل تسخين ١ كيلو/دقيقة. تم أخذ القياسات فى وضع المقارنة بضغط ثابت 79 وبتشوه ديناميكى dynamic deformation Joe تم استخدام الطريقة للحصول على المتغيرات التالية؛» المصطلحات كانت وققاً ل 11-8997 ASTM © | ٠ (Rage dan Tem) BE معامل التخزين storage modulus عند ٠١- درجة مثوية dap 0) BF مئوية): معامل التخزين عند 00 درجة مثوية- an 1 - FE مثوية) : معامل التخزين عند f= درجة YEP - an Ye - FE مثوية) : معامل التخزين عند -. ؟ درجة YEP - Yo ا - an ١ مثوية) : معامل التخزين عند Yom درجة YEP - an Ye - FE مثوية) : معامل التخزين عند Yom درجة YEP - 2 (صفر درجة مثوية) : معامل التخزين عند صفر درجة YEP =( وأيضاً an To ) tan © مثوية) : معامل الخسارة (FE IE’) عند Te درجة مثوية. ٠ ”2 توفر مؤشر لقبضة عجلة الإطار الشتوى winter tyre على الجليد والثلج. وحيث تقل BE A . 131) . on
Tv) 6 درجة (Ase تمثل قياس فقدات التخلف المغناطيسى hysteresis من الإطار فى ظروف التشغيل. وحيث تقل 6 Ty) tan درجة مثوية)؛ تقل مقاومة دحرجة الإطار. جدول ؟ يبين خصائص نواتج فلكنة المخاليط. VJs خصائص نواتج الفلكنة vulcanizate properties اكت TH I صلابة دعامة A عند YY درجة مثوية 04.0 1.5 1 2.6 1١.7 59.1١ استطالة الشد Tensile elongation ٠5 عند an YY ميجا مثوية باسكال A ٠ ٠٠5 عند an YY ميجا مثوية باسكال A AQ AY AY Ao VY / 0 ْ ّ أن اه أ كنا كنك اف مسح سعة MTS عند Te درجة YEP G* ) 0« %( القياس الأول اد ا ٠.5 4 بدا محا
٠. YY YY ١ نلا لكلا . (7215)_القياس Gx
tA RE
الناخ_
J HE HH او I اميق التخميد الديناميكى Dyn. 515017 DIN « damping © (صفر درجة |ميجا
YY.o¢ ٠١.لالا ٠١ 7 4. LEY) YY] مثوية) باسكال ميجا ٠١.7 ا YeuV ALY AtY 5.7 | درجة مثوية) باسكال YY) E ميجا 1 AVA 4.34 الا دخلا | AYE] درجة مثوية) باسكال Te) E ”© (صفر درجة |ميجا
Y. 8 v.44 YAY AY YE LAY] مثوية) بأسكال ميجا
YA LY AY v.29 OV WY مثوية) باسكال an الب 9 أ ميجا الب Te) درجة مثوية) باسكال v.09 LYE v.28 و 7 EF (صفر درجة |ميجا ١.4 AERA ١٠١. 4.1 1.5111 .51| مثوية) باسكال
ميجا an Y 9 E* مثوية) باسكال ٠١.0 77| ١٠.١ 1 Aga 95.77١ ميجا an 1 0) E* مثوية) باسكال AY | كلا تلا 5.71 AY 8 fan d (صفر درجة مثوية) عل vor AA vor AQ v0 90 vo TA vor Al YY) tan d درجة مثوية) EAA vee VY vor YA v.20 04 vor TAL vl YY ian ٠ ) tan d مثوية) Le OA Le OA vo. 0 [I $0 Le OA SY ee لان ان ان أن نا قيمة التآكل Abrasion value مم v v4 v4 Ve WY YW v بالمقارنة بالأمثلة المقارنة #YIE; YIE VCE VCE وفقاً للاختراع تظهر تحسن ملحوظ فى المؤشرات لمقاومة التتحرج rolling resistance ¢ على سبيل المثال مقاومة الارتداد العالية عند +٠80 an مثوية أقصى دلتا مماس منخفض فى اختبار MTS عند Te درجة YEP ودلتا مماس منخفض عند Te درجة YEP فى اختبار Eplexor « نتائج أفضل فى اختبار استطالة الشدء قابل للإدراك من خارج القسمة 8٠0 / 2060 9 الأكبرء وأيضاً قيم منخفضة جيدة جداً فى اختبار التأكل .abrasion test بالمقارنة ب Buna CB22 غير المعدلة فى الأمثلة المقارنة *YCESYCE تظهر أمثلة الاختراع Y IE Y IE * تحسن bale فى كفا de المعالجة؛ قابلة للإدراك من صفيحة مطحونة milled sheet
اج اذ
بشكل سلسل ومتجانسة بشكل ملحوظ وناتج بثق Garey مرضى_بشكل كامل؛ بينما تكون خصائص المركب جيدة بشكل مقارن. تحضر نواتج بثق Garvey من المثال المقارن VCE مثال الاختراع VIE والمثال المقارن YCE عند 960 درجة مثوية ومعدل دوران ٠5 ٠ دورة فى الدقيقة.
VCE © و7158 تعطى نواتج بثق ناعمة؛ بينما YCE له أسطح ليست ناعمة ولكن خشنة ولها شكل أسنان منشار مميز. (JSS وجد أن البوليمرات المذكورة بزيادة الدرجة الكبيرة فى 75٠0 <Mooney dad يمكن استخدامها لإنتاج مخاليط والتى تكون سهلة المعالجة وأنها تعطى نواتج بثق ناعمة؛ ولكنها فيما يتعلق بخواص المركب الفيزيائية تكون مكافئة لمطاطات البولى بيوتاداين المحفزة بالنيوديميوم
neodymium-catalysed polybutadiene rubbers | ٠ غير المعدل والتى تكون صعبة المعالجة.
Claims (1)
- و عناصر الحمابة.١ طريقة لتحقيق زيادة درجة لزوجة Mooney فى إنتاج بولى بيوتاداين Je الوزن cal high-molecular-weight polybutadiene له > £30 من محتوى الوزن وحدات سيس- cis- 4.١ units 1,4 و< 7١ من الوزن محتوى -7.١ فينيل لإ0ة»-1,2؛ تتميز ob )١ يتم بلمرة مونومر monomer واحد على الأقل مختار من ييوتاداين butadiene أو آيزوبرين isoprene © عند درجات حرارة من Ym إلى 50٠7م فى وجود مذيب واحد على الأقل عضوى خامل وفى وجود عامل حفاز catalyst واحد على الأقل يعتمد على كربوكسيلات نيوديميوم «neodymium carboxylate ") ثم يتم فصل عملية البلمرة polymerization بإضافة مركبات بروتونية protic compounds (VF ثم يتم إضافة كلوريدات الكبريت cpolymer asl all sulphur chlorides يتم معالجة كلوريد ٠ الكبريت sulphur chloride قبل إضافته بحمض كربوكسيلك ccarboxylic acid حمض دهنى fatty acid و/أو fi) حمض دهنى fatty acid ester LY طريقة وفقاً لعنصر ١ تشتمل على الخطوات التالية: أ) إنتاج عامل حفاز catalyst مع أو بدون عملية تشكيل سابق باستخدام أنظمة عامل حفاز catalyst systems ٠ تعتمد على نيوديميوم neodymium تتألف من - مكون م: الكحولات alcoholate أو كربوكسيلات carboxylate نيوديميوم «neodymium المفضل فيرستات نيوديميوم versatate مسنسدبا معت - مكون 5: هيدريد ثانى الكيل الومنيوم cdiakkylaliminium hydride على نحو مفضل هيدريد ثانى أيزو بيوتيل «(DIBAH) diisobutylaluminium hydride asic sl Yo مكون ء: داين diene ؛ على نحو مفضل بيوتاداين butadiene أو أيزوبرين isoprene مكون ©: هاليد فازى عضوى organometallic halide واحد على ٠» JN المفضل Jif) الومنيوم سيسكوى كلوريد «(EASC) ethylaluminium sesquichloride ب) بلمرة polymerization المونومرات monomers عند درجة حرارة من Yom درجة مئوية إلى You درجة age YO ج) استخدام مركبات بروتونية protic compounds لإنهاء البلمرة polymerization و ARIE 1 sulphur حيث يتم معالجة كلوريدات الكبريت sulphur chlorides إضافة كلوريدات كبريت (a حمض fi و/أو fatty acid دهنى (aes ccarboxylic acid بحمض كربوكسيلك chlorides قبل الإضافة. fatty acid ester دهنى تتضمن أحماض protic compounds تتميز بأن المركبات البروتونية ٠ طريقة وفقاً لعنصر +. 5 كربوكسيلية carboxylic acids و/أو أحماض دهنية fatty acids؛. طريقة وفقاً لعنصر »١ تتميز بأن المركبات البروتونية protic compounds تتضمن حمض ستياريك stearic acid أو حمض لايوريك Jauric acid ١١ طريقة وفقاً لعنصر ١ء تتميز بأن درجة الحرارة التى عندها تحدث إضافة كلوريدات الكبريت Lo درجة مثوية؛ المفضل من ١5١ درجة مثوية إلى Ye المعالجة مسبقاً تكون من sulphur chlorides REP درجة YY. إلى YEP درجة 5 stabilizer يضاف»؛ ويتم إضافة المثبت stabilizer المثتبت Ob تتميز ١ طريقة وفقاً لعنصر .١ Yo .sulphur chlorides على نحو مفضل بعد إضافة كلوريدات الكبريت المضافة تكون sulphur chlorides طريقة وفقاً لعنصر ) تتميز بأن كمية كلوريدات الكبريت LY إلى 0.4 جزء من الوزن؛ لكل ١0٠١ جزء من الوزن؛ على نحو مفضل من ١07 إلى ١.05 من diene جزء من وزن مطاط الداين ٠٠١ Yo تتضمن ثانى كلوريد sulphur chlorides تتميز بأن كلوريدات الكبريت ١ طريقة وفقاً لعنصر LA و/أو كلوريد ثيونيل sulphur dichloride ثانى كلوريد كبريت cdisulphur dichloride <u pS ثانى.thionyl chloride Yo 1 ARIEم4. طريقة وفقاً لعنصر ١ أو oF تتميز بأن النسبة الكمية من كلوريدات الكبريت sulphur chlorides أو ثانى كلوريد ثانى كبريت disulphur dichloride ثانى كلوريد الكبريت sulphur dichloride و/أو كلوريد ثيونيل thionyl chloride أو حمض كربوكسيلك «carboxylic acid حمض دهنى fatty acid و/أو إيستر حمض دهنى fatty acid ester تكون من enV) Hoe ° LY طريقة وفقاً لعنصر ١؛ تتميز بأن الحمض الكربوكسيلى carboxylic acid يتضمن مركبات من مجموعة الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids التى بها من A إلى Yo ذرة كربون carbon atoms المفضل حمض فيرساتيك cversatic acid حمض أوكتانويك octanoic acid أو ٠ حمض آيزو أوكتانويك acid ع0صما1500..١١ طريقة وفقاً لعنصر ١ تتميز ob الحمض الدهنى fatty acid يتضمن أحماض دهنية fatty acids نباتية vegetable أو حيوانية animal مشبعة saturated أو أحادية أو عديدة عدم التشبع -polyunsaturated Vo يتضمن إيسترات fatty acid ester طريقة وفقاً لعنصر ١؛ تتميز بأن إيستر الحمض الدهنى .٠ مشبع (Jame طبيعى أو animal أو حيوانى vegetable نباى fatty acid esters حمض دهتى على نحو مفضل زيت فول صويا polyunsaturated أو أحادى أو عديد عدم التشبع saturated .epoxidized soya bean oil (oS sul معالج ٠ الناتج بعد خطوة 7) يظهر polybutadiene تميز بأن البولى بيوتاداين ١ طريقة وفقاً لعنصر VY درجة مثوية)؛ على ٠٠١ عند ML £+)) Mooney زيادة درجة 756 على الأقل فى لزوجة polybutadiene درجة مثوية) للبولى بيوتاداين ٠٠١ عند ML 4 +) ( Mooney أساس لزوجة .)١ بعد خطوة Yo tA RE+4 LY طريقة وفقاً لعنصر ١ تتميز بأن اللزوجة ML £+))Mooney عند ٠٠١ درجة مثوية) (لزوجة Mooney الأولية) للبولى بيوتاداين polybutadiene بعد خطوة (VY تكون ٠١ وحده ملي( milli units (MU على الأقل؛ على نحو مفضل من ٠١ إلى Yo وحده ملي ؛ بالأخص على نحو مفضل 560 وحده ملي على الأقل ؛ ولزوجة ML £+))Mooney عند ٠٠١ درجة مثوية) © (لزوجة (Ald Mooney للبولى بيوتاداين polybutadiene بعد إضافة كلوريدات الكبريت sulphur chlorides ¢« على نحو مفضل ثانى كلوريد ثانى كبريت «disulphur dichloride 0 كلوريد كبريت sulphur dichloride و/أو كلوريد تيونيل thionyl chloride فى خطوة (YT تكون Yo وحده ملي على الأقل؛ على نحو مفضل من £0 إلى +5 وحده ملي ؛ على نحو مفضل خاصة من ١ إلى Av وحده ملي؛ حيث يكون محتوى Jal) أصغر من 7١ من الوزن. Ye عالى الوزن neodymium-catalysed polybutadiene بيوتاداين محفز بنيوديميوم (As VO قابل للإنتاج وفقاً لأى من العناصر السابقة. molecular-weight الجزيثى عالى الوزن neodymium-catalysed polybutadiene بولى بيوتاداين محفز بنيوديميوم NT Vo الجزيئى of Gad V0 uated Wy molecular-weight معامل التعديل_للبولى بيوتاداين polybutadiene يكون من ٠.١ إلى (Yoo المفضل من ٠.4 إلى ١.؛ حيث يكون استرخاء ضغط Mooney مقاس مبدئياً بعد خطوة 7 ((2) (MSR وبعد خطوة ¥ ((3) (MSR وفقاً ل ASTM DI1466-00 ثم يعطى خارج القسمة MSR (2UMSR(3) ill) معامل التعديل modification.coefficient ٠ عالى الوزن neodymium-catalysed polybutadiene بيوتاداين محفز بنيوديميوم (As VY يشتمل polybutadiene (lal sn يتميز بأن البولى VT وفقاً لعنصر molecular-weight الجزيثى و/أو (يستر حمض دهنى fatty acid حمض دهنى ¢ carboxylic acid على حمض كربوكسيلى fatty acid ester Yo tA RE=« _ (ds NA بيوتاداين محفز بنيوديميوم neodymium-catalysed polybutadiene عالى الوزن الجزيثى molecular-weight وفقاً : VV يتميز بأن البولى بيوتاداين polybutadiene يشتمل poly Tr على إيسترات حمض دهنى fatty acid esters نباتى vegetable أو حيواتى animal طبيعى أو معدل مشبع saturated أو أحادى أو عديد عدم polyunsaturated andi) بالأخص زيت فول مشبع م polyun © صويا معالج .epoxidized soya bean oil (Sub4. بولى بيوتاداين محفز بنيوديميوم neodymium-catalysed polybutadiene عالى الوزن الجزيثى molecular-weight وفقاً : VO يتميز بأن البولى بيوتاداين polybutadiene يشتمل ينى poly على حمض فيرساتيك cversatic acid حمض أوكتانويك coctanoic acid حمض آيزو أوكتانويك acid ٠ عنصصماءهمي» حمض لايوريك acid عنسداء حمض ميريستيك cmyristic acid حمض بالميتيك palmitic acid أو حمض أوليك acid عنعاه..٠ مخاليط مطاط Rubber mixtures تشتمل على بولى بيوتاداين polybutadiene وفقاً لعنصر No Vo VY استخدام مخاليط المطاط Rubber mixtures وفقاً لعنصر ٠١ لإنتاج قوالب mouldings من أى نوع؛ على نحو مفضل مكونات إطارات tyre components أو كرات الجولف .golf balls LYY استخدام مخاليط المطاط rubber mixtures وفقاً لعنصر ٠١ لتعديل تصادم اللدائن الحرارية.thermoplastics | ٠مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12172485.0A EP2676968A1 (de) | 2012-06-18 | 2012-06-18 | Hoch Mooney NdBR mit Mooneysprung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA113340657B1 true SA113340657B1 (ar) | 2015-07-07 |
Family
ID=48692465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA113340657A SA113340657B1 (ar) | 2012-06-18 | 2013-06-18 | طريقة لتحقيق زيادة درجة لزوجة في إنتاج بولي بيوتاداين عالي الوزن الجزيئي |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9845366B2 (ar) |
| EP (2) | EP2676968A1 (ar) |
| JP (1) | JP6333812B2 (ar) |
| KR (1) | KR102009776B1 (ar) |
| CN (1) | CN104395351B (ar) |
| BR (1) | BR112014031695B1 (ar) |
| ES (1) | ES2581545T3 (ar) |
| HU (1) | HUE027784T2 (ar) |
| IN (1) | IN2014DN10479A (ar) |
| MX (1) | MX363333B (ar) |
| MY (1) | MY167860A (ar) |
| PL (1) | PL2861629T3 (ar) |
| RU (1) | RU2638960C2 (ar) |
| SA (1) | SA113340657B1 (ar) |
| SG (1) | SG11201408255YA (ar) |
| TW (1) | TWI589608B (ar) |
| WO (1) | WO2013189947A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA201409048B (ar) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9758646B2 (en) * | 2011-11-03 | 2017-09-12 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | NdBR wet masterbatch |
| CN105764928A (zh) * | 2013-10-16 | 2016-07-13 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 具有摩尔质量断裂的NdBR |
| EP2865540A1 (de) * | 2013-10-24 | 2015-04-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Kautschukzusammensetzung |
| EP3053934A1 (en) * | 2015-02-06 | 2016-08-10 | LANXESS Deutschland GmbH | Heteroatom containing modified diene polymers |
| KR102217592B1 (ko) * | 2016-12-28 | 2021-02-22 | 화이어스톤 폴리머스, 엘엘씨 | 점착성이 감소된 중합체를 제조하는 방법, 및 이러한 중합체를 포함하는 고무 조성물 |
| KR102173756B1 (ko) * | 2017-10-18 | 2020-11-04 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
| EP3480031A1 (en) | 2017-11-03 | 2019-05-08 | Trinseo Europe GmbH | Polymer blend |
| KR102035177B1 (ko) | 2018-07-11 | 2019-11-08 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| WO2020130741A1 (ko) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
| WO2020130738A1 (ko) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
| WO2020130740A1 (ko) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| KR102793191B1 (ko) * | 2019-09-24 | 2025-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 연속식 중합에 의한 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
| KR102776321B1 (ko) * | 2019-09-27 | 2025-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| KR102666895B1 (ko) * | 2019-11-21 | 2024-05-20 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
| BR112022014875A2 (pt) | 2020-08-05 | 2023-02-28 | Lg Chemical Ltd | Polímero conjugado modificado com base em dieno e composição de borracha incluindo o mesmo |
| WO2022064031A1 (en) | 2020-09-28 | 2022-03-31 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Partially hydrogenated diene polymers |
| CN118696068A (zh) | 2022-04-08 | 2024-09-24 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 支化的改性二烯橡胶 |
| CN120858124A (zh) * | 2023-03-10 | 2025-10-28 | 西布尔控股公共股份公司 | 交联的聚二烯和基于所述交联的聚二烯的混炼胶 |
| WO2025093385A1 (en) | 2023-10-30 | 2025-05-08 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Oil-extended polybutadiene polymer |
| WO2025183581A1 (ru) * | 2024-02-26 | 2025-09-04 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ай Си Би Рус" | Способ получения цис-1,4-полиденов |
| WO2026006089A1 (en) * | 2024-06-26 | 2026-01-02 | G-3 Chickadee Purchaser, Llc | Disulfur dichloride and alkyne adducts for mooney jump |
| WO2026006075A1 (en) * | 2024-06-26 | 2026-01-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Disulfur dichloride and liquid olefinic compounds for mooney jump |
| WO2026006074A1 (en) * | 2024-06-26 | 2026-01-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Disulfur dichloride adducts for mooney jump |
| US20260001974A1 (en) * | 2024-06-26 | 2026-01-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Disulfur dichloride and silane/siloxane additive for mooney jump |
| US20260002005A1 (en) * | 2024-06-26 | 2026-01-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Disulfur dichloride and alkenyl ethers additives for mooney jump |
| WO2026006090A1 (en) * | 2024-06-26 | 2026-01-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Disulfur dichloride and acrylates adducts for mooney jump |
| US20260035494A1 (en) * | 2024-08-05 | 2026-02-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for cold flow reduction of elastomers |
| CN118812759B (zh) * | 2024-09-20 | 2025-06-17 | 新疆独山子石油化工有限公司 | 稀土顺丁橡胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3374191A (en) | 1965-08-05 | 1968-03-19 | Bayer Ag | Process for the production of elastomeric diene polymers with improved properties |
| DE1260794B (de) | 1963-08-06 | 1968-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung kautschukelastischer Dienpolymerer mit verbesserten Eigenschaften |
| US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| US4076550A (en) | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| DE2141159C3 (de) | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
| DE2830080A1 (de) | 1978-07-08 | 1980-01-17 | Bayer Ag | Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien |
| DE2848964A1 (de) | 1978-11-11 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien |
| IT1164238B (it) | 1983-05-25 | 1987-04-08 | Anic Spa | Procedimento per la polimerizzazione del butadiene |
| EP0447066B2 (en) | 1990-03-02 | 2000-08-16 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tyres |
| DE4406947A1 (de) | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen |
| DE4435311A1 (de) | 1994-10-01 | 1996-04-04 | Huels Silicone Gmbh | Verstärkungsadditive |
| DE4436059A1 (de) | 1994-10-10 | 1996-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch |
| DE19544469A1 (de) | 1995-09-23 | 1997-03-27 | Degussa | Organosilanverbindungen und Kieselsäure enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen und Verfahren zur Herstellung |
| DE19746266A1 (de) | 1997-10-20 | 1999-04-22 | Bayer Ag | Katalysator auf Basis von Verbindungen der seltenen Erdmetalle für die Polymerisation von ungesättigten organischen Verbindungen |
| FR2785637B1 (fr) | 1998-11-09 | 2000-12-29 | Valeo Securite Habitacle | Serrure de porte de vehicule automobile a condamnation/decondamnation electrique |
| DE19939842A1 (de) | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Copolymerisation von konjugierten Diolefinen (Dienen) und vinylaromatischen Monomeren mit Katalysatoren der Seltenen Erden sowie die Verwendung der Copolymerisate in Kautschukmischungen für Reifenanwendungen |
| DE10003743A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Copolymerisats auf der Basis von vinylaromatischen Verbindungen und konjugierten Dienen |
| DE10037076A1 (de) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Bayer Ag | Polybutadiene mit verringertem Verhältnis Lösungsviskosität/ Mooney-Viskosität |
| DE10151391A1 (de) * | 2001-04-23 | 2002-10-24 | Bayer Ag | Modifizierte Polymere mit einem hohen Anteil an cis-ständigen Doppelbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| CN1552491A (zh) * | 2003-05-30 | 2004-12-08 | 固特异轮胎和橡胶公司 | 高尔夫球 |
| ITMI20042022A1 (it) * | 2004-10-25 | 2005-01-25 | Polimeri Europa Spa | Processo per la preparazione di polibutadiene a basso grado di ramificazione |
| CN101052673A (zh) * | 2004-12-22 | 2007-10-10 | 宇部兴产株式会社 | 橡胶组合物和含有该橡胶组合物的高尔夫球 |
| ITMI20080570A1 (it) * | 2008-04-02 | 2009-10-03 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di polibutadiene ramificato ad alto contenuto in unita' 1,4-cis |
| JP2010275427A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| EP2363303A1 (de) * | 2010-02-19 | 2011-09-07 | LANXESS Deutschland GmbH | Bimodales NdBR |
| RU2442796C1 (ru) * | 2010-12-03 | 2012-02-20 | Открытое акционерное общество "Воронежский синтетический каучук" | Способ получения модифицированного 1,4-цис-полибутадиена |
| JP2013231156A (ja) | 2012-04-05 | 2013-11-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ゴム組成物および架橋ゴム組成物 |
-
2012
- 2012-06-18 EP EP12172485.0A patent/EP2676968A1/de not_active Withdrawn
-
2013
- 2013-06-18 KR KR1020147035405A patent/KR102009776B1/ko active Active
- 2013-06-18 SG SG11201408255YA patent/SG11201408255YA/en unknown
- 2013-06-18 US US14/405,814 patent/US9845366B2/en active Active
- 2013-06-18 EP EP13731093.4A patent/EP2861629B1/de active Active
- 2013-06-18 WO PCT/EP2013/062656 patent/WO2013189947A1/de not_active Ceased
- 2013-06-18 SA SA113340657A patent/SA113340657B1/ar unknown
- 2013-06-18 MX MX2014015760A patent/MX363333B/es unknown
- 2013-06-18 PL PL13731093.4T patent/PL2861629T3/pl unknown
- 2013-06-18 MY MYPI2014703802A patent/MY167860A/en unknown
- 2013-06-18 CN CN201380032367.5A patent/CN104395351B/zh active Active
- 2013-06-18 JP JP2015517732A patent/JP6333812B2/ja active Active
- 2013-06-18 TW TW102121458A patent/TWI589608B/zh not_active IP Right Cessation
- 2013-06-18 IN IN10479DEN2014 patent/IN2014DN10479A/en unknown
- 2013-06-18 BR BR112014031695-3A patent/BR112014031695B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-06-18 ES ES13731093.4T patent/ES2581545T3/es active Active
- 2013-06-18 RU RU2015101154A patent/RU2638960C2/ru active
- 2013-06-18 HU HUE13731093A patent/HUE027784T2/en unknown
-
2014
- 2014-12-09 ZA ZA2014/09048A patent/ZA201409048B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104395351A (zh) | 2015-03-04 |
| MY167860A (en) | 2018-09-26 |
| EP2861629A1 (de) | 2015-04-22 |
| PL2861629T3 (pl) | 2016-12-30 |
| ZA201409048B (en) | 2015-12-23 |
| US20150252126A1 (en) | 2015-09-10 |
| RU2015101154A (ru) | 2016-08-10 |
| SG11201408255YA (en) | 2015-02-27 |
| MX2014015760A (es) | 2015-04-10 |
| JP6333812B2 (ja) | 2018-05-30 |
| MX363333B (es) | 2019-03-20 |
| TWI589608B (zh) | 2017-07-01 |
| RU2638960C2 (ru) | 2017-12-19 |
| EP2861629B1 (de) | 2016-04-13 |
| WO2013189947A1 (de) | 2013-12-27 |
| BR112014031695A8 (pt) | 2018-11-21 |
| KR102009776B1 (ko) | 2019-10-21 |
| KR20150022836A (ko) | 2015-03-04 |
| EP2676968A1 (de) | 2013-12-25 |
| US9845366B2 (en) | 2017-12-19 |
| TW201418298A (zh) | 2014-05-16 |
| ES2581545T3 (es) | 2016-09-06 |
| CN104395351B (zh) | 2016-05-25 |
| JP2015524018A (ja) | 2015-08-20 |
| BR112014031695A2 (pt) | 2017-06-27 |
| BR112014031695B1 (pt) | 2021-05-25 |
| IN2014DN10479A (ar) | 2015-08-21 |
| HK1208480A1 (zh) | 2016-03-04 |
| HUE027784T2 (en) | 2016-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA113340657B1 (ar) | طريقة لتحقيق زيادة درجة لزوجة في إنتاج بولي بيوتاداين عالي الوزن الجزيئي | |
| JP6622413B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体、その製造方法、およびそれを含むゴム組成物 | |
| CN102574955B (zh) | 钕催化的聚丁二烯 | |
| KR102304489B1 (ko) | 몰 질량 감소를 가지는 NdBR | |
| JP5401988B2 (ja) | 変性共役ジエン重合体の製造方法 | |
| US6602942B1 (en) | Oil-extended rubber, process for producing the same, rubber composition, and crosslinked object | |
| US6342559B1 (en) | Conjugated diene rubber, process for producing the same, and rubber composition | |
| JP7133092B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体、この製造方法及びこれを含むゴム組成物 | |
| JPH0229098B2 (ar) | ||
| WO2021039408A1 (ja) | 加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物の製造方法及びタイヤ | |
| KR20230075406A (ko) | 부분 수소화 디엔 중합체 | |
| EP4504805B1 (en) | Branched modified diene rubbers | |
| EP4588946A1 (en) | Conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked product and tire | |
| WO2025093385A1 (en) | Oil-extended polybutadiene polymer | |
| JPH028232A (ja) | 耐屈曲特性の良好なゴム組成物 | |
| JP2025521455A (ja) | 重合体組成物の製造方法および重合体組成物 |