SA98190164B1 - طريقة التفاعل الكربنيلي المحفز catalyse carbonylation بالاريديوم iridium لإنتاج حامض الخليك acetic acid - Google Patents

Abstract

الملخص: طريقة لانتاج حامض خليك acetic acid تتضمن : (١) التغذية المستمرة للميثانول methanolو/أو مشتق نشط active derivative سه و/أو أول أكسيد الكربون carbon monoxide إلى مفاعل reactor إضافة كربونيل carbonyl يحتوي على تركيب تفاعل سائل يتضمن عامل حفز catalyst إضافة كربونيل carbonyl محتوي على أريديم iridium و يوديد المثيل methyl iodide كمساعد لعمل الحفز co-catalyst ، وتركيز قليل جدا من الماء ، و حمض الأسيتيك acetic acid ، و المثيل أسيتات methyl acetate ، ومنشط واحد اختياري على الأقل ، (٢) كربنة carbonylation / (إضافة الكربونيل carbonyl) للميثانول methanol و/أو المشتق النشط reactive derivative منه بواسطة أول أكسيد الكربون carbon monoxide في تركيب التفاعل السائل لانتاج حمض الخليك acetic acid ؛ و(٣) استخلاص حمض الخليك acetic acid من تركيب التفاعل السائل ، حيث يتم الحفاظباستمرار على الشروط التالية : (أ) في تركيب التفاعل السائل لا يتخطى تركيز الماء 4,5% من الوزن، و(ب) في المفاعل reactive يتراوح الضغط الجزئي partial pressure لأول أكيد الكربون carbon monoxide من أكبر من صفر إلى 7.5 بار bar .

Description

‎Y —_‏ — طريقة التفاعل الكربنيلي المحفز ‎catalyse carbonylation‏ بالاريديوم ‎zUY iridium‏ حامض الخليك ‎acetic acid‏ الوصف الكامل م ‎at‏ - إلا مام ‎١‏ َ

‏يتعلق ذلك الاختراع بطريقة لإنتاج حامض الخليك ‎acetic acid‏ وعلى وجه الخصوص

‏يتعلق بطريقة لإنتاج حامض الخليك ‎acetic acid‏ بواسطة الكربنة ‎carbonylation‏ (إضافة مجموعة الكربونيل ‎carbonyl‏ ) في وجود عامل الحفز ‎catalyst‏ الايريديم ‎iridium‏ و مساعد

‏م عامل الحفز ‎co-catalyst‏ يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ .

‏إن عمليات تحضير الأحماض الكربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ بواسطة عمليات الكربنة ‎carbonylation‏ المحفزة بالاريديوم ‎iridium‏ هي عمليات معروفة وموصوفة ؛ كمثال : في البراءة البريطانية رقم ‎1-١7" EV YY‏ ؛ والبراءة الأمريكية رقم 7777780”- أ ؛ والبراءة الألمانية رقم ‎-٠١736971650‏ أ ؛ والبراءة الأوروبية رقم ‎13144١‏ »- أ؛ والبراءة الأوروبية رقم

‎. 1-.1687785 ‏والبراءة الأوروبية رقم‎ Tm VANE ‏هالا أء؛ والبراءة الأوروبية رقم‎ ٠ ‏لإنتاج‎ carbonylation ‏تصف البراءة الأوروبية رقم ا طريقة للكربنة‎ iridium ‏في وجود الأريديوم‎ esters ‏و/أو أسترتها‎ carboxylic acids ‏الأحماض الكربوكسيلية‎ ‏ويتميز تركيب التفاعل في تلك الطريقة بأنه يحتوي على كمية من الماء‎ catalyst ia ‏كعامل‎

‏بين صفر على وجه الحصر و ‎AN‏ ونسبة بين صفر على وجه الحصر و ‎Ne‏ مساعد عامل

‎co-catalyst jis ٠‏ هالوجيني ‎halogenated‏ « وبين ؟ و ‎AR‏ ستر ‎ester‏ ومذيب لحمض الكربوكسيليك ‎carboxylic acid‏ . ويتم ضبط الضغط الكلي بحيث يتراوح عامة بين © و ‎٠٠١‏

‏بار ‎bar‏ بينما تم تنفيذ جميع الأمثلة عند ضغط كلي ‎Ye‏ بار عوط .

‎VELA

اس - وتصف البراءة الأوروبية رقم 1-076473074 ؛ طريقة لكربنة ‎carbonylation‏ (إضافة الكرونيل) للميثانول ‎methanol‏ و/أو ‎(Fide‏ نشط ‎reactive derivative‏ منه في وجود حامض الخليك ‎acetic acid‏ ؛ وعامل حفز ‎catalyst‏ يحتوي على اريديوم ‎iridium‏ ؛ ويوديد المثيل ‎methyl iodide‏ ؛ وتركيز قليل جداً على الأقل من الماء ؛ و أسيتات المقيل ‎methyl acetate‏ © ومنشط يتم اختياره من الروثينيوم ‎ruthenium‏ و الأوزميوم ‎osmium‏ . ويتم وصف تجارب على تشغيلات وتجارب مستمرة في تلك البراءة . وفي التجارب المستمرة فإن تركيز الماء يكون منخفضاً ويصل إلى 3,8 من الوزن . ويبين طلب البراءة الأوروبية الغير منشور الخاص بنا رقم 9370797749 والمودع في 1438م طريقة لإنتاج حامض الخليك ‎acid‏ 20808 تتضمن ‎)١(‏ التغذية المستمرة ‎٠‏ - للميثانول ‎methanol‏ و/أو مشتق نشط ‎reactive derivative‏ منه وأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ إلى مفاعل ‎reactive‏ إضافة كربونيل ‎carbonyl‏ الذي يحتوي على تركيب تفاعل سائل به تركيب منخفض من الماء ؛ وحامض خليك ‎acetic acid‏ و ‎Jf‏ أسيتات ‎methyl‏ ‎acetate‏ ومنشط واحد على الأقل ؛ ‎(Y)‏ تلامس الميشائول ‎methanol‏ و/أو مشتق نشط ‎reactive derivative‏ منه مع أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في تركيب التفاعل السائل حيث تتميز تلك الطريقة بأنه يتم الاحتفاظ باستمرار في تركيب التفاعل المسائل خلال سير التفاعل بالتالي : (أ) ماء عند تركيز لا يتخطى 77,5 من الوزن ؛ (ب) اسيتات مثيل ‎methyl‏ ‎acetate‏ عند تركيز في حدود من ‎١‏ إلى 7758 من الوزن ؛ ‎(z)s‏ يوديد ميل ‎methyl iodide‏ بتركيز في حدود من ؛ إلى ‎77٠0‏ من الوزن . تكون الضغوط الجزيئية لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في طلب البراءة © الأوروبية رقم 9370777497 في حدود من ‎١‏ إلى ‎Ve‏ بار ‎bar‏ وتفضيلياً من ‎١‏ إلى ©" بار ‎bar‏ والأكثر تفضيلا من ‎١‏ إلى ‎Ve‏ بار ‎bar‏ وتكون الضغوط الكلية في حدود من ‎٠١‏ إلى ‎Veo‏ ‏بار ‎«bar‏ وتفضيلياً من ‎١١‏ إلى ‎٠٠١‏ بار ‎bar‏ والأكثر تفضيلا من ‎١5‏ إلى ‎bar Jor‏ . ولقد

- تم تنفيذ كل تجارب إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ على تشغيلات والتي تم تقريرها عند ضغط كلي ‎YA‏ بارج ‎barg‏ (مقاس بار ‎(bar‏ وتم تنفيذ التجارب المستمرة عند ضغط كلي من ‎YE‏ إلى ‎Vo‏ ‏بارج ‎barg‏ . لا يزال هناك حاجة لتحسين عملية إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ المحفز ‎catalyst‏ بالاريديوم ‎iridium | ٠‏ . ولقد وجدنا حالياً أن الضغط ‎partial pressure oad‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‏0000106 .له تأثر كبير على تفاعل إضافة الكربونيل ‎«carbonyl‏ وذلك على حسب تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل . وينتج عن استخدام الماء بتركيز مرتفع من 75 من الوزن وماء و7760 من الوزن ‎Jie‏ اسيتات باستخدام عامل حفز ‎catalyst‏ اريديوم ‎iridium‏ عبر ‎Lise‏ ‏وزيادة الضغط الكلي من ‎١76,9‏ إلى ‎YY‏ بار ‎bar‏ (والضغط الجزئي ‎partial pressure‏ المقدر ‎٠‏ الأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ أكبر من صفر إلى ‎١‏ بار ‎bar‏ على الترتيب) زيادة في معدل التفاعل ‎٠‏ بينما ينتج عن تركيزات منخفضة ‎«ela‏ كمثال ‎71١ : ١‏ بالوزن ؛ وحمض الضغط الكلي من ؟7؟ إلى ‎١,5‏ بار ‎bar‏ (والضغط الجزئي ‎partial pressure‏ المقدر لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ من ‎١‏ من أكبر من صفر بار ‎bar‏ على الترتيب) زيادة معدل التفاعل . وهناك ميل مماثل يتم ملاحظته في البيانات أيضاً عند تركيز 715 من الوزن مثيل ‎vo‏ أسيتات ‎methyl acetate‏ والبيانات الناتجة من عوامل حفز الاريديوم ‎iridium‏ المنشطة بالروثينيوم ‎ruthenium‏ وللتعبير عن الملاحظات السابقة بأسلوب ‎AT‏ ؛ فإن موقعه القيمة العظمى في الشكل البياني الخاص بمعدل إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ ضد تركيز الماء يتحرك إلى تركيزات ماء أقل كلما انخفض الضغط ‎partial pressure oad‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ . ‎YEEA‏

اج ب وصف عام للاختراع تبعاً لذلك فإن الاختراع الحالي يزود بطريقة لإنتاج حامض الخليك ‎acetic acid‏ حيث تتضمن تلك الطريقة : ( ‎)١‏ تغذية الميثانول ‎methanol‏ باستمرار و/أو مشتق نشط ‎reactive‏ ‎derivative‏ منه وأول أكسيد الكربون ‎J carbon monoxide‏ مفاعل ‎reactive‏ إضافة كربونيل ‎carbonyl ©‏ يحتوي على تركيب تفاعل سائل يتضمن عامل حفز ‎catalyst‏ كربنة ‎carbonylation‏ ‏محتوي على اريديوم ‎iridium‏ ¢ ويوديد المثيل ‎methyl iodide‏ كمساعد ‎Jalal‏ الحفز ‎catalyst‏ ¢ وتركيز قليل ‎Jas‏ من الماء ‎٠»‏ وحامض خليك ‎acetic acid‏ ومثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ ومنشط واحد اختياري على الأقل ؛ (؟) إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ للميثانول ‎methanol‏ و/أو المشتق النشط ‎(reactive derivative‏ الميثانول ‎methanol‏ بواسطة أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide ٠‏ في تركيب التفاعل السائل لإنتاج حامض الخليك ‎acetic acid‏ ؛و() استخلاص حامض الخليك ‎acetic acid‏ من تركيب التفاعل السائل ؛ حيث يتم الاحتفاظ بالظروف التالية باستمرار (أ) في تركيب التفاعل السائل يكون الماء بتركيز لا يتخطى 754,5 من الوزن ؛ و(ب) في المفاعل ‎(5S reactive‏ الضغط الجزئني ‎JN partial pressure‏ أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ حدود من أكبر من صفر إلى ‎VY,0‏ بار ‎bar‏ ‏يحل الاختراع الحالي المشكلة التقنية المعروفة بأعلى بواسطة الاحتفاظ باستمرار بضغط جزئي محدد لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ وتركيب تفاعل ساثل يحتوي على تركيز محدد من الماء . ويزود ذلك بالعديد من المميزات الثقنية . وعلى ذلك فإنه في الاختراع الحالي تتحرك القيم العظمى لمعدل التفاعل تجاه تركيزات الماء الأقل كلما انخفض الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide ٠‏ . ويؤدي استخدام ضغوط جزيئية منخفضة من أول أكسيد الكربون

+ ‎carbon monoxide‏ أيضاً إلى ميزة أن إنتاج المركبات الثانوية ؛ كمثال : حمض البروبيونيك ‎propionic acid‏ والمركبات السفلية له ؛ ينخفض أيضاً . وأيضاً في طريقة الاختراع الحالي ؛ فإنه بالتشغيل عند تركيز الماء لا يتخطى 16,0 من الوزن ؛ فإنه يتم تسهيل عملية استخلاص حامض الأسيتيك ‎acetic acid‏ من تركيب التفاعل 0 المسحوب من مفاعل ‎reactive‏ إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ أن كمية الماء التي يجب أن تفصل عن حمض الخليك ‎acetic acid‏ (الأسيتيك ‎(acetic‏ تتنخفض ؛ وأيضاً فإن عملية فصل الماء عن حمض الخليك ‎acetic acid‏ هي عملية مستهلكة للطاقة في طريقة الاستخلاص وينتج عن خفض تركيز الماء تقليل صعوبة الطريقة و/أو تقليل التكاليف . ويمكن أن تسمح زيادة معدل إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ عند تركيز منخفض للماء في ‎٠‏ الاختراع الحالي بالتشغيل عند تركيز لعامل الحفز ‎catalyst‏ الاريديوم ‎iridium‏ بينما يتم الاحتفاظ بمعدل إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ كما هو . ويكون لذلك فائدة خفض معدل إنتاج المركبات الثانوية ‎Jie‏ حمض البروبيونيك ‎propionic acid‏ . يمكن أن يتكون الماء في وسط التفاعل في تركيب التفاعل السائل ؛ وذلك كمثال : بواسطة تفاعل الأسترة ‎esterification‏ بين الميثانول ‎methanol‏ المتفاعل وحامض الخليك ‎acetic acid‏ ‎ho‏ الناتج . ويمكن أيضاً إنتاج كميات صغيرة من الماء بواسطة هدرجة الميثان ‎methane‏ وميثانول ‎methanol‏ لإنتاج الميثان ‎sldly methane‏ . ويمكن إدخال الماء إلى مفاعل ‎reactive‏ إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ مع أو منفصلاً عن المكونات الأخرى لتركيب التفاعل السائل . يمكن فصل الماء عن المكونات الأخرى لتركيب التفاعل والمسحوبة من المفاعل ‎reactive‏ ويمكن أن يعاد تدويره بكميات ‎ALE‏ للاحتفاظ بالتركيز المطلوب للماء في تركيب التفاعل السائل . لا يتخطى ‎ys‏ تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل 74,5 من الوزن ويفضل أن يكون أكبر من ‎IY‏ من

‎ov -‏ الوزن . يفضل أن يكون تركيز الماء ‎720.١‏ على الأقل ؛ وأكثر تفضيلاً أن يكون 70,5 من الوزن على الأقل . في عملية الاختراع الحالي ؛ تتضمن المشتقات النشطة المناسبة للميثانول ‎methanol‏ المثيل أسيتات ‎«methyl acetate‏ الثاني مثيل أثير ‎dimethyl ether‏ ؛ و المثيل يوديد ‎methyl iodide‏ ‎٠‏ . يمكن استخدام ‎dada‏ من الميثانول ‎methanol‏ والمشتقات النشطة منه كمتفاعلات في طريقة الاختراع الحالي . ويفضل استخدام الميثانول ‎methanol‏ و/أو المثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ كمتفاعلات . وإذا تم استخدام المثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ أو الثاني مثيل أثير ‎dimethyl ether‏ ؛ فإن الماء المشارك في التفاعل يكون مطلوباً لإنتاج حامض الخليك ‎acetic‏ ‎acid‏ (الأسيتيك ‎«(acetic‏ سوف يتم تحويل بعضاً من الميثانول ‎methanol‏ على الأقل و/أو أي ‎٠‏ مشثق نشط ‎reactive derivative‏ منه إلى وعلى ذلك يكون موجوداً ك : مثيل أسيتات ‎methyl‏ ‎acetate‏ 8 تركيب التفاعل السائل بالتفاعل مع حمض الخليك ‎acetic acid‏ (الأسيتيك ‎(acetic‏ ‏السائل أو المذيب ‎solvent‏ . وفي طريقة الاختراع الحالي فمن المناسب أن يكون تركيز ‎Sid‏ ‏المثيل ‎methyl acetate‏ تركيب التفاعل السائل في حدود من ‎١‏ إلى 7760 من الوزن ؛ وتفضيلياً من ؟ إلى +75 من الوزن ؛ وتفضيلياً من © إلى ‎79٠‏ من الوزن ؛ وتفضيلياً من © إلى 7600 ‎١‏ _من الوزن ؛ والأكثر تفضيلاً من ‎٠١‏ إلى 7460 من الوزن .

‏في طريقة الاختراع الحالي ؛ فإنه يفضل أن يكون تركيز مساعد عامل الحفز ‎co-catalyst‏ ‏يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ في تركيب التفاعل السائل في حدود من ‎١‏ إلى 770 بالوزن والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى 7176 بالوزن . وكلما زاد تركيز مساعد عامل الحفز ‎co-catalyst‏ ‏يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ فإن معدل إنتاج النواتج الثانوية ‎Jie‏ حمض البروبيونيك ‎propionic‏ ‎x.‏ لولمه ء؛ و ثاني أكسيد الكربون 602 والميثان ‎methane‏ ينخفض على وجه العموم . وأيضاً كلما زاد تركيز يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ ؛ ‎(Sad‏ استهلاك عملية الفصل الطوري لطور

‏الماء وطور يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ في مرحلة استخلاص حامض الخليك ‎acetic acid‏ .

م - في طريقة الاختراع الحالي فمن المناسب أن يكون عامل حفز ‎catalyst‏ إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ الاريديوم ‎iridium‏ موجوداً في تركيب التفاعل السائل بتركيز يتراوح من 500 إلى 6 جزء مليون على أساس الاريديوم ‎iridium‏ ¢ وتفضيلياً في حدود ‎٠٠١ Jove‏ جزء مليون على أساس الاريديوم ‎iridium‏ ؛ والأكثر تفضيلاً في حدود من ‎7٠0‏ إلى ‎Tore‏ جزء 0 مليون على أساس الاريديوم ‎iridium‏ . وفي طريقة الاختراع الحالي ؛ يزيد معدل تفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ كلما زاد تركيز الاريديوم ‎iridium‏ ‏ويمكن أن يتضمن عامل الحفز ‎catalyst‏ الاريديوم ‎iridium‏ تركيب التفاعل السائل أي مركب يحتوي على الاريديوم ‎iridium‏ والذي يكون قابلاً للذوبان في تركيب التفاعل السائل . ويمكن أن يضاف عامل الحفز ‎catalyst‏ الاريديوم ‎iridium‏ إلى تركيب التفاعل السائل الخاص ‎٠‏ بتفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ في أي صورة مناسبة تذوب في تركيب التفاعل السائل أو يمكن أن تحول إلى صورة قابلة للذوبان . وتتضمن الأمثلة المركبات المناسبة المحتوية على الاريديوم ‎iridium‏ والتي يمكن أن تضاف إلى تركيب التفاعل السائل كلوريد الاريديوم 1013 ؛ ويوديد الاريديوم 1:1 وبروميد الاريديوم 103:3 و ولاه ‎[Ir (CO)CI], « [Ir‏ « مسج) ‎[Ir‏ 7 يلاجف) ‎I LH [Ir (CO)Br,] 117 [Ir‏ مد رمعا 11 ‎(CO, « [Ir (CH3)I3(COXIL‏ كلوريد الأريديم ‎٠١1:03‏ ماء ؛ بروميد ؛ الأريديم :18 ‎ele ١‏ 2 (1:)00 معدن الأريديم ‎iridium metal‏ و1020 « 1:02 ثاني كربونيل اسيتو الاريديوم ¢ أسيتات الاريديوم ‎[I30(0AC)s(H,0)3 (OAC) [ ٠ iridium acetate‏ وسادس كلورو حامض الايديك ‎[HolrClg [ hexachloroiridic acid‏ ؛ ويفضل استخدام المركبات المعقدة الغير محتوية على الكلوريد ‎chloride‏ من الاريديوم ‎iridium‏ مقل الأسيتات ‎acetates‏ ¢ والأوكسالات 65 والأسيتو أسيتات 5 والتي تكون ‎ALB‏ للذوبان في واحد أو أكثر من مكونات تفاعل إضافة الكربونيل ‎Jill carbonylation‏ مثل الماء والكحول ‎alcohol‏ ‏و/أو الحمض الكربوكسيلي ‎«carboxylic acid‏ والمفضل على وجه الخصوص هو اسيتات

و - الاريديوم الأخنضر ‎green iridium acetate‏ « و الذي يمكن أن يستخدم في حمض الأسيتيك ‎acetic‏ ‏0 أو محلول مائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ . في طريقة الاختراع الحالي هناك منشط واحد على الأقل موجود اختيارياً في تركيب التفاعل ويفضل أن يتم اختيار المنشطات المناسبة من الروثينيوم ‎ruthenium‏ ¢ والوزميوم ‎osmium‏ ؛ ‎oo‏ التنجستين ‎tungsten‏ ء الرينيوم ‎rhenium‏ + والخارصين ‎zinc‏ ¢ والكادميوم ‎cadmium‏ ؛ والأنديوم ‎indium‏ ؛ والجاليوم ‎gallium‏ والزثبق ‎mercury‏ وأكثر تفضيلاً يتم اختيارها من الروثينيوم ‎ruthenium‏ ¢ والوزميوم ‎osmium‏ . الروثينيوم ‎ruthenium‏ هو أكثر المنشطات تفضيلاً ‎٠‏ فإن يكون المنشط موجوداً بكمية مؤثرة حتى الوصول حد ذوبانيته في تركيب التفاعل السائل من مرحلة استخلاص حامض الأسيتيك ‎acetic acid‏ . ‎١‏ ومن المناسب أن يكون المنشط موجوداً في تركيب التفاعل السائل بنسبة مولارية للمنشط إلى الأريديم ‎iridium‏ من ‎٠: [Vo Ue]‏ وتركيز المنشط المناسب يكون من ‎Een‏ إلى 9 جزء في المليون . ويمكن أن يتضمن المنشط أي مركب مناسب يحتوي على التنشيط حيث يكون ذلك المركب قابلاً للذوبان في تركيب التفاعل السائل . يمكن أن يضاف المنشط إلى تركيب التفاعل السائل ‎ve‏ الخاص بتفاعل إضاقة الكربونيل ‎carbonyl‏ في أي صورة مناسبة تذوب في تركيب التفاعل السائل أو صورة قابلة للتحول إلى صورة ‎ALE‏ للذوبان . وتتضمن ‎AB‏ على المركبات المحتوية على الروثينيوم ‎Js ruthenium‏ يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط : ‎ruthenium (III) chloride, ruthenium (IIT) chloride trihydrate, ruthenium (IV) chloride,‏ ‎ruthenium (IIT) bromide, ruthenium metal, ruthenium oxides, ruthenium (III) formate,‏ ‎Ye‏ 0س ‎[Ru(CO)3131'HY, [Ru(CO)212]n, [Ru(CO)4l2],‏ ‎YEEA‏

= و١‏ -— ‎tetra(aceto)chlororuthenium(IL, 111), ruthenium (III) acetate, ruthenium (III) propionate,‏ ‎ruthenium (IIT) butyrate,‏ ؛ وهالو كربونيلات الروثينيوم ‎ruthenium halocarbonyls‏ المختلطة ؛ ‎Jie‏ : ‎dichlorotricarbonylruthenium (II) dimer, dibromotricarbonylruthenium (II) dimer‏ ¢ 0 ومركبات الروثينيوم ‎ruthenium‏ العضوية المعقدة الأخرى مثل : ‎tetrachlorobis (4-cymene)diruthenium(Il), tetrachlorobis(benzene)diruthenium(Il),‏ ‎dichloro(cycloocta-1,5diene) ruthenium (II) polymer and tris(acetylacetonate)ruthenium‏ 01 وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الأوزميوم ‎osmium‏ والتي يمكن أن ‎٠‏ تستخدم كمصدر للمنشط : ‎osmium (III) chloride hydrate and anhydrous, osmium metal, osmium tetraoxide,‏ ‎triosmiumdodecacarbonyl, [0s(CO)415], [0s(CO)312]0, [Os(CO)3I3] HY, pentachloro-‏ ‎p-nitrodiosmium‏ ‏ومركبات الأوزميوم ‎osmium‏ العضوية المعقدة الأخرى . ‎Vo‏ وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الرينيوم ‎rhenium‏ والتي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط ‎Re(CO)sI « Re(CO)sBr « Re(CO)sCl « Rep(COYpp‏ ؛ وثالث كلوريد الرينيوم ‎ReCly‏ المائي ‎[Ru (COMBI 117 » Re(CONLy‏ وخامس كلوريد الرينيوم ‎sell 0151120‏ . وتتضمن الأمثلة على المركبات المحتوية على التنجستين ‎«tungsten‏ والتقي يمكن أن ‎Y.‏ د تستخدم كمصادر للمنشط ‎W(CO)s‏ ¢ ورابع كلوريد التتجستين ‎WCly‏ ‘ وسادس كلوريد التتجستين ‎WClg‏ ؛» خامس بروميد التنجستين ‎WBrg‏ وثاني يوديد التنجستين ‎Wi‏ أو ا

‎١١ -‏ - ‎CoHi, W(CO)3‏ وأي مركبات تنجستين ‎tungsten‏ كلورىو ‎chloro‏ - برومو ‎J — bromo‏ يودو ‎jodo-carbonyl Js S‏ . وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الكادميوم ‎cadmium‏ التي يمكن أن تستخدم أسيتات الكادميوم ‎Cd(OAC)‏ ؛ ويوديد الكادميوم ‎Cdl‏ ؛ بروميد الكادميوم :008 ؛ ‎oo‏ وكلوريد الكادميوم 0572 وهيدروكسيد الكادميوم 72 واسيتيل اسيتونات الكادميوم ‎cadmium acetylacetonate‏ . وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الزئبق ‎ally mercury‏ يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط أسيتات —3( ‎(I) mercury acetate‏ وكلوريد الزثبق ‎mercury‏ ‎(I) chloride‏ « ‎Examples of suitable mercury-containing compounds which may be used as sources of ٠‏ ‎promoter include Hg(OAc)), 11812, HgCly, Hgplp, and Hgo Cl.‏ وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الخارصين ‎zine‏ والتي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط أسيتات الخارصين 2 وهيدروكسيد الخارصين ‎Zn(OH)‏ ؛ ويوديد الخارصين 7012 ؛ وبروميد الخارصين 72 ‎٠‏ وكلوريد الخارصين ‎ZnCly‏ ؛ واسيتيل ‎Vo‏ أسيتونات الخارصين ‎zinc acetylacetonate‏ . وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الجاليوم ‎gallium‏ والتي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط أسيتيل أسيتونات الجاليوم ‎gallium acetylacetonate‏ ؛ وأسيتات الجاليوم ‎gallium acetate‏ « وكلوريد الجاليوم و0020 ؛ وبروميد الجاليوم ‎GaBry‏ ؛ وبروميد الجاليوم ‎١ Gal‏ ويوديد الجاليوم 68204 ؛ وكلوريد الجاليوم ‎(ID)‏ وهيدروكسيد الجاليوم ‎٠‏ 0)01(3 . ‎YEEA‏

‎١١ -‏ - وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الأنديوم ‎indium‏ والّي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط أسيتيل ‎١‏ لأنديوم ‎acetylacetonate‏ وأسيتات | لأنديوم ‎indium acetate‏ وكلوريد الأنديوم 13 ؛ وبروميد الأنديوم 5 + ويوديد الأنديوم 101 ‎١‏ وهيدروكسيد الأنديوم ‎In(OH)3‏ . يمكن أن يكون أول أكسيد الكربون ‎Jedd carbon monoxide‏ نقي أساساً أو يكن أن يحتوي على شوائب خاملة مثل ثاني أكسيد الكربون ؛ والميثان ‎methane‏ و النيتروجين ‎nitrogen‏ والغازات النبيلة ‎noble gases‏ ؛ والماء والهيدروكربونات البرافينية ‎paraffinic‏ ‏58 التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى ؛ ذرات . يفضل الاحتفاظ بكمية الهيدروجين ‎hydrogen‏ الموجودة في تغذية ‎J‏ أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide ٠‏ _وثلك التي تولد في وسط التفاعل بواسطة تفاعل إزاحة الماء - عند تركيز منخفض حيث أن وجود الهيدروجين ‎hydrogen‏ يمكن أن ينتج عنه تكوين نواتج هدرجة . وعلى ذلك ؛ يفضل أن تتكون في أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ المتفاعل أقل من ‎١‏ مول 7 وأكثر تفضيلا أقل من 6,8 مول / و/أو يفضل أن يكون الضغط الجزيني ‎partial pressure‏ للهيدروجين ‎hydrogen‏ في مفاعل ‎reactive‏ إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ أقل من ضغط ‎٠‏ جزئي ‎١‏ بار ته وأكثر تفضيلاً أقل من © بار ‎bar‏ والأكثر تفضيلاً أن يكون أقل من ‎oF‏ بار ‎bar‏ . يكون الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في المفاعل ‎reactive‏ حدود من أكبر من صفر إلى 7 بار ‎bar‏ ومثالياً من حوالي ‎٠.6‏ بار ‎bar‏ ‏إلى ,لا بار ‎bar‏ . من المناسب أن يكون الضغط الكلي لتفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ في حدود من ‎٠١‏ ‏© إلى ‎Toe‏ بارج عهط ؛ وتفضيلياً من ‎١5‏ إلى ‎٠٠١‏ بارج 09:8 ؛ والأكثر تفضيلاً من ‎٠١‏ إلى ‎٠‏ بارج ‎barg‏ ومن المناسب أن تكون درجة إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ في حدود من ‎٠٠١‏ ‏إلى ‎٠0٠‏ م ؛ وتفضيليا في حدود من ‎١٠١‏ إلى 8٠م‏ .

— سج

يتم تنفيذ طريقة الاختراع الحالي كعملية مستمرة . يمكن استخلاص حمض الخليك ‎acetic‏

‎acid‏ الناتج من تركيب التفاعل السائل بسحب البخار و/أو السائل من مفاعل ‎reactive‏ إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ واستخلاص حمض الخليك ‎acetic acid‏ _من المادة المسحوبة . ويفضل أن

‏يتم استخلاص حامض الخليك ‎ge acetic acid‏ تركيب التفاعل السائل بواسطة السحب المستمر لتركيب التفاعل السائل من مفاعل 1:68 إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ واستخلاص حمض الخليك ‎acetic acid‏ _من تركيب التفاعل السائل المسحوب . بواسطة مرحلة أو أكثر من مراحل الوميض و/أو التقطير التجزيئي والتي فيها فصل حامض الخليك ‎acetic acid‏ عن المكونات الأخرى لتركيب التفاعل السائل ‎Jie‏ عامل الحفز ‎catalyst‏ الاريديوم ‎«iridium‏ ومساعد عامل الحفز ‎co-catalyst‏ يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ والنشط إذا كان موجوداً ؛ وأسيتات ‎Jil‏

‎acetic acid ‏الغير متفاعل ؛ والماء وحامض الخليك‎ methanol ‏والميثانول‎ ¢ methyl acetate ٠ ‏للحفاظ على تركيزها‎ reactive ‏المذيب حيث يمكن أن يعاد تدوير كل تلك المكونات إلى المفاعل‎ ‏والذي‎ iridium ‏الاريديوم‎ catalyst ‏في تركيب التفاعل السائل . وللحفاظ على ثبات عامل الحفز‎ ‏عند تركيز 70,5 من الوزن على‎ carbonyl ‏إضافة الكربونيل‎ reactive ‏يعاد تدويره إلى مفاعل‎ . ‏الأقل‎

‏ب يتضمن تركيب التفاعل السائل المفضل على وجه الخصوص نسبة من حوالي ‎٠,5‏ إلى 7 بالوزن ماء ؛ وحوالي ‎ZA‏ بالوزن مساعد عامل الحفز ‎co-catalyst‏ يوديد المثيل ‎methyl‏ ‏106 ؛ وحوالي 719 من الوزن مثل أسيتات ‎acetate‏ ¢ وعامل الحفز ‎catalyst‏ الاريديوم ‎iridium‏ بتركيز يتراوح مابين 500 إلى ‎7٠٠١٠‏ جزء في المليون ‎ppm‏ حيث يتم القياس على أساس الاريديوم ‎iridium‏ لإعطاء معدل تفاعل إضافة كربونيل ‎carbonyl‏ في حدود من © إلى

‎٠‏ 40 مول لتر/ساعة عند درجة حرارة إضافة كربونيل ‎carbonyl‏ حوالي ‎٠9٠0‏ م وضغط تفاعل إضافة كربونيل ‎carbonyl‏ من ‎١١‏ إلى ‎YE‏ بارج ‎barg‏ وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ من أكبر من صفر إلى 7,5 بار 8 ؛ والمنشط الروثينيوم ‎ruthenium‏

‎١ $ —‏ - بتركيز في حدود من ‎Ee‏ 50060 جزء في المليون ‎ppm‏ والذي يتم قياسه على أساس الروثينيوم ‎ruthenium‏ لإعطاء نسبة مولارية للروثينيوم ‎ruthenium‏ : الاريديوم ‎iridium‏ ‏حوالي ‎١ : ]7,5 IY]‏ ويتضمن تركيب الفاعل الذي يكون في حالة اتزان كمية من حامض الخليك ‎acetic acid‏ . ويمكن استخدام تركيزات أعلى أو أقل من عامل الحفنز ‎catalyst‏ و/أو 0 درجات حر ارة أعلى أو أقل و/أو ضغوط جزيئية أعلى أو أقل من أول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ للحصول على معدلات أو أقل للتفاعل . سوف يتم توضيح التفاعل الآن بالرجوع إلى التجارب التالية والتي لا تكون تبعاً للاختراع الحالي لأنها في صورة تشغيلات ؛ على عكس النظام المستمر . وعلى الرغم من ذلك فإن تجارب التشغيلات تعطي توقع مسبب لما يمكن أن يحدث في العملية المستمر ‎٠‏ ويتم تضمين تلك ‎٠‏ التجارب التي يكون فيها تركيز الماء أكبر من 724,9 بالوزن و/أو لا يكون الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في حدود من أكبر من صفر إلى صفر ‎V,0‏ بار ‎barg‏ فقط لهدف المقارنة . شرح مختصر للرسومات : هناك بيانات موجودة في الأشكال من ‎١‏ إلى + حيث : ‎ve‏ الشكل ‎١‏ عبارة عن مخطط بياني لمعدل التفاعل ضج تركيز الماء عند 7780 مثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ - تأثير الضغط الجزيئي لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ على التفاعلات الغير منشطة المحفزة الأريديوم ‎iridium‏ ‏الشكل ‎:١‏ عبارة عن مخطط بياني لمعدل التفاعل ضد نسبة الماء عند ‎7١9‏ مثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ - تأثير الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide | ٠‏ على التفاعلات الغير منشطة المحفزة الاريديوم ‎iridium‏ .

‎o —‏ \ — الشكل 17 عبارة عن مخطط بياني لمعدل التفاعل ضد نسبة الماء عند 770 مثيل أسيثات ‎methyl acetate‏ — تأثير الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ على التفاعلات المنشطة بالروثينيوم ‎ruthenium‏ المحفزة الاريديوم ‎iridium‏ . الشكل ‎iE‏ عبارة عن مخطط بياني لمعدل التفاعل ضد نسبة الماء عند 719 مقيل أسيتات ‎methyl acetate ©‏ — تأثير الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ على التفاعلات المنشطة بالروثينيوم ‎sll ruthenium‏ 3 الاريديوم ‎iridium‏ . الشكل ‎to‏ عبارة عن مخطط بياني لنسبة انتقائية حامض البروبيونيك ومركباته السفلية ضد عند ‎٠‏ مثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ — تأثير الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ على التفاعلات الغير منشطة المحفزة الاريديوم ‎iridium‏

‎٠‏ الشكل +: عبارة عن مخطط بياني لنسبة انتقائية حامض البروبيونيك ومركباته السفلية ضد عند

‎٠‏ مثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ - تأثير الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ على التفاعلات المنشطة بالروثينيوم ‎ruthenium‏ المحفزة الاريديوم ‎iridium‏ .

‏الوصف التفصيلى :

‎partial pressure ‏بارج ع فقد قدرنا أن الضغط الجزئي‎ ١6 ‏في تلك التجارب عند ضغط‎ \o ‏يكون تقريبا صفر . وفي ضغط تفاعل كلي أعلى فإن‎ carbon monoxide ‏لأول أكسيد الكربون‎ ‏الضغوط الجزئية ترتفع تبعاً له على حساب تركيب السائل حتى الوصول إلى ضغط كلي في‎ bar ‏حيث تم التقدير على أن ذلك تناظر لحوالي 1,5 بار‎ barg ‏بارج‎ YE reactive ‏المفاعل‎ ‎. carbon monoxide ‏ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون‎

- ١١ ‏في التجارب فإنه يتم التعبير عن معدلات التفاعل كعدد مولات النواتج المتفاعلات التي تنتج‎ ‏البارد الغير محتوي على غاز لكل ساعة‎ reactive ‏أو تستهلك لكل لتر من تركيب المفاعل‎ ‏(مول/لتر/ساعة) . في التجارب فقد تم حساب تركيز المكونات وعلى وجه الخصوص تركيز‎ ‏أثتاء تفاعل إضافة الكربونيل‎ « methyl acetate methyl acetate ‏الماء والمثيل أسيتات‎ ‏من تركيب البدء بافتراض أن هناك مول واحد من الماء يستهلك لكل مول من أول‎ carbonyl © ‏ولم يسمح بدخول المكونات العضوية إلى الجزء العلوي‎ . carbon monoxide ‏أكسيد الكربون‎ . ‏من المحم الموصد‎ : ‏الطريقة التجريبية‎ ‏ومجهز بمقلب مغناطيسي‎ Hastelloy B2 ‏تم استخدام محم موصد بسعة 00 مل من النوع‎ catalyst ‏مع دافعات توزيع غاز ؛ ووعاء كابح ونظام حقن لعامل الحفز‎ magnetically driven ٠ ‏عن طريق تشغيلات . تم التزويد بتغذية‎ carbonyl ‏السائل لسلسلة من تجارب إضافة الكربونيل‎ ‏غازية إلى المحم ©0016 من الوعاء الغازي الكابح ؛ حيث تم التزويد بتلك التغذية الغازية‎ ‏المحم الموصد وتم حساب معدل أخذ الغاز (بدرجة من‎ Jala ‏للاحتفاظ بضغط ثابت‎ feed gas . ‏من معدل تناقض الضغط في الوعاء الكابح‎ )7١ + ‏الدقة يعتقد أنها تصل إلى‎

‎٠‏ وفي نهاية التجربة فقد تم تحليل عينات سائلة وغازية من المحم الموصد بواسطة كروماتوجغرافية الغاز ‎gas chromatography‏ ولكل تجربة إضافة كربوتيل ‎carbonyl‏ عن طريق التشغيلات فقد تم شحن المحم الموصد مثالياً ب ‎٠١‏ جرام من حامض الخليك ‎acetic acid‏ . وفيما يتعلق بالتفاعلات التي تم تنشيطها بالروثينيوم ‎ruthenium‏ فقد تم شحن المنشط الصلب عند تلك المرحلة . بعد ذلك أغلق المحم وغسل ثلاثة مرات بأول أكسيد الكربون ‎carbon‏

‎methyl ‏وبعد ذلك فقد أضيفت الشحنة السائلة الرئيسية (الماء ؛ المثيل أسيتات‎ . monoxide ٠ (methyl iodide ‏و يوديد المثيل‎ ¢ acetic acid ‏وحمض الأسيتيك‎ ¢ methyl acetate acetate

‎YEEA

‎١7 -‏ - إلى المحم الموصد عن طريق قمع . بعد ذلك ضغط المحم بواسطة المحم بواسطة أول أكسيد الكربون ‎Ss carbon monoxide‏ الوصول إلى ضغط مناسب (أنظر الجدول ‎(i‏ وتم التسخين مع التقليب ‎١500(‏ دورة في الدقيقة) إلى ١9١٠م‏ . وبمجرد الثبات عند درجة الحرارة تلك فق د تمت تغذية كمية صغيرة من أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ مباشرة من الوعاء الكابح ‎٠‏ الإعطاء ضغط مناسب (أنظر الجدول أ) . بعد ذلك أضيف محلول عامل الحفز ‎catalyst‏ ‏المحتوي على ‎٠7١‏ جرام من محلول مائي من سادس كلورو حمض الأريديك ‎HolrCls‏ والمذاب في حمض الخليك ‎acetic acid‏ وبعد ذلك أضيف الماء من وعاء الحقن باستخدام ضغط مرتفع من أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ . ولقد كان الضغط مرتقفعاً (أنظر الجدول { بحيسث أنه بعد الحقن فقد تم الوصول إلى ضغط التفاعل المرغوب . وبعد عملية حقن عامل الحفز ‎٠‏ لها فقد تم الاحتفاظ بضغط المحم ‎Gl‏ ( + 00+ بارج ‎(barg‏ باستخدام تغذية أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ _من الوعاء الكابح. وبعد انقطاع عملية أخذ الغاز من الوعاء الكابح (بمعنى أنه لا يتم استهلاك أي غاز من الوعاء الكابح لمدة 6 دقائق) فقد تم فصل المحم عن الإمداد الغازي وبردت محتويات المفاعل ‎(J reactive‏ درجة حرارة الغرفة . تم تنفيث المحم وتم أخذ عينات من الغازات المنفثة وتم ‎١‏ تحليلها . تم تفرغ تركيب التفاعل السائل من المحم وأخذ ‎die‏ عينة بم تحليلها لتحديد المنتجات السائلة والنواتج الثانوية . جدول أ مسيم ديو | م عدا ءاد ‎YEEA‏

م١‏ - يتم إعطاء الشحنات المكونة في الجدول ‎١‏ . ويتم إعطاء معدلات التفاعل عند ‎77٠0‏ مثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ و9٠١2‏ مثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ 4 تركيب التفاعل والانتقائية بالنسبة للمركب السفلي لحمض البروبيوتيك ‎propionic acid‏ في الجدول ؟ . تبين نتائج الشكلين ‎١٠‏ ؟ أنه عند تركيز مثيل أسيتات ‎7٠١ methyl acetate‏ 9٠٠7في‏ ‎١‏ تركيب التفاعل على الترتيب فيما يتعلق بعمليات إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ الغير منشطة » فإن الضغط ‎JS‏ ؛ وعلى ذلك الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأن أول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ « يقلان ؛ وتتحرك القيم العظمى لمعدل التفاعل قي الأشكال البيانية التي يتم فيها وضع المعد لضد تركيز الماء إلى التركيز الأقل للماء . تبين نتائج الشكلين ؛ ؛ نفس التأثير كما في الشكلين ‎Yo)‏ ولكن ‎Las‏ يتعلق بالنظام المنشط ‎٠‏ بالروثينيوم ‎ruthenium‏ . وتبين نتائج الشكلين ‎co‏ + التأثير المفيد لخفض الضغط الكلي ؛ وعلى ذلك خفض الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ ؛ على عملية تكون النواتج الثانوية السائلة ؛ وحمض البروبيونيك ‎acid‏ 01001 والمركبات السفلية له يوديد الأثيل ‎methyl iodide‏ و الأثيل أسيتات ‎ethyl acetate‏ . وأيضاً في الشكل © فإن النتائج تبين أنه عند ‎eo‏ تركيز منخفض للماء (كمثال ‎)7١‏ فإن معدل التفاعل يكون تقريباً غير معتمد على الضغط الكلي ؛ وعلى ذلك يكون غير معتمد على الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ ¢ والذي يمكن أن يكون مفيداً تحت الظروف التي تقترب من الاستهلاك الكلي لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ . ‎YEEA‏

- ١9 - ‏تركيبات التفاعل (الأوزان بالجرامات)‎ : ١ ‏جدول‎ ‎Injection Charge Charge AcOH

H,IrCl, MeOAc

Solution 71١ 1,0. ALY. ‏اص‎ 4 78 ١7١ 1 7 1,00 VY VEL er oT NY ‏مي -أ كيلا‎ 0" 6 1,7١ Any Teen oy, YA AAA 1 6 1,0. VV 76 ‏متخ‎ OY AY ETRE ٠.7 0" 8,7 1 YET Tee of, vA 1, YY 17.14 9 27 L,Y. VY, vo Y, Ye ‏7-أ مكيلا 86 ماري‎ £,7) 1,0. ١ 7 Y,Yo 1,41 7,17 ‏7م‎ 7.1 £7. 1,0. ‏ب‎ 6 Y,Yo ‏يرما 77 كنا‎ 177 1 1,0. 7 71 Y,vo TL EA oY AY Tene Yi.04% 86 1,00 ١ VY A ‏ميا‎ 9,4 9,0) ٠71 86 1,0. VY 7 ‏عرلا ا ال أ حو‎ 75 9,01 1,0 ٠ ‏م‎ ran 04,41 ov,00 Vv, 0A 11.041 8.6 1,00 ٠ 73 v.41 04,44 4 4,04 ‏تحخ لا‎ 0 Vrs IRE AY ‏قي تلب‎ 7 Vee SAR £,00 ‏ولا‎ ٠١ 7 7 ‏م‎ 7 28 17 61 1,44 VT \ TTY 14 ‏تق 4,44 4 | لاا‎ 8 Ve ٠ 74 v,00 Te, 1774 ‏ريا‎ 73 84 ‏الا‎ ٠ ‏م‎ v,00 ‏يريا ا م‎ 77 8: ‏اد مالا‎ VEYA ‏ل‎ Tet ‏ا ا‎ Va ‏خلا لا‎ 64 ‏ف 7« 17 اد إل‎ 17 Vay Yo.van £0. Vos ‏اا 16 ا 17 ف‎ Ye,00 1774 21 Yeo IR YY VA 1¢,00 1.,0Y ‏طن‎ Vor 1. 6 Veo 1,7 VY, TA 151 ‏كي‎ v4,44 Ved 0.14 £0. Ves VT 7 6 TEV v4,0Y Yad V4.4 iridium ‏اريديوم‎ JAR ,7 5 ‏الاريديك 112106 في الماء‎ aa ‏يحتوي محلول سادس كلورو‎ *

- ‏اول‎ ‎: ١ ‏بقية جدول‎ i Injection Charge Charge

H21rCl6 MeOAc AcOH

Solution 177 ‏بلي ل 1 ف‎ oy, VY 1,14 ‏لا‎ Y Yvan ‏اد‎ 1,0. ١ ‏اص‎ Teen oy V1 1,14 YA, 3 ‏د‎ 1,0 ١ 7 ‏ا 14 87 ا‎ YALA ‏ْم‎ 487 ١ wr | ‏ف ف“ تت‎ 1,14 Vo) PRCA £7. 1,44 "٠ ‏كبا ار‎ ه١‎ 4 Ye, SYA 153 ‏كبا | لبا 7 با‎ 1 1,14 Vane v..041 0,4 1,0. 7 ‏ا ع ارلا 1,14 8,74 “ابي قت | اللا‎ 8,01 1,0. 1,7 ‏اكد افعض‎ 8 0 Yt 1,14 ve ERER 8. 1,0. 4 ‏أل‎ TAA ‏حي ا م‎ ve 11.14% £,v1 £0 ١ ALYY 1.87 £0,TA v,14 77 7 8 You VLE VFL | v.08 Te, ‏ا 1,14 خخ‎ 077 01 Vou ١ ‏لد‎ | veo Tee LEVY 1,14 Va Y ‏تخب‎ ‏إل الفا‎ ٠ ٠م ‏تكب أ‎ 81 £Y,00 ‏وي‎ 9,34 VE. ART £0, ‏إلا‎ VT ‏مك 16 رةه | رسا‎ 1,14 Vh,e0 ‏ل‎ ‎7 Vo Y Vr ver. ‏تكب‎ 1,00 714 5 4 ٠حنخحت‎ 6+ v, ١ ٠١ | ‏مم 4 ا ف اخ‎ 3 6 Yeo ١ ‏اللا‎ | Yea 113 ‏ف‎ 5 YoY «4.740 £,0. ‏لبا 7 إلا‎ LY AN ‏م م‎ 1,14 Va,e0 VAL VAT £,0. Vv, 6 ree | vr 1.0. ‏م‎ 1,18 | Vo, 0 TY. va £,00 ‏إلا‎ VY ٠م‎ | VY, TY ‏ف‎ vq,40 74 ‏ما‎ 78 ‏ف‎ Yoo 7 ‏احا‎ YY, 6 1,00 ‏الا ريل 14 لخر‎ 73 ا 5 7ب 14 مركا أ ك٠‏ 1,7 ‎01١ 9,7١‏ £0. 1,0 1,0 WWE | ١ ‏يبك اا‎ 1,14 14,4 Y..141 تقح 7 ‎Yoo ne ٠م | V4,0. TEA TAY 1,14 Vey‏ £00 ه يحتوي محلول سادس كلورو حمض الأريديديك 11106 في الماء 6,79 77 اريديوم iridium ا

٠7١ - : ١ ‏جدول‎ ‏فقط‎ jridium ‏تجارب الاريديوم‎ propionic acid and | @ 15% MeOAc @ 30% MeOAc pressure (barg) it's precursors

EA 1,7) YA «9.0481 v0) 0,40 YA ‏أ‎ 13

Vie 1,41 YY 1.04

YY ١ YAY ٠١7 ‏كب “اما لد‎ 7.13 8 ١7 YA ‏ا ل‎ «0 AYo YY Y..097

YA ‏أ الم خلأ‎ 73 ‏ما ل‎ Ye oo 713

EE 9,77 ‏م‎ en YA 7 1 A YY, ov YY 17

OY AoA 14,6 YA,0 13

SRR ‏مي‎ Ao VLA 7 be OYA 7,4 YA ‏تخت‎ ‎«YY VY ‏ا‎ YY YY «AT

YY q,1v fly YY 13 «ov ‏7لا‎ ١ YA ‏تق‎ ‎Ve YY,AY 14,71 YY «tava oY 474 ‏اا‎ YA ‏ا‎ ‏الا محرلا ف"‎ YA Yo.val

En ٠4 ‏لا مركا‎ Yl.v41

CY YY YA ‏هلا ا‎ 71 ‏فل‎ 64 YY TA YY 0.1841

VE Y, Y Y, iY ٠١ ٠1713 ‏ميا ف8ض1ى"“,‎ YA ‏تخت‎ ‎LY 8 ‏ا عر‎ Yi.14 "715 ‏تن ايها مره‎

- oxy -

CT YY, AY YA «£4141

OY YY,0¢ YY 1 7١ ‏تع انرجا ملل‎ 71 8 ‏ارما‎ 3 4 7 ‏م‎ YA ١ ‏تخت‎ ‎RT v,\a vy va YY ‏ا‎ ‎‘4 Yang YY) YAY ٠١3

LT Yoav YA, LY ‏ايا‎ 1 7 ‏ف ل‎ ve, YY 077

VY YA, EA YY Yq YA 3

CE TV, YAYY YA ١) ‏تح‎ ‎"3 (4 velo YY 1 14 4,49 ‏حر‎ ٠7 VTA cE ‏لاقت يلا خم ا‎

BEA YV,0\ YA, £1 ‏الال‎ 7 ‏رهما مل‎ 1/1 YA 1

A YE, EV YA, A YA 7

Ory Y\ TA YV,V¢ YA 7 7 7 ١1 YY ٠89

CY ‏يا ا ميب‎ YT.VAR

CY VAT vo, A YY 7 oY YY, Ys 4,1 A ‏انرما‎ 5 ‏والمركبات السلفية هي يوديد‎ methyl acetate ‏(على أساس الكمية المستهلكة من المثيل أسيتات‎ . ) ethyl acetate ‏وأسيتات الاقيل‎ ethyl iodide ‏الاثيل‎ ‏ا‎

Claims (1)

1. - yy - ‏عناصر_الحمابة‎

   ‎١ ١‏ - طريقة لإنتاج حامض خليك ‎acetic acid‏ تتضمن : ‎)١(‏ التغذية المستمرة ‎continuously fedis Y‏ للميثانول ‎methanol‏ و/أو مشتق نشط ‎reactive derivative‏ 7 منه و/أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ إلى مفاعل ‎reactive‏ إضافة ¢ كربونيل ‎carbonyl‏ يحتوي على تركيب تفاعل سائل يتضمن عامل حفن ‎catalyst‏ ض ° إضافة كربونيل ‎carbonyl‏ محتوي على أريديم ‎iridium‏ ويوديد الميل ‎methyl‏ ‎iodide 1‏ كمساعد لعمل الحفز ‎co-catalyst‏ ؛ وتركيز قليل جداً من الماء ‎٠‏ وحمض ل الأسيتيك ‎«acetic acid‏ والمثيل أسيتات ‎methyl acetate methyl acetate‏ « ‎A‏ ومنشط واحد اختياري على الأقل « (؟) كربنة ‎carbonylation‏ / (إضافة الكربونيل ‎(carbonyl 9‏ للميثانول ‎methanol‏ و/أو المشتق النشط ‎reactive derivative‏ منه ‎٠١‏ بواسطة أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في تركيب التفاعل السائل لإنتاج ‎١١‏ حمض الخليك ‎acetic acid‏ ؛ و(7) استخلاص حمض الخليك ‎acetic acid‏ من ‎VY‏ تركيب التفاعل السائل ؛ حيث يتم الحفاظ باستمرار على الشروط التالية : (أ) في ‎yy‏ تركيب التفاعل السائل لا يتخطى تركيز الماء 16,0 من الوزن ؛ و(ب) في المفاعل " 6 يتراوح الضغط الجزئي ‎partial pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide Vo‏ من أكبر من صفر إلى 1,8 بار ‎bar‏

   ‎١‏ "- طريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ والتي فيها يتم الاحتفاظ باستمرار ‎Y‏ في تركيب التفاعل السائل خلال اتجاه سير التفاعل بتركيز ماء لا يتخطى 78 من ‎v‏ الوزن .

   ‎YEEA

   — Y $ _

   ‎YF ١‏ طريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ أو عنصر الحماية رقم ‎١‏ والتي ‎Y‏ فيها يتم الاحتفاظ باستمرار في تركيب التفاعل السائل خلال اتجاه سير التفاعل ‎3S ¥‏ ماء لا يتخطى ‎AY‏ من الوزن .

   ‎١‏ ¢-— طريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم ل ‎a Cua‏ الاحتفاظط باستمرار في ‎Y‏ تركيب التفاعل السائل خلال اتجاه سير التفاعل بتركيز ماء لا يتخطى 0 من ‎r‏ الوزن على الأقل .

   ‎١‏ 0 طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم الاحتفاظ باستمرار ‎Y‏ في تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بالمثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ عند 1 تركيز في حدود من © إلى ‎75٠‏ بالوزن .

   ‎١‏ 5- طريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم © ¢ حيث يتم الاحتفاظط باستمرار في ‎Y‏ تركيب التفاعل ؟ السائل خلال مسار التفاعل بالمثيل ‎methyl acetate <li ol‏ 1 عند تركيز في حدود من ؟ إلى ‎٠‏ 78 بالوزن .

   ‎١‏ ا طريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم ¢ حيث يتم الاحتفاظ باستمرار في 7 تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بالمثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ عند 1 تركيز في حدود من © إلى 7480 بالوزن .

   ‎١‏ - طريقة كما ذكر في عنصر الحماية 7 ؛ حيث يتم الاحتفاظ باستمرار في تركيب ‎Y‏ التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بالمثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ عند تركيز ‎v‏ في حدود من ‎٠١‏ إلى 746 من الوزن .

   ‎VELA

   — Y ‏م‎

   ‎١‏ 4- طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم الاحتفاظ باستمرار ‎Y‏ في تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بالمثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ عند ¥ تركيز في حدود من © إلى 7546 بالوزن .

   ‎-٠ ١‏ طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون عامل حفز ‎ddl) catalyst Y‏ الكربونيل ‎carbonyl‏ الأريديوم ‎iridium‏ موجوداً في تركيب التفاعل 3 السائل عند تركيز في حدود من 500 إلى 900860 جزء في المليون .

   ‎-١ ١‏ طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون عامل حفز ‎catalyst Y‏ إضافة الكربونيل ‎carbonyl‏ الاريديوم ‎iridium‏ موجوداً في تركيب التفاعل ؤ السائل في حدود من ‎٠‏ إلى 7000 جزء في المليون .

   ‎-١ ١‏ طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث فيها يتم اختيار منشط 7 واحد على الأقل من المجموعة التي تتكون من الروثينيوم ‎ruthenium‏ ¢ والأوزميوم ‎osmium v‏ ¢ والرينيوم ‎rhenium‏ ؛ والتنجسثين ‎tungsten‏ .

   ‎molar ‏حيث تكون النسبة المولارية‎ ١١ ‏طريقة كما ذكر في عنصر الحماية‎ -١ ١ . ١ :]١١ ‏إلى‎ ٠# Tiridium ‏الاريديوم‎ : promoter ‏للمنشط‎ Y

   ‎-٠4 \‏ طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة والتي فيها يتم الاحتفاظ ‎Y‏ باستمرار في تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بضغط جزئني ‎partial‏ ‏ؤ ‎pressure‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في حدود من 1 إلى ‎V,0‏ ‏¢ بار ‎bar‏ .

   ‎YEEA

   للا

   ‎١‏ - طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة والتي فيها يتم الاحتفاظ ‎Y‏ باستمرار في تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بضغط جزئني ‎partial‏ ‏و ‎pressure‏ للهيدروجين ‎hydrogen‏ أقل من ¥ بار بوط .

   ‎١‏ 1 طريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ والتي فيها يتم الاحتفاظ باستمرار ‎Y‏ في تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل بنسبة من حوالي ‎١,9‏ إلى 77,8 من 1 الوزن ماء ؛ وحوالي 78 بالوزن مساعد عامل الحفز ‎co-catalyst‏ يوديد المثيل ‎methyl iodide ¢‏ « وحوالي ‎٠‏ مثيل أسيتات ‎«methyl acetate‏ وعامل الحفز ° 1 الاريديوم ‎iridium‏ بتركيز في حدود من 400 إلى ‎٠‏ جزء في > المليون ‎ppm‏ والروثينيوم ‎ruthenium‏ المنشط بتركيز في حدود من 50 إلى ‎Eee 7‏ جزء في المليون ‎ppm‏ ويتضمن تركيب التفاعل عند الاتزان كمية من ‎A‏ حامض الخليك ‎acetic acid‏ .

   ‎YEEA