SA515370017B1 - طريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل - Google Patents

طريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل Download PDF

Info

Publication number
SA515370017B1
SA515370017B1 SA515370017A SA515370017A SA515370017B1 SA 515370017 B1 SA515370017 B1 SA 515370017B1 SA 515370017 A SA515370017 A SA 515370017A SA 515370017 A SA515370017 A SA 515370017A SA 515370017 B1 SA515370017 B1 SA 515370017B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
methacrolein
reaction
distinguished
mma
process according
Prior art date
Application number
SA515370017A
Other languages
English (en)
Inventor
ليجين الكسندر
بالدوف تورستن
بورغهاردت رودولف
كريل ستيفين
غرومبينج ماثياس
كوستنير مارتن
Original Assignee
روم جي إم بي أتش
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48142608&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SA515370017(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by روم جي إم بي أتش filed Critical روم جي إم بي أتش
Publication of SA515370017B1 publication Critical patent/SA515370017B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/44—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation-reduction of aldehydes, e.g. Tishchenko reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل methylmethacrylate، تتضمن الخطوات التالية: أ‌) انتاج الميثاكرولئين methacrolein و ب‌) تحويل الميثاكرولئين methacrolein الناتج في الخطوة (أ) إلى ميثاكريلات المثيل methylmethacrylate في تفاعل استرة تأكسدي oxidative esterification reaction، وتتميز الطريقة بأن الخطوتين (أ) و(ب) تجريان في طور سائل عند ضغط يتراوح من 2 إلى 100 بار وتجرى الخطوة (ب) في وجود حفاز غير متجانس يحتوي على فلز نبيل heterogeneous, noble metal-containing catalyst يشتمل على فلزات metals و/أو أكاسيد فلزية metal oxides. انظر الشكل 1

Description

١ ‏طريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل‎
Method for producing methylmethacrylate ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏عن طريق‎ methylmethacrylate ‏يتعلق الاختراع الحالي بعملية لانتاج ميثاكريلات المثيل‎ ‏وانتاج‎ methacrolein ‏للميثاكرولئين‎ direct oxidative esterification ‏تفاعل استرة تأكسدي مباشر‎ .methacrolein ‏الميثاكرولئين‎ ‏لانتاج بوليمرات‎ methylmethacrylate ‏وتستخدم كميات كبيرة من ميثاكريلات المثيل‎ 5 ‏مع مركبات أخرى قابلة للبلمرة. ويعد ميثاكريلات‎ copolymers ‏وبوليمرات اسهامية‎ polymers ‏هامة لاسترات خاصة مختلفة من حمض‎ ةيئانب‎ saa ‏أيضاً‎ methylmethacrylate ‏المثيل‎ ‎Ade) spa) ‏عن طريق‎ lal) ‏.يتم‎ A (MAA) methacrylic acid ‏الميثاكريليك‎ ‏مع الكحول المقابل.‎ transesterification ‏ولذلك من المرغوب بدرجة كبيرة انتاج المادة الأولية من عملية بسيطة قدر الامكان‎ Ya ‏ومجدية اقتصاديا وتحمي البيئة.‎ ‏من‎ (MMA) methylmethacrylate ‏ويتم في الوقت الحالي انتاج ميثاكريلات المثيل‎ ‏الأسيتون سيانوهيدرين‎ Goh ‏عن‎ acetone ‏والأسيتون‎ hydrogen cyanide ‏سيانيد الهيدروجين‎ ‏الناتج كمادة وسيطة رئيسية. ولهذه العملية عيب انتاج مقادير‎ (ACH) acetone cyanohydrin ‏والذي تكلف معالجته مبالغ كبيرة جدا.‎ cammonium sulphate ‏كبيرة جدا من كبريتات الأمونيوم‎ Vo ‏في نشرات براءات الاختراع ذات الصلة وتجرى أيضاً‎ ACH ‏وتوصف عمليات أخرى لا تعتمد على‎ ‏على نطاق الانتاج. ومن بين المواد الأولية المسخدمة في هذا الاختراع كمواد أولية تلك التي‎ ctert-butanol ‏أو ثث -بيوتانول‎ isobutylene ‏على سبيل المثال ايزوبيوتيلين‎ C-4 ‏أساسها مركبات‎ ‏إلى مشتقات حمض الميثاكريليك المرغوبة.‎ Jabal) ‏التي يتم تحويلها بواسطة مجموعة من‎ tert- ‏أو ثث -بيوتانول‎ isobutylene ‏ويتمثل الاجراء المعتاد هنا في اكسدة ايزوبيوتيلين‎ Y. ‏الذي يتفاعل فيما بعد مع الأكسجين‎ methacrolein ‏في مرحلة أولى لانتاج الميثاكرولئين‎ butanol ‏مم‎
ا لانتاج حمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ يستخدم الميثانول لتحويل حمض الميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ الناتج إلى ‎Gangs MMA‏ تفاصيل أخرى للعملية المذكورة في المرجع ‎Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012, Wiley-VCH Verlag GmbH &‏ ‎Co.
KGaA, Weinheim, Methacrylic Acid and Derivatives, DOI:‏ ‎10.1002/14356007.a16_441.pub2 ©‏ والمرجع ‎Trends and Future of Monomer-MMA‏ ‎Technologies, SUMITOMO KAGAKU 2004- II‏ ويمكن أيضاً استخدام الاثيلين ‎Ethylene‏ كمادة أولية بدلا ننت الوحدة البنائية ‎Jie C4‏ ايزوبيوتيلين ‎isobutylene‏ في أحد أشكال طريقة الانتاج المذكورة؛ ويتم مفاعلته أولا مع غاز تصنيع ‎synthesis gas‏ لانتاج ‎cpropamal JUL)‏ ثم يؤدي التفاعل ‎ae‏ الفومالدهيد ‎formaldehyde | ٠‏ إلى انتاج الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ الذي يؤكسد بالهواء في الطور ‎all‏ على حفاز غير متجانس منتجا حمض الميثاكريليك ‎cmethacrylic acid‏ الذي يؤستر مع الميثانول لإنتاج ‎MMA‏ (انظر المرجع ,2012 ‎Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry‏ ‎Methacrylic Acid from Ethylene, and Trends and Future of Monomer-MMA‏ ‎(Technologies, SUMITOMO KAGAKU 2004- II‏ ولقد تم تنفيذ هذه العملية منذ سنة ‎Yad.‏ ‎Vo‏ بواسطة شركة باسف ‎BASF‏ في مصنع قدرته الانتاجية 080556 طن متري في السنة من حمض ‎methacrylic acid hy Stal‏ ووفقاً ‎Gd‏ سميتومو ‎SUMITOMO‏ تم تطوير هذه العملية بواسطة شركة باسف ‎BASF‏ من حيث متطلبات خاصة؛ ولذلك من الصعب استخدام هذه العملية ‎J,‏ عام في انتاج كميات كبيرة من ‎‘MMA‏ ‏ويتم الحصول على ‎MMA‏ بواسطة عملية أخرى عن طريق أكسدة ايزوبيوتيلين ‎isobutylene | ٠‏ أو ثث -بيوتانول ‎tert-butanol‏ باستخدام الاكسجين الجوي في الطور الغازي على حفاز غير متجانس لانتاج الميثاكرولثين ‎methacrolein‏ يليه استخدام الميثانول في تفاعل استرة تأكسدي للميكرولئين ‎methacrolein‏ وتم تطوير هذه العملية بواسطة شركة ‎Ld‏ هي ‎ASAHI‏ ‏ووصفت في نشرات ‎Jie‏ نشرات براءتي الاختراع الأمريكيتين أرقام 847491178 و ‎NAY AYE‏ ووصفت هذه العملية في مقالة سميتومو ‎SUMITOMO‏ التي تزود معلومات تفصيلية حول عيوب ‎Yo‏ العملية المذكورة؛ التي ‎Jia‏ بشكل خاص باستخدام الطاقة العالية التي تنشأ من الاجراء غير المضغوط من بين أسباب أخرى. .+
اه وبالاضافة إلى ذلك تكون المشاكل الأخرى المقترنة بكل العمليات الموصوفة أعلاه هي تحديدا معدل الانتاج غير المرضي نسبياء الفقد المرتفع في خطوات الأكسدة؛ وتشكيل ‎CO,‏ الملازم وبعبارة عامة التشكيل الملازم للمنتجات الثانوية الذي يتطلب خطوات معقدة لفصل المنتج: ويكون معدل الانتاج في كل العمليات التي ‎Tass‏ من أيزوبيوتيلين ‎isobutylene‏ أو من مواد أولية أساسها © 4خ مكافئ؛ ‎TBA Jie‏ أو 20232 باستخدام الأكسدة غازية الطور على نظام حفاز غير متجانس أقل من 7960 وتصف النشرات ذات الصلة معدلات انتاج أقل من 785 للميثاكرولئين ‎led methacrolein‏ من الأيزوبيوتيلين ‎hil) isobutylene‏ الجدول © في مرجع ‎Ulmann’s‏ ‎cEncyclopedia/Sumitomo‏ انظر أعلاه). وتحدث ‎Aled)‏ غازية الطور بشكل طبيعي عند ضغوط معتدلة من ‎٠٠١‏ إلى ‎Yoo‏ كيلو باسكال ‎elas‏ وتنتج غاز ‎ee‏ يشتمل على حوالي ؛ - ‎7100٠‏ حجماً من المكون الناتج. ويتطلب فصل المنتج المفيد من صابورة الغاز الخامل تكلفة عالية للطاقة ويستهلك مقادير كبيرة من طاقة التبريدء بالاضافة إلى البخار اللازم لخطوات معالجة تقطيرية متعددة المراحل. ويؤدي انتاج ‎MMA‏ وفقا للطرق الموصوفة هنا إلى انتاج مقادير كبيرة نسبياً من الماء؛ وخاصة الغازات المنصرفة أو ماء الصرف؛ والتي تتطلب الطرح بتكلفة عالية. ‎yo‏ ويتطلب اجراء بعض العمليات الموصوفة أعلاه أيضاً وحدة صناعية معقدة جداء ومكلفة تقترن بتكلفة رأسمالية عالية وتكاليف صيانة كبيرة. وتصف المقالة العامة المذكورة أعلاه ل ‎SUMITOMO‏ العيوب بالتفصيل ويمكن دمجها هنا للرجوع إليها. وعلاوة على ذلك يصف طلب براءة الاختراع الصينية رقم ‎٠0١٠٠١١74197‏ عملية انتاج ‎dus MMA Yo‏ يتم أولاً تحضير الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ من البروبانال ‎propanal‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ عند درجة حرارة من 560 إلى 05م وعند زمن تفاعل في المدى ‎٠١‏ إلى ‎٠٠١‏ ‏دقيقة؛ ثم يؤكسد باستخدام الميثانول لانتاج ‎MMA‏ وبالاضافة إلى ذلك؛ اقترحت عملية مماثلة من قبل ‎Yuchao Li et al‏ في المرجع ‎“Synthesis of methacrolein by condensation of‏ ‎propionaldehyde with formaldehyde”, Advance Materials Research Vols. 396-398‏ ‎pp. 1094-1097 Yo‏ .)2012( وفي النشرة المذكورة ينصح صراحة بتجنب التشغيل عند درجة ‎Sha‏ ‏مرتفعة أو ضغط فوق الضغط الجوي. ويكون لهذه العملية الشروط الكبيرة المفروضة على الحمض م
Com ‏والأمين؛ التي تستخدم في تحفيز التفاعل. ونتيجة لذلك يتم انتاج كميات كبيرة من الفضلات؛ لأنه‎ ‏يتحطم جزء كبير من الأمين في الظروف المذكورة. ومن التفاعلات الجانبية التي تثبط فعالية‎ ‏الذي يؤدي إلى تشكيل الأمين الثالثي المثيلي‎ Eschweiler-Clarke ‏الحفاز تفاعل اشفايل-كلارك‎
Mannich reaction ‏بعد تحفيز تفاعل مانيخ‎ lad ‏الذي لا يستطيع‎ methylated tertiary amine ‏وما يليه): فمثلا يتحول‎ ١5 ‏السطر‎ oF ‏(نظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 4085979؛ العمود‎ © trimethylamine ‏إلى ثلاثي مثيل أمين‎ dimethylamine ‏ثنائي مثيل أمين‎ ‏منضبطة‎ pile ‏وإذا أجريت العمليات كما وصف لي عند أو بالقرب من الضغط الجوي‎ ‏كبيرة من قاعدة الحفازء تثبط فعالية الحفاز بشكل كبير؛ ولا تكون الطريقة الناتجة مجدية اقتصاديا.‎ ‏وهذه المشاكل تقتضي تكاليف مرتفعة مما يجعل العملية غير مجدية اقتصاديا بشكل نسبي. ويؤدي‎ ‏زمن التفاعل الطويل الناتج من إجراء التفاعل بشكل غير مضغوط إلى عيوب خطيرة لكل من‎ ٠ ‏هاتين العمليتين.‎ ‏وتكشف براءة الاختراع الأوروبية رقم 84505834 عن عملية لانتاج ميثاكريلات المثيل‎ ‏باستخدام الميثانول. وتكشف‎ methacrolein ‏عن طريق الاسترة التأكسدية المباشرة للميثاكرولئين‎ ‏براءة الاختراع الأوروبية رقم 84005714 بصراحة عن أن محتوى الماء المنخفض الذي يقل عن‎ ‏يعد أمرا ضروريا للاسترة‎ methacrolein ‏وزناً في الميثاكرولئين‎ 7١ ‏وزناً ويفضل عن‎ 77 VO ‏بشكل حصري تفاعلات بمحتوى من الماء أقل من 70,8 وزناً. ووفقاً‎ ABN) ‏التأكسدية. وتذكر‎ ‏للتعاليم من الضروري أن يكون المحتوى الكلي من المواد الملوثة صغيراً. ولذلك تكشف براءة‎ ‏في الطور‎ methacrolein ‏الاختراع الأوروبية رقم 89860914 عن الانتاج المؤكسد للميثاكرولئين‎ ‏ثم ازالة الماء بشكل معقد من‎ oxygen ‏باستخدام الأكسجين‎ isobutylene ‏الغازي من ايزوبيوتيلين‎ ‏في عمود.‎ methacrolein ‏الميثاكرولئين‎ Ye ‏وبراءة الاختراع الألمانية رقم‎ ٠47049 ‏وبالرغم من أن براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏في الطور الساثل» في‎ methacrolein ‏تكشفان عن عملية تصنيع بديلة للميثاكرولئين‎ 14 ‏تؤدي هذه العملية إلى‎ formaldehyde ‏والفورمالدهيد‎ propanal ‏يتفاعل البروبانال‎ dus ‏عملية‎ ‏انتاج مقدار كبير من الماء ووفقا لتعاليم براءة الاختراع الأوروبية رقم 8406089749 فإن هذا يجعل‎ ‏العمليات من هذا النوع غير مناسب بدون تنقية معقدة كمرحلة أولية للاسترة التأكسدية للميثاكرولئين‎ YO ‏إلى ميثاكريلات المثيل عنماصعماعت1ي. وتؤدي المواد الأولية والمنتجات‎ methacrolein 7. ‏هه‎
+ الثانوي المستخدمة في هذه العملية؛ على سبيل المثال ميثاكرولئين ديمري ‎dimeric methacrolein‏ بشكل محتمل إلى تقليل معدل الانتاج أو تأثر ضار في الاسترة التأكسدية مع ارتفاع نسبة الماء: يشتمل المنتج وفقاً لبراءة الاختراع الألمانية رقم 7855554 على أكثر من 75 وزنا من المنتج الثانوي الألدولي الذي قد يكون ضارا في الاسترة التأكسدية ويتطلب حتما تنقية معقدة للميثاكرولئين ‎.methacrolein ©‏ وعلى ضوء التقنية السابقة؛ ‎Judy‏ هدف الاختراع الحالي في تزويد عملية لانتاج ‎MMA‏ ‏محسنة تقنيا لا تعاني من مشاكل العمليات التقليدية. ويتمثل هدف محدد في انتاج ‎MMA‏ مع تخفيض استخدام الطاقة نسبيا. وعلاوة على ذلك؛ يجب اجراء العملية بكيفية تكفل تزويد مستوى مرتفع من الحماية للبيئة بحيث تكون كمية ‎٠‏ الفضلات الناتجة صغيرة ‎as‏ ويتمثتل هدف ‎AT‏ للاختراع الحالية في تحسين معدل الانتاج الكلي ل ‎MMA‏ على أساس المواد الأولية المستخدمة؛ عن طريق اكتشاف ودمج خطوات تفاعل مستقلة ذات انتقائية عالية للمنتجات. ومن الممكن إجراء عملية الاختراع بعدد قليل جدا من الخطوات التي يجب أن تكون بسيطة وقابلة لاعادة التطبيق. ‎yo‏ وبالاضافة إلى ذلك؛ من الممكن أيضاً اجراء العملية باستخدام وحدة صناعية بسيطة وغير مكلفة نسبيا. ولذلك يجب أن تكون المصاريف الرأسمالية صغيرة. وينبغي أن تكون صيانة هذه الوحدة الصناعية بسيطة وغير مكلفة. وتتضح أهداف أخرى غير مذكورة صراحة من السياق الكلي للوصف وعناصر الحماية. وتحقق عملية لها كل السمات المذكورة في عنصر الحماية ‎١‏ الأهداف السابقة؛ وتحقق ‎٠‏ أيضاً أهداف أخرى لم تذكر صراحة؛ لكن يمكن استنتاجها بسهولة من الحالات الموصوفة في مقدمة الوصف. وتعمل عناصر الحماية التابعة ‎١‏ إلى ‎VA‏ على حماية التجسيدات المفيدة لعملية انتاج ‎MMA‏ المطالب بحمايتها. الوصف العام للاختراع وفقاً لذلك؛ يزود الاختراع الحالي عملية لإنتاج ‎(MMA‏ تتضمن الخطوات التالية: ‎(I Yo‏ انتاج الميثاكرولثين ‎methacrolein‏ من البروبانال ‎propanal‏ والفورمالدهيد
—y— ‏و‎ formaldehyde ‏الناتج في الخطوة 0 في تفاعل استرة‎ methacrolein ily Stall ‏مفاعلة‎ (oo «MMA ‏لإنتاج‎ oxidative esterification reaction ‏تأكسدي‎ ‏كيلو‎ ٠٠ ‏وتتميز العملية بأن الخطوتين (أ) و (ب) تجريان في طور سائل عند ضغط يتزاوح من‎ ‏كيلو باسكال؛ وتجرى الخطوة (ب) في وجود حفاز غير متجانس يحتوي على‎ ٠٠٠٠١ ‏باسكال إلى‎ 0 ‏و/أو‎ metals ‏يشتمل على فلزات‎ heterogeneous, noble metal-containing catalyst ‏فلز نبيل‎ .metal oxides ‏أكاسيد فلزية‎ ‏وبفضل العملية المطالب بحمايتها يكون من الممكن؛ بكيفية غير متوقعة؛ تزويد عملية‎ ‏على نحو مدهش هنا أنه؛ بخلاف‎ aad ‏لا تظهر عيوب العمليات التقليدية. ولقد‎ MMA ‏لإنتاج‎ ‏أي عملية تنقية‎ shal ‏التعاليم العامة للتقنية السابقة؛ يمكن أيضاً دمج الخطوتين (أ) و (ب) بدون‎ ٠ ‏والحصول على‎ cmethacrolein ‏وسيطة معقدة للميثًكرولئين‎ dewatering ‏نزع ماء‎ J purification -methyl methacrylate ‏معدلات إنتاج مرتفعة من ميثاكريلات المثيل‎ ‏بشكل منخفض نسبياً. ويمكن‎ energy ‏باستخدام الطاقة‎ MMA ‏وبصفة محددة؛ يمكن إنتاج‎ protection of the environment ‏من الحماية للبيئة‎ We Cosine ‏أيضاً إجراء العملية بكيفية تزود‎ ‏بشكل‎ atom efficiency ‏وزيادة الفعالية الذرية‎ wastes ‏مما ينتج كميات صغيرة نسبياً من الفضلات‎ Vo ‏جوهري.‎ ‏وبصفة محددة؛ لا تتطلب أي من خطوتي التفاعل (أ) و (ب) في العملية المطالب‎ ‏وإزالته لاحقاً ولذلك‎ reaction mixture ‏بحمايتها إدخال مقدار إضافي من الماء إلى خليط التفاعل‎ ‏ومعدلات التدفق الحجمي‎ overall reaction volumes ‏يمكن الحفاظ على أحجام التفاعل الكلية‎ ‏منخفضة.‎ dad ‏عند‎ volume flow rates ٠ ‏وعلاوة على ذلك يمكن إجراء العملية بخطوات قليلة نسبياً وتكون هذه الخطوات بسيطة‎ ‏مرتفعة.‎ space-time yields ‏وقابلة للتكرار ويتم الحصول منها على معدلات إنتاج حيزية زمنية‎ ‏وبخاصة متطلب القاعدة العضوية‎ catalyst requirement ‏كما تكون متطلبات الحفاز‎ ‏الناتج صغيرة جداً.‎ MMA ‏من‎ metric ton ‏لكل طن متري‎ organic base requirement ‏إجراء العملية باستخدام وحدة صناعية ادام بسيطة وغير مكلفة. وتكون‎ Lad ‏ويمكن‎ yo ‏للوحدة الصناعية منخفضة. كما تكون صيانة‎ capital expenditre ‏المصاريف الرأسمالية‎ ‏م0‎
“A ‏الوحدة الصناعية هذه بسيطة وغير مكلفة.‎ maintenance ‏في هذا السياق الإشارة إلى أنه بالمقارنة مع العمليات وفقاً للتقنية السابقة؛ تم تقليل‎ aus ‏وحجمها.‎ return streams ‏عدد التيارات الراجعة‎ ‏الناتجة بشكل بسيط جداً من مخاليط‎ by-products ‏إزالة المنتجات الثانوية‎ Lead ‏ويمكن‎ ‏التفاعل؛ ولذلك يمكن إجراء العملية بأكملها بمعدل إنتاج عالي بدون الحاجة لإجراء أي خطوات‎ 0 ‏تنقية معقدة.‎ ‏شرح مختصر للرسومات‎ ‏يمتل مخطط للعملية المطالب بحمايتها.‎ : ١ ‏الشكل‎ ‎propanal ‏مع البروياتال‎ formaldehyde ‏يبين نظام ممكن لتفاعل فورمالدهيد‎ : Y ‏الشكل‎ ‎. (I ‏(الخطوة‎ methacrolein ‏لإنتاج الميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏ويعتبر ملائما لإجراء‎ MAL ‏من‎ MMA ‏الشكل ؟ : يبين جهاز محتمل يمكن أن ينتج‎ ‏أسترة تأكسدية مباشرة (الخطوة ب).‎ ‏الوصف التفصيلي:‎ 0 ‏الخطوة‎ ‏وتعتبر‎ methacrolein ‏تتضمن_العملية المطالب بحمايتها خطوة لإنتاج الميثاكرولئين‎ yo ‏العمليات الملائمة لهذا الغرض معروفة للشخص المتمرس في التقنية وتمثل الموضوع الذي تطرقت‎
Ullmann’s Encyclopedia of Industrial ‏إليه مقالات موجزة ذات صلة؛ على سبيل المثال في‎
Chemistry 2012, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Acrolein and -Methacrolein, DOI: 10.1002/14356007.a01_149.pub2 ‏مع الفورمالين‎ propanal ‏الاختراع تفاعل البروبانال‎ dled ‏وتتضمن المرحلة الأولى‎ Y. .methacrolein ‏للحصول على الميثاكرولئين‎ formalin ‏وتتمثل عمليات ملائمة تحديداً في تلك حيث لا يكون المقدار الكلي للماء المضاف بشكل‎ ‏مول؛‎ 7٠٠0 ‏أثناء إجراء العملية أكبر من‎ water vapour ‏منفصلة أو بشكل خاص؛ بخار الماء‎ ‏مول؛ على أساس مقدار‎ 7٠0 ‏مول؛ ويفضل بشكل خاص 770 مول والأفضل‎ 75٠0 ‏ويفضل‎ ‎EY
الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ 4 كل حالة. وتتمثل العمليات ‎AS‏ إلى حد كبير لإنتاج الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ في تلك التي لا تتضمن خطوة تفاعل يتم فيها إضافة الماء بشكل منفصل إلى خليط التفاعل. ويستثنى في هذه ‎Ala)‏ الماء المدخل مع المواد المتفاعلة ‎reactants‏ ‏و/أو الحفازات ‎catalysts‏ إلى جانب الماء الناتج من التفاعل.
0 غير أنه وعلى نحو مدهش؛ لا يعتبر محتوى الماء مهماً بشكل كبير أو لا يكون له عند ترإكيز تصل إلى 75 وزناً أي تأثير عكسي تقريباً على تفاعل الأستزة التأكسدي ‎oxidative‏ ‎esterification‏ في الخطوة (ب). وبالتالي فإنه من المدهش تحديداً في ضوء التقنيات السابقة المذكورة أنه يمكن دمج تصنيع الميثاكرولثين ‎methacrolein‏ من البروباتال ‎propanal‏ والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ مع الأسترة التأكسدية؛ وفعلياً يعد هذا ممكناً اختيارياً لحذف أي عملية نزع ماء بعد
‎٠‏ الخطوة (أ). ولا يعتبر التفاعل؛ الذي يتحقق عن طريق التكثيف الألدولي ‎aldol condensation‏ أو تكثيف مانيخ ‎«Mannich condensation‏ مهماً بحد ذاته. إلا أن العمليات المفضلة تتمثل في تلك التي تُظهر معدل إنتاج مرتفع ونسبة تشكل منخفضة للمنتجات الثانوية. ولذلك فإنه من المفضل استخدام التفاعلات التي لها انتقائية ‎selectivity‏ لا تقل عن 7860 ‎٠‏ ويفضل أن لا تقل عن 7960 ويفضل بشكل خاص أن لا تقل عن ‎ZY‏ على أساس مقدار البروبانال ‎propanal‏ المستخدم. وعلاوة على ذلك؛ تعطى الأفضلية للتفاعلات التي تظهر معدل إنتاج مرتفع ونسب تحويل ‎conversions‏ مرتفعة بتمريرة واحدة ‎single passage‏ خلال منطقة التفاعل. وتظهر التفاعلات المفضلة معدل إنتاج ونسب تحويل لا تقل عن 7860 ويفضل أن لا تقل عن 790 ويفضل تحديداً ‎٠‏ أن لا تقل عن 7297؛ على أساس مقدار البروبانال ‎propanal‏ المستخدم. ويشترط أيضاً أن يتم إجراء التفاعل وققاً للخطوة (أ) باستخدام نسبة مولية ‎molar ratio‏ للبروبانال ‎propanal‏ إلى الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ يفضل أن تكون في المدى من ‎٠:7‏ إلى ١:7؛‏ ويفضل تحديداً من ‎١:٠,‏ إلى ١:1,5؛‏ ويفضل على نحو خاص من ‎A AV)‏ ويفضل بصورة محددة بشكل كبير استخدام نسبة مولية متكافئة ‎equimolar ratio‏ من البروبانال ‎propanal Yo‏ إلى الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ وبالتالي يمكن وتحديداً عند نسب تحويل مرنفعة إلغاء أي خطوةٍ لإزالة أو ‎sale)‏ البروبانال ‎propanal‏ و/أو الفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ من الخليط الناتج ه.أ ym (1) ‏بعد التفاعل وفقاً للخطوة‎ ‏عموماً حفازات‎ formaldehyde ‏مع الفورمالد هيد‎ propanal ‏ويستخدم تفاعل البروباتال‎ ‏وتعرف هنا أنظمة مختلفة تؤدي إلى الحصول على معدل إنتاج مرتفع من الميثاكرولئين‎ ‏بانتقائية مرتفعة.‎ methacrolein
ولقد وصفت عمليات مفضلة لإنتاج الميثاكرولثين ‎methacrolein‏ بدءاً من_البروبانال لمهم والفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ من بين المراجع الأخرى في نشرات تتضمن براءة الاختراع الأمريكية رقم 519767 71؛ براءة الاختراع الألمانية رقم ‎(FY VYTAY AT‏ براءة الاختراع الأمريكية رقم 4407509749؛ براءة الاختراع الأمريكية رقم 54744949 978؛ براءة الاختراع اليابانية رقم ‎A‏ 4777/57 (براءة الاختراع اليابانية رقم 0756178 996٠)؛‏ براءة الاختراع اليابانية رقم ‎B2‏
‎٠‏ 294700»؟ و براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎A2‏ 7179649 ولأغراض تتعلّق بالكشف تم دمج تعاليم النشرات المذكورة في الطلب الحالي للإحالة إليها كمرجع. ويتم إجراء تفاعل البروبانال ‎propanal‏ مع الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ في وجود حمض ‎acid‏ وعادة حمض غير عضوي ‎inorganic acid‏ أو حمض عضوي أحادي؛ ثنائي أو متعدد الكربوكسيليك ‎organic mono-, di- or polycarboxylic acid‏ ويفضل حمض أحادي الكربوكسيليك ‎ cmonocarboxylc acid ٠‏ وبالأخص حمض أحادي الكربوكسيليك أليفاتي ‎aliphatic‏ ‎-monocarboxylic acid‏ ‎Jia‏ أحماض الكربوكسيليك ‎carboxylic acids‏ المستخدمة على نحو مفيد في أحماض أحادية الكربوكسيليك أليفاتية ‎aliphatic monocarboxylic acids‏ تحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ويفضل من " إلى ؛ ذرات كربون ‎carbon‏ أو أحماض ثنائية ومتعددة الكربوكسيليك ‎di- and polycarboxylic‏ ‎acids‏ تحتوي من ؟ إلى ‎٠١‏ ويفضل ‎oF‏ ومن ؛ إلى 7 ذرات كربون ‎carbon‏ ويمكن أن تكون الأحماض ثنائية الكربوكسيليك ‎dicarboxylic acids‏ والأحماض متعددة الكربوكسيليك ‎polycarboxylic acids‏ عبارة عن أحماض كربوكسيليك عطرية ‎aromatic‏ أراليفاتية ‎,araliphatic‏ ‏ويفضل, أليفاتية ‎.aliphatic‏ ومن الأمثلة المناسبة على الأحماض حمض الأسيتيك ‎,acetic acid‏ حمض البروبيونيك ‎propionic acid‏ حمض مثوكسي أسيتيك ‎,methoxyacetic acid‏ حمض عه- ‎Yo‏ بيوتيريك ‎,n-butyric acid‏ حمض أيزوبيوتيريك ‎usa, isobutyric acid‏ أوكساليك ‎,oxalic acid‏ حمض مكسينيك ‎succinic acid‏ حمض طرطريك ‎tartaric acid‏ حمض غلوتاريك ‎glutaric acid‏ 1.00
-١١- ‏ويمكن‎ .002778 acid ‏وحمض فوماريك‎ maleic acid ‏حمض مالييك‎ adipic acid ‏حمض أديبيك‎ ‏مبدئياً استخدام أحماض عضوية أخرى بنفس القدر, إلا أنها تكون أقل ملاءمة عموماً بسبب‎ ‏المستخدمة بشكل عام في حمض‎ inorganic acids ‏كلفتها. وتتمثل الأحماض غير العضوية‎ ‏ع:«10م0105. ويمكن كذلك استخدام مخاليط من‎ acid ‏وحمض الفوسفوريك‎ sulfiric acid ‏الكبريتيك‎ ‏الأحماض.‎ 0 ‏واحد على الأقل لتفاعل‎ organic acid ‏ويفضل بشكل خاص استخدام حمض عضوي‎ .acetic acid ‏والأفضل حمض الأسيتيك‎ formaldehyde ‏والفورمالد هيد‎ propanal ‏البروبانال‎ ‏إلى 7270 مول‎ ١.١ ‏ويتزاوح مقدار الحمض؛ على أساس مقدار البروبانال ل01:ةم0:م من‎ ‏إلى 75 مول.‎ ١ ‏مول ويفضل من‎ 7٠١ ‏ويستحسن من 5 إلى‎ eld ‏في وجود‎ formaldehyde ‏مع الفورمالدهيد‎ propanal ‏ويجرى تفاعل البروبانال‎ Ve .secondary amines ‏ويفضل بشكل خاص الأمينات الثانوية‎ camines ‏عضوية؛ ويفضل أمينات‎
R' ‏حيث‎ (R'RNH ‏التي يمكن استخدامها في تلك بالصيغة‎ amines ‏ويفضل أن تتمثل الأمينات‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏يحتوي من‎ alkyl moiety ‏كل منها شق ألكيل‎ Jay ‏و 2 تكون متماثلة أو مختلفة‎ ‏إلى ؛‎ ١ ‏وبالتحديد من‎ carbon ‏إلى 4 ذرات كربون‎ ١ ‏وعلى نحو مفيد من‎ carbon ‏ذرات كربون‎ ‏هيدروكسي‎ ether ful ‏ذرات كربون «مطته», التي يمكن أن تحمل على نحو إضافي بدائل من‎ Vo tertiary ‏أو مجموعات أمينو ثالثية‎ secondary amino ‏أو مجموعات أمينو ثانوية‎ hydroxy
JS ‏وبالتحديد تحمل مجموعة واحدة إلى اثنتين من المجموعات المذكورة, أو تمثل شق‎ amino ©#* ‏يحتوي من‎ cycloalkyl ‏أو شق ألكيل حلقي‎ carbon ‏ذرةٍ كربون‎ ١١ ‏يحتوي من 7 إلى‎ aralkyl ‏المجاورة‎ nitrogen ‏أيضاً مع ذرة النتروجين‎ R? ‏وقد يشكل !8 و‎ carbon ‏ذرات كربون‎ ١ ‏إلى‎ ‏أعضاء,‎ ١ ‏تتكون على نحو مفيد من 0 إلى‎ heterocyclic ring ‏أعضاء من حلقة غير متجانسة‎ ٠ ‏ويمكن أن‎ oxygen ‏أخرى و/أو ذرة أكسجين‎ nitrogen ‏على ذرة نتروجين‎ Lad ‏ويمكن أن تحتوي‎ ‏إلى ؛‎ ١ ‏تحتوي من‎ alkyl ‏أو ألكيل‎ hydroxyalkyl ‏تحمل بدائل من مجموعات هيدروكسي ألكيل‎ .carbon ‏ذرات كربون‎ ‏ثنائي إثيل‎ dimethylamine ‏ومن أمثلة الأمينات التي يمكن استخدامها: ثنائي مثيل أمين‎ ‏أمين عتنتتارطعنه, . مثيل إثيل أمين عمنستاواءارطء, مثيل بروبيل أمين‎ YO
Jdibutylamine ‏بروبيل أمين عمتسمائام000, ثنائي بيوتيل أمين‎ 8, methylpropylamine
EY
-١١7-
Jie ,diisobutylamine ‏ثنائي أيزوبيوتيل أمين‎ diisopropylamine ‏ثنائي أيزوبروبيل أمين‎ — Jie ,methylisobutylamine ‏أيزوبيوتيل أمين‎ Jie, methylisopropylamine ‏أيزوبروبيل أمين‎ methyl-(2- ‏مثيل-(7-مثيل بنتيل) -أمين‎ methylsec.-butylamine ‏أمين‎ Jd gm of ,methyl-(2-ethylhexyl)-amine ‏إثيل هكسيل) -أمين‎ -7 ( die ,methylpentyl)-amine
N- ‏بيبرازين‎ JN morpholine ‏مورفولين‎ piperidine ‏بيبريدين‎ pyrrolidine ‏بيروليدين‎ © ‏بيبرازين‎ J N-hydroxyethylpiperazine ‏إثيل بيبرازين‎ يسكورديه-١7‎ methylpiperazine (diethanolamine ‏ثناني إيثانول أمين‎ hexamethyleneimine ‏مثيلين إيمين‎ (oulaw piperazine ;methylcyclohexylamine ‏هكسيل حلقي أمين‎ Jie methylethanolamine ‏مثيل إيثانول أمين‎ ‏هكسيل حلقي أمين‎ SE amethyleyclopentylamine ‏حلقي أمين‎ din Jie ‏أو مخاليط مناسبة.‎ dicyclohexylamine ٠ ‏المستخدمة على‎ amines ‏ويشترط كذلك أن لا يحتوي واحد على الأقل من الأمينات‎ ‏التي‎ amines ‏مجموعات هيدروكسي ««1(0:0. ويفضل بشكل خاص أن لا يزيد مقدار الأمينات‎ ‏ويفضل أن لا يزيد‎ bys 75 ٠ ‏واحدة على الأقل عن‎ hydroxy ‏تحتوي على مجموعة هيدروكسي‎ ‏على أساس وزن الأمينات‎ Bas 7٠١ ‏ويفضل بشكل خاص أن لا يزيد عن‎ Bh 77٠0 ‏عن‎ ‏المستخدمة.‎ amines Vo ١ ‏من‎ secondary amines ‏ويتراوح مقدار القاعدة العضوية؛ ويفضل الأمينات الثانوية‎ ‏إلى 75 مول؛ على أساس مقدار‎ ١ ‏مول ويفضل من‎ 7٠١ ‏إلى‎ ١,5 ‏مول ويستحسن من‎ 77١ ‏إلى‎ ‎.propanal ‏البروبانال‎ ‏إلى الحمض بحيث تتراوح‎ amine ‏نحو مفضل, تختار نسبة عدد مكافئات الأمين‎ eg ‏الناتجة من *,؟ إلى 9 في خليط التفاعل قبل حدوث التفاعل.‎ pH ‏درجة الحموضة‎ ٠ ‏ويشترط أيضاً أن تكون النسبة المولية للحمض إلى القاعدة العضوية ويفضل الأمين‎ ‏ويفضل تحديداً‎ ٠٠١:١ ‏إلى‎ ١:٠١ ‏ويفضل في المدى من‎ Yor) ‏إلى‎ ٠:7١ ‏في المدى من‎ amine
JV ‏إلى‎ ١:١ ‏ويفضل بشكل خاص في المدى من‎ 5:١ ‏إلى‎ Vio ‏في المدى من‎ ‏عند‎ formaldehyde ‏مع الفورمالدهيد‎ propanal ‏تفاعل البروبانال‎ sha ‏وتتراوح درجة‎
Veo ‏75م والأفضل من‎ ٠ ‏إلى‎ ١3١ ‏إلى ١٠٠٠م ويفضل من‎ ٠٠١ ‏مخرج منطقة التفاعل من‎ YO .م7٠١ ‏إلى‎ ١5١ ‏إلى ١٠٠7م وبشكل خاص؛ من‎ ‏م0‎ yp ‏ويتراوح ضغط التفاعل من 700 كيلو باسكال إلى 0008© كيلو باسكال, ويفضل من‎ ‏كيلو باسكال إلى 19005 كيلو باسكال؛ ويفضل بشكل خاص من كيلو باسكال١٠٠٠ إلى‎ ٠٠ ‏كيلو باسكال,‎ ١500+ ‏كيلو باسكال, وعلى نحو مفيد من 1506 كيلو باسكال إلى‎ ‏كيلو باسكال, وبشكل خاص من 4000 كيلو‎ ٠٠٠٠١ ‏كيلو باسكال إلى‎ ٠000 ‏وبفضل من‎ ‏باسكال إلى 80060 كيلو باسكال. ويتم ضبط الضغط ودرجة الحرارة بحيث يتم إجراء التفاعل دوماً‎ © ‏خليط التفاعل؛ أي يتم التفاعل في الطور‎ boiling point ‏عند درجة حرارة أقل من درجة غليان‎
Jiquid phase ‏السائل‎ ‎absolute ‏ولأغراض الطلب الحالي؛ تكون كل بيانات الضغط عبارة عن ضغط مطلق‎ ‏بوحدة الكيلو باسكال.‎ pressure ‎٠١‏ ويفضل أن لا يزيد زمن البقاء أو زمن التفاعل عن ‎Yo‏ دقيقة, ويستحسن أن يتراوح من 0 إلى ‎Yo‏ دقيقة, وعلى نحو مفيد بدرجة أكبر من ‎١.015‏ إلى ‎٠١‏ دقائق, ويفضل من ‎٠.07‏ ‏إلى دقيقتين. ويفضل بشكل خاص أن يتراوح زمن البقاء أو زمن التفاعل من ‎١.١‏ إلى ‎٠06‏ ثانية ويفضل تحديداً من ‎١‏ إلى ‎Ve‏ ثانية. ومن المفيد استخدام ‎Jolie‏ أنبوبي ‎iS tubular reactor‏ عل عند أزمان بقاء تقل عن ‎٠١‏ دقائق. ويشير زمن البقاء في هذه المواصفة إلى زمن التفاعل في ‎١‏ خليط التفاعل. وتتواجد جميع المكونات هنا عند درجة حرارة وضغط التفاعل وبالتالي يمكن حساب الزمن المذكور من المسافة ‎distance‏ بين نقطة الخلط ‎mixing point‏ ونقطة انخفاض الضغط ‎depressurization point‏ وتكون نقطة انخفاض الضغط هي النقطة التي يتغير فيها ضغط الخليط من ضغط التفاعل إلى ضغط يقل عن ‎٠٠0‏ كيلو باسكال. ‏ويمكن أن تشتمل مخاليط التفاعل أيضاً إلى جانب الماء على مذيبات عضوية ‎organic‏ ‎Sie solvents ٠٠‏ | بروبانول, ديوكسان ‎dioxane‏ رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ ومثوكسي ‎.methoxyethanol J siti) formaldehyde ‏مع الفورمالدهيد‎ propanal ‏أن يتم تفاعل البروباتال‎ lad ‏ويشترط‎ ‎Gs 70/1 ‏وفقاً للخطوة 0 في وجود ما لا يقل عن‎ methacrolein ‏للحصول على ميثاكرولئين‎
Wis 70,5 ‏بشكل مفضل والأفضل ما لا يقل عن 70.7 135 ويفضل بشكل خاص ما لا يقل عن‎ ‎Yo‏ .من الميثانول اوصقطا؛ على أساس مقدار الفورمالين ‎formalin‏ وبالرغم من التراكيز المرتفعة ‎Las‏ المذكورة للميثانول ‎cmethanol‏ يمكن بفضل إجراء التفاعل المطالب بحمايته للخطوة اللاحقة ‎EY
-؟١-‏ (ب) حذف أي خطوة إزالة معقدة للميثانول ‎methanol‏ في مرحلة إنتاج الفورمالين ‎formalin‏ و/أو تنقية ‎.methacrolein (ig SE)‏ ووفقاً لتجسيد محددء يمكن خلط الفورمالد هيد ‎formaldehyde‏ و البروبانال ‎propanal‏ قبل أن يصل ضغط و/أو درجة حرارة المواد الأولية ‎starting materials‏ المذكورة إلى ضغط و/أو درجة 0 حرارة التفاعل. ويمكن إجراء التفاعل كما يلي: يتم الحفاظ على خليط من برويانال ‎epropanal‏ أمين ‎amine‏ فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ وعلى نحو مفيد ماء و/أو حمض و/أو قاعدة عند ضغط ودرجة حرارة التفاعل خلال زمن التفاعل. وفي تجسيد مفضل؛ يتم تسخين خليط (وعلى نحو مفيد مقادير مولية متكافئة) من ‎٠‏ الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ والبروبانال ‎propanal‏ بواسطة مبادل حراري ‎heat exchanger‏ إلى درجة ‎im‏ التفاعل المطلوبة ومرر إلى مفاعل أنبوبي. ويمكن حقن محلول حفاز (محلول من الأمين ‎amine‏ الثانوي والحمض, على نحو مفيد في 11:0) تم تسخينه بشكل اختياري بواسطة مبادل حراري للوصول أيضاً إلى درجة ‎sia‏ التفاعل عند مدخل المفاعل في الخليط المذكور. ‎Tay,‏ التفاعل الطارد للحرارة بدرجة كبيرة, وتزيد درجة حرارة خليط التفاعل بشكل إضافي. ويفضل استخدام صمام للحفاظ على الضغط ‎pressure-retention valve‏ عند مخرج المفاعل ‎reactor‏ ‎outlet‏ للحفاظ على الضغط الذي يحدث عنده التفاعل عند ‎ad‏ بحيث يبقى خليط التفاعل في ‎Aa‏ ‏سائلة خلال زمن ‎(Jeli‏ حتى عندما تكون درجات الحرارة في المفاعل مرتفعة. وبعد التفاعل, يمكن أن ينخفض ضغط خليط التفاعل إلى الضغط الجوي ويتم معالجته. وفي عملية إنتاج الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ من البروبانال ‎propanal‏ والفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ يتم على نحو ‎٠‏ مفضل تمرير خليط التفاعل إلى عمود, حيث يتم تنصيله بالبخار ‎steam stripping‏ وينصرف الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ مع الماء عند الجزء العلوي من العمود. ويتم تكثيف الخليط وفصله بواسطة الفاصل الطوري ‎phase separator‏ للحصول على طور علوي وطور سفلي. ويشتمل الطور العلوي على الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ ويتفاعل بواسطة الأسترة التأكسدية وفقاً للخطوة (ب) للحصول على ‎MMA‏ ويتكون الطور السفلي بشكل أساسي من الماء. ويفضل أن يعاد لاحقاً ‎Yo‏ بدرجة معينة على الأقل إلى العمود من أجل إزالة المقدار المتبقي من الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ ‏الذائب فيه. مم
-ه١-‏ ويمكن سحب محلول الحفاز المائي عند الجزء السفلي من العمود مع الماء المتشكل أثناء ‎Jeli‏ والماء الموجود في محلول الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ ولأغراض ‎dalled)‏ الإضافية؛ يمكن طرح السائل الخارج من أسفل العمود إذا تم استخدام مقدار ضئيل جداً من الأمين و/أو الحمض وبالتالي لا تكون إعادة الحفاز لاحقاً مهمة.
‎o‏ ومع ذلك؛ في حالة وجود تراكيز مرتفعة من الأمين و/أو الحمض في المادة الخارجة من أسفل العمود يمكن أيضاً إزالة الماء بالتقطير بمقدار معين على الأقل ومن ثم ‎sale)‏ محلول الحفاز إلى المفاعل. وتتمثل طريقة محتملة في تجزئة المادة الخارجة من أسفل العمود إلى تيارين فرعيين ‎sub-streams‏ بحيث يشتمل أحد التيارين الفرعيين تحديداً على مقدار الماء الذي تشكل أثناء التفاعل ويتم إدخاله مع المواد الأولية. ويتم إزالة التيار الفرحي المذكور من النظام لاحقاً ويتم ‎sale)‏
‎٠‏ المقدار المتبقي إلى المفاعل. ويمكن ‎Load‏ تسخين الفورمالد هيد ‎SU) formaldehyde‏ والبروبانال ‎propanal‏ مسبقاً بشكل منفصل وإدخالهما إلى المفاعل.
‏ويمكن شراء البروبانال ‎propanal‏ المستخدم لإنتاج الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ بكميات كبيرة. ويمكن الحصول على المركب المذكور على نحو مفضل عن طريق تفاعل الإثيلين ‎ethylene‏ مع ‎Js‏ اكسيد الكربون ‎(CO) carbon monoxide‏ والهيدروجين ‎-(Hz) hydrogen‏
‎٠‏ ويكون تفاعل الهيدروفورملة الذي يتم إجراؤه ‎Loses‏ لهذا الغرض معروف جيداً, ويتم بهذا الصدد الإشارة إلى نشرات عيارية, على سبيل المثال, ‎Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical‏ ‎John Wily & Sons, Inc., OXO Process and Franke et al, Applied ,Technology‏ ‎¢Hydroformylation, dx.doi.org/10.1021/cr3001803, Chem.
Rev. 2012, 112, 5675-5732‏ حيث تم دمج هذه النشرات في هذا البيان للرجوع إليها.
‏أ وتستخدم الحفازات ‎fale‏ لهذا التفاعل. ومن بين الحفازات المفضلة التي تمثل مركبات محددة حيث يوجد الروديوم ‎rhodium‏ الإيريديوم ‎iridium‏ البلاديوم ‎palladium‏ و/أو الكوبلت ‎cobalt‏ بالتحديد يتم في هذا البيان الإشارة إلى الروديوم ‎.thodium‏
‏ووفقاً لأحد التجسيدات المفضلة, فإنه من الممكن على وجه الخصوص استخدام, للحفاز, متراكبات ‎complexes‏ حيث تشتمل على مركب محتوي على الفوسفور ‎phosphorus-containing‏
‎compound YO‏ واحد على الأقل كربيطة ‎ligand‏ وتشتمل المركبات المحتوي على الفوسفور ‎phosphorus‏ على مجموعات عطرية ‎aromatic groups‏ وذرة واحدة على الأقل, يفضل بشكل
‎1.00
-١؟-‎
خاص ذرتين من الفوسفور 10©018م0105. ومن بين المركبات المحتوية على الفوسقون ‎phosphorus‏
تمثل على نحو خاص مركبات فوسفين ‎phosphites‏ مركبات فوسفيت ‎phosphites‏ مركبات فوسفينيت ‎phosphinites‏ , مركبات فوسفونيت 8ع1001م105م. ومن الأمثلة على مركبات الفوسفين ‎phosphines‏ تمثل ثلاثي فنيل فوسفين ‎triphenylphosphine‏ ثلاثي (بارا -توليل) فوسفين
‎tris(p-tolyDphosphine ©‏ ,55( (ميتا -توليل) فوسفين ‎tris(m-toly))phosphine‏ 2 )554 - توليل) فوسفين ‎(ADE, tris(o-toly)phosphine‏ (بارا ميتوكسي -فنيل) فوسفين ‎tris(p-methoxy-‏ ‎phenyDphosphine‏ ثلاثي (بارا-ثنائي مثيل أمينو فنيل) فوسفين ‎tris(p-‏ ‎dimethylaminophenyl)phosphine‏ 335 هكسيل حلقي فوسفين ‎tricyclohexylphosphine‏ ‏ثلاثي بنتيل حلقي فوسفين ‎,tricyclopentylphosphine‏ ثلاثي إثيل فوسفين عتتام؟ مر ماران ,
‎tribenzylphosphine ‏ثلاثي (١-تفثيل) فوسفين عستم ؟م:ام( مهد -01)1, ثلاثي بنزيل فوسفين‎ ٠ frit ‏ثلاشي -ثث -بيوتيل فوسفين‎ trin-butylphosphine ‏ثلاثي - ع-بيوتيل فوسفين‎ ‏تمثل ثلاثني مثيل فوسفيت‎ phosphites ‏ومن الامتلة على مركبات الفوسفيت‎ -butylphosphine 01-0- ‏ثلاثي -ع-بروبيل فوسفيت‎ triethyl phosphite ‏ثلاثي إثيل فوسفيت‎ trimethyl phosphite ‏ثلاثي -ع-بيوتيل‎ tri-i-propyl phosphite ‏ثلاثي -أيزوبروبيل فوسفيت‎ propyl phosphite
‎- ‏ثلاثي -ثث‎ rfisobutyl phosphite ‏ثلاثي أيزوبيوتيل فوسفيت‎ tri-n-butyl phosphite ‏فوسفيت‎ V0 tris2-ethyhexy) ‏ثلاثي (7-إثيل هكسيل) فوسفيت‎ tri-tert-butyl phosphite ‏بيوتيل فوسفيت‎ ‏ثلاثي (7, ؛ -ثنائي -ثث -بيوتيل فنيل)‎ riphenyl phosphite ‏ثلاثي فنيل فوسفيت‎ phosphite ‏فنيل)‎ Sie ‏(اإمعاماون -1-16:1ل015)2,4-0, ثلاثي (7-ثث -بيوتيل-؛‎ phosphite ‏فوسفيت‎ ‏-ثث -بيوتيل -؛ -مثيل فنيل)‎ 7 ( (SOG, tris(2-tert-butyl-4-methoxyphenyl) phosphite ‏فوسفيت‎
‎PEAY ‏ومن‎ tris(2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, tris(p-cresyl) phosphite ‏فوسفيت‎ ٠٠ ‏فوسفين‎ Sh) SLB ‏تمثل مثيل‎ phosphonites ‏على مركبات فوسفونيت‎ ‏فنتيل‎ ,phenyldimethoxyphosphine ‏فنيل ثنائي مثتوكسي فوسفين‎ methyldiethoxyphosphine
‎,١[]ه ‏-فنوكسي -117-ثنائي بنزو [ج,‎ ١ | phenyldiphenoxyphosphine ‏فنوكسي فوسفين‎ (SUS
‏"] أكسافوسفورين ‎2-phenoxy-2H-dibenzo[c,e][1,2] ~~ oxaphosphorine‏ ومشتقاتها حيث يتم
‎aryl Ju) ‏و/أو‎ alkyl ‏بشقات ألكيل‎ hydrogen atoms ‏استبدال جزء أو كل ذرات الهيدروجين‎ Yo ‏شائعة‎ phosphinite ligands ‏وتتمثل ربيطات فوسفينيت‎ halogen atoms ‏ذرات هالوجين‎
‏م0 yy ‏ومشتقاتها, ثنائي‎ diphenyl(phenoxy)phosphine ‏الاستخدام في ثنائي فنيل (فنوكسي) فوسفين‎ ‏وثنائي فنيل (إيتوكسي) فوسفين‎ diphenyl(methoxy)phosphine ‏فنيل (مثوكسي) فوسفين‎ .diphenyl(ethoxy)phosphine ‏ويتم وصف حفازات وربيطات لعملية الهيدروفورملة على سبيل المثال في براءة الاختراع‎ ‏براءة‎ Yer 8/9719 A AT ‏براءة الاختراع الدولية رقم‎ ,٠١٠١/0707749 ‏الدولية رقم آم‎ ©
Seb, Yor 8/7174 AT ‏براءة الاختراع الدولية رقم‎ ,187714 BI ‏الاختراع الأوروبية رقم‎ ,٠٠١ ١/7147 4 ‏براءة الاختراع الدولية رقم لم‎ ,٠٠0١8/0 013277 AL ‏الاختراع الدولية رقم‎
Al ‏براءة الاختراع الدولية رقم‎ ,٠٠١١/0708150 AL ‏براءة الاختراع الدولية رقم‎ ‏ولأغراض الكشف تمت الإشارة إلى النشرات المذكورة, ودمجت الحفازات‎ ,٠٠ ١ 7 ‏والربيطات المكشوف عنها هنا في هذا الطلب. وتصف هذه النشرات أيضاً ظروف التفاعل, التي‎ ٠ ‏دمجت بالمثل في الطلب الحالي.‎ carbon (ys Sl ‏أكسيد‎ Jd ‏باستخدام‎ ethane ‏وتعرف عملية الهيدروفورملة للإثين‎ ‏عادةً في صورة خليط بغاز التصنيع. ويمكن أن يثفاوت‎ hydrogen ‏والهيدروجين‎ monoxide ‏تركيب غاز التصنيع المستخدم لعملية الهيدروفورملة على نحو واسع. وتتراوح النسبة المولية لأول‎ ,١ :١ ‏إلى‎ ١ ‏على نحو عام من ؟:‎ hydrogen ‏والهيدروجين‎ carbon monoxide ‏أكسيد الكربون‎ vo
Onion Joo to ‏بالتحديد حوالي‎ ‏يفضل‎ Vo ‏إلى‎ 5٠ ‏تفاعل الهيدروفورملة من حوالي‎ ha ‏وبشكل عام, تتراوح درجة‎ ‏إلى 2080 بالتحديد حوالي 90 إلى 8٠9٠م ويتم على نحو مفضل إجراء التفاعل‎ ٠0 ‏حوالي‎ ‏كيلو‎ ٠٠00١0 ‏إلى‎ ٠٠٠١ ‏كيلو باسكال, يفضل‎ 7000٠5 ‏عند ضغط يتراوح من حوالي 000 إلى‎ ‏إلى 10089 كيلو باسكال. ويمكن أن يتفاوت ضغط التفاعل, اعتماداً على‎ ١50٠ ‏باسكال, بالتحديد‎ - ٠ ‏فعالية حفاز الهيدروفورملة المستخدم.‎ ‏أجهزة التفاعل المقاوم للضغط المناسبة لعملية الهيدروفورملة معروفة جيداً من قبل‎ dai gas- ‏الشخص المتمرس في التقنية. ومن بينها مفاعلات معروفة جيداً لتفاعلات الغاز -السائل‎ ‏عاططتط,‎ columns ‏أعمدة الفقاقيع‎ , gas-circulation ‏مفاعلات تعمل بدوران الغاز‎ Sie liquid ‏إلخ., والتي قد تحتوي اختيارياً على أجزاء داخلية مجزئة.‎ 5 ‏ه.أ‎
“yA ‏ويتم وصف تجسيدات أخرى لتفاعل الهيدروفورملة من بين أمو أخرى في براءة الاختراع‎ ‏ويتم دمج في هذا البيان محتويات النشرة المذكورة للرجوع إليها في‎ , ١7 44774 BL ‏الاوروبية رقم‎ ‏الطلب الحالي.‎ methacrolein ‏ووفقاً لأحد التجسيدات المفضلة بشكل خاص, يمكن إنتاج الميثاكرولئين‎ ‏حيث يتم‎ tandem ‏في تفاعل ترادفي‎ formaldehyde ‏والفورمالد هيد‎ propanal ‏من البروباتال‎ © ‏أول أكسيد الكربون‎ ethylene ‏عن طريق التفاعل مع الإثيلين‎ propanal ‏الحصول على البروبانال‎ formaldehyde ‏ويتم مباشرة مفاعلته مع الفورمالد هيد‎ hydrogen ‏والهيدروجين‎ carbon monoxide
Deshpande et al, Biphasic catalysis for ‏ويتم وصف هذه العملية بالتفصيل في المرجع م‎ selective oxo—Mannich tandem synthesis of methacrolein, Journal of Molecular ‏وفي براءة‎ .Catalysis A: Chemical 211 (2004) 49-53, doi10.1016/j.mokcata.2003.10.010 ٠ ‏ودمجت هذه النشرات هنا للرجوع إليها في الطلب الحالي.‎ ,7١ 5197607 B2 ‏الاختراع الأمريكية رقم‎ ‏الخطوة ب)‎ ‏الذي تم الحصول عليه في الخطوة‎ mothacrolein ‏وفقاً للاختراع, يتم مفاعلة الميثاكرولئين‎
MMA ‏للحصول على‎ oxidative esterification reaction ‏في تفاعل استرة تأكسدي‎ 0 ‏ولأغراض الاختراع الحالي, يمثل تفاعل أسترة تأكسدي مباشر عملية حيث يتم فيها مفاعلة‎ yo ‏على نحو مباشر, أي, بدون تشكيل مقادير كبيرة من حمض‎ methacrolein ‏الميثاكرولئين‎ ‏ومادة‎ methanol ‏في وجود الميثانول‎ MMA ‏عناضعةع, للحصول على‎ acid ‏الميتاكريليك‎ ‎.oxygen ‏يفضل الأكسجين‎ oxidant ‏مؤكسدة‎ ‏يتم‎ BASF ‏بواسطة‎ JU ‏وعلى النقيض من ذلك, في العمليات التي تجري على سبيل‎ ;methacrylic acid ‏للحصول على حمض الميثاكريليك‎ methacrolein ‏أكسدة الميثاكرولئين‎ da ٠
MMA ‏للحصول على‎ methanol ‏حيث يليها أسترته في خطوة تفاعل إضافية مع الميثانول‎ ‏الموجود لأغراض‎ methanol ‏من المحتمل أن يؤدي الميثانول‎ BASF ‏وفي العملية وفقاً ل‎ ‏إلى‎ Jad ‏المستخدم‎ formaldehyde ‏الاستقرار أو الموجود بفضل عملية الإنتاج في الفورمالدهيد‎ ‏أثناء عملية أكسدة الميثاكرولثين ((080020:018. ومع ذلك, لا‎ MMA ‏تشكيل مقادير ضئيلة من‎ ‏المرتجع باستخدام عمليات تنقية غير‎ methacrolein ‏هذا من الميثاكرولئين‎ MMA ‏يمكن فصل‎ YO ‏مكلفة, وبشكل عام يتفكك في ظل ظروف مختارة؛ حيث قد يؤدي هذا بدوره إلى تخفيض معدل‎ ‏م0‎ yh ‏ولحل‎ formaldehyde ‏الموجود في الفورمالدهيد‎ methanol ‏من الميثانول‎ MMA ‏الإنتاج النهائي ل‎ ‏من الميثانول‎ formaldehyde ‏هذه المشكلة, ينبغي استخدام طريقة معقدة لتحرير الفورمالدهيد‎
MMA ‏وعلى نحو بديل, من الممكن على نحو خاص استخدام خطوة تنقية لإزالة ال‎ methanol ‏الموجود في التركيب المراد استرجاعه, لكن تتكبد هذه الحلول تكاليف مرتفعة, التي تعد غي مجدية‎ ‏التي يتم الحصول عليها ضئيلة نسبياً.‎ MMA ‏اقتصادياً بسبب أن مقادير ال‎ 0 ‏في تفاعل أسترة تأكسدي وفقاً للخطوة ب)‎ methacrolein ‏وتؤدي أكسدة الميثشاكرولئين‎ 719 ‏وزناً, يفضل لا تزيد عن‎ 77٠ ‏لعملية الاختراع الحالي عموماً إلى إنتاج نسبة لا تزيد عن‎ methacrylic ‏وزناً, يفضل على نحو خاص نسبة لا تزيد عن 75 وزناً من حمض الميثاكريليك‎ acid ‏ويتم إجراء تفاعل الأسترة التأكسدي مع مادة مؤكسدة, ومن المفضل استخدام الاكسجين‎ Ya ‏لهذا الغرض. ولأسباب تتعلق بالتكلفة, يميكن على نحو مفضل استخدام الهواء,‎ (02) oxygen ‏لكن يمكن أن يكون هذا حرجاً‎ oxygen ‏ويمكن أن يشتمل على نسب مختلفة من الأكسجين‎ ‏بالنسبة للاختراع الحالي.‎ heterogeneous | ‏وعلاوة على ذلك, يمكن استخدام حفاز الأكسدة غير المتجانس‎ ‏واحد على الأقل لإجراء التفاعل وفقاً للخطوة ب), ويؤدي هذا إلى تسريع‎ oxidation catalyst ٠ ‏بشكل انتقائي تفاعل الأكسدة المحدد في تفصيل أكبر أعلاه. وتوصف حفازات مناسبة المعروفة‎ ‏لا الحصر في النشرات المتمثلة في‎ JU ‏من قبل الاشخاص المتمرسين في التقنية على سبيل‎ ‏براءة‎ , ١977668 ‏براءة الاختراع الاوروبية رقم لم‎ , ٠» 8597517 AL ‏براءة الاختراع الاوروبية رقم‎ ‏ويتم‎ YY TUE AL ‏؟, و براءة الاختراع الاوروبية رقم‎ ١797771 AL ‏الاختراع الاوروبية رقم‎ ‏في هذا الطلب.‎ Led ‏الاشارة إلى هذه النشرات لأغراض الكشف, ويتم دمج الحفازات الموصوفة‎ ٠ ‏وتصف هذه النشرات أيضاً ظروف التفاعل, التي دمجت بالمثل في الطلب الحالي.‎ noble metal ‏وتشتمل حفازات الأكسدة غير المتجانسة على نحو مفضل على فلز نبيل‎ ‏الأفضلية في هذا البيان‎ axis ‏واحد على الأقل.‎ metal oxide ‏واحد على الأقل و/أو أكسيد فلزي‎ ruthenium ‏و/أو الروثينيوم‎ palladium ‏و/أى البلاديوم‎ gold ‏لحفازات الأكسدة حيث يوجد الذهب‎ ‏وعلى نحو خاص تكون الحفازات المحتوية على‎ silver ‏و/أو الفضة‎ rhodium ‏و/أو الروديوم‎ Yo ‏هي المفضلة.‎ palladium ‏الذهب 6010- و/أو البلاديوم‎ 7. ‏هه‎
Cy. ‏وضمن الحفازات المناسبة لإجراء العملية الحالية تمثل من بين مركبات أخرى حفازات‎ ‏والرصاص‎ palladium ‏حيث تشتمل هذه على نحو مفضل على البلاديوم‎ palladium ‏البلاديوم‎ ‏على المادة الحاملة.‎ Sale ‏وتستخدم‎ 0 ‏أيضاً على مركب واحد على الأقل مختار‎ palladium ‏ويمكن أن يشتمل حفاز البلاديوم‎ alkaline earth ‏ومركب فلز قلوي ترابي‎ alkali metal ‏من المجموعة المتكونة من مركب فلز قلوي‎ © ‏وزناً, الأفضل‎ 77٠ ‏إلى‎ ١.0٠ ‏من‎ palladium ‏ل0اه. ومن المفضل أن يشتمل حفاز البلاديوم‎ ‏إلى 75 وزناً, من مركب واحد على الأقل مختار من المجموعة المتكونة من مركب فلز‎ ١.0 ‏من‎ ‏قلوي ومركب فلز قلوي ترابي.‎ ‏ويمكن إجراء عملية إدخال مركب الفلز القلوي و/أو مركب الفلز القلوي الترابي في الحفاز‎ ‏باستخدام عملية حيث يتم إضافة مركب من هذا النوع إلى محلول حيث يوجد فيه مركب بلاديوم‎ Vy ‏ويتم معالجة المادة الحاملة بالمحلول, ومن ثم يتم امتزاز‎ lead ‏و/أو مركب رصاص‎ palladium ‏و/أو مركب‎ palladinm ‏مركب الفلز القلوي و/أو مركب الفلز القلوي الترابي, مع مركب البلاديوم‎ ‏الحاملة أو يلتصق بها. وعلى نحو بديل, يمكن استخدام مادة حاملة‎ sald) ‏على‎ lead ‏الرصاص‎ ‏التي تشتمل على مركب قلز قلوي و/أو مركب فلز قلوي ترابي الممتز عليها لإنتاج الحفاز. ويتمثل‎ ‏احتمال آخر, بدلاً من استخدام مادة حاملة, في أنه يتم إضافة محلول محتوي على مركب فلز قلوي‎ Yo ‏و/او مركب فلز قلوي ترابي إلى خليط التفاعل أثناء التفاعل وفقاً للخطوة ب).‎ ‏الحاملة لأي قيود محددة, لكن‎ sald) ‏المحمول على‎ palladium ‏ولا يخضع مقدار البلاديوم‎ ‏وزناً, على‎ 7٠١ ‏إلى‎ ١ ‏إلى 770 وزناً, الأفضل من‎ ١5١ ‏من المفضل لأن يتراوح المقدار من‎ ‏المحمول على المادة الحاملة لأي‎ lead ‏أساس وزن المادة الحاملة. ولا يخضع مقدار الرصاص‎
VEO ‏وزناً , الأفضل من‎ AY ‏إلى‎ ٠.05 ‏قيود محددة, لكن من المفضل لأن يتراوح المقدار من‎ Yo atomic ratio ‏إلى 78,5 وزناً, على أساس وزن المادة الحاملة. ويفضل أن تتراوح النسبة الذرية‎ ‏الأفضل من ؟: 9 إلى ؟:‎ , ٠ :" ‏إلى‎ ١.١ ‏إلى الرصاص 1:80 من ؟:‎ palladium ‏للبلاديوم‎ ‎A) ‏الموصوفة أعلاه في أنه يمكن ان يؤدي وجود‎ palladium ‏وتتمثل عيوب حفازات البلاديوم‎ ‏عادةً إلى أضرار بيئية وبذلك يتطلب الماء المنصرف معالجة معقدة لإزالة الأجزاء‎ lead ‏الرصاص‎ YO
Jead ‏المتبقية من الرصاص‎ 7. ‏هه‎
+١ minimized ‏على مقادير دنيا‎ su) ‏وفي تجسيد بديل, يشتمل الحفاز المستخدم في عملية‎ ‏ووفقاً لذلك, يمكن إجراء تفاعل الأستزة التأكسدي وفقاً للخطوة ب)‎ lead ‏من الرصاص‎ amounts 77١8 ‏على نحو مفضل على نسبة لا تزيد عن‎ lead ‏باستخدام حفاز حيث يتراوح محتوى الرصاص‎ ‏وزناً, يفضل على نحو محدد نسبة لا تزيد‎ 7٠١ ‏وزناً. على نحو خاص يفضل نسبة لا تزيد عن‎ ‏يفضل على نحو خاص نسبة لا تزيد عن 77 وزناً ويفضل على نحو أكثر تحديداً‎ js 70 ‏عن‎ © ‏وزناً. ووفقاً لتجسيد واحد مفضل على نحو محدد, تستخدم الخطوة ب) حفاز‎ 7١ ‏نسبة لا تزيد عن‎ 7١ ‏يشتمل على نحو مفضل على نسبة لا تزيد عن 71,5 وزناً, مع تفضيل لنسبة لا تزيد عن‎ ‏وزناً, يفضل بشكل خاص نسبة لا تزيد عن 70,0 وزناً, يفضل على نحو خاص نسبة لا تزيد عن‎ dead ‏وزناً, من الرصاص‎ 7 ١.١ ‏وزناً ويفضل على نحو أكثر تحديداً نسبة لا تزيد عن‎ 7 ‏وعلاوة على ذلك, يمكن للخطوة ب) استخدام حفاز حيث يشتمل على محتوى لا يمكن قياسه من‎ ٠
Jead ‏الرصاص‎ ويمكن تزويد كذلك أنه يتم إجراء تفاعل الأسترة التأكسدي وفقاً للخطوة ب) باستخدام حفاز حيث يشتمل على فلز واحد أو اكثر مختار من المجموعة المتكونة من الذهب ‎gold‏ و/أو البلاديوم ‎palladium‏ و/أو الروثينيوم ‎ruthenium‏ و/أو الروديوم ‎rhodium‏ و/أو الفضة ‎silver‏ ويفضل أن ‎١‏ تتخذ الفلزات المذكورة شكل فلزات مشتتة فائقة الدقة ‎ultra-finely dispersed metals‏ تتخذ شكل جسيمات دقيقة, المطبقة على المادة الحاملة. ويفضل أن يكون متوسط قطر الجسيمات الفلزية بمقدار لا يزيد عن ‎٠١‏ نانومتر, يفضل مقدار لا يزيد عن ‎٠١‏ نانومتر, يفضل على نحو خاص 0 نانومتر, حيث ترتكز القيمة المذكورة على متوسط عددي محدد عن طريق ‎TEM‏ (دراسة مجهرية لنفاذ الالكترون ‎٠ (Transmission Electron Microscopy‏ ويتم حساب 'متوسط القطر”" للجسيمات ‎Yo‏ .من قطر ‎٠٠١‏ جسيم مختار من ‎١7١‏ جسيم, حيث تم تجاهل أكبر عشر جسيمات وأصغر عشر جسيمات من ‎٠7١‏ جسيم. ويمكن أن يشتمل الحفاز المفضل على مكونات فعالة حفزياً إلى جانب جسيمات الذهب ‎gold‏ و/أو جسيمات البلاديوم ‎palladium‏ و/او جسيمات الروثينيوم ‎ruthenium‏ و/أو جسيمات الروديوم ‎thodium‏ و/او جسيمات الفضة ‎silver‏ وتتضمن المكونات الفعالة حفزياً الاخرى من بين ‎Yo‏ مكونات أخرى, السكانديوم ‎scandium‏ الايتريوم مستت اللنثانوم ‎lanthanum‏ و لانثانويدات ‎Tanthanoids‏ أخرى بالأرقام الذرية من ‎OA‏ إلى ‎VY‏ التيتانيوم ‎titanium‏ الزركونيوم ‎zirconium‏ هه .7
اللا الهافنيوم ‎hafnium‏ الفاناديوم ‎vanadium‏ النيوبيوم تصتذتامنه؛ تانتالوم ‎ctantalum‏ الكروم ‎chromium‏ الموليبدينوم ‎molybdenum‏ التتنغستن ‎ctungsten‏ المنغنيز ‎manganese‏ الرينيوم سعط الحديد صن الأوزميوم ‎cosmium‏ الكوبالت للددام؛ الايريديوم ‎ciridium‏ النيكل اععاعنص البلاتين ‎«platinum‏ النحاس ‎copper‏ الزنك عدت الكادميوم ‎«cadmium‏ الأأومنيوم ‎caluminum ©‏ الغاليوم مستتلمع؛ الإنديوم ‎indium‏ الثاليوم ‎cthallium‏ الجرماتيوم ‎¢germanium‏ ‏القصدير ‎clin‏ الرصاص ‎dead‏ الأنتيمون ‎cantimony‏ والبزنموث ‎5S, bismuth‏ لها القدرة على الوجود بشكل متعاقب على شكل فلزي و/او مؤكسد (مثلاً, على شكل أكاسيد, هيدروكسيدات, أو أملاح). وتأخذ المكونات الفعالة حفزياً الأخرى المذكورة شكل الجسيمات التي يكون لها متوسط قطر لا يزيد عن ‎٠١0‏ نانومتر, مع تفضيل مقدار لا يزيد عن ‎٠١‏ نانومتر, مع تفضيل بشكل خاص ‎٠‏ ا لمقدار لا يزيد عن © نانومتر. ومن الممكن هنا أن توجد جسيمات الذهب ‎gold‏ و/أو جسيمات البلاديوم ‎palladium‏ و/او جسيمات الروثينيوم ‎ruthenium‏ و/أو جسيمات الروديوم ‎thodium‏ و/او جسيمات الفضة ‎silver‏ والجسيمات مع مكونات فعالة حفزياً الاخرى ‎Lae‏ أو بشكل منفصل, بالتحديد في شكل سبائكي ‎alloyed‏ أو غير سبائكي 60ز10ة-000, على المادة الحاملة. ومن المفضل أن تشتمل جسيمات الذهب ‎gold‏ و/أو جسيمات البلاديوم ‎palladium‏ و/او جسيمات ‎٠‏ الروثيتيوم ‎ruthenium‏ و/أو جسيمات الروديوم ‎thodium‏ و/او جسيمات الفضة ‎silver‏ على مكونات فعالة حفزياً أخرى. ويمكن أن تتفاوت نسبة الجسيمات الفعالة حفزياً في الحفاز على نحو واسع. ويفضل أن تتراوح نسب الجسيمات الفعالة حفزياً من حوالي ‎0.0٠‏ إلى ‎Yo‏ جزء بالوزن, يفضل على نحو خاص من ‎»,١‏ إلى ‎٠١‏ أجزاء بالوزن, لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من الحفاز. ‎AK‏ وعند احتواء الحفاز, جنباً إلى جنب جسيمات الذهب 8010, على عناصر أخرى في صورة مكونات فعالة حفزياً, يمكن أن تتراوح النسبة الذرية للذهب ‎gold‏ إلى إجمالي العناصر الأخرى من 00:1 إلى ‎,٠٠٠١ :١‏ يفضل من ‎٠.01 :١‏ إلى ‎,٠٠١ :١‏ يفضل على نحو خاص من ‎:١‏ ‎١‏ إلى ‎٠١ :١‏ ويفضل بالتحديد من ‎٠,7 :١‏ إلى ‎:١‏ *. ويمكن تزويد كذلك أنه يتم إجراء تفاعل الأسترة التأكسدي وفقاً للخطوة ب) باستخدام حفاز ‎YO‏ محتوي على التيكل ‎catalyst‏ عانتتقلد١ه»-امنباعنه.‏ ويفضل أن تشتمل الحفازات المحتوية على النيكل ‎nickel‏ على محتوى من فلز نبيل, يفضل الذهب ‎gold‏ ومن المفضل أن تشتمل الحفازات 1.00
اس المحتوية على النيكل ‎nickel‏ على أكسيد النيكل ‎nickel oxide‏ حيث يستخدم في توليفة مع النيكل ‎nickel‏ البلاديوم ‎palladium‏ البلاتين ‎platinum‏ الروثينيوم ‎ruthenium‏ الذهب ‎gold‏ الفضة ‎silver‏ و/أو النحاس ‎copper‏ ومن المفضل أن تتراوح النسبة الذرية ل ,1010 إلى ‎X)‏ + ,0000 من ‎٠‏ إلى 090 يفضل من ‎١70‏ إلى ‎١900‏ ويفضل على نحو خاص من 50 إلى ‎code‏ ‏© حيث ‎X‏ يختار من التيكل ‎nickel‏ البلاديوم ‎palladium‏ البلاتين ‎platinum‏ الروثينيوم ‎ruthenium‏ الذهب ‎,gold‏ الفضة ‎silver‏ و/أو النحاس ‎copper‏ مع إعطاء الفضلية هنا للذهب ‎.gold‏ وفي هذه الصيغة, ,1110 يقدم كأكسيد, بينما يقدم 3 في شكل فلزي. يمكن لأكسيد النيكل ‎(NiO,) Nickel oxide‏ أن يتخذ على سبيل المثال شكل ‎NBO‏ ‎N04 NiO, ,NiO‏ أن ‎NO;‏ ‎Ya‏ ويمكن هنا على نحو مفضل استخدام أكسيد النيكل ‎nickel oxide‏ ومكونات أخرى, بالتحديد مكونات فلزية, مثلاً التيكل ‎nickel‏ البلاديوم ‎palladium‏ البلاتين ‎platinum‏ الروثينيوم ‎ruthenium‏ الذهب ‎,gold‏ الفضة ‎silver‏ و/أو النحاس ‎copper‏ على شكل جسيمات ‎ddd‏ لها حجم يتراوح من ؟ إلى ‎Vo‏ نانومتر, يفضل من ؟ إلى ‎٠١‏ نانومتر ويفضل على نحو خاص من ؟ إلى 1 نانومتر, حيث تشير هذه القيمة إلى متوسط عددي محدد عن طريق ‎TEM‏ (دراسة ‎V0‏ مجهرية لنفاذ الالكترون ‎LS, (Transmission Electron Microscopy‏ هو محدد أعلاه. وتكون الجسيمات الدقيقة على نحو مفضل مثبتة على المادة الحاملة. ويتم تطبيق الحفازات الموصوفة أعلاه بشكل عام على المادة الحاملة, حيث يمكن أن تشتمل المواد الحاملة على أكاسيد فلزية ‎Si)‏ ثاني أكسيد السليكون ‎silicon dioxide‏ أكسيد الالومنيوم ‎aluminium oxide‏ أكسيد التيتانيوم ‎titanium oxide‏ أكسيد الزركونيوم ‎drconum‏ ‎oxide Yo‏ أو أكسيد المغنيسيوم ‎(magnesium oxide‏ أكاسيد مخلطة (مثلاً ثاني أكسيد السليكون- أكسيد الألومنيوم ‎silicon: dioxide-aluminium oxide‏ ثاني أكسيد التيتانيوم-ثاني أكسيد السليكون ‎titanium dioxide-silicon dioxide‏ أو ثاني أكسيد السليكون - أكسيد المغنيسيوم ‎siicon dioxide-‏ ‎(magnesium oxide‏ , زيوليتات ‎zeolites‏ (مثلاً 58-5), مركبات سليكات متوسطة ‎ana‏ المسام ‎mesoporous silicates‏ (مثلاً ‎,(MCM-41‏ معادن طبيعية ‎natural minerals‏ (مثلاً الصالصال ‎clay Yo‏ التراب الدياتومي ‎diatomaceous earth‏ أو الخفاف ‎(pumice‏ , أو مواد كربونية ‎carbon‏ ‏1.00
ل ‎materials‏ (مثلاً فحم تشار المنشط ‎activated charcoal‏ أو الجرافيت ‎(graphite‏ ومن المفضل استخدام مواد حاملة غير عضوية أساسها أكاسيد ويكون من المفيد استخدام مادة حاملة غير عضوية ‎inorganic support‏ أساسها أكاسيد ‎oxides‏ وتشتمل على السليكون ‎silicon‏ الليقثيوم ‎clithium‏ الصوديوم ‎csodium‏ البوتاسيوم ‎cpotassium ©‏ المغنيسيوم ‎cmagnesium‏ الكالسيوم صتنعلده؛ السكانديوم ‎scandium‏ الايتريوم ‎cyttrium‏ اللنثانوم ‎lanthanum‏ لانثانويدات ‎Ianthanoids‏ أخرى بالأرقام الذرية من 8 إلى ‎VY‏ ‏لتيتانيوم مستصقت؛ الزركونيوم ‎czirconium‏ الهافنيوم مستنظدء الفاناديوم ستتفدة»» النيوبيوم ‎«niobium‏ تانتالوم ‎¢tantalum‏ الكروم ‎cchromium‏ الموليبدينوم ‎«molybdenum‏ التتغستن ‎tungsten‏ المنغتين ‎«manganese‏ الريتيوم ‎crhenium‏ الحديد دص الروثتيوم ‎cruthenium‏ ‎٠٠١‏ الأوزميوم ‎osmium‏ الكوبالت للدطمع؛ الروديوم ‎cthodium‏ الايريديوم مستت التيكل ‎enickel‏ ‏البلاديوم ‎«palladium‏ البلاتين ‎«platinum‏ النحاس ‎copper‏ الفضة ‎esilver‏ الذهب ‎cgold‏ الزنك عدتد» الكادميوم ‎«cadmium‏ البورون ‎«boron‏ الألومنيوم ‎caluminium‏ الغاليوم ‎cgallium‏ الإنديوم ‎cindium‏ الثاليوم ‎cthalium‏ الجرمانيوم ‎(germanium‏ القصدير «ناء الرصاص ‎dead‏ الأنتيمون ‎antimony‏ البزموث ‎bismuth‏ و/أو التيلوريوم سصتستتناء). ‎yo‏ وتشتمل ‎sale‏ حاملة مفضلة أساسها الأكاسيد على أكسيد السليكون ‎silicon oxide‏ كمكون أساسي وعلى واحد أو أكثر من أعضاء المجموعة التي تتكون من الليثيوم ‎clithium‏ الصوديوم ‎sodium‏ _البوتاسيوم ‎potassium‏ المغنيسيوم ‎magnesium‏ الكالسيوم «متنعلهه؛ السكانديوم ‎¢scandium‏ الإيتريوم تست اللانثانوم ‎¢lanthanum‏ ولانثانويدات ‎Tanthanoids‏ أخرى بالأرقام الذرية ‎atomic number‏ من ‎A‏ إلى ‎VY‏ التيتانيوم ‎ctitanium‏ الزركونيوم ‎zirconium‏ الهافنيوم ‎٠‏ «سنشقعط الفاناديوم ‎vanadium‏ النيوبيوم ‎niobium‏ التانتالوم تمسنتقاصمء الكروم ‎«chromium‏ ‏الموليبدينوم ‎cmolybdenum‏ التنغستن ‎ctungsten‏ المنغنيز ‎manganese‏ الحديد ‎ron‏ الكوبالت ‎cobalt‏ النيكل ‎¢nickel‏ النحاس ©مم0؛ الفضة ‎esilver‏ الخارصين ‎ezine‏ الكادميوم ‎«cadmium‏ ‏الألومنيوم ‎aluminum‏ الغاليوم ‎cgallum‏ الإنديوم ‎cindiim‏ التثاليوم ‎thallium‏ الجرمانيوم ‎germanium‏ القصدير دناء الرصاص ‎dead‏ الأنتيمون ‎antimony‏ البزموث ‎bismuth‏ ‎Yo‏ ولا تكون عملية إنتاج المواد الحاملة غير العضوية التي أساسها أكاسيد المذكورة أعلاه مقيدة بأي شكل محدد؛ ومن الممكن استخدام أي عملية إنتاج معروفة. وتشمل الأمثلة التشريب 1.00
ه0١"‏ ‎impregnation‏ الترسيب المشترك ‎Jalil coprecipitation‏ الأيوني ‎cion exchange‏ الترسيب غازي الطور ‎¢gas-phase deposition‏ العجين ‎kneading‏ والتصنيع الحراري المائي ‎hydrothermal‏ ‎.synthesis‏ ‏ويفضل استخدام مادة حاملة مسامية ‎porous‏ ومن المفضل على وجه التحديد؛ أن تبلغ © مساحة السطح النوعية ‎specific surface area‏ (وفقاً ‎(BET 44 hl‏ بصفة عامة +0 ‎fa‏ على الأقل؛ والأفضل أن لا تقل عن ‎٠٠١‏ م /غم. ولا تكون عملية تحميل المادة الحاملة بالمكونات ذات الفعالية الحفزية ‎catalytically‏ ‎active constituents‏ مقيدة بأي شكل محدد. ومن العمليات المناسبة الترسيب المشترك»؛ الترسيب؛ التشريب والترسيب بخاري الطور ‎-vapour-phase deposition‏ ‎Ya‏ وتكون الحفازات الموصوفة أعلاه على أساس أكسيد الذهب ‎gold oxide‏ و/أو أكسيد النيكل ‎nickel oxide‏ مفضلة على حفازات البالاديوم ‎palladium‏ ويفضل أن تكون الحفازات المحتوية على النيكل ‎Nickel‏ والمحتوية على الذهب ‎gold‏ خالية من الرصاص ‎Jead‏ ‏ويمكن على نحو مفضل أن لا يزيد المحتوى الماني ‎water content‏ في خليط التفاعل المستخدم للأسترة التأكسدية في الخطوة ب) عن ‎71٠١‏ وزناً والأفضل 75 ‎yg‏ ‎yo‏ ويمكن الحصول على النسب القليلة من الماء المذكورة بصورة اختيارية من خلال استخدام فاصل طوري ‎phase separator‏ وقد يتغير المحتوى المائي لطور الميثاكرولين ‎methacrolein‏ هنا ‎dls‏ على درجة الحرارة. ووفقاً لذلك؛ يفضل أن يُبرَد خليط التفاعل بعد تفاعل الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ مع البروبانال ‎propanal‏ إلى درجة الحرارة التي يطلبق عندها المحتوى المائي في طور الميثاكرولين ‎methacrokin‏ القيم المذكورة. ويمكن على نحو مفضل ضبط درجة ‎Sa‏ ‎٠‏ الفاصل الطوري لتتراوح من صفر إلى 0 1% ويفضل من © إلى ‎Fe‏ والأفضل بشكل محدد من ‎٠‏ إلى ‎LTO‏ غير أن إزالة الماء تكون مفضلة فقط في حالات المحتويات المائية العالية التي تزيد عن ‎js 7٠١‏ إلى حد يمكن عنده تحقيق زيادة ملحوظة في معدل الإنتاج الحيزي الزمني ‎space-time yield‏ وفي حال زاد المحتوى المائي عن 75 وزناً؛ من الممكن تحقيق زيادة قليلة في معدل إنتاج ميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ .من خلال إزالة الماء إلى أن يصبح ‎Yo‏ المحتوى المائي أقل من 75 ونناً. م0
ومن المفاجئ على نحو مكافئ؛ فقد تبين ما يناقض فرضيات التقنيات السابقةء حيث يمكن تحقيق زيادة كبيرة في معدلات الإنتاج الحيزية الزمنية لميثاكريلات المثيل ‎methyl methacrylate‏ بمحتوى متبقي من المواد البادئة أو المنتجات الثانوية من الخطوة أ): وبالرغم من أنه يتم تفاعل ‎cpropanal Jul ll‏ فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ وميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ © الإنتاج_بروبيونات المثيل ‎amethyl propionate‏ فورمات المثيل ‎methyl formate‏ ومثيل إستر ‎methyl ester‏ _لميثاكرولين الديمري ‎dimeric methacrolein‏ المؤكسد» إلا أن تشكل المنتجات الثانوية هذه هو التأثير السلبي الوحيد لهذه المكونات على العملية الكلية. ومن المفاجئ بناءً على ذلك؛ يكون معدل الإنتاج الكلي ل ‎MMA‏ عالي ‎das‏ ويمكن ‎AY‏ المنتجات الثانوية المذكورة بسهولة أثناء معالجة ‎MMA‏ ‎Vo‏ ويفضل أن لا يقل محتوى ميثاكرولين ‎methacrolein‏ في خليط التفاعل المستخدم للأسترة التأكسدية في الخطوة ب) عن 75 وزناً؛ ويفضل أن لا يقل عن 719 وزناً؛ والأفضل على وجه التحديد أن لا يقل عن © 77 ونناً. ومن الممكن على نحو مفضل أن يتم تفاعل الأستزة التأكسدي وفقاً للخطوة ب) بنسبة مولية ‎molar ratio‏ للميثانول ‎methanol‏ إلى الميثاكرولين ‎methacrolein‏ تتراوح من ‎١ :١‏ إلى ‎١٠:8١ Yo‏ ويفضل على ‎ang‏ التحديد من 1,5: ‎١‏ إلى ‎١ Yo‏ والأفضل على نحو محدد من 7: ‎١‏ ‏إلى ‎.١ :٠١‏ ويتغير مقدار الحفاز الذي يتم استخدامه؛ بالاعتماد على تركيب خليط التغذية ‎feed‏ ‎mixture‏ وعلى ‎Glial‏ على ظروف التفاعل» وعلى أنواع التفاعل وما شابه. وفي حال كان الحفاز المستخدم في صورة ردغة ‎sly‏ فمن المفضل أن يتراوح مقدار الحفاز المستخدم من ‎,0٠ 0 ٠‏ إلى ‎v0‏ كغم/لتر من محلول نظام التفاعل ‎.reaction system solution‏ ويمكن إجراء تفاعل الأسترة التأكسدي بأي أسلوب تقليدي؛ ‎Se‏ في تفاعل سائل الطور ‎liquid-phase reaction‏ أو تفاعل على طبقة نضيضة ‎le .070018-060 reaction‏ سبيل ‎(JU‏ ‏من الممكن استخدام أي ‎Joli‏ معروف؛ مثل ‎Jolie‏ عمودي فقاعي ‎<bubble-column reactor‏ مفاعل أنبوي ‎tubular reactor‏ يعمل بثيار الهواء ‎air stream‏ أو مفاعل ‎stirred reactor lie‏ ‎Yo‏ وقد يتغير الضغط الذي ‎(gyn‏ عنده التفاعل المذكور على نحو واسع. ومن المفاجئ أنه يمكن تحقيق فوائد بوجود ضغط تفاعل يتراوح من ‎7٠00‏ إلى ‎٠٠٠٠١‏ كيلو باسكال؛ ويفضل من مم
© إلى ‎Ae‏ كيلو باسكال؛ والأفضل من ‎٠0٠‏ © إلى ‎©٠٠١٠‏ كيلو ‎(JIU‏ والأفضل على نحو محدد من ‎٠٠0‏ إلى ‎٠0860٠0‏ كيلو باسكال. ويفضل أن يُحافظ على نظام التفاعل عند درجة حموضة ‎pH‏ تتراوح من * إلى ‎A‏ ‏وتحديداً من 1,5 إلى ‎A‏ وذلك من خلال إضافة مركب قاعدي ‎basic compound‏ واحد يفضل أن 0 يتم اختياره من المجموعة المكونة من مركب فلزي ‎alkali metal JE‏ و/أو مركب فلز انتقالي ترابي ‎Jie calkaline earth metal‏ أكسيد ‎oxide‏ هيدروكسيد ‎chydroxide‏ كربونات ‎«carbonate‏ ‏كربوكسيلات ‎carboxylate‏ وما شابه. ويمكن إجراء تفاعل الأستزة التأكسدي وفقاً للخطوة ب) عند درجة حرارة يفضل أن تتراوح من ‎٠١‏ إلى 8١0٠٠”م؛‏ ويفضل من ‎Ee‏ إلى ‎Von‏ والأفضل على نحو محدد من 0 إلى ‎a ١١ A‏ ويتغير زمن التفاعل ‎reaction time‏ أو زمن البقاء ‎residence time‏ حسب ظروف ‎Jel)‏ غير أنه يفضل أن يتراوح من ‎٠١‏ دقائق إلى ‎$A‏ ساعة؛ والأفضل من ‎5٠‏ دقيقة إلى ‎YE‏ ‏ساعة والأفضل على وجه التحديد من £0 دقيقة إلى ساعتين. وتتوفر معلومات إضافية متعلقة بإجراء تفاعل الأستزة التأكسدي وفقاً للخطوة ب) لتصنيع ‎MMA Vo‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4749014 أو براءة الاختراع الألمانية رقم ‎Al‏ ‏الننما١.‏ ‏وينتج عن ‎sp)‏ التأكسدية تحت الظروف المذكورة أعلاه خليط تفاعل يشتمل على ‎MMA‏ منتج تفاعل رئيسي. ويشتمل خليط التفاعل الناتج بالإضافة إلى ‎MMA‏ على ميثاكرولين غير متفاعل ‎unreacted methacrolein‏ وميثانول غير متفاعل ‎unreacted methanol‏ ومقادير ‎٠‏ قليلة من الماء وحمض ميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ كمنتجات ثانوية. ويشتمل خليط التفاعل كذلك على مقادير ضئيلة ‎traces‏ من المنتجات الثانوية الأخرى, والتي تشمل ثنائي ميثاكرولين ‎dimethacrolein‏ وما شابه. ويمكن تحضير منتج التفاعل وفقاً للخطوة ب) باسلوب معروف ليتم الحصول على ‎MMA‏ ‏نقي: ويمكن أولاً معالجة خليط التفاعل المتفاعل الذي تم الحصول عليه بواسطة الأستزة التأكسدية ‎Yo‏ وفقاً للخطوة ب) عن طريق التقطير. م
YA distillation ‏ووفقاً لأحد التجسيدات المفضلة؛ يمكن تمرير خليط التفاعل في برج تقطير‎ ‏منه: ومن الممكن بشكل عام أن‎ central portion ‏ويفضل أن يتم تمريره في جزء مركزي‎ ctower ‏كمنتج‎ azeotropic ‏الصامد للغليان‎ methanol ‏والميثانول‎ methacrolein ‏يفرّغغ خليط الميتاكرولين‎ overhead distillation ‏تقطير علوي‎ ‏ماء ومنتجات‎ cmethanol ‏ميثانول‎ «fils MMA ‏ويتم الحصول على خليط يشتمل على‎ ° ‏ثانوية أخرى من الجزء السفلي من برج التقطير. حيث يُنقى الخيلط السائل المذكور من خلال‎ ‏عملية تقليدية. وقد تشمل وحدة التقطير المذكورة بصفة عامة على واحد على الأقل؛ ويفضل اثنين‎ ‏ومنخفضة درجة الغليان.‎ boiling point ‏من أنظمة التقطير لإزالة المركبات مرتفعة درجة الغليان‎ ‏وفي الاختراع الحالي؛ لا تكون طبيعة برج التقطير الذي يفضل استخدامه في معالجة‎ ‏خليط التفاعل الذي يتم الحصول عليه من الأسترة التأكسدية مقيدة بأي شكل محدد؛ حيث يمكن‎ ٠ ‏أو عمود متراص‎ plate column ‏استخدام أي برج تقطير تقليدي مطلوب؛ مثل عمود صفائحي‎ packed column ‏والتي‎ emethacrylic acid ‏وحمض ميثاكريليك‎ «(MMA amethacrolein ‏الميثاكرولين‎ Ns ‏بسهولة؛ فيفضل‎ polymerizable ‏للبلمرة‎ ALE ‏يتم تمريرها في برج التقطير» هي عبارة عن مركبات‎ ‏بفعل بلمرة المنتجات و/أو يمكن‎ blockage ‏استخدام نظام تقطير يمتلك بنية لا يحدث فيها انسداد‎ Vo ple ‏إزالة منتجات البلمرة بسهولة. وتتضمن أمثلة محددة على أبراج التقطير الأعمدة الصفائحية‎ ‏صينية شبكية‎ cascade tray ‏صينية تسلسلية‎ sieve tray ‏المجهزة بصينية غربالية‎ columns ‏أو ما شابه؛ وأعمدة متراصة تحتوي على‎ grooved tray ‏صينية مثلمة‎ cturbogrid tray ‏توربينية‎ ‏المزودة من راشينج‎ «Raschig Superring (fis) ordered packing materials ‏مواد متراصة مرتبة‎ -(Raschig ٠ ‏وتتغير درجة حرارة التقطير المناسبة في برج التقطير المفضل استخدامه في العملية‎ ‏المطالب بحمايتها من أجل معالجة خليط التفاعل الذي يتم الحصول عليه من الأستزةٍ التأكسدية‎ ‏كدالة على ضغط التقطيرء تركيب الساثل في برج التقطير؛ عدد الصفائح في برج التقطير وما‎ ‏شابه. إلا أنه يفضل لتقليل تشكل منتجات البلمرةٍ المذكورة أعلاه وتشكل المركبات مرتفعة درجة‎ ‏أن‎ MMA 5 methacrolein ‏الغليان التي تعمل على فقد معدل الإنتاج؛ بالاعتماد على ميثاكرولين‎ Yo
Jan ‏يتم تقليل درجة حرارة التقطير. وتنبثق فوائد عديدة عند اختيار درجة حرارة تقطير منخفضة‎ 1.00 vq ‏ومن بين هذه الأمور؛ يجب كذلك اختيار ضغط تقطير منخفض. وقد يتطلب ذلك استخدام برج‎ coolant ‏مادة تبريد‎ aid ‏تقطير كبير على نحو غير مفيد. ومن الضروري إضافة إلى ذلك أن‎ ‏من برج التقطير. ومن المفضل‎ uppermost portion ‏لزيادة تركيز الطور الغازي في الجزء المرتفع‎ ‏إلى ١٠٠"م؛ وتحديداً‎ Ye ‏أن تتراوح درجة حرارة التقطير؛ أو درجة حرارة السائل في العمود؛ من‎ ‏ويتم حساب ضغط التقطير وفقاً لدرجة الحرارة المذكورة.‎ PAO ‏من 540 إلى‎ © وكما تم ذكره سابقاًء يمكن تمرير ميثاكرولين ‎MMA «methacrolein‏ واختيارياً منتجات ثانوية أخرى قابلة للبلمرة. مثل حمض الميثاكريليك ‎emethacrylic acid‏ إلى برج التقطير ليتم فصل منتج تفاعل الأسترة التأكسدية إلى مخاليط من ميثانول 1مصقطاءع/ميثاكرولين ‎methacrolein‏ ومخاليط من ‎MMA‏ /ماء.
Halll ‏ونظراً لاحتمالية تشكل البوليمرات؛ يفضل أن يُضاف واحد أو أكثر من مثبطات‎ ٠١ ‏إلى العملية. حيث تكون مثبطات البلمرة معروفة للشخص المتمرس‎ polymerization inhibitors ‏إيثرات_ الهيدروكينون‎ chydroquinones ‏عليها الهيدروكينونات‎ ARN ‏في التقنية؛ ومن‎ hydroquinone monomethyl ether ‏أحادي مثيل إيثر هيدروكينون‎ Jie ¢hydroquinone ethers «N «phenothiazine ‏فينوتيازين‎ «di-tert-butylpyrocatechol ‏-ثث - بيوتيل بيروكاتيكول‎ SUS ‏أو‎ - ‏-هيدروكسي‎ 4 (N,N’-diphenyl-p-phenylenediamine ‏فنيل -بارا -فنيلين ثنائي أمين‎ SWNT Vo 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1- ‏-أكسيل‎ ١- ‏1-رباعي مثيل بيبيريدين‎ 2 7 oY ‏وفنولات‎ methylene blue ‏أزرق المثيلين‎ ¢<p-phenylenediamine ‏1ه _بارا-فنيلين ثنائي أمين‎ ‏ويمكن استخدام المركبات المذكورة كل على حده او‎ sterically hindered phenols ‏معاقة فراغياً‎ stabilizers ‏في صورة مخاليط وتكون في معظم الأحيان متوفرة تجارياً. ويمثل تأثير المواد المثبتة‎ ‎Ye‏ في الغالب بتأثيرها كمواد كاسحة للجذور الحرة ‎free-radical scavengers‏ للجذور الحرة التي تنتج خلال البلمرة. وتتم الإشارة إلى نشرات تقنية معروفة لتقديم تفاصيل أوفى؛ وتحديداً ‎ROmpp-‏ ‎Lexikon Chemie [Rompp’s Chemical Encyclopaedia]; Editors: J. Falbe, M. Regitz‏ ‎Stuttgart, New York; 10th Edition (1996), keyword “Antioxidantien” [Antioxidants]‏ والى المراجع المستشهد بها. ‎yo‏ ويفضل على وجه التحديد أن تستخدم الفنولات ‎phenols‏ بصفتها ‎adie‏ بلمرة. ويمكن تحقيق فائدة محددة عند استخدام أحادي مثيل إيثر هيدروكينون ‎hydroquinone monomethyl‏ ‏م6
ال ‎ether‏ وقد تتراوح نسبة المثبطات؛ كل على حده أو في صورة خليط؛ بشكل عام من ‎١5009‏ إلى ‎(Bigs 70,0‏ على أساس وزن التركيب كاملاً. ويُفضل تنفيذ الخطوتين أ) وب) في عملية مستمرة. ويتم هنا إجراء عملية إدخال المواد البادئة في الوحدة الصناعية لتنفيذ العملية وفقاً للاختراع الحالي؛ وإزالة المنتجات من الوحدة © الصناعية؛ بشكل مستمر خلال أية فترة مطلوبة. ويمكن كذلك قطع هذه الفترة من أجل الصيانة وأعمال الإصلاح. وقد يكون حجم المفاعل في الخطوة أ) أقل من حجم المفاعل في الخطوة ب). وهنا يعتمد حجم المفاعل على الأحجام في الخطوة أ) والخطوة ب)؛ حيث تتفاعل المادة البادئة المستخدمة فيها مع الطور السائل تحت ضغط منزايد للتفاعل المعني لإنتاج المنتجات. ‎٠١‏ وتتراوح النسبة بين حجم المفاعل في الخطوة أ) وحجم المفاعل في الخطوة ب)؛ بصورة ‎Bande‏ من ‎٠٠٠١ :١‏ إلى ‎ede :١‏ ويفضل من ‎:١‏ 00 إلى ‎«You :١‏ ويفضل على ‎dag‏ ‏التحديد من ‎9٠٠0 :١‏ إلى ‎.٠٠١٠ :١‏ ‎Jae ey‏ المثال؛ تكون الأحجام النموذجية للمفاعل المستخدم في وحدة الإنتاج الصناعية المشغلة باستمرار» للخطوة أ) عبارة عن مفاعل أنبوبي أو يحتوي على حزمة أنابيب ‎whe-bundle ٠‏ تتراوح سعته من ‎١,١‏ إلى 8,٠م"؛‏ وللخطوة ب) عبارة عن مفاعل أنبوبي أو يحتوي على حزمة أنابيب تتراوح سعته من ‎٠١‏ إلى 5١م"‏ أو خزان مقلب ‎tank‏ 0760و ‎Jad‏ باستمرار تتراوح سعته من ‎٠٠0‏ إلى ١٠٠م"؛‏ إلا أنه لا يراد من هذه البيانات أن تكون مقيدة بأي شكل من الأشكال. وبشكل مفاجئ؛ عندما تقارّن العملية الحالية مع العمليات التقليدية التي يتم فيها أكسدة ‎٠‏ الوحد البنائية ‎building blocks‏ ل ‎Jie C4‏ أيزوبيوتيلين ‎cisobutylene‏ فإنها تحقق بنجاح انخفاض ملموس في الحجم المراد ضغطه؛ وتحديداً الغاز. ولا تتطلب العملية المطالب بحمايتها؛ والتي تتضمن توليفة من خطوتي التفاعل أ) وب)؛ في أية خطوة منفردة إدخال ماء إضافي في خليط ‎(dela‏ أي؛ الماء غير الموجود في الأصل بمقتضى الظروف الأخرى في المواد المتفاعلة. ‎Yo‏ وتمثل هذه ‎She‏ فارقة على التقنية السابقة؛ وذلك لأن الماء الإضافي المدخل يعمل على تضخيم تيارات التفاعل وبالتالي تكبير الأجهزة اللازمة؛ مما يتطلب إزالته من المنتجات النهائية هه .7
وس المطلوبة؛ وهذا يؤدي إلى زيادة تكاليف الطاقة. ويمكن بناءً على ‎old‏ الحفاظ على أحجام التفاعل الكلية ومعدلات تدفق الحجم القليلة في العملية المطالب بحمايتها. وتتطلب عملية أساهي ‎Asahi‏ وفقاً لبراءة الاختراع الأمريكية رقم 5247911748 وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 700760949 على سبيل المثال؛ أثناء الأكسدة غازية الطور لمكون ‎Cy‏ ‏0 إضافة تلحقها ‎Al)‏ لمقدار إضافي مقيس كيميائياً ‎stoichiometric‏ من الماء. وتتطلب العمليات المعروفة حتى الآن لإنتا ج ميثاكرولين ‎methacrolein‏ من الإثيلين ‎ethylene‏ بواسطة بروبيونالدهيد ‎«propionaldehyde‏ ثم أكسدته إلى حمض ميثتاكريليك ‎methacrylic acid‏ ومن ثم الأسترة إلى ‎(MMA‏ إضافة مقدار فائض مقيس كيميائياً من الماء أثناء الأكسدة غازية الطور للميثاكرولين ‎methacrolein‏ إلى حمض ميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ وذلك لضمان المحافظة على فعالية ‎٠‏ خفاز الأكسدة. وفي العملية المطالب ‎cele‏ التي تتضمن توليفة خطوتي التفاعل أ) وب)؛ لا يزيد المقدار الكلي للماء المضاف بشكل منفصل أثناء إجراء التفاعل عن ‎7٠٠0‏ مول؛ ويفضل 756 مول؛ ويفضل على ‎any‏ التحديد +77 ‎ese‏ والأفضل أيضاً أن لا يزيد عن ‎7٠١‏ مول؛ بالاعتماد في كل حالة على الميثاكرولين ‎methacrolein‏ وفي تجسيد محدد مفيد للعملية المطالب بحمايتهاء ‎١‏ لا يُضاف الماء بشكل منفصل إلى خليط التفاعل في أي من خطوتي التفاعل أ) وب) أثناء ‎sha)‏ ‏التفاعل. وهنا يستثنى دائماً ماء التفاعل وإضافة الماء لخطوات المعالجة. ويمثل الشكل ‎٠‏ على سبيل ‎(JE‏ مخطط للعملية المطالب بحمايتهاء لكن لا يراد منه تقييد الاختراع. ويتم إدخال فورمالدهيد ‎(FA) Formaldehyde‏ وبروبانال ‎(PA) propanal‏ 3 الخلط ‎٠‏ المسبق أو كل على حده إلى المفاعل ١؛‏ ويتم على نحو مماثل؛ إدخال قاعدة عضوية ‎organic‏ ‎(OB) base‏ وحفاز حمضي ‎(A) acid catalyst‏ بعد الخلط المسبق أو كل على حده إلى المفاعل. وبعد التكاتف الألدولي ‎aldol condensation‏ وإزالة الحفازء يتم عزل الميثاكرولين ‎methacrolein‏ ‎(MAL)‏ ويمكن إعادة الحفاز إلى المفاعل ‎١‏ عن طريق التيار ‎.)١(‏ ويتم إدخال ‎Usually MAL‏ ‎(MeOH) methanol‏ إلى ‎Jolie‏ )358 التأكسدية (مفاعل ‎(DOE‏ ويغذّى غاز محتوٍ على ‎Yo‏ الأكسجين ‎oxygen‏ )02( في المفاعل المذكور. ويتم إزالة ‎MAL‏ غير المتفاعل من المفاعل في صورة ‎methanol J silue/MAL‏ صامد للغليان في عملية فصل ‎MeOH/ MAL—s lyf MMA‏ ¢ ه.أ
ال
ويُعاد إلى مفاعل ‎DOE‏ عن طريق التيار ‎.)١(‏ ويتبع ذلك عملية فصل ‎MMA‏ /ماء وتنقية إضافية
ل ‎MMA‏ الخام. ويبين الشكل ‎١‏ نظام ممكن لتفاعل فورمالد هيد ‎formaldehyde‏ مع البروياتال ‎propanal‏ ‏لإنتاج الميثاكرولين ‎methacrolein‏ (الخطوة ‎(I‏ . حيث يتم خلط فورمالين ‎Aqueous formalin Sle‏ ‎)٠١١( ©‏ مع بروبيونالد هيد ‎)٠١١( propionaldehyde‏ وتمريره في صورة تيار ‎)٠١"(‏ إلى ‎Sea‏ ‏تسخين مسبق ‎.)١١( preheater‏ ويتم خلط ثنائي مثيل أمين ‎Dimethylamine‏ (750 من محلول ‎(Ske‏ (؟١٠)‏ وحمض أسيتيك ‎(V0) acetic acid‏ وتمريرهما في صورة تيار ‎(V0)‏ إلى جهاز التسخين المسبق ‎(VY)‏ ويكون تشغيل أجهزةٍ التسخين المسبق ‎(VY) 5 )١١(‏ اختيارياً. ويتم إدخال خليط مخرجات ‎)١١(‏ و(7١)‏ في صورة تيار ‎)٠١٠(‏ في مفاعل أنبوبي ‎(VT)‏ حيث يتم تسخين
‎٠‏ المفاعل الأنبوبي ‎(VF)‏ بواساطة ‎plea‏ زيتي ‎oilbath‏ إلى درجة حرارة التفاعل. ويتم أسفل المفاعل الأنبوبي؛ خفض ضغط الخليط ‎(VA)‏ في الصمام (؟١)‏ وإدخاله إلى العمود ‎.)١5(‏ وثقسم المادة المفرغة من الجزء السفلي من العمود (بنسبة 0000( ويُعاد ‎eda‏ منها عبر التيار ‎(OY)‏ ‏المفاعل ‎(VF)‏ ويتم تمرير الجزء ‎AY‏ لتصريفه في صورة تيار ماء منصرف ‎wastewater‏ ‎.)١١١(‏ ويتم تكثيف التيار الذي يتم الحصول عليه من الجزء العلوي للعمود في المكتف ‎(V1)‏
‎١‏ واإدخاله في صورة تيار ‎)٠٠١(‏ إلى الفاصل الطوري ‎(VY)‏ ويتم تفريغ طور غني بالميثاكرولين ‎(VY) methacrolein‏ في الفاصل الطوري المذكور في صورة منتج إلى جزء "الأسترة التأكسدية المباشرة” من النظام وفقاً للشكل ‎oF‏ وهنا يمكن تجفيف التيار ‎)١١١(‏ بصورة اختيارية عن طريق التقطير الصامد للغليان (غير موضح). ويتم ‎sale)‏ الجزء المفرخ المائي من الفاصل الطوري ‎(VY)‏ ‏في صورة تيار ‎(VY)‏ إلى العمود )10(
‎Y.‏ ويبين الشكل 7 جهاز محتمل يمكن أن ينتج ‎MMA‏ من ‎MAL‏ ويعتبر ملائما لإجراء أسترة تأكسدية مباشرة (الخطوة ب). ويتم إدخال الميثانول عن طريق هط التزويد ‎)٠٠١(‏ إلى الخط ‎(VY)‏ بالطريقة التي أخرج فيها الميثاكرولين من الخطوة أ للعملية. وتمر تمرير الهواء (أو خليط غازي يحتوي على الأكسجين) من خلال خط التزويد ‎(YoY)‏ إلى المفاعل (١7)؛‏ الذي يشتمل على حفاز ملاثم لعملية الأسترة التأكسدية المباشرة؛ وتم أيضا تمرير تركيب قاعدي يشتمل بشكل
‎YO‏ مفضل على ميثانول و ‎NaOH‏ عن طريق خط تزويد ‎(YF)‏ في المفاعل ‎(YY)‏ من أجل تعديل درجة الحموضة. ولا يبين الشكل ؟ التركيبات الفرعية ‎assemblies‏ وتطلك«ه» ‎Jie‏ المضخات
‏هه .7 eyo ‏والمكتفات‎ heat exchangers ‏المبادلات الحرارية‎ cheating elements ‏عناصر التسخين‎ <pumps (Y)) reactors ‏ومن الممكن بشكل اختياري استخدام مجموعة من المفاعلات‎ .condensers ‏متصلة على التوالي (غير مبينة).‎ ‏من خلال جهاز غسل‎ (Y \ ) ‏من المفاعل‎ Exhaust gases ‏تصريف الغازات المنصرفة‎ As ‏و‎ MMA ‏ويمكن للميثانول»‎ ؛)٠١٠١؛(‎ ball ‏من خلال‎ exhaust-gas scrubber ‏الغاز المنصرف‎ 5 ‏هنا إلى حد ما أن تتكثف في واحد أو أكثر من المكثفات أو تتم‎ methacrolein ‏الميتاكرولين‎ ‏(غير مبين)‎ (V1) ‏إعادتها إلى المفاعل‎ ‏إلى عمود التقطير‎ )٠١5( ‏ويتم تمرير خليط التفاعل الموجود في المفاعل من خلال الخط‎ ‏(أو الخليط الذي يحتوي على الميثاكرولين) من‎ methacrolein ‏(77)؛ وهنا تتم إعادة الميثاكرولين‎ ‏ويمكن إزالة الغازات والمكونات منخفضة درجة الغليان‎ (YY) ‏إلى المفاعل‎ (Ye) ‏ا خلال الخط‎ ٠ (Yo) ‏وإدخاله من خلال الخط‎ (YY) ‏الأخرى من خليط التفاعل عند الجزء العلوي لعمود التقطير‎ ‏من المادة التي عند‎ )7١9( ‏إلى تيار الغاز المنصرف. ويشتمل التركيب الذي يأخذ بواسطة الخط‎ ‏الذي يمكن أن يشتمل على ميثانول‎ MMA ‏الجزء السفلي للعمود التقطير(7 7) بشكل جوهري على‎ sodium methacrylate ‏ميثاكريلات الصوديوم‎ emethacrylic acid ‏امسقطاعس» حمض ميثتكريليك‎ ‏ومكونات أخرى.‎ 5 ‏ويمكن تمرير الحمض أو الخليط الذي يحتوي على الحمض؛ على سبيل المثال حمض‎ ‏من وعاء تغذية إلى‎ )٠١( ‏من خلال خط التزويد‎ caqueous sulphuric acid ‏الكبريتيك المائي‎ ‏والذي قد يشتمل على‎ (YY) ‏ويتم تمريرالخليط الناتج إلى نظام فصل الماء/الزيت‎ .)7 ٠١9( ‏الخط‎ ‏سبيل المثال على جهاز طرد مركزي؛ ويفصل إلى طور مائي وعضوي. ومن الممكن عند هذه‎ ‏النقطة توصيل مجموعة من أنظمة فصل الماء/الزيت مماثلة على التوازي؛ بحيث يتم تشغيل هذه‎ ٠ (YF) ‏الأنظمة بالتناوب حسب الحاجة(غير مبين). ويمكن إدخال الطور المائي من نظام الفصل‎ ‏إلى نظام معالجة الماء المنصرف؛ في حين يتم إدخال الطور العضوي‎ )7٠١( ‏من خلال الخط‎ ‏لإزالة المكونات مرتفعة درجة الغليان. ويمكن‎ (YE) ‏إلى عمود التقطير‎ )١١١( ‏من خلال الخط‎ ‏الحصول على المكونات مرتفعة درجة الغليان؛ على سبيل المثال حمض الميثاكريليك؛ من المادو‎ ‏لإجراء المزيد من‎ (YIY) ‏من خلال الخط‎ (YE) ‏الموجودة في الجزء السفلي للعمود المذكور‎ YO ‏من خلال‎ (YE) ‏الخام من الجزء العلوي للعمود‎ MMA ‏المعالجة اللاحقة. ويتم الحصول على‎ 1.00
وم الخط ‎)١١١(‏ وإدخاله إلى العمود (75). ويمكن الحصول على المكونلت منخفضة درجة الغليان (مثل الميثانول والميثاكرولين) من الجزء العلوي للعمود المذكور من خلال الخط ‎)٠5(‏ وتتم إعادتها من خلال الخط ‎)١١8(‏ إلى المفاعل ‎(YY)‏ ويمكن تصريف جزء ‎die‏ وإدخاله إلى تيار الغاز المنتصرف ‎(Ye)‏ ويمكن الحصول على ‎MMA‏ المنقى من المادة الموجودة عند الجزء السفلي للعمود (75) من خلال الخط ‎(VV)‏ ويمكن إدخاله إلى العمود النهائي لتنقية ‎MMA‏ ‏(77). ويتم إخراج ‎MMA‏ النقي من الجزء العلوي للعمود من خلال الخط ‎(YY)‏ في حين يتم إخراج المكونان مرتفعة درجة الغليان من المادو الموجود في الجزء السفلي من العمود من خلال الخط ‎(YY)‏ من أجل إجراء المزيد من المعالجة أو من أجل إعادته إلى التيار السابق للعمود )79( (غير مبين). 7" المفتاح ١ ‏الشكل‎ ‎Organic base 4 sac ‏قاعدة‎ OB ‏حمض‎ A
Methanol ‏ميثانول‎ MeOH
Oxygen-containing gas ‏غاز يحتوي على أكسجين‎ 02
Methyl methacrylate ‏متيل ميثاكريلات‎ MMA aqueous formaldehyde ‏(محلول فورمالدهيد مائي‎ Formalin ‏فورمالين‎ FA (solution
Propanal ‏بروبانال‎ PA ‏ميثاكرولين‎ MAL ‏الأسترة التأكسدية المباشرة‎ DOE 0 خط إعادة الحفاز 8 خط إعادة الميثاكرولين/الميثانول الشكل ‎Y‏ ‎FOL‏ فورمالين ‎Formalin‏ (محلول فورمالد هيد ماي ‎aqueous formaldehyde‏ 1.00
هم ‎(solution‏ ‎PA‏ بروباثال ‎Propanal‏ ‎DMA‏ محلول ثنائي مثيل أمين ‎Sle‏ ‎AcOH‏ حمض الأسيتيك ‎Acetic acid‏ ‎MAL‏ ميثاكرولين ‎١١‏ مبادل حراري (مسخن مسبق) ‎VY‏ مبادل حراري (مسخن مسبق) ‎VY‏ مفاعل (مفاعل أنبوبي) :¥ صمام ضغط-احتجاز ‎Vo‏ عمود تقطير ‎MAL‏ ‏5 مكثف ‎VY‏ فاصل طوري ‎٠١١‏ خط الفورمالين المائي ‎YoY‏ خط البروبانال ‎Vay‏ خط يؤدي إل المبادل الحراري ‎Vat‏ خط ثنائي مثيل أمين (محلول ‎Sle‏ تركيزه ‎٠‏ 74) ‎Vio‏ خط حمض الأسيتيك ‎AE‏ خط يؤدي إلى المبادل الحراري و خط يؤدي إلى المفاعل ‎VA‏ خط توصيل خليط المنتج إلى العمود 4« خط ناتج التكثيف ‎١٠‏ خط العودة إلى العمود ‎MAL ١١١‏ إلى المرحلة ب) ‎١٠١‏ خط يؤدي إلى نظام الماء المنصرف ‎VY‏ إعادة المادة المنصرفة من الجزء السفلي من العمود 1.00
1+ الشكل ‎١‏ ‎MAL‏ ميثاكرولين ‎MeOH‏ ميث نول ‎Methanol‏ ‏02 غاز يحتوي على أكسجين ‎Oxygen-containing gas‏ ‎MMA‏ مثيل ميتاكريلات ‎Methyl methacrylate‏ ‎Y)‏ المفاعل ‎YY‏ إزالة ‎MAL‏ ‎YY‏ فصل الماء/الزيت ‎Y¢‏ إزالة المواد مرتفعة درجة الغليان ‎Yo‏ إزالة المواد منخفضة درجة الغليان 3 التنقية النهائية ل ‎MMA‏ ‎MAL ١١١‏ من المرحلة أ) ‎You‏ خط تزويد الميثانول ‎Yo‏ خط تزويد ,111/ميثانول ‎YoY‏ خط تزويد غاز يحتوي على أكسجين ‎YoY‏ خط تزويد لتركيب قاعدي 9 تيار الغاز المنتصرف ‎Y.o‏ تيار المنتج إلى العمود ‎YY‏ ‎Yo‏ إعادة ‎MAL‏ ‎١‏ تيار الغاز المنتصرف ا خط تزويد الحمض .9 تيار المنتج إلى نظام فصل الماء/الزيت ‎YY.‏ خط تصريف الطور ‎Sl‏ ‎YY)‏ تيار المنتج إلى العمود ‎Ye‏ ‎YVY‏ خط التصريف للمواد مرتفعة درجة الغليان 17 تيار المنتج إلى العمود ‎Yo‏ ‏1.00
الا ‎"١‏ تيار المنتج إلى العمود ‎YT‏ ‎١‏ خط التصريف للمواد منخفضة درجة الغليان 17 التصريف من الجزء السفلي للعمود ‎YVV‏ خط ‎MMA‏ النقي إعادة المواد منخفضة درجة الغليان. تقدم الأمثلة أدناه شرحا إضافيا للتجسيدات المفضلة للاختراع الحالي؛ ولكن لا يقصد منها تقييد الاختراع. المثال ‎١‏ ‏5 في نظام مماثل للشكل ‎oF‏ تمت مفاعلة البروبانال ‎(PA)‏ بشكل مستمر مع الفورمالدهيد باستخدام ثنائي مثيب أمين ‎(DMA)‏ وحمض الأسيتيك ‎(ACOH)‏ تم خلط تيار بمعدل تدفق ‎You‏ ‏غم/ساعة من ‎PA‏ و9؛7 غم/ساعة من محلول فورمالين تركيز 7797 مسبقا بشكل متجانس (النسبة المولية ‎.)١ :١‏ وتم تمرير تيار بمعدل تدفق بلغ ‎VAY‏ غم/ساعة من محلول حفاز مع محلول من ثنائي مثيل أمين تركيز 4,8 77 و 777,1 من حمض الأسيتيك في مسخن مسبق ‎NY‏ ‎٠‏ .وتم تسخين التيارين إلى درجة حرارة بلغت ١١١”م‏ قبل دمجهما. وتم دمج التيارات المسخنة بشكل كسبق في خلاط على شكل 7 يشتمل على وصلة مباشرة إلى المفاعل الأنبوبي (أنبوب قطره ‎VI)‏ بوصة؛ وطوله 54,7 متر) وتم التحكم بدرجة حرارة المفاعل بواسطة ‎ales‏ زيتي عند درجة حرارة تبلغ 868٠م‏ وبلغ زمن البقاء ‎٠١‏ ثواني؛ والضغط في المفاعل الأنبوبي ‎7008١0‏ كيلو باسكال. وبعد المفاعل الأنبوبي؛ يتم تخفيف ضغط الخليط في الصمام )1( وإدخاله إلى العمود ‎.)١٠5( V0‏ وتمت إعادة تيار بلغ معدل تدفقه 7705 غم/ساعة من ‎sald)‏ المنصرفة من الجزء السفلي للعمود إلى المفاعل (١)؛‏ وتم تمرير تيار من المادة المنصرفة من الجزء السفلي من العمود بمعدل تدفق بلغ ‎TV‏ غم/ساعة للتخلص منه على شكل ماء منصرف. وبعد تكثيف التيار العلوي في المكثئف ‎(VT)‏ والفصل الطوري في ‎(VY)‏ تصريف طور غني بالميثاكرولين يشتمل على محتوى من الميثاكرولين يبلغ 795,5 بصفته منتج (١١١)؛‏ وتتم إعادة المادة المائية من الفاصل ‎٠‏ الطوري على العمود ‎.)١5(‏ وبلغت نسبة التحويل 99,9 ومعدل الإنتاج 79,1 على أساس البروبيونالدهيد. وبلغ المحتوى المائي المتبقي للميثاكرولين المستخدم في الأمثلة من ‎١‏ إلى ؛ ‎١‏ وزنا. هه .7
طم المثال ‎Y‏ ‏تم انتاج الحفاز ‎١‏ (0,9 7 ذهب (ن)- ‎٠١١‏ 7 أكسيد النيكل ‎(NiO)‏ على ‎Si02-ALO3-‏ ‎(MgO‏ بشكل مشابه للمثال ‎١‏ في براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎diy YY TE AL‏ اضافة محلول من 978 غم من ‎eld‏ هيدرات نترات الألمنيوم ‎caluminium nitrate nonahydrate‏ ‎YOO 0‏ غم من سداسي هيدرات نترات المغنيسيوم ‎magnesium nitrate hexahydrate‏ و 4 © غم من ‎0٠‏ من حمض النتريك ‎nitric acid‏ وأضيف ‎50٠‏ مل من قطرات الماء عند حرارة ١٠”م‏ إلى ‎١‏ ‏كغم من محلول السيليكا الغرواني ‎silica sol‏ بحجم جسيمات يترواح من ‎٠١‏ إلى ‎٠١0‏ نانومتر (نيسان كيميكال اندستريز ‎1٠١ «Snowdex 11-30 «Industries Nissan Chemical‏ من ثأني أكسيد السيلكون 5:0 ). وقلب مزيج التفاعل عند ‎YE sad V0‏ ساعة؛ ثم برد ليصل لدرجة ‎٠‏ حرارة الغرفة ؛ وجفف بالرش عند ‎oT‏ وتم تكليسه ‎die)‏ درجات حرارة ما بين ١٠٠”م‏ إلى ثم ‎٠١‏ ساعات اجمالا). وتم تعليق 0“ غم من المادة الحاملة 0ع14-:1:0م-8102 في ‎٠‏ مل من الماء وسخن إلى 0”م. وتم اضافة هذا المعلق بعد ‎١5‏ دقيقة عند ‎GS‏ ‏654 غم من سداسي هيدرات نترات النيكل ‎nickel nitrate hexahydrate‏ و ‎5٠0‏ ملغم من حمض الأوريك ‎(HAUCL) auric acid‏ في ‎٠٠١‏ مل من الماء. وتم تبريد المزيج بعد التقليب عند ‎Vo‏ 0م_لمدة © دقيقة وأزيلت المواد الصلبة؛ ثم غسلت 9 مرات مع ‎٠٠١‏ مل من الماء النقي وقلب المحلول في كل حالة عند حرارة ‎3ad AY‏ © دقائق وتم ترشيحه. وتم تجفيف الحفاز عند ٠م ‎٠١ sad‏ ساعات وكلس عند 27800 في الهواء لمدة © ساعات. واظهر تحليل البلازما المقرونة ‎(inductively coupled plasma (ICP)) Lis‏ بأن المسحوق البنفسجي الناتج يحتوي على ‎7١‏ من النيكل ‎(ND)‏ و 750,9 من الذهب ‎(Au)‏ وبلغ متوسط الحجم للجسيمات الدقيقة من ‎٠‏ الذهب ‎(TEM)‏ أقل من © نانومتر. وتم تقليب المزيج المكون من 0,197 غم من الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ (من المثال ‎)١‏ ‏و 5,15 غم من الميثانول ‎methanol‏ و ؛ ‎٠٠‏ ملغم من حفاز الذهب ‎١ Au‏ في الأوتوكلاف تحت ضغط ‎٠١٠١١‏ كيلو باسكال من خليط غاز 02/80 ‎ZY)‏ حجما من الأكسجين 07( عند ‎PA‏ ‏لمدة ساعتين» ومن ثم تبريده وترشيحه وتحليله بالإستشراب الغازي ©0. وبلغت نسبة تحويل ‎MAL‏ ‎Yo‏ 248,4؛ وبلغ معدل انتاج ‎MMA‏ 745,4 وبلغت انتقائية ‎MMA‏ 297,7 وبلغ معدل الانتاج الحيزي -الزمني 9,7 مول من 1148/كغم حفاز -ساعة. ‎EY‏ ye ‏المثال ؟‎ ‏أكسيد الزنك 200 - 75 أكسيد المغنيسيوم‎ 75 - Au ‏ذهب‎ ZY) ‏تم انتاج الحفاز ؟‎ ‏في براءة الاختراع الأوروبية‎ 1-١ ‏بشكل مشابه للأمثلة‎ (SIO) ‏على ثاني أكسيد السيلكون‎ MO 5:0: ‏غم من المادة الحاملة من ثاني أكسيد السيلكون‎ AT ‏وتم تشريب‎ TATA AL ‏رقم‎ ‏ميكرومتر؛ فيوجي سيليسيا) بمحلول من‎ ١٠5-١75 (Cariact Q-10) ‏المتوفرة على نطاق تجاري‎ © ‏غم من‎ ٠,48 ‏و‎ zinc nitrate hexahydrate ‏غم من محلول سداسي هيدرات نترات الزتك‎ VAY cell ‏في 50 مل من‎ magnesium nitrate hexahydrate ‏سداسي هيدرات نترات المغنيسيوم‎
Yoo ‏ساعة؛ وتم تكليسها عند ١٠م لمدة ؛ ساعات. وتم ضبط‎ ١١ ‏م لمدة‎ ٠٠١ ‏جففت عند‎ م7١ ‏عند‎ NaOH ‏جزيئي من محلول‎ ١,5 ‏ملي مول/لتر مع‎ ٠١هزيكرت‎ HAUCL ‏مل من محلول‎ ‏وتم اضافة المادة الحاملة 0ع5:07-200-14 المكونة سابقا عند درجة‎ VF = ‏عند درجة الحموضة‎ ٠ ‏لمدة ساعة؛‎ PV ‏الحرارة المذكورة سابقا ؛ مع تقليبها. وتم تبريد المزيج وترشيحه بعد تقليبه عند‎ 0 ‏لمدة‎ LY ‏وتم غسل الحفاز © مرات ب 5080 مل من الماء النقي؛ قلب في كل حالة عند‎ ٠١ ‏دقائق. تم تكليس المادة عند 5060م لمدة ؟ ساعات في الهواء بعد تجفيفها عند ١٠٠7م لمدة‎ ‏بأن‎ (inductively coupled plasma (ICP)) Wis ‏ساعات. وأظهر تحليل البلازما المقرونة‎ ‏وبلغ متوسط الحجم للجسيمات‎ Au ‏المسحوق البنفسجي الناتج يحتوي على 79,5 من الذهب‎ Vo ‏الدقيقة من الذهب أقل من 0 نانومتر.‎ )١ JE ‏(من‎ methacrolein ‏غم من الميثاكرولئين‎ Te ‏وتم تقليب المزيج المكون من‎ ‏في الأوتوكلاف تحت ضغط‎ Y ‏ملغم من الحفاز‎ Yoo ‏و‎ methanol ‏و 5,776 غم من الميثانول‎ ‏لمدة‎ PA ‏حجما من الأكسجين )0( عند‎ IY) ON; ‏كيلو باسكال من خليط غاز‎ ٠
MAL ‏وبلغت نسبة تحويل‎ WGC ‏ساعتين؛ ومن ثم تبريده وترشيحه وتحليله بالإستشراب الغازي‎ Vo ‏وبلغ معدل الانتاج‎ 72516 MMA ‏وبلغت انتقائية‎ 787,4 MMA ‏ا وبلغ معدل انتاج‎ ‏مول من 14118/كغم حفاز -ساعة.‎ VE ‏الحيزي -الزمني‎ ¢ ‏المتال‎ ‏أكسيد اللاناثيوم و1200 - 725 أكسيد‎ 75 - Au ‏تم انتاج الحفاز ؟ (71,5 ذهب‎ ‏في براءة الاختراع‎ 1-١ ‏بشكل مشابه للأمثلة‎ (SiO; ‏على ثاني أكسيد السيلكون‎ MEO ‏المغنيسيوم‎ Yo ‏الحاملة ثاني أكسيد السيلكون‎ sald) ‏غم من‎ AAO ‏وتم تشريب‎ 1797700 AT ‏الأوروبية رقم‎ 7. ‏هه‎
م1
١,3 ‏مايكرومتر» فيوجي سيليسيا) ب‎ 1 04-0 (Cariact Q-10) ‏المتوفرة على نطاق تجاري‎ SiO, ‏غم‎ YY,A ‏و‎ lanthanum nitrate hexahydrate ‏غم من محلول سداسي هيدرات نترات اللاناثيوم‎ ‏في 560 مل من الماء؛‎ magnesium nitrate hexahydrate ‏من سداسي هيدرات نترات المغنيسيوم‎ 96 ‏ساعة؛ وتم تكليسها عند ١٠م لمدة ؛ ساعات. وتم ضبط‎ VY ‏م لمدة‎ ٠٠١ ‏جففت عند‎ م٠١ ‏عند‎ NaOH ‏جزيئي من محلول‎ ١,5 ‏مول/لتر مع‎ JV ‏تركيزه‎ HAUCL ‏مل من محلول‎ © ‏عند درجة‎ Wile ‏المكونة‎ 5:00- LapOs ‏إلى درجة الحموضة = ء وتم اضافة المادة الحاملة‎ ‏الحرارة المذكورة سابقا ؛ مع تقليبها. وتم تبريد المزيج وترشيحه بعد تقليبه عند لام لمدة ساعة؛‎ 0 ‏لمدة‎ LY. ‏وتم غسل الحفاز © مرات ب 500 مل من الماء النقي؛ قلب في كل حالة عند‎ ٠١ ‏دقائق. وتم تكليس المادة عند 4060م لمدة ؟ ساعات في الهواء بعد تجفيفها عند ١٠٠7م لمدة‎ ‏بأن‎ (inductively coupled plasma (ICP)) Wis ‏ماعات. وأظهر تحليل البلازما المقرونة‎ I ‏وبلغ متوسط الحجم للجسيمات‎ Au ‏المسحوق البنفسجي الناتج يحتوي على 791,5 من الذهب‎
الدقيقة من الذهب أقل من 0 نانومتر. ‎Canal,‏ 747,4 من محلول الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ (من المثال ‎)١‏ في الميثانول ‎JSS methanol‏ متواصل عند معدل تدفق ‎$Y‏ غم/ساعة إلى مفاعل خزاني مقلب مزود بأدات ‎٠‏ _تقليب ميانيكية سعته 7,5 لتر ومزود بفاصل للحفاز زود ‎ad)‏ 72008 غم من الحفاز “. وتم اضافة محلول ‎NaOH‏ في الميثانول ‎methanol‏ (من ‎١‏ إلى ؛ 7 وزنا) عند معدل تدفق يبلغ 560 غم/ساعة للحفاظ على درجة حموضة المزيج المتفاعل عند حوالي ‎LY‏ وكانت كمية الهواء الداخلة بشكل متواصل في المفاعل عند 500 كيلو باسكال و ‎SA‏ تكفي لاعطاء الكمية المتبقية من الأكسجين في الغاز المنصرف والتي تبلغ حوالي 74 من حجم الأكسجين $55.05 تحليل المزيج ‎٠‏ الناتج المأخوذ بشكل متواصل_ من النظام بالإستشراب الغازي ‎(GC‏ وبلغت نسبة تحويل الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ 78,5 7# بعد ‎5٠‏ ساعة من بدء العملية؛ وبلغ معدل انتاج ‎MMA‏ ‏291,5 وبلغت انتقائية ‎MMA‏ 6أك وبلغ معدل الانتاج الحيزي -الزمني 9,8 مول من 8 /كغم حفاز -ساعة. وأضيف مزيج التفاعل الناتج من المفاعل ‎(YY)‏ عند المستوى ‎7٠0‏ (من الأعلى) إلى عمود التقطير ‎(YY)‏ (الذي به £0 مستوى, وقطره ‎١١‏ سم, وارتفاعه 7 متر). وبلغت ‎dap Yo‏ حرارة_المادة . عند ‎SAE دومعلا Jad‏ وفي الأعلى ‎WY‏ وتم أخذ مزيج الميثاك رولئين/الميثانول ‎methacrolein/methanol‏ من_العمود عند المستوى © (من الأعلى)
هه .7
‏وتم تحليل المحلول المأخوذ من المادة عند الجزء السفلي لعمود‎ .)7١( ‏واعادته إلى المفاعل‎ ‏الذي يحتوي أيضاً‎ MMA ‏عند معدل تدفق 500 غم/ساعة ووجد بأنه يتكون من‎ (YY) ‏التقطير‎ ‎sodium ‏ميثاكريلات الصوديوم‎ cmethacrylic acid ‏حمض الميتاكرتليك‎ cmethanol ‏على الميثانول‎ ‏التي تم‎ 77٠١0 ‏بتركيز بلغ‎ Ald ‏ومكونات أخرى. وكانت كمية حمض الكبريتيك‎ methacrylate ‏كافية للحصول على‎ (V0 ‏ادخالها بشكل متواصل من وعاء التغذية إلى التيار السابق (الخط‎ 5
درجة الحموضة = في المزيج الناتج. وتم فصل المزيج الناتج بالطرد المركزي في نظام فصل الماء/الزيت (7). وتم اضافة المادة العضوية عند المستوى ‎٠١‏ (من الأعلى) عند معدل ‎GAS‏ ‎YVO‏ غم/ساعة في عمود التقطير (؟ 7) (الذي به ‎Vo‏ مستوى» وقطره ‎٠١‏ سم وارتفاعه © متر). وتم تشغيل العمود المذكور عند ‎YOu‏ ملم زثبق؛ وكانت درجة الحرارة للمادة عند الجزء السفلي من
‎٠‏ العمود 760"م وبلغت عند الجزء العلوي ©؛"م. وتم أخذ ال ‎MMA‏ الخام من الجزء العلوي للعمود ‎(VE)‏ عند معدل تدفق ‎YAA‏ غم/ساعة وأضيف عند المستوى ‎٠١‏ (من الأعلى) في العمود ‎(Yo)‏ ‏(الذي به ‎To‏ مستوى» وقطره ‎com ٠١‏ وارتفاعه © متر). وتم تشغيل العمود ‎(YO)‏ عند ‎You‏ ملم زثبق» وكانت درجة الحرارة للجزء السفلي للعمود + 8"م ودرجة الحرارة للجزء العلوي ٠م.‏ وتم أخذ ‎MMA‏ المنقى عند معدل تدفق ‎YA)‏ غم/ساعة من ‎sald)‏ عند الجزء السفلي للعمود ‎(YO)‏ وأضيف
‎١‏ عند المستوى ‎TO‏ (من الأعلى) في العمود ‎(YT)‏ (الذي به ‎Vo‏ مستوى» وقطره ‎٠١‏ سم وارتفاعه © متر). وتم تشغيل العمود (77) عند ‎VE‏ ملم زثبق؛ وكانت درجة ‎all hall‏ السفلي للعمود ٠م‏ ودرجة الحرارة للجزء العلوي © *"م. وتم أخذ ال ‎MMA‏ النقي من الجزء العلوي للعمود (77) عند معدل تدفق ‎Yoo‏ غم/ساعة. وبلغ معدل الانتاج الكلي ميثاكريلات المثيل | ‎methyl‏ ‎methacrylate‏ معزولاً عن الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ 799,7 بعد المعالجة الموصوفة أعلاه.
‎Y.
‏الجدول١:‏ ملخص لتفاعلات الخطوتين أ) و ب): المثال التفاعل معدل ‎EY‏ |الإنتقائية معدل الانتاج - الإنتقائية الحيزي-الزمني؛ | الإجمالية لل الخطوة (ب) هط إلى ‎MMA‏ ‎I‏
و
‎11١1‏ /كغم ‎HEE‏ ‎I A Ad A) Ai‏
‏قيم المقارنة من التقنية السابقة:
‏تبين أمثلة المقارنة التالية (المقارنة 8-05) العمليات الممكنة ومجموعة من العمليات
‏المختلفة وفقاً للتقنية السابقة والإنتقائيات المقابلة للخطوات الرئيسية والعمليات الكلية. © مثال المقارنة ‎o‏
‏التفاعل أ : الميثاكرولئين ‎Methacrolein‏ — الأيزوبيرتليين ‎Tsobutylene‏
‏التفاعل ب: حمض الميثاكريليك ‎Methacrylic acid‏ — الميثاكرولئين ‎Methacrolein‏
‏التفاعل اج ‎ :‏ ميثاكريلات المثيل ‎Methyl methacrylate‏ — حمض الميثاكريليك
‎Methacrylic acid
‎A
‏©-التحويل
‏5-الإنتقائية
‏تفاعل أ (مثلا في براءة الإختراع الأمريكية رقم 12 70070749 المثال ‎١‏ الضغط ‎Yous No‏ كيلو باسكال)
‎LAAT = (MAL)S
‎77,4 = (MAL)S
‏الماء المضاف ‎١7 = MAL/H,O‏ (مول/مول)
‏التفاعل ب (مثلا في براءة الإختراع الأوروبية رقم 11 711197 ؛ مثال ١؛‏ الضغط ‎Yous 0 ٠‏ كيلو باسكال)
‎(MAL)S‏ = تك
‏ه.أ
ا الماء المضاف ‎MALJH,O‏ = ©,5 (مول/مول) التفاعل ج (مثلا في براءة الإختراع الأمريكية رقم ‎(Yo oY ٠848151 AT‏ ‎٠٠١ - (MAA) 5‏ الإنتقائية الإجمالية للتفاعلات أ + ب + ج ‎MAA+ MAL) S=‏ من ‎MAA) S*( IBN‏ © من ‎MAA) S*(MAL‏ من ‎(MAL‏ = 7845 مثال المقارنة + التفاعل أ : ‎Methacrolein pil Staal‏ < الأيزوبيوتليين ‎Tsobutylene‏ ‏التفاعل ب: ميثاكريلات المثيل ‎ methylmethacrylate‏ ج الميثاكرولئين ‎Methacrolein‏ ‎Ya‏ التفاعل أ (مثلا في براءة الإختراع الأمريكية رقم 182 7007074 ‎JBC‏ ‏الضغط ‎Yous‏ كيلو باسكال) ‎LAAT = (MAL)S‏ ‎(MAL)S‏ = 77,4 الماء المضاف 11:0 ‎١7 = MAL]‏ (مول/مول) ‎Vo‏ تفاعل ب»؛ المتغير ١(مثلا‏ في براءة الإختراع الأمريكية رقم 182 ‎Va IY Ya‏ مثال ‎)١‏ ‎(MAA) S‏ = 716,7 التفاعل ب» المتغير ؟ (مثلا في براءة الإختراع الأوروبية رقم ‎37٠1674 AT‏ المثال ‎(V‏ ‎(MAA) 5‏ = 75,7 الإنتقائية الإجمالية للتفاعلات أ + ب (لمتغير ‎MAA) 5:)١‏ من ‎=(IBN‏ ‎LAY =(MMA)S*(MAL)S ٠‏ الإنتقائية الإجمالية للتفاعلات أ + ب (لمتغير 5:)7 ‎MAA)‏ من ‎=(IBN‏ ‎Zhe, A =(MMA)S*(MAL)S‏ مثال المقارنة ‎٠‏ ‎Yo‏ التفاعل أ : الميثاكرولئين ‎Methacrolein‏ — بروبيونالد هيد ‎Propionaldehyde‏ ‏التفاعل ب: حمض الميثاكريليك ‎Methacrylic acid‏ — الميثاكرولثئين ‎Methacrolein‏ ‏ه.أ
PP
‏الميثاكريليك‎ aes — Methyl methacrylate ‏ميثاكريلات المثيل‎ : ‏التفاعل اج‎
Methacrylic acid )١ ‏المثال‎ 37177141 AL ‏التفاعل أ (مثلا في براءة الإختراع الألمانية رقم‎ 718١ = (MAL) 5 ° > ‏الضغط‎ JB) ‏؛‎ 7701119 BI ‏التفاعل ب (مثلا في براءة الإختراع الأوروبية رقم‎ ‏كيلو باسكال)‎ 6 ‏ترك‎ = (MAA) S ‏(مول/مول)‎ 0,0 = MAL] 11:0 ‏الماء المضاف‎ ) ٠٠٠١٠١848151 AT ‏ج (مثلا في براءة الإختراع الأمريكية رقم‎ dels Va ٠٠١ ~ (MAA) 5 ‏من مثال‎ MAL) S= (PA ‏من‎ MMA)S = ‏الإنتقائية الإجمالية للتفاعلات أ + ب + ج‎ ‏ما‎ = (MAA ‏من‎ MAA) S*(MAL ‏من‎ MAA) S*( PA A ‏المقارنة‎ ‎Propionaldehyde ‏بروبينالد هيد‎ — Methacrolein ‏التفاعل أ : الميثاكرولئين‎
Methacrolein ‏ج الميثاكرولئين‎ Methyl methacrylate ‏التفاعل ب: ميثاكريلات المثيل‎ yo ‏كيلو‎ ٠٠0< ‏الضغط‎ ٠0١٠074197 ‏تفاعل أ (مثلا في براءة الإختراع الصينية رقم 1م‎ ‏باسكال)‎ ‎715,7 = (MAL) 5 (Vo Vo ١741497 AL ‏تفاعل ب (مثلا في براءة الإختراع الصينية رقم‎ 187 = (MAA) S Y. (MAA) S* (MAL) S= (PA ‏من‎ MMA)S = ‏الإنتقائية الإجمالية للتفاعلات | + ب‎ 7970 = )١ءزجلا( ‏الجدول؟: عمليات المقارنة‎ ‏أمثلة المقارنة | التفاعل الإنتقائية الماء الزائد‎ ‏الإجمالية [مول/مول‎ ‏ه.أ‎
اج _ ‎VY A. 9 [IBN - MAL - MAA -‏ ‎MMA‏ ‎yy Av IBN - MAL - MMA “1‏ ‎ASA‏ ‏> ‏تتطلب عمليات المقارنة من © إلى 7 ‎We‏ مقدار مولي كبير من الماء المضاف بشكل منفصل خلال مراحل التفاعل؛ في حين تكون الإنتقائيات الإجمالية أقل بشكل ملحوظ. الجدول ‎oF‏ عمليات المقارنة (الجزء ‎(Y‏ ‏المثال/ مثال التفاعل الإنتقائية حفاز.لتصنيع ‎MAL‏ | حفاز. لتصنيع المقارنة الإجمالية أ[ مول أمين /مول ‏ | خفلا ‎[MAL‏ [مول 11118/كغم حفاز ‎[elo‏ ‏كما هو موضح في الجدول أعلى؛ يمكن تنفيذ التفاعل وفقاً لهذا الإختراع (المثال ؛) في © الخطوة أ باستخدام كمية حفزية من القاعدة الأمينية؛ اعتماداً على ‎(MAL‏ بينما يتطلب مثال المقارنة ‎A‏ مقدار زائد منضبط من الحفاز لهذا الغرض. وتكون قيمة معدل الانتاج الحيزي -الزمني للخطوة ب التي بلغت 4,8 من العملية المطالب بحمايتها أكبر مرتين من تلك في مثال المقارنة ‎A‏ ‏هه .7

Claims (1)

  1. PI ‏عناصر الحمابة‎ ‎-١‏ عملية لانتاج ميثاكريلات المثيل ‎cmethylmethacrylate‏ تتضمن الخطوات التالية: ‎formaldehyde ‏والفورمالد هيد‎ propanal ‏من البروبانال‎ methacrolein ‏انتاج الميثاكرولثين‎ (I ‏الناتج في الخطوة )1( في تفاعل استرة تأكسدي‎ methacrolein ‏ب) مفاعلة الميثاكرولئين‎ « methylmethacrylate ‏لإنتاج ميثاكريلات المثيل‎ oxidative esterification reaction ‎Tor ‏وتتميز الطريقة بأن الخطوتين (أ) و(ب) تجريان في طور سائل عند ضغط يتراوح من‎ ٠ ‏كيلو باسكال إلى ‎٠٠٠٠١‏ كيلو باسكال وتجرى الخطوة (ب) في وجود حفاز غير متجانس ‏يحتوي على فلز نبيل ‎heterogeneous, noble metal-containing catalyst‏ يشتمل على فلزات ‎metals‏ و/أو أكاسيد فلزية ‎.metal oxides‏ ‏- العملية وفقاً لعنصر الحماية )0 حيث تتميز في أن الخطوة (أ) تجرى في وجود ‎١0٠‏ إلى ‎٠ "1‏ مول من القاعدة العضوية ‎organic base‏ و ‎١,١‏ إلى ‎77٠١‏ مول من الحمض على أساس البروبانال ‎propanal‏ في كل ‎Alla‏ ‏؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن الخطوة (أ) تجرى عند درجة ‎Sha‏ ‏تتراوح من ‎٠٠١‏ إلى ١٠٠أم.‏ ‏؛- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن ‎shall‏ (أ) تجرى عند ضغط يتراوح ‎yo‏ من ‎5٠٠0‏ كيلو باسكال إلى ‎٠٠٠٠١‏ كيلو باسكال. ‎—o‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو 7؛ حيث تتميز في أن حفاز الأكسدة غير المتجانس ‎heterogeneous oxidation catalyst‏ المستخدم وفقاً للخطوة (ب) في تفاعل الاسترة التأكسدي ‎oxidative esterification reaction‏ يشتمل على فلز مشتت فائق الدقة ‎ultra-finely‏ ‎dispersed metal‏ واحد أو أكثر بمتوسط حجم جسيمات ‎average particle size‏ يقل عن ‎٠١‏ ‎٠‏ نانومتر يختار من المجموعة التي تتكون من الذهب ‎gold‏ البلاديوم ‎palladium‏ الروثنيوم ‎ruthenium‏ الروديوم ‎rhodium‏ والفضة ‎silver‏ ‏1 العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو 0 حيث تتميز في أن حفاز الأكسدة غير المتجانس ‎heterogeneous oxidation catalyst‏ المستخدم وفقاً للخطوة (ب) في تفاعل الاسترة التأكسدي ‎oxidative esterification reaction‏ يشتمل على عضو واحد أو أكثر من أعضاء المجموعة ‎Yo‏ التي تتكون من الليثيوم ‎dithium‏ الصوديوم ‎sodium‏ البوتاسيوم (0تة0089؛ الكالسيوم
    1.00
    - ‎calcium‏ المغنيسيوم ‎cmagnesium‏ السكانديوم ‎as AY) scandium‏ تسض_اللنثانوم ‎lanthanum‏ و لانثانويدات ‎lanthanoids‏ أخرى بالأرقام الذرية من ‎YA‏ إلى ‎VY‏ السليكون «معناته» التيتانيوم ستتدمنء الزركونيوم متشضشمعنة؛ الهافنيوم معط الفاناديوم ‎vanadium‏ النيوبيوم ‎niobium‏ تانتالوم سمتتمصمف»ء الكروم ستدس«#ص»ء؛_الموليبدينوم ‎ctungsten (furl) cmolybdenum 2‏ المنغنيز ‎manganese‏ الرينييم مستضسعطه الحديد دمن الروثتيوم ‎cruthenium‏ الأوزميوم ‎cosmium‏ الكوبالت ‎cobalt‏ الروديوم ‎ahodium‏ الايريديوم مستفتذ النيكل ‎enickel‏ البلاديوم ‎palladium‏ البلاتين ستستمام؛ النحاس ‎«copper‏ الفضة ‎silver‏ الذهب تامع الزنك عدت الكادميوم ‎ccadmium‏ البورون ‎boron‏ الألومنيوم ‎caluminium‏ الغاليوم «صتتلمعء الإنديوم صتنصصة التثاليوم ‎thallium‏ الجرمانيوم ‎germanium Ye‏ القصدير ‎cin‏ الرصاص ‎dead‏ الأنتيمون «ص«مستدة؛ البزموث ‎chismuth‏ ‏التيلوريوم ‎ctellurium‏ وهي موجودة على التوالي على شكل فلزي و/أو شكل مؤكسد. "- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎oF‏ تتميز ‎Jeli of‏ البروبانال ‎propanal‏ والفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ لانتاج الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ وفقاً للخطوة 0 يستخدم أمين ثانوي ‎secondary amine‏ كقاعدة عضوية. ‎A Vo‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ؟ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن الخطوة (أ) تستخدم حمض عضوي ‎organic acid‏ واحد على الأقل. 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎oA‏ حيث تتميز في أن النسبة المولية ‎molar ratio‏ للحمض إلى القاعدة العضوية تتراوح من ‎١ :٠١‏ إلى ‎.٠١ :١‏ ‎-٠‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎oF‏ حيث تتميز في أن التفاعل وفقاً للخطوة (أ) يجرى عند ‎Yo‏ زيمن بقاء يتراوح من ‎»,١‏ إلى 00 ثانية. ‎-١١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تتميز في أن التفاعل وفقاً للخطوةٍ (أ) يجرى عند ضغط يتراوح من ‎٠٠١‏ كيلو باسكال إلى ‎5٠٠١٠‏ كيلو باسكال. ‎-١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎٠١‏ حيث تتميز في أن تفاعل ‎sp‏ التأكسدي ‎oxidative esterification reaction‏ وفقاً للخطوة (ب) يجرى عند درجة حرارة في المدى من ‎٠ Yo‏ إلى ‎a ٠٠١‏
    1.00
    م ‎-١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎OY)‏ حيث تتميز في أن تفاعل الاستزةٍ التأكسدي ‎oxidative esterification reaction‏ وفقاً للخطوة (ب) يجرى عند نسبة مولية ‎molar ratio‏ من الميثانول ‎methanol‏ إلى الميثاكرولئين ‎methacrolein‏ في المدى من ‎١ :١‏ إلى ‎.١ :*٠‏ ‎-٠‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تتميز في أن الخطوتين (أ) و(ب) تجريان في عملية ‎o‏ متواصلة. ‎V0‏ — العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎VE‏ حيث تتميز في أن حجم المفاعل في الخطوة )1( يكون أصغر من حجم المفاعل في الخطوة (ب) وأن نسبة حجمي المفاعل تتراوح من ‎:١‏ ‎٠‏ إلى ‎.٠٠١٠١ :١‏ 7- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎٠6‏ حيث تتميز في أن المقدار الكلي من الماء المضاف ‎Ya‏ بشكل منفصل في الخطوتين (أ) و(ب) أثناء اجراء التفاعل لا يكون أكبر من ‎ZV vv‏ مول على أساس للميثاكرولئين ‎.methacrolein‏ ‎-١١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎OVE‏ حيث تتميز في أنه لا يضاف الماء اطلاقا بشكل منفصل في الخطوتين (أ) و(ب) أثناء اجراء التفاعل.
    هه .7
    الشكل ‎:١‏ ‏انا ‎FR)‏ ‏اس ‎SE‏ 3 ‎COR i‏ 1 ااا م | ‎wl‏ 3 ٍ 2 ليب ‎Somme‏ ‏ا عل ‎A Id‏ اا لا الما لاا جحي ‎Amn.‏ ‏85 تيلتبا ام ‎TET‏ ‎i Hd‏ ‎TT‏ ‏"0 إٍ فصل ‎MAL‏ ‏! | ا 7 وت ‎$a‏ ‏سكسس لست يه ‎DOE Lio‏ يا ينا : 0 ا عل ْ ا لم اعد ‎MALY‏ { فصل ‎[MMA‏ ماء - ‎IMAL‏ ‎MeOH 3 Mal‏ ٍْ ‎—T‏ ‏فصلغلا/ماء -- 1 ٍْ ‎i i‏ ‎oY‏ ‎i Th‏ تنقية ‎MMA‏ ‎i‏ اس ‎J‏ ‎LMA‏
    _ Qo = ~ 2 0 0 : 0 Po 0 0 0 Po 1 Po 0 Po 1 Po wk} Po wi Po Nd HE] ei} HN 5%) Pd H Po 0 Po 0 Po 3 HI fo cond opm a) ‏ا‎ Peed NT Vad ‏اد سلسم‎ i i Io i ‏مإ‎ - H { 1 i i 1 i i 1 i od fend i coed Ea H ‏اي‎ : H A fa } HI : H em 3 Le i 3 i ‏ع‎ 6. i i i i 1 i J H Ld i 8 1 i i : 1 ‏سس سس لس ؟‎ 1 3 i i ] i i i i 1 3 i 2 i ; ‏نسي‎ pr i - i i "١١ ‏ا اي‎ ‏لص مالالا 5 ار‎ ‏اي لبا‎ : i - Ra] 1 © LE A Set 0 - ١ i 0 i 0 i 0 i 0 i 0 i 4 ‏مسلم‎ 1 tod 1 i NR } H 1 ‏الا‎ H i i ‏ا م‎ 0 1 A i H Lal! ‏ال‎ i H od Pod i > 1 Poi } 4 1 Poi i 7 1 HE i 1 Poi i 1 7: i 1 Tat i ‏ا‎ i } Ld ‏الم‎ H AaAAAAAAARAAAAAAS Asa ARAARAAAASY H : i { 1 i 1 8 8 i booed Pow 1 ‏اا‎ Poe ; i i ; i 3 i on ‏ل‎ 1 by TR “i HP 1 ‏لي‎ Led i Sot oA i : i 1 i ‏الح‎ i plans : 0 J 1 H i 1 H i 1 H i LN = ad asd i I ‏حلا‎ cert Tod i i. 0. SE 1. H : 1 To HE} i A I HE SE | i ‏ع‎ . oR ATA i 3 ‏ب‎ 4 } 1 H i 1 H i 1 i i 1 3 0 i SNS A Ew i 7 5 1 ¥ 5 0 M N i] 5 1 5 1 M N i] 5 i] 5 1 M N i] . N i] 5 1 M 8 HI NE SI i Poi td ed i ‏ا را لا‎ i hee Toy tei in H H 8 0 8 ¥ 8 1 M hee: ay ANY Het Md 7 ‏اق ع‎ 2 8 HN HE Wy H i Pod i ‏أ‎ ‎N i] . N i] 5 1 M N i] 5 i] 5 1 M N i] 5 i] 5 1 M N i] . N ¥ 8 1 M — PE ‏لم‎ 1 SE
    J.
    J ‏م يحم‎ HI bE Pol 1 bod Fa HE : tod io HE 1 tod io foal H tod $d ‏اما‎ ot 8 1 he ‏ام‎ ‎td WO [EH al tod hed] Hay oS vod Ww Hi Fat I] Fa Hea] ‏دا‎ ‎HE 0 He] 1 tod io pA H td io Ha 1 tod io HE 1 tod io HE 1 Pod io HE 1 2 << NA ‏ب 4خ‎ ‏نان 5 0 ال‎ 2 5 ‏يا و‎ > N 0 4 1 : ‏جا‎ Vt HIATT ‏:14ل‎ + ‏اس ا‎ ‏نل‎ FE La ‏ا ا ب‎ i UO SOUT.
    SU.
    A nN 1 : N 0 1 H 8 ‏سيب‎ ‎1 i a IEE 1 i ‏ب"‎ My H H ‏ب‎ 0 : 8 i 1 Pog i { ‏ااه‎ i H : H R H 1 1 1 : : i ‏ب‎ i H ‏ب اا كر ال"‎ H N “ Te a i i 0 ‏ل ل‎ : 3 H SEI ‏]مم‎ : 8 { ‏ربل‎ : 1 1 ‏ل‎ 8 : i { H 1 { + : 1 { : : 1 t ! H N i oes Faso 8 i { § H i 8 { 1 HN fo ‏ال‎ -t ‏اا ب‎ a] Pond Xt ix 8 i Lor 4 DR a a SCENE NNN HE H b i FER ‏10س‎ N Und HI : : Rs PL A H N nT IR WIE 1 ُ bs H 8 1 Pod SRE SUR i 1 i H 1 i H 1 H H N 2 NH 3 H 1 UR A— Po 1 " 0 ‏ا 5 امحد اا ا ااا‎ : i HES t 1 i 1 : ‏مدا‎ HER : 3 H Sel [HE : 3 1 "- I I 1 HE : 1 ht : 3 t B H 8 { 8 : 1 8 0 : 1 8 0 : 1 8 0 : 1 8 1 : 1 { H 1 i i i 1 i ‏م‎ 0 i ey ‏ب‎ : 3 1 TEA ‏جم‎ 1 i H 8 voor i H 1 t Vo i H 1 t HEE I.
    Loos d 1 ‏عا الح نكي ا‎ 1 : [PSI ‏#أعدة‎ ‎H H bo vl 1 1 ‏الخ‎ BRA i H JURE |. ERE 8 8 : : 1 8 8 : : 1 8 8 : : 1 { i : : 1 { i : : 1 { i H 1 { i ¥ H 1 H 0 FSA.
    SS — H N ; 777 Pod 1 H ray TTI 1 ‏متم ا‎ { 1 7 ‏ا‎ i 1 FE Sa ‏ب‎ H H H Lp k : 4 HER ASE La N { 1 She i { HE 1 { HE 1 { HE 1 { HR 1 i ‏ا‎ i { 8 1 1 8 8 : 1 8 8 : 1 { i : 1 { i : 1 8 i 8 1 { 8 * H { i ‏سمس سس المتتتسسسس‎ 1 1 9 i H anand : ‏إل حم‎ 8 i oon =) ‏اما‎ H H 0 ‏ا مال‎ 3 8 : ‏وا‎ 1 1 [ES R 1 { Poi yoo i 1 i BP FES bY 8 von ‏ا‎ 1 { i 1 i { i i i { i i i 1 1 1 i 0 ‏ل لم‎ : H HE HI H : : 0: ‏ب‎ : H HE HEH 8 : : 0: ‏ياد‎ : : : 0: iz 3 : 0: ‏ا ام‎ : 0: 3 ‏ا‎ ‎: : 0: i= 3 : 0: ‏ا اس‎ : 0: ‏ا ا‎ : : 0: 5 1 . : : 0: ‏ب‎ : bob Pl | . 1 HE HE H ow ‏جد الس رو‎ i, ‏بك‎ ‎A 6 7 ‏ب‎ . NON ‏لي‎ < 2 Vv 1 ‏ا‎ 0
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA515370017A 2013-04-19 2015-10-18 طريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل SA515370017B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13002076 2013-04-19
PCT/EP2014/057380 WO2014170223A1 (de) 2013-04-19 2014-04-11 Verfahren zur herstellung von methylmethacrylat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA515370017B1 true SA515370017B1 (ar) 2018-08-09

Family

ID=48142608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA515370017A SA515370017B1 (ar) 2013-04-19 2015-10-18 طريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل

Country Status (13)

Country Link
US (4) US9890105B2 (ar)
EP (1) EP2986589B1 (ar)
JP (1) JP6501754B2 (ar)
KR (1) KR102213622B1 (ar)
CN (2) CN108164417B (ar)
BR (1) BR112015025959B1 (ar)
ES (1) ES2673104T3 (ar)
MY (1) MY176555A (ar)
RU (1) RU2665708C2 (ar)
SA (1) SA515370017B1 (ar)
SG (1) SG11201508639WA (ar)
TW (1) TWI617542B (ar)
WO (1) WO2014170223A1 (ar)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2829531A1 (de) 2013-07-24 2015-01-28 Evonik Industries AG Verfahren zur Regulierung des Wassergehalts in einem kontinuierlichen Verfahren zur Herstellung von Methacrolein
US9816703B2 (en) 2013-07-24 2017-11-14 Evonik Roehm Gmbh Recirculation and disposal of aqueous catalyst solutions in amine catalytic processes
JP6661629B2 (ja) * 2014-10-31 2020-03-11 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ メチルメタクリレートを作成するための酸化的エステル化方法
CA2965479C (en) * 2014-10-31 2022-12-06 Dow Global Technologies Llc Process for in situ water removal from an oxidative esterification reaction using a coupled reactor-distillation system
EP3023408A1 (de) * 2014-11-19 2016-05-25 Evonik Röhm GmbH Optimiertes Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
TWI715627B (zh) * 2015-09-16 2021-01-11 德商羅伊姆公司 含鈉鹽之mma-甲醇混合物的萃取後處理
EP3144291A1 (de) * 2015-09-16 2017-03-22 Evonik Röhm GmbH Synthese von methacrylsäure aus auf methacrolein basierenden alkylmethacrylat
TW201722903A (zh) * 2015-12-18 2017-07-01 陶氏全球科技責任有限公司 用於純化甲基丙烯酸甲酯之方法
EP3235560A1 (de) 2016-04-22 2017-10-25 Evonik Röhm GmbH Verfahren zur durchführung einer heterogen-katalysierten reaktion
EP3301084B1 (de) * 2016-09-30 2018-12-12 OXEA GmbH Kontinuierliches herstellungsverfahren für 2-methylenalkanale
KR102619749B1 (ko) * 2017-05-09 2023-12-29 룀 게엠베하 알데히드의 카르복실산 에스테르로의 산화 에스테르화 방법
CN110573484B (zh) * 2017-05-25 2022-11-01 罗门哈斯公司 用于制备甲基丙烯醛的方法
WO2018217964A1 (en) * 2017-05-25 2018-11-29 Rohm And Haas Company Process for preparing methacrolein
CN110997618B (zh) * 2017-07-28 2023-04-04 罗门哈斯公司 通过使用非均相催化剂进行氧化酯化来生产甲基丙烯酸甲酯的方法
SG11202000684XA (en) * 2017-07-28 2020-02-27 Rohm & Haas A method for production of methyl methacrylate by oxidative esterification using a heterogeneous catalyst
WO2019022882A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 Rohm And Haas Company PROCESS FOR THE PRODUCTION OF METHYL METHACRYLATE BY OXIDATIVE ESTERIZATION USING A HETEROGENEOUS CATALYST
EP3658532A1 (en) * 2017-07-28 2020-06-03 Rohm and Haas Company A method for production of methyl methacrylate by oxidative esterification using a heterogeneous catalyst
JP7171697B2 (ja) * 2017-07-28 2022-11-15 ローム アンド ハース カンパニー 不均一触媒を使用した酸化的エステル化によるメタクリル酸メチルの製造方法
SG11202000744UA (en) * 2017-07-28 2020-02-27 Rohm & Haas A method for production of methyl methacrylate by oxidative esterification using a heterogeneous catalyst
EP3450422A1 (de) 2017-08-29 2019-03-06 Evonik Röhm GmbH Verfahren zur herstellung optischer formmassen
KR102666708B1 (ko) * 2017-09-19 2024-05-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 불균일 촉매를 사용하여 산화적 에스터화에 의해 메틸 메타크릴레이트를 제조하는 방법
EP3456704A1 (de) * 2017-09-19 2019-03-20 Evonik Röhm GmbH Katalysator für die oxidative veresterung von aldehyden zu carbonsäureestern
MX2020006629A (es) * 2018-01-10 2020-09-22 Dow Global Technologies Llc Catalizador heterogeneo para produccion de metacrilato de metilo mediante esterificacion oxidativa.
KR102666711B1 (ko) * 2018-01-10 2024-05-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 불균일 촉매를 사용하여 산화적 에스터화에 의해 메틸 메타크릴레이트를 제조하는 방법
EP3587390A1 (de) * 2018-06-26 2020-01-01 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von mma in hohen ausbeuten
CN112165987B (zh) * 2018-06-28 2024-05-17 陶氏环球技术有限责任公司 非均相催化剂
EP3608305A1 (en) 2018-08-10 2020-02-12 Röhm GmbH Process for producing methacrylic acid or methacrylic acid esters
CN109331839B (zh) * 2018-11-29 2021-11-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种生产甲基丙烯酸甲酯的催化剂的制备方法及其应用
EP3760608A1 (de) * 2019-07-05 2021-01-06 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von alkylmethacrylaten und optional methacrylsäure
EP3786148A1 (de) 2019-08-28 2021-03-03 Röhm GmbH Vereinfachte aufarbeitung des reaktoraustrags einer oxidativen veresterung
EP3786146A1 (de) 2019-08-30 2021-03-03 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von methacrolein aus formaldehyd und propionaldehyd sowie herstellanlage hierfür
EP3789111A1 (en) 2019-09-05 2021-03-10 Evonik Operations GmbH Materials comprising carbon-embedded iron nanoparticles, processes for their manufacture, and use as heterogeneous catalysts
EP3789113A1 (en) 2019-09-05 2021-03-10 Evonik Operations GmbH Materials comprising carbon-embedded nickel nanoparticles, processes for their manufacture, and use as heterogeneous catalysts
EP3789112A1 (en) 2019-09-05 2021-03-10 Evonik Operations GmbH Materials comprising carbon-embedded cobalt nanoparticles, processes for their manufacture, and use as heterogeneous catalysts
EP3798202A1 (de) 2019-09-25 2021-03-31 Röhm GmbH Verfahren zur aufreinigung von methylmethacrylat von leichtsiedenden komponenten
EP3798206A1 (de) 2019-09-25 2021-03-31 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von alkylmethacrylaten mit verbesserter wasser- und säureführung
CN110975929A (zh) * 2019-12-06 2020-04-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成甲基丙烯酸甲酯的催化剂的制备方法及应用
US12221404B2 (en) 2020-06-05 2025-02-11 SCION Holdings LLC Composition comprising branched aldehydes
US12054455B2 (en) 2020-06-05 2024-08-06 SCION Holdings LLC Branched alcohols
WO2021247177A1 (en) * 2020-06-05 2021-12-09 SCION Holdings LLC Alcohols production
CN113877560B (zh) * 2020-07-03 2024-01-26 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯酸甲酯的合成方法及其固体碱催化剂
EP3945088A1 (de) 2020-07-30 2022-02-02 Röhm GmbH Vorgehen zur minimierung des aktivitätsverlusts bei im kreislaufbetrieb ausgeführten reaktionsschritten
CN112608237B (zh) * 2020-12-11 2023-06-23 青岛科技大学 一种基于多尺度模拟的高效生产甲基丙烯酸甲酯的方法
US12145904B2 (en) 2020-12-17 2024-11-19 SCION Holdings LLC Branched products
EP4052789A1 (en) 2021-03-01 2022-09-07 Evonik Operations GmbH Process for producing propanal from methanol and syngas using heterogeneous catalysts
JP7600808B2 (ja) * 2021-03-24 2024-12-17 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化材料及び排ガス浄化装置
CN115141099B (zh) * 2021-03-31 2024-10-29 中国石油天然气集团有限公司 甲基丙烯酸甲酯的生产装置和工艺
BR112023023281A2 (pt) 2021-05-10 2024-01-23 Roehm Gmbh Ésteres insaturados contendo um aditivo para reduzir e estabilizar o índice de amarelamento
WO2022248321A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Röhm Gmbh Reactor and process for producing alkyl methacrylates
CN117881651A (zh) 2021-08-23 2024-04-12 罗姆化学有限责任公司 用于将甲基丙烯醛氧化酯化成甲基丙烯酸甲酯的催化剂的制备以延长使用寿命
KR20240108464A (ko) 2021-11-12 2024-07-09 룀 게엠베하 메타크롤레인의 직접 산화성 에스테르화에서의 성가신 2차 생성물의 제거 방법
EP4452919A1 (de) 2021-12-23 2024-10-30 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von alkylmethacrylaten mit verbesserter ausbeute und verminderten emissionen flüchtiger organischer verbindungen
WO2024099859A1 (de) 2022-11-09 2024-05-16 Röhm Gmbh Verfahren zur herstellung von c4- bis c12- (meth)acrylaten
EP4488257A1 (en) 2023-07-02 2025-01-08 Alexander Lygin Optimized process for manufacturing methyl methacrylate
CN121729404A (zh) 2023-08-22 2026-03-24 罗姆化学有限责任公司 (甲基)丙烯酸酯生产的脱碳
WO2025125187A1 (de) 2023-12-13 2025-06-19 Röhm Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von methacrylsäure durch hydrolyse von alkylmethacrylaten
CN118125920A (zh) * 2024-04-30 2024-06-04 山东悦天化学有限责任公司 一种甲基丙烯酸甲酯合成方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2848499A (en) * 1956-05-09 1958-08-19 Celanese Corp Preparation of unsaturated aldehydes
US3230248A (en) * 1961-07-18 1966-01-18 Rikagaku Kenkyusho Preparation of methyl or ethyl methacrylate
GB2008430B (en) 1977-11-17 1982-04-28 Asahi Chemical Ind Process for producing carboxylic esters
DE2855504C3 (de) * 1978-12-22 1989-04-06 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung von Methacrolein
DE3213681A1 (de) * 1982-04-14 1983-10-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen
JPS58185540A (ja) * 1982-04-23 1983-10-29 Asahi Chem Ind Co Ltd 不飽和カルボン酸エステルの製造法
JPS58198442A (ja) * 1982-05-14 1983-11-18 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルの改良製造方法
EP0857512B1 (en) 1995-07-18 2004-06-23 Asahi Kasei Chemicals Corporation catalyst for the preparation of carboxylic esters
TW385304B (en) 1996-09-10 2000-03-21 Asahi Chemical Ind Process for producing methacrylic acid ester or acrylic acid ester
JP3408700B2 (ja) 1996-10-07 2003-05-19 旭化成株式会社 カルボン酸エステルの連続的製造方法
SG71815A1 (en) 1997-07-08 2000-04-18 Asahi Chemical Ind Method of producing methyl methacrylate
JP2003026633A (ja) * 2001-05-02 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル酸エステルの製造方法
US7326806B2 (en) 2001-06-04 2008-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for the preparation of carboxylic esters and method for producing carboxylic esters
EP1994978A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation
CN101074192A (zh) 2007-06-20 2007-11-21 天津大学 以甲醛为原料制备甲基丙烯酸甲酯的方法
RU2428251C1 (ru) * 2007-08-13 2011-09-10 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Катализатор для получения сложных эфиров карбоновых кислот, способ его получения и способ получения сложных эфиров карбоновых кислот
EP2210664A4 (en) 2007-10-26 2011-12-21 Asahi Kasei Chemicals Corp COMPOSITE-LOADED ARTICLE, METHOD FOR PRODUCING THE COMPOSITE-RELATED ARTICLE, AND METHOD FOR PRODUCING THE COMPOUND FROM THE COMPOSITE-RELATED ARTICLE AS A CHEMICAL SYNTHETIC CATALYST
US9234064B2 (en) * 2011-05-11 2016-01-12 Archer Daniels Midland Company Processes for making acrylic-type monomers and products made therefrom
US20140206897A1 (en) * 2013-01-22 2014-07-24 Saudi Basic Industries Corporation Method for making methyl methacrylate from propionaldehyde and formaldehyde via oxidative esterification

Also Published As

Publication number Publication date
CN108164417B (zh) 2021-07-06
CN108164417A (zh) 2018-06-15
RU2665708C2 (ru) 2018-09-04
US10766847B2 (en) 2020-09-08
MY176555A (en) 2020-08-16
RU2015149480A (ru) 2017-05-24
US9890105B2 (en) 2018-02-13
US10457626B2 (en) 2019-10-29
HK1250509A1 (zh) 2018-12-21
JP2016515645A (ja) 2016-05-30
US20160068464A1 (en) 2016-03-10
RU2015149480A3 (ar) 2018-03-19
TW201509895A (zh) 2015-03-16
BR112015025959A2 (pt) 2017-07-25
US20180050977A1 (en) 2018-02-22
ES2673104T3 (es) 2018-06-19
KR20150143785A (ko) 2015-12-23
WO2014170223A1 (de) 2014-10-23
US20190077742A1 (en) 2019-03-14
KR102213622B1 (ko) 2021-02-08
EP2986589A1 (de) 2016-02-24
CN105189444B (zh) 2017-12-12
JP6501754B2 (ja) 2019-04-17
US20190112255A1 (en) 2019-04-18
EP2986589B1 (de) 2018-03-14
SG11201508639WA (en) 2015-11-27
CN105189444A (zh) 2015-12-23
TWI617542B (zh) 2018-03-11
US10273201B2 (en) 2019-04-30
BR112015025959B1 (pt) 2021-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA515370017B1 (ar) طريقة لانتاج ميثاكريلات المثيل
JP6355723B2 (ja) メタクロレインの製造および直接酸化エステル化のためのそのコンディショニング／脱水のための方法
JP6404125B2 (ja) カルボン酸の製造方法
TW201500344A (zh) 用以製備甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯之方法
WO2014052298A2 (en) Process for the production of high purity glycol esters
TW201604181A (zh) 用於純化乙酸甲酯混合物之方法
TW202016058A (zh) 製備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的方法
KR102291247B1 (ko) 메타크롤레인을 분리하는 방법
JP2021006569A (ja) 低ｖｏｃ結合補助剤を生成するためのプロセス
JP5921676B2 (ja) アクリル酸及びその共役塩基を含む水溶液
TW201326114A (zh) 生產丙烯酸類和丙烯酸酯類的製程
JP5596978B2 (ja) α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物類及びその製造方法
JP2010163383A (ja) アクリル酸の精製方法
HK1250509B (zh) 制备甲基丙烯酸甲酯的方法
TW201615610A (zh) 使用耦合反應器蒸餾系統自氧化酯化反應原位移除水的方法