SA99200623B1 - طريقة محسنة لانتاج خلات الفينيل vinyl acetate - Google Patents
طريقة محسنة لانتاج خلات الفينيل vinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200623B1 SA99200623B1 SA99200623A SA99200623A SA99200623B1 SA 99200623 B1 SA99200623 B1 SA 99200623B1 SA 99200623 A SA99200623 A SA 99200623A SA 99200623 A SA99200623 A SA 99200623A SA 99200623 B1 SA99200623 B1 SA 99200623B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- ethylene
- reactor
- acetic acid
- vinyl acetate
- catalyst
- Prior art date
Links
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 96
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 55
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 23
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims 4
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006137 acetoxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- CNQQOBYZLPTRFU-UHFFFAOYSA-N C=C.C(=O)=O Chemical compound C=C.C(=O)=O CNQQOBYZLPTRFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDJSTKACSQOTNH-UHFFFAOYSA-M C[Au+]C.CC([O-])=O Chemical compound C[Au+]C.CC([O-])=O WDJSTKACSQOTNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- CBJHPWGNQLOEPT-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.CC(=O)OC=C CBJHPWGNQLOEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- -1 for example Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HMWVNKJRYWXJGS-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC=C.[C] Chemical compound C(C)(=O)OC=C.[C] HMWVNKJRYWXJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVKAZPNSFDOSGT-UHFFFAOYSA-N [Ba].[Au] Chemical compound [Ba].[Au] OVKAZPNSFDOSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWGNOEDOFJKLST-UHFFFAOYSA-N [Cd].[Sb] Chemical compound [Cd].[Sb] WWGNOEDOFJKLST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N [O].CC(O)=O Chemical compound [O].CC(O)=O DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- QABZOJKEJLITJL-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.OC(=O)CC=C QABZOJKEJLITJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- PROZFBRPPCAADD-UHFFFAOYSA-N ethenyl but-3-enoate Chemical compound C=CCC(=O)OC=C PROZFBRPPCAADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- NOVHEGOWZNFVGT-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN.NN NOVHEGOWZNFVGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002094 inorganic tetrachloropalladate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 238000009790 rate-determining step (RDS) Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/01—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
الملخص: في طريقة لانتاج خلات الفينيل vinyl acetate عن طريق تفاعل الاثيلين ethylene و حمض الخليك acetic acid و الأكسجين oxygen ثم استخلاص الاثيلين ethylene من الغازات المسحوبة من المفاعل وأعيد استخدامه بحيث تكون كمية الاثيلين ethylene في شحنة التغذية المجمعة إلى المفاعل على الأقل 60% مول .10عناصر حماية،
Description
Y — _— طريقة محسنة لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة لإنتاج خلات الفينيل dus vinyl acetate يمكن إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate عن طريقة إضافة اسيتوكسيل acetoxylation إلى الإثيلين ethylene في وجود عامل حفاز يحتوي على بالاديوم palladium وبالإضافة إلى خلات الفينيل vinyl acetate oo فإن ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide يتم إنتاجه كناتج ثانوي . وفي العملية الصناعية ؛ يتم استخلاص منتج خلات الفينيل vinyl acetate والإثيلين ethylene غير المتفاعل من الغازات الخارجة من وعاء التفاعل ويعاد استخدام الإثيلين ethylene غير المتفاعل سوياً مع إثيلين ethylene جديد في وعاء التفاعل ويحتوي الإثيلين ethylene معاد الاستخدام على بعض من ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide والنواتج الثانوية الأخرى ٠ بالإضافة إلى بعض الغازات الخاملة مثل النتروجين nitrogen و/أو J لأرجون 2 ويعمل وجود هذه المكونات على تحديد تركيز الإثيلين ethylene في شحنة التغذية إلى وعاء التفاعل . ولم يتم تحديد العوامل التي تؤثر مدى استجابة الطريقة تجاه الفينيل بشكل كامل والنظرة العامة التي يأخذها المتمرسون في هذا المجال هي أنه بمجرد أن يتخطى تركيز الإثيلين ethylene في الخليط المتفاعل قيمة قصوى فإن معدل تكوين خلات الفينيل vinyl acetate ١ يصبح غير معتمد على تركيز الإثيلين ethylene والسبب في هذه النظرة هو أنه حتى إذا كان الإثيلين ethylene مرتبط بخطوة تحديد المعدل فإن معدل تكوين خلات الفينيل vinyl acetate hadi jell vinyl acetate بالإثيلين ethylene سوف يصبح صفر بمجرد أن يحدث تخطي بكمية yyy
ددس أكبر من الكمية المتكافئة كيميائياً من الإثيلين ethylene وبمعنى آخر طالما أنه كمية زائدة من الإثيلين ethylene موجودة في خليط المتفاعل فإن حجم هذه الكمية الزائدة لا يجب أن يكون حمل زائد على كمية خلات الفينيل acetate انا0ا”_الناتجة . وتم تدعيم هذه النظرة العامة أو الحكم المفني المسبق بالبيانات العملية بواسطة Davidson م وزملائه Chemreact Eng) لص » 44 (Fer -”٠“ )١( وتوضيح البيانات أنه في التفاعلات إضافة الاسيتوكسيل acetoxylation التي تحدث تحت ضغط جوي فإن كمية COLA الفينيل acetate 0«1ا»_الناتجة تظل ثابتة بشكل أساسي كلما زاد تركيز الإثيلين ethylene بين OY ١؟ مول” إلى ct 7 مول 7. وتمتد وجهة النظر السابقة إلى تفاعلات إضافة الاسيتوكسيل acetoxylation التي يتم ٠ إجراءها فوق الضغط الجوي فعتد Abel وزملاءة Chem.
Eng.
Technal) مجلد )٠934( VV (صفحة 7 ما 6 ثم تفاعل الإثيلين ethylene وحمض الخليك acetic acid والأكسجين Liss oxygen تحت ضغط كلي barg A ويذكر هذا المستند أن معدل تكوين خلات الفينيل vinyl acetate لا يعتمد على تركيز الإثيلين ethylene في خليط التفاعل شريطة أن يكون تركيز الإثيلين ethylene الموجود في المفاعل أعلى من 7٠ مول 7 وللتأكد من أن تركيز المادة vo المستخدمة يتخطى هذه القيمة فقد تم استخدام تركيزات الشحنة الإثيلين ethylene عند © مول 7 . ويقترح RS Shetty and S B Chandalia في ١4٠١ Dec Metals and Minerals Review ؛» صفحة YO £0 أنه في العملية الصناعية يمكن اختيار تركيز إثيلين ethylene أكبر 71656 للبقاء خارج حد الانفجار وبالرغم من هذا ؛ في تجربة استخدام خليط غازي يحتوي على نسبة YL جزئ جرامية من الإثيلين ethylene إلى الأكسجين ١,9 TAY oxygen وجد أن فاعلية yyy
— ¢ — العامل الحفاز يتغخير بشكل سريع مع الوقت وعلاوة على ذلك ؛ فإن تركيز (aan الخليك acetic acid وبالتالي تركيز الإثيلين Lis ethylene غير واضحين ولم يتضح ما إذا كان ثم استخلاص الإثيلين ethylene وإعادة استخدامه . ويصف Nakamura وزملائه في .1 Catal. مجلد ١١7 (19970) 775- 74 تأثير خلات 0 البوتاسيوم potassium acetate على الفاعلية الحفزية لعامل البالاديوم palladium الحفاز مع شحنة غازية من الإثيلين ethylene : الأكسجين oxygen حمض الخليك acetic acid عند :٠١ Av ٠ (الشكل التوضيحي 4؛) وعلى الرغم من أنه لم يكن واضحاً إذا ما كان تم إعادة استخدام الإثيلين ethylene أو وصف تأثير ذو قيمة لتركيز الإثيلين ethylene المرتفع . ويصف Samanos وزملاثه في Catal.
J. محلد (14V)) YY صفحة Yo -١4 معدل تفاعل ٠ تكويني خلات الفيتيل vinyl acetate الذي يتباين في شكل مستقيم مع الضغط الجزئي للإثيلين ethylene في حين يظل المعدل الذي يتكون من عنده ثاتي أكسيد الكربون carbon dioxide ثابتاً وعلى الرغم من هذا فإنه من الواضح ما إذا كان تم استخلاص الإثيلين ethylene وإعادة استخدامه في التجربة . وقد وجد أنه Lexie يتم إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate فوق الضغط الجوي فإن الانتقائية vo تجاه خلات الفينيل vinyl acetate تزداد كلما زاد تركيز الإثيلين ethylene في الخليط المتفاعل فوق 7760 مول ويختلف هذا الاستنتاج مع الحكم الفني السبق في هذا المجال . وصف عام للاخت اع تبعا لذلك فإن الاختراع الحالي يعطي طريقة لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate ؛ وتكون هذه الطريقة من الخطوات التالية : فتلا
ددجم -—
) أ ) إدخال الإثيلين ethylene وحمض الخليك acetic acid والغاز المحتوي على أكسجين
0 في مفاعل ؛ و
(ب) تفاعل هذا الإثيلين ethylene وحمض الخليك acetic acid والغاز المحتوي على أكسجين
0 في وجود مادة عامل حفاز في هذا المفاعل لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate عند
0 ضغط Jef من الضغط الجوي ؛ و
(ج) سحب هذه الغازات من المفاعل والتي تحتوي على الإثيلين ethylene غير المتفاعل وخلات
الفينيل vinyl acetate وثاني أكسيد الكربون carbon dioxide كناتج ثانوي والغازات الحاملة Jie
النتروجين nitrogen و/أو الأرجون argon ¢ 9
(د) الاستخلاص من هذا المتفاعل ؛ الإثيلين ethylene غير المتفاعل اختيارياً مع كميات ضئيلة ٠ .من ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide والغازات الخاملة ؛ و
(ه) إدخال الإثيلين ethylene المستخلص في الخطوة (د) وإثيلين إضافي إلى هذا المفاعل في
الخطوة (أ) حيث تكون كمية الإثيلين ethylene في شحنة التغذية المجمعة إلى المتفاعل على
الأقل ١ مل 7 .
ويفضل أيضاً أن تضم الطريقة Load خطوة استخلاص خلات الفينيل vinyl acetate الناتجة
٠ ويتعلق الاختراع الحالي بطريقة جيدة وفعالة اقتصادياً لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate عند
ضغط أعلى من الضغط الجوي ؛ صفر مقياس باسكال Pa (صفر (arg ويمكن إجراء Jeli)
عند ضغط مابين 0X0 )1 مقياس باسكال Pa )0+ عتها ) TY XT مقياس مقياس باسكال Pa
7١( 59:8 ) ويفضل ما بين "٠١*76 مقياس باسكال (barg 1) Pa و Ve x ٠,4 مقباس
باسكال barg ٠١ ) Pa ( وا لأكثر تفضيلاً + ما بين بن مقياس باسكال barg Y) Pa (
- و7١ Vex مقياس باسكال ((barg VY) Pa ويعتقد أن ظروف الضغط هذه تؤثر على التفاعل بين الإثيلين ethylene وسطح العامل الحفاز بحيث تم ملاحظة زيادة في الانتقائية تجاه إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate عندما تزداد كمية الإثيلين ethylene في شحنة التغذية فوق Te مول 7 ووجد أن التأثير التالي غير متوقع حيث أنه كان من المتوقع أن يكون معدل إنتاج خلات © الفينيل adi yal vinyl acetate بالإثيلين ethylene من النوع الصفري بمجرد أن يتم استخدام تركيز إثيلين ethylene أولي عند على الأقل 0 مول 7 كما هو مذكور بواسطة Abel وزملائه em.
Eng.
Techno) مجلد )٠944( VY (صفحة 117- (OYA . وفي حين أننا الارتباط بالنظرية ؛ فإنه يمكن تفسير الزيادة في الانتقائية عن طريق ارتباط عاملين فبالإضافة إلى زيادة كمية خلات الفينيل data vinyl acetate فقد وجد أن الزيادة في ٠ كمية الإثيلين ethylene في الشحنة تعمل على خفض كمية ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide المنتج كناتج ثانوي وهذا بدوره يمكن أن يقلل كمية ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide الذي يجب فصله من الإثيلين ethylene غير المتفاعل المستخلص و/أو محمية ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide ؛ معاد الاستخدام في المفاعل مع الإثيلين ethylene المستخلص . ويمكن أن يكون العامل الحفاز في هذا الاختراع إما عامل حفاز مثبت على الطبقة التحتية أو متحرك على التحتية ويفضل أن يتم استخدام العامل الحفاز المتحرك على الطبقة التحتية في مفاعل الطبقة التحتية المتحركة . ويحتوي العامل الحفاز بشكل مناسب على فلز من المجموعة الثامنة وعلى منشط ويفشضل أن يحتوي العامل الحفاز أيضاً على منشط مصاحب ويتم تثبيت هذه المركبات بشكل مناسب على دعامة . yyy
- y= ويمكن أن palladium وبالنسبة لفلز المجموعة الثامنة فإن الفلز المفضل هو البالاديوم dala يتواجد في تركيز أكبر من 720,7 من الوزن ويفضل أكبر من 70,5 من الوزن وبصفة من الوزن اعتماداً على الوزن الكلي للعامل الحفاز ويمكن أن يكون تركيز الفلز عالياً 7١ حوالي : كل من palladium من الوزن وتشمل المصادر المناسبة للبالاديوم ZV potassium tetrachloropalladate أو sodium palladium include palladium (II) chloride ° (ID
H,pdCly أو palladium (II) nitrate أو palladium acetate 0 (KypdCly أو ) بيدا أو . palladium (I) sulphate 0 وبالإضافة إلى فلز المجموعة الثامنة يحتوي العامل الحفاز أيضاً على منشط وتشمل المنشطات المناسبة الذهب والنحاس و/أو النيكل والمنشط المفضل هو الذهب وتشمل المصادر ٠
HauCl, ) tetrachloroauric acid المناسبة للذهب كلوريد الذهب أو حمض رابع كلورو الأوريك أو اسيتو أورات dimethyl gold acetate أو خلات ثاني مثيل الذهب (KauCly أو NaAuCly أو ومركب الذهب المفضل هو gold acetate أو خلات الذهب barium acetoaurate الباريوم من وزن العامل الحفاز 7٠١ إلى ١١ ويمكن أن يتواجد الفلز المنشط بكمية من HAUCH النهائي. ١٠ ويمكن أن تحتوي تركيبة العامل الحفاز على مادة منشطة مصاحبة وتشمل المنشطات أو الفلزات الانتقالية ؛ lanthanide المصاحبة المناسبة المجموعة الأولى أو الثانية أو اللانثانيد potassium والبوتاسيوم barium و الباريوم cadmium على سبيل المثال ؛ الكادمويوم antimony والقصدير nickel والنيكل manganese والمنجنيز iron والحديد sodium والصوديوم والتي تكون موجودة في العامل الحفاز النهائي كأملاح ؛ مثلاً ؛ ملح lanthanum اللانثانام ds ٠٠ لاخلا
- A
خلات والملاح المفضلة هي خلات البوتاسيوم potassium acetate أو الصوديوم sodium ويمكن أن يتواجد المنشط المصاحب في تركيبة العامل الحفاز بتركيز 719 وعندما يكون العامل الحفاز عامل حفاز مثبت على طبقة تحتية فإن تركيز المنشط المصاحب يفضل أن يكون مابين ١١,7 وزن 7 وعندما يكون العامل الحفاز عامل حفاز متحرك على طبقة تحتية ويتم إدخال حمض ٠ الخليك acetic acid في المفاعل في الشكل السائل ؛ فإن المنشط المصاحب يمكن أن يتواجد بتركيز حتى 7 وزن 7 ويفضل ما بين JY 00 وزن # وبصفة خاصة * وزن 7 وعندما يكون العامل الحفاز عامل حفاز ذو طبقة متحركة ويتم إدخال حمض الخليك acetic acid في المفاعل في الشكل البخاري فإن المنشط المصاحب يمكن أن يتواجد بتركيز حتى ١١ وزن #/
من العامل الحفاز الكلي .
١ ويمكن أن تقل فاعلية العامل الحفاز مع الوقت وبصفة خاصة ونتيجة للطبيعة للمتطاير للمنشط المصاحب فإن مستوى المنشط المصاحب فإن مستوى المنشط المصاحب في مادة العامل الحفاز يقل مع الوقت وبالتالي يؤدي إلى فقد فاعلية العامل الحفاز ومن أجل المحافظة على تركيز ثابت من المنشط المصاحب في العامل الحفاز فإنه يمكن إضافة منشط مصاب جديد إلى العامل الحفاز أثناء التفاعل ويمكن أن يتم إجراء هذا بشكل مناسب عن طريق إضافة مادة المنشط
١ المصاحب إلى شحنة حمض الخليك acetic acid معاد الاستخدام وكبديل عن ذلك ؛ يمكن أن يتم إدخال المنشط المصاحب الإضافي على هيئة محلول مثلاً في الماء أو في الحمض مباشرة عن طريق الرش من خلال وسيلة حقن مناسبة مثل فوهة .
وتكون مادة العامل الحفاز عبارة عن عامل حفاز مدعم وتشمل دعامات العامل الحفاز المناسبة السيليكا silica المسامية أو الألومينا alumina أو السيليكا silica / ألومينا alumina أو
v. السيليكا silica تيتانيا titania أو التيتانيا titania أو الزيركونيا zirconia أو الكربون ويفضل
أن تكوقن الدعامة هي السيليكا silica ومن المناسب أن يكون للدعامة حجم مسامي من ١7 إلى 58 مل لكل جرام من الدعامة ومساحة سطح من 0 إلى 800 م؟ لكل جرام من الدعامة وكثافة كلية ظاهرة من ١.7 إلى ١,5 جرام . مل ويمكن أن يكون للدعامة توزيع حجم جزئي بحيث يكون على الأقل 770 من جزيئات العامل الحفاز لها قطر جزيئي أقل من ٠٠١( م٠١ XY © ميكرون) ويفضل على الأقل 75٠ والأكثر تفضلاً على الأقل 7850 ويفضل أكثر على الأقل ٠ من جزيئات العامل الحفاز لها طر جزيئي أقل من 71.06 ٠١ ' )100 ميكرون) ويفضل ألا يكون أكثر من 7460 من جزيئات العامل الحفاز لها قطر أقل من ٠١ XE ”م )£0 ميكرون) ويمكن تحضير العامل الحفاز بأي طريقة مناسبة وبشكل مناسب + تتضمن امرحلة الأولى في عملية تحضير العامل الحفاز تطعيم مادة الدعامة بمحلول يحتوي على فلز المجموعة الثامنة ٠ المطلوب والفلز المنشط في شكل أملاح ذائبة ومن أمثلة هذه الأملاح مشتقات ألهاليد halide الذائبة ويفضل أن يكون المحلول المطعم عبارة عن محلول مائي ويكون حجم المحلول المستخدم مناسب بحيث يناظر ما بين ٠9و 7٠٠0 من الحجم المسامي للدعامة ويفضل ٠٠ إلى 799 من الحجم المسامي .
وتم تجفيف الدعامة المطعمة عند الضغط المحيط أو ضغط منخفض ومن درجة الحرارة ve المحيطة إلى ١٠٠١م ويفضل Ne إلى ١٠م قبل اختزال الفلز ولتحويل هذه المواد إلى الحالة الفلزية يتم معالجة الدعامة المطعمة بواسطة عامل اختزال مثل الإثيلين ethylene أو الهيدرازين hydrazine أو الفو رمالهيد eformaldehyde أو الهيدروجين hydrogen وإذا تم استخدام الهيدروجين hydrogen فإنه يكون عادة من المطلوب تسخين العامل الحفاز حتى ٠٠١ إلى ٠ هم
من أجل الحصول على اختزال كامل .
ا
- ١١.
وبعد إجراء الخطوات الموصوفة سابقاً ؛ تم غزل العامل الحفاز المختزل بالماء ثم تجفيفه ثم تم تطعيم الناقل المجفف بالكمية المطلوبة من المنشط المصاحب ثم تجفيفه بعد ذلك ؛ وكبديل عن ذلك تم تطعيم المادة المبللة المختزلة المغسولة بالمنشط المصاحب ثم تجفيفها .
ويمكن أن يتم تعديل طريقة تحضير العامل الحفاز للحصول على أعلى أداء للعامل الحفاز
م اعتماداً على زيادة إنتاجية خلات الفينيل vinyl acetate وزيادة الانتقائية .
وتتضمن طريقة هذا الاختراع تفاعل الإثيلين ethylene وحمض الخليك acetic acid السائل والغاز المحتوي على الأكسجين oxygen في وجود مادة عامل حفاز ويمكن ان يستخدم الإثيلين ethylene في شكل نقي بصورة جوهرية أو خلطة مع واحد أو أكثر من النيتروجين nitrogen و الميتان methane والإيثان ethane وثاني أكسيد الكربون carbon dioxide والماء في
. ألكينات أو ألكانات CoC شكل بخار أو واحد أو أكثر من الهيدروجين أو ٠
وتكون كمية الإثيلين ethylene في الشحنة المجمعة إلى المفاعل على الأقل 7710 ويتم تحديد aad) الأقصى لتركيز الإثيلين ethylene في الشحنات المجمعة عن طريق العديد من العوامل التي تشمل : ( أ ) الحاجة للأكسجين وحمض الخليك acetic acid كمتفاعلات في الشحنة و(ب) فقدان الإثيلين carbon dioxide تفريغ الغاز من المفاعل لإزالة ثاني أكسيد الكربون Adee في ethylene oe و/أو الأرجوان ومن nitrogen والنواتج الثانوية الأخرى والغازات الخاملة مثل النيتروجين مول 7 ويفضل أن AO في الشحنة المجمعة حتى ethylene المناسب أن تكون كمية الإثيلين الشحنة المجمعة في المدى من الأقل 10 مول 7 إلى ethylene تكون كمية الإثيلين .7 مول ٠
١ ١ _ _ ويمكن أن يؤدي استخدام تركيزات أعلى من الإثيلين ethylene إلى زيادة الفاقد من الإثيلين ethylene في الغازات المتصاعدة من نظام التفاعل لإزالة ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide والغازات الخاملة وعلى الرغم من هذا فإنه إذا كانت كمية الغازات الخاملة في النظام قابلة للخفض فإنه يمكن أن يتم خفض كمية الغاز المتصاعد الذي يجب إخراجه وبالتالي يمكن أيضاً © خفض الفاقد من الإثيلين ethylene ويمكن أن يتم خفض الحاجة لإخراج الغاز المتصاعد من المفاعل لإزالة الغازات الخاملة Jia النيتروجين nitrogen و/أو الأرجون argon عن طريق واحدة أو أكثر من الوسائل التالية : - خفض / تقليل الغازات الخاملة Jie النتروجين nitrogen والميثان methane والإيثان ethane في غاز شحنة الإثيلين ethylene . ٠ - خفض / تقليل الغازات الخاملة مثل النتتروجين nitrogen والأرجون argon في شحنة غاز الأكسجين oxygen . - خفض / تقليل الغازات الخاملة مثل النتروجين nitrogen المذاب في شحنة غاز الأكسجين oxygen . - خفض / تقليل الغازات الخاملة Jue المتصاعدة في الأجهزة ؛ على سبيل المثال باستخدام eo تصاعد الإثيلين ethylene أو ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide . - خفض / تقليل الغازات الخاملة من عمليات نقل العامل الحفاز أو استخدام الإثيلين ethylene أو ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide . - خفض / إزالة تسرب النتروجين nitrogen إلى الأكسجين oxygen من خلال نظام إزالة بالرش . لا
- ١١7 . خفض / إزالة التسرب الهوائي إلى نظام التفريغ في عملية استخلاص الناتج - خفض / تقليل الغازات الخاملة في الماء المستخدم في كاشط الغاز المسبق الموجود قبل نظام - + (بينفلد) carbon dioxide إزالة ثاني أكسيد الكربون . بحيث يخفض / يقلل استخدام الغاز الخامل oxygen صمم نظام حقن الأكسجين -
° ويمكن أن يكون الغاز المحتوي على الأكسجين lal oxygen هو الهواء أو غاز غني أو ضعيف في الأكسجين oxygen الجزئي عن الهواء ومن المناسب أنه يمكن أن يكون الغاز عبارة عن أكسجين مخفف بمخفف مناسب ؛ على سبيل المثال ؛ النتتروجين nitrogen أو الأرجون argon أو ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide ويفضل أن يكون الغاز هو الأكسجين oxygen ويتم تحديد كمية الأكسجين oxygen في الشحنة المجمعة إلى المفاعل بعدة عوامل Jie عوامل
٠ التحول وحدود القابلية للاشتعال للغازات الخارجة من المفاعل ويفضل أن تكون كمية الأكسجين oxygen 2 الشحنة المجمعة إلى المفاعل في sad) من ؛ إلى ١5 مول 7 ومن المناسب أن تكون من ؛ إلى ١١ مول 7 .ويمكن إدخال حمض الخليك acetic acid إلى المفاعل في الشكل السائل واختيارياً ؛ يمكن أن يتم إدخال بعض من حمض الخليك acetic acid الشكل البخاري ولا يتطلب أن يكون حمض الخليك acetic acid ذو درجة نقاء عالية أي أنه يمكن أن يتم إدخال ض
م حمض الخليك acetic acid السائل في مفاعل الطبقة المتحركة بواسطة أي وسيلة حقن منسبة ؛ على سبيل المثال ؛ بواسطة فوهة تم استخدام بها غاز ليساعد في رش السائل أو يمكن استخدام فوهات من النوع الرشاش للسوائل فقط وبالإضافة إلى ذلك ؛ يمكن أن يتم إدخال حمض الخليك acetic acid معاد الاستخدام إلى التفاعل ويمكن أن يتم خلط حمض الخليك acetic acid معاد الاستخدام اختيارياً المحتوي على كميات صغيرة من الماء مسبقاً مع حمض الخليك acetic acid
xe الخام أو يمكن Alay إلى المفاعل باستخدام وسيلة حقن منفصلة ويكون من المناسب أن تتراوح
yyy
كمية حمض الخليك acetic acid في الشحنة المجمعة إلى المفاعل في المدى من ٠١ إلى Yo مول 7 وتكون كمية الماء أقل من 7 وزن 7 ويفضل أقل من ؛ وزن 7 ويفضل أكثر أقل من © وزن / من إجمالي حمض الخليك acetic acid والماء الداخلين إلى المفاعل .
وتم إجراء الطريقة في مفاعل ويمكن إجراؤها بشكل مناسب عند درجة حرارة من ٠٠١
إلى fer م ويفضل من ١40 إلى 7٠١ م .
ويمكن إجراء الطريقة في مفاعل ذو طبقة مثبتة أو متحركة .
ويمكن استخلاص الإثيلين ethylene غير المتفاعل مع الغازات المسحوبة من المفاعل بإتباع الخطوات التالية : )١( فصل النواتج القابلة CSA من الغازات عن طريق تكثيفها ؛ و (7) معالجة الغازات من الخطوة )١( لاستخلاص الإثيلين «ethylene على سبيل المثال ٠ عن
٠ طريق الفصل الغشائي أو المعالجة الكيميائية ويمكن فصل النواتج القابلة للتكائف من الغازات
المسحوبة عن طريق التكاثئف على سبيل المثال باستخدام مبادل حراري أو عن طريق إطفاء الغازات بواسطة عدد متدفق لتدفق حمض الخليك acetic acid السائل و/أو النواتج القابلة للتكاثئف التي تمتص منتج COA الفينيل vinyl acetate .
ويمكن أن تضم المعالجة الكيميائية الخطوات التالية : )( تفاعل الغازات من الخطوة )١(
Vo مع حمض الخليك acetic acid في أداة كشط إزالة ناتج خلات الاثيل المتبقي ثم (ب) معالجة الناتج من الخطوة (أ) بالماء في أداة كشط لإزالة حمض الخليك acetic acid ثم (ج) إزالة ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide من الإثيلين ethylene في الناتج من الخطوة (ب) عن طريق التفاعل مع كربونات البوتاسيو potassium carbonate م ويمكن استخدام نظام Benfield lain system . yy
الوصف التفصيلى : سوف يتم الآن وصف ما سبق والمجالات الأخرى لهذا الاختراع بالرجوع إلى التجارب والأشكال التوضيحية المصاحبة التالية التي يكون فيها : يكون الشكل التوضيحي )١( عبارة عن رسم تخطيطي لمفاعل ذو طبقة متحركة للاستخدام ٠ في نموذج مفضل في هذا الاختراع . ويكون الشكل التوضيحي (7) عبارة عن وضع معدل إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate Jie vinyl acetate تركيز الإثيلين ethylene في التجربة ١ . ويكون الشكل التوضيحي (7) عبارة عن وضع لمعدل إنتاج ثاني أكسيد الكربون carbon 1008 مقابل تركيز في التجربة ١ . ١ ويكون الشكل التوضيحي )§( عبارة عن وضع الانتقائية إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate Jae vinyl acetate تركيز الإثيلين ethylene في التجربة ١ . ويكون الشكل التوضيحي )0( عبارة عن وضع الانتقائية إنتاج COA الفينيل vinyl acetate vinyl acetate مقابل تركيز الإثيلين ethylene في التجربة ؟ . )1( تحضير دعامة العامل الحفاز ذو الطبقة المتحركة : Vo تم تحضير دعامة سيليكا كروية رقيقة عن طريق الرش والتجفيف لخليط من Nalco.
Silica Sol 1060 (من شركة نالكو للكيماويات) Aersoil © Silica Degussa (من شركة ديجوسا للكيماويات) وفي العامة المخففة يأتي 7850 من السيليكا silica من المحلول 77٠0 من السيليكا ا
oo — \ — silica الآتية © Aersoil ثم تم تكليس الكريات الدقيقة المجففة بالرش في الهواء عند 1460 م لمدة أربع ساعات . ويكون توزيع الحجم الجزيئي للدعامة كما يلي : لحجم got إببكرون) عاد إلى دم تحتم) ويجب أن يكون معلوما أن توزيع الحجم الجزيئي الموضح أعلاه غير محدد وإنه يمكن ٠ إدخال تعديلات في هذا التوزيع اعتماداً على حجم المفاعل وظروف التشغيل . (ب) تحضير العامل الحفاز : تم تطعيم دعامة السيليكا silica السابقة ١( كجم) بمحلول من NayPdely.
XH20 (المحتوي على 7٠.4 جم HauCly. 11:0 (pd (المحتوي على 1,77 جم (ad في ماء مقطر بالتبلل الابتدائي وتم خلط الخليط الناتج بشكل عشوائي وتركه لمدة ساعة ثم تجفيفه طوال الليل .
١ ثم تم إضافة المادة المطعمة Jay إلى 77 محلول من Hy :17 في ele مقطر وتم ترك الخليك كما هو مع التقليب الدوري ثم بعدها ثم ترشيح الخليط ali بواسطة by al AY XE الماء مقطر ثم تم تجفيف المادة الصلبة طوال الليل .
وتم تطعيم المادة بمحلول مائي YL) 160 AC جم) عن طريق dal الابتدائي ثم تم خلط خليط الناتج بشكل عشوائي وتركه كما هو لمدة ساعة ثم تجفيفه طوال الليل . لاخلا
)7( طريقة تحضير خلات الفينيل vinyl acetate : تم إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate باستخدام مفاعل ذو طبقة تحتية قطره YAY .م )٠,5( . وتم توضيح رسم تخطيطي للمفاعل في الشكل )١( لاحقا . ويحدد المفاعل ٠١ غلاف أنبوبي ١١ له مخرج VE ومدخلين J وثاني 17و18 يضم ٠ المفاعل Lad ٠١ شريحة شبكية مصقولة Yo موضوعة داخل الغلاف ١١ . وأثناء التشغيل ؛ تك شحن المفاعل بواسطة 00٠“جم من العامل الحفاز ذو الطبقة المتحركة لتكوين طبقة تحتية متحركة ثم تم إدخال شحنة الغاز التي تضم الإثيلين ethylene والنتروجين nitrogen والأكسجين oxygen وحمض الخليك acetic acid البخاري واختيارياً الماء المبخر إلى المفاعل ٠١ من خلال المدخل الأول ١١ وتم إدخال الأكسجين oxygen و/أو النتتروجين nitrogen ٠ داخل المفاعل ٠١ من خلال المدخل الثاني ل ويتم التحكم في تدفق الغاز خلال هذه المداخل VAT عن طريق منظمات تدفق الكتلة (غير موضحة) وتم شحن حمض الخليك acetic acid إلى المفاعل ٠١ عند معدل YVY جم/ ساعة وتم إدخال الأكسجين oxygen من خلال المخلين الأول والثاني 7 بحيث يكون المعدل النهائي للأكسجين في المفاعل ٠١ هو 87,7 fan ساعة ويختلف تتدفق الإثيلين ethylene ١ كما هو موضح في الجدول ١ وتم إبقاء على غاز معياري ثابت عن طريق ضبط التدفق النتروجين nitrogen . YYY
١١ - - ويتم التحكم في الضغط في المفاعل ٠١ عند barg A وتم الإبقاء على درجة حرارة المفاعل ١57 م (مقاسة عند + نقاط داخل الطبقة التحتية) وتم تسخين كل الخطوط (غير موضحة) المؤدية إلى أو من المفاعل ٠١ والإبقاء عليه عند ٠6١ م mid شحنات التفاعل و/أو نواتجه من التكاثف بداخله .
٠ وتم تحليل الخرج الغازي في وقتها باستخدام غاز كروماتوجرافيا موديل Chrompack 9000م المزود بكل من مكشاف التأين الحراري (FID) ومكشاف التوصيل الحراري (TCD) وتم فصل الإثيلين By ethylene أكسيد الكربون carbon dioxide باستخدام عمود 11 poraplot وتقديرهم كمية بواسطة TCD وتم فصل الأكسجين oxygen والنتروجين le nitrogen عمود غربلة جزيئية وتقديرهم LS بواسطة TCD وتم فصل خلات الفينيل vinyl
acetate): وحمض الخليك acetic acid والنواتج الثانوية الأخرى على عمود DB1701 الشعري وتقديرهم كمياً بواسطة 11 . و
النتائج والاستنتاجات : تم توضيح نتائج التجربة ١ في الجدول التالي : مثال | مول 7 | جم/ساعة | جم/ساعة اجم/ اا جم جم . AV / إثيلين في | الإثيلين | النتروجين | ساعة | [COP | كجم. | انتقائية الشحنة nitrogen | ethylene في ساعة حفاز/ AV ) ¥( A ف الشحنة ل J ob | gua | HA | ساعة )١( الشحنة المنتج ءا [om [oe |e هر [or Lon م * أمثلة مقارنة : 0 (!) جرامات خلات الفينيل vinyl acetate vinyl acetate المنتجة لكل كجم من العامل الحفاز لكل ساعة . ايلا
. ) يو Y/N + VA) [ VA = VA انتقائية (Y)
ويوضح الشكل التوضيحي (7) كيف يختلف معدل خلات الفينيل vinyl acetate 43 كلما زاد تركيز الإثيلين ethylene في تركيبة شحنة التغذية ويوضح الرسم أنه كلما زاد تركيز الإثيلين ethylene من ٠١ مول 7 إلى ٠١ مول 7 فإن معدل إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate carbon يزداد . ويوضح الشكل التوضيحي () كيف يختلف معدل إنتاج ثاني أكسيد الكربون ٠ في تركيبة الشحنة التغذية ويوضح الرسم أنه كلما ethylene كلما زاد تركيز الإثيلين dioxide مول 7 فإن معدل إنتاج ثاني أكسيد ٠١ مول 7# إلى ٠١ من ethylene زاد تركيز الإثيلين . يقل carbon dioxide الكربون
ويوضح الشكل ) ¢ كيف تصبح انتقائية الطريقة عالية بدرجة كبيرة تجاه إنتاج خلات ٠ الفينيل vinyl acetate كلما زاد تركيز الإثيلين ethylene . التجربة ؟ : ( أ ) تحضير دعامة العامل الحفاز ذو الطبقة المتحركة : هذه التجربة تم استخدام دعامة Jalal الحفاز ذو الطبقة المتحركة المحضر في بالتجربة ١ . (ب) تحضير العامل الحفاز : vo تم تطعيم دعامة العامل الحفاز ذو الطبقة المتحركة )08,8 كجم) بمحلول من NA,PdCl;. XH,0 (المحتوي على ٠٠٠١ جم XH,O (Pd با م1 (المحتوي على foe جم ذهب) في مادة مقطر بالتبلل الابتدائي ثم تم خلط الخليط الناتج بشكل عشوائي وتركه كما هو لمدة ساعة ثم تجفيفه طوال الليل . yyy
- .ولا -
ثم ثم إضافة جزء من المادة المطعمة ١ A) كجم) ببط إلى م محلول NoH; في ماء مقطر ثم تم ترك الخليط كما هو مع التقليب الدوري ثم بعد ذلك تم ترشيح الخليط وغسله بواسطة ؛*؛ .؟ لتر gle مقطر ثم ثم تجفيف المادة الصلبة طوال الليل .
وتم تطعيم المادة بمحلول مائي من 160/6 (7,٠كجم) بالتبلل الابتدائي ثم تم خلط الخليط
0 الناتج Ja عشوائي وتركه كما هو لمدة ساعة ثم تجفيفه طوال الليل .
ج تحضير خلات الفينيل vinyl acetate :
تم تحضير خلات الفينيل vinyl acetate باستخدام مفاعل طبقة متحركة قطرة ١748١ .م (5 بأ ( المذكورة في التجربة ١ سابقاً وتم إدخال aan الخليك acetic acid إلى المفاعل ٠١ عند معدل YV “جم/ ساعة وتم إدخال الأكسجين oxygen عند معدل AY,Y جم/ ساعة .
: النتائج والاستنتاجات ٠ : في الجدول التالي Y ثم توضيح نتائج التجربة و
الجدول ١ : مثال | مول 7 | جم/ساعة جم/ساعة AV [aa جم جم . AV / إثيلين | الإثيلين | النتروجين | ساعةفي | 60/ كجم . انتقائية في nitrogen | ethylene المنتج ساعة حفاز/ Y ) AV ( الشحنة | في / في الشحنة قس | ساعة )١( | 5 ع } امي 0 * أمثلة مقارنة : )١( جرامات خلات الفينيل vinyl acetate المنتجة لكل كيلو جرام من العامل الحفاز لكل ساعة. (Y) انتقائية (CO, 0.5 + VA) [ VA = VA
وتم وضع نتائج الجدول + في شكل مرتب زمنياً وكما هو واضح من مقارنة نتائج الأمثلة 4( OY 17 ؛ فإن هناك انخفاض ملحوظ في الفاعلية الحفزية خلال مدة هذه التجربة ويعني إخماد فاعلية العامل الحفاز أن لا يمكن مقارنة معدلات إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate وثاني أكسيد الكربون carbon dioxide في الأمثلة بشكل مباشر .
ويوضح الشكل )0( كيف تصبح انتقائية الطريقة عالية جداً تجاه إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate ٠ كلما زاد تركيز الإثيلين ethylene فوق ٠١ مول 7 . لا
Claims (1)
- لال عناصر_الحمابة ١ ١ - عملية لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate ؛ تشتمل العملية المذكورة على Y الخطوات : v 0( إدخال إيثيلين ethylene و حمض الخليك acetic acid وغاز يحتوى على ¢ الأكسجين oxygen فى مفاعل؛ © )0( تفاعل الإيثيلين ethylene المذكور و حمض الخليك acetic acid والغاز 1 المحتوى على الأكسجين oxygen فى وجود مادة محفزة فى المفاعل المذكور لإنتاج لا خلات الفينيل vinyl acetate عند الضغط الجوى المذكور؛ A (ج) سحب غازات من المفاعل المذكور تشتمل على إيثيلين ethylene غير متفاعل؛ q وخلات الفينيل vinyl acetate ؛ ومنتج ثانوى من ثانى أكسيد الكربون وغازات خاملة 1" مثل النيتروجين nitrogen و/أو الأرجون argon ¢ ١ (د) الاستخلادص من الغازات المسحوبة من المفاعل المذكور للإيثيلين ethylene غير ٠ المتفاعل؛ واختيارياً مع كميات صغيرة من ثانى أكسيد الكربون وغازات خاملة؛ ١" | (ه) إدخال الإيثيلين ethylene المستخلص من الخطوة )3( 5 ethylene (ati VE إضافى إلى المفاعل المذكور فى الخطوة (أ) حيث تتراوح كمية الإيثيلين ethylene Ve فى تيار التغذية المجمع إلى المفاعل بين أعلى من ٠١ مول 7 وحتى 85 مول #. ١ 7 - عملية وفقاً لعنصر الحماية )١( يتم فيها استخلاص الإيثيلين ethylene من Y الغازات المذكورة المسحوبة من المفاعل المذكور بواسطة الخطوات )١( فصل 7 المنتجات القابلة للتكثيف عن الغازات ؛ (7) معالجة الغازات الناتجة فى الخطوة )١( ¢ لاستخلاص الإيثيلين ethylene بواسطة الفصل الغشائى أو المعالجة الكيميائية. yyY Y — _ ١ ¥ — عملية وفقاً لعنصر الحماية (7) يتم فيها فصل المنتجات القابلة للتكثيف Y باستخدام مبادل حراري heat exchanger أو بإخماد الغازات بواسطة تدفقها فى اتجاه 1 مضاد لتدفق حمض الخليك Bla acetic acid و/أو المنتجات القابلة للتكثيف الحى ¢ تمتص منتج خلات الفينيل vinyl acetate . ١ 0 ؟ = عملية Gig لعنصر الحماية (7) أو عنصر الحماية (©) تشتمل فيها المعالجة Y الكيميائية على الخطوات (أ ) تلامس الغازات الناتجة من الخطوة )١( مع حمض 7 الخليك acetic acid فى وحدة غسيل A JY منتج خلات الفينيل vinyl acetate «inal ¢ (ب) معالجة منتج الخطوة (آ ) بالماء فى وحدة غسيل لإزالة حمض الخليك acetic acid ° « )=( وإزالة ثانى أكسيد الكربون من الإيثيلين ethylene في المنتج 1 من الخطوة (GQ) بواسطة تلامسه مع كربونات البوتاسيوم .potassium carbonate ١ > - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة تتراوح فيها كمية الإيثيلين ethylene Y فى تيار التغذية المجمع إلى المفاعل بين YY مول 7 4 AO مول ف ويفضل أن 7 تتراوح بين VY مول 7 و مول J ١ 1 - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة تتراوح فيهاء؛ كمية الأكسجين oxygen Y فى تيار التغذية المجمع إلى المفاعل بين ؛ و Vo مول 7. ١ 7 - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة تتراوح فيها كمية حمض الخليك acetic acid Y فى تيار التغذية المجمع إلى المفاعل بين ٠١ و Yo مول 7.yyy- - A) = عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة يتم فيها تفاعل الإيثيلين ethylene Y وحمض الخليك acetic acid والغاز المحتوى على أكسجين فى المفاعل المذكور عند ٠١ Xx 0 upd dana YT باسكال Pa مقياس )0,+ بار ع:ه مقياس) و XY ٠ 3 باسكال Pa مقياس )+ Y بار barg مقياس)؛ ويفضل بين > * ٠١ باسكال Pa © مقياس )1 بار barg مقياس) 5 6 ٠١ x), باسكال Pa مقياس ١4( بار barg 1 مقياس)؛ والأفضل بين "٠١ XV باسكال Pa مقياس (7 بار barg مقياس) و XV, ٠ 7 باسكال Pa مقياس VY) بار barg مقياس). ١ ١ - عملية lay لأي من عناصر الحماية السابقة وفيها تشتمل المادة المحفزة على فلز Y من المجموعة VII ويفضل البلاديوم palladium ¢ ومعزز يتم اختياره من مجموعة Y تتكون من الذهب gold ؛ والنحاس copper ؛ والنيكل ؛ ومخاليط منها واختيارياً على ¢ معزز مشترك من مجموعة تتكون من فلزات من المجموعة ( 1 ) والمجموعة (Il) 0 واللانثانيدات Janthanide ؛ والفلزات الانتقالية. ٠١ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة وفيها يشتمل المفاعل على مفاعل Y ذى طبقة ثابتة ومحفز catalyst على شكل طبقة ثابتة.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9817362.8A GB9817362D0 (en) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | Improved process for the production if vinyl acetate |
| CA002281377A CA2281377C (en) | 1998-08-11 | 1999-09-07 | Improved process for the production of vinyl acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200623B1 true SA99200623B1 (ar) | 2006-08-20 |
Family
ID=25681182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200623A SA99200623B1 (ar) | 1998-08-11 | 1999-09-28 | طريقة محسنة لانتاج خلات الفينيل vinyl acetate |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6342628B1 (ar) |
| EP (1) | EP0985657B1 (ar) |
| JP (1) | JP4500379B2 (ar) |
| KR (1) | KR100696149B1 (ar) |
| CN (1) | CN1144776C (ar) |
| AT (1) | ATE251107T1 (ar) |
| BR (1) | BR9916140A (ar) |
| CA (1) | CA2281377C (ar) |
| DE (1) | DE69911707T2 (ar) |
| ES (1) | ES2209336T3 (ar) |
| GB (1) | GB9817362D0 (ar) |
| ID (1) | ID23271A (ar) |
| NO (1) | NO313278B1 (ar) |
| RU (1) | RU2223942C2 (ar) |
| SA (1) | SA99200623B1 (ar) |
| SG (1) | SG85662A1 (ar) |
| TR (1) | TR199901913A3 (ar) |
| TW (1) | TWI221836B (ar) |
| UA (1) | UA66781C2 (ar) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| GB0020523D0 (en) * | 2000-08-18 | 2000-10-11 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| MXPA03008716A (es) | 2001-03-30 | 2003-12-11 | Shell Int Research | Proceso para preparacion de catalizador que contiene metal del grupo viii y uso del mismo para preparar carboxilato de alquenilo. |
| GB0205014D0 (en) * | 2002-03-04 | 2002-04-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0205016D0 (en) * | 2002-03-04 | 2002-04-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP4421201B2 (ja) | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| TW201236754A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Zirconia containing support materials for catalysts |
| US7465823B2 (en) * | 2004-03-17 | 2008-12-16 | Celanese International Corporation | Utilization of acetic acid reaction heat in other process plants |
| DE102004018284A1 (de) * | 2004-04-15 | 2005-11-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Ethylen-Rückgewinnung in einem Kreisgasprozess zur Herstellung von Vinylacetat |
| WO2006068764A2 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Celanese International Corporation | Modified support materials for catalysts |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| DE102006038689B4 (de) * | 2006-08-17 | 2015-01-22 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Aufarbeitung von Vinylacetat |
| RU2477268C1 (ru) * | 2008-12-13 | 2013-03-10 | Силаниз Кемикалз Юроп Гмбх | Способ получения винилацетата |
| MX2011006293A (es) | 2008-12-13 | 2011-08-17 | Celanese Chem Europe Gmbh | Procedimiento para la fabricacion de acetato de vinilo. |
| CN102516006B (zh) * | 2011-11-11 | 2014-07-02 | 天津大学 | 醋酸乙烯生产过程乙烯回收方法及装置 |
| CN102381966A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-03-21 | 天津大学 | 一种醋酸乙烯生产方法 |
| WO2014039304A1 (en) * | 2012-09-06 | 2014-03-13 | Celanese International Corporation | Processes for producing vinyl acetate |
| DE102013225114A1 (de) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat mit inhibierter Nebenproduktbildung |
| CN205398270U (zh) * | 2016-02-26 | 2016-07-27 | 盐城市华鸥实业有限公司 | 一种用于化学废水的回收及多级处理玻璃装置 |
| CN115745794B (zh) | 2022-11-16 | 2023-06-20 | 天津大学 | 乙烯法醋酸乙烯生产工艺及装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1598868A (ar) * | 1968-07-22 | 1970-07-06 | ||
| US4158737A (en) * | 1976-12-14 | 1979-06-19 | National Distillers And Chemical Corp. | Vinyl acetate preparation |
| DE2855283A1 (de) | 1978-12-21 | 1980-07-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| DE69101032T2 (de) | 1990-07-03 | 1994-08-11 | Kuraray Co | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern. |
| JP3285605B2 (ja) * | 1992-04-20 | 2002-05-27 | 三井化学株式会社 | フェノールおよび酢酸ビニルの併産法 |
| SG46156A1 (en) * | 1994-06-02 | 1998-02-20 | Standard Oil Co Ohio | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
| US5550281A (en) * | 1994-06-02 | 1996-08-27 | Cirjak; Larry M. | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9625599D0 (en) * | 1996-12-10 | 1997-01-29 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1998
- 1998-08-11 GB GBGB9817362.8A patent/GB9817362D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-07-23 DE DE69911707T patent/DE69911707T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 EP EP99305876A patent/EP0985657B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 ES ES99305876T patent/ES2209336T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 AT AT99305876T patent/ATE251107T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-29 US US09/363,012 patent/US6342628B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 TW TW088113059A patent/TWI221836B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-08-05 SG SG9903771A patent/SG85662A1/en unknown
- 1999-08-09 KR KR1019990032617A patent/KR100696149B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-10 NO NO19993842A patent/NO313278B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-08-10 JP JP22699699A patent/JP4500379B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-10 TR TR1999/01913A patent/TR199901913A3/tr unknown
- 1999-08-10 RU RU99117537/04A patent/RU2223942C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-08-11 ID IDP990779D patent/ID23271A/id unknown
- 1999-08-11 UA UA99084613A patent/UA66781C2/xx unknown
- 1999-08-11 BR BR9916140-0A patent/BR9916140A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-11 CN CNB991191137A patent/CN1144776C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-07 CA CA002281377A patent/CA2281377C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-28 SA SA99200623A patent/SA99200623B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO993842L (no) | 2000-02-14 |
| KR20000017198A (ko) | 2000-03-25 |
| CN1144776C (zh) | 2004-04-07 |
| BR9916140A (pt) | 2001-07-24 |
| US6342628B1 (en) | 2002-01-29 |
| DE69911707D1 (de) | 2003-11-06 |
| KR100696149B1 (ko) | 2007-03-19 |
| DE69911707T2 (de) | 2004-04-29 |
| CA2281377A1 (en) | 2001-03-07 |
| CA2281377C (en) | 2008-12-09 |
| TR199901913A2 (xx) | 2000-05-22 |
| CN1248571A (zh) | 2000-03-29 |
| ES2209336T3 (es) | 2004-06-16 |
| UA66781C2 (en) | 2004-06-15 |
| TWI221836B (en) | 2004-10-11 |
| ATE251107T1 (de) | 2003-10-15 |
| NO313278B1 (no) | 2002-09-09 |
| JP4500379B2 (ja) | 2010-07-14 |
| GB9817362D0 (en) | 1998-10-07 |
| TR199901913A3 (tr) | 2000-05-22 |
| ID23271A (id) | 2000-04-05 |
| SG85662A1 (en) | 2002-01-15 |
| EP0985657B1 (en) | 2003-10-01 |
| EP0985657A1 (en) | 2000-03-15 |
| JP2000063326A (ja) | 2000-02-29 |
| NO993842D0 (no) | 1999-08-10 |
| RU2223942C2 (ru) | 2004-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA99200623B1 (ar) | طريقة محسنة لانتاج خلات الفينيل vinyl acetate | |
| US6117409A (en) | Process for producing hydrogen peroxide by direct synthesis | |
| US7122501B2 (en) | Catalyst and process for the direct synthesis of hydrogen peroxide | |
| US5157157A (en) | Process for preparing 1-oxo-1,2,3,4,-tetrahydronaphthalene | |
| CN100575321C (zh) | 烯的分离方法 | |
| US10363524B2 (en) | Process for removing oxygen from a gas mixture comprising hydrocarbon and oxygen | |
| JP2002518466A5 (ar) | ||
| EP0985656B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| US7105142B2 (en) | Direct synthesis of hydrogen peroxide in a multicomponent solvent system | |
| US6350901B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| US4507494A (en) | Process for the production of a diester of oxalic acid | |
| MXPA99008565A (es) | Proceso mejorado para la produccion de acetato devinilo. | |
| JP5563937B2 (ja) | 塩素の製造方法 | |
| JP5464145B2 (ja) | 非対称鎖状カーボネートの製造方法 | |
| JPH06116209A (ja) | 炭酸ジエステルの製造法 | |
| SA99200624B1 (ar) | طريقة لإنتاج خلات فينيل | |
| ZA200210060B (en) | Process for the production of vinyl acetate. |