SE433224B - Nya triarylmetanfergemnen innehallande tva heterocykliska grupper, deras framstellning och anvendning samt tryckkensligt registreringsmaterial innehallande de nya fergemnena - Google Patents

Nya triarylmetanfergemnen innehallande tva heterocykliska grupper, deras framstellning och anvendning samt tryckkensligt registreringsmaterial innehallande de nya fergemnena

Info

Publication number
SE433224B
SE433224B SE7910525A SE7910525A SE433224B SE 433224 B SE433224 B SE 433224B SE 7910525 A SE7910525 A SE 7910525A SE 7910525 A SE7910525 A SE 7910525A SE 433224 B SE433224 B SE 433224B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
ethyl
diethylamino
ethoxyphenyl
methylindol
pyridin
Prior art date
Application number
SE7910525A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7910525L (sv
Inventor
R E Miller
B W Brockett
T E Hoover
Original Assignee
Appleton Paper Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/045,768 external-priority patent/US4299411A/en
Priority claimed from US06/045,769 external-priority patent/US4275905A/en
Application filed by Appleton Paper Inc filed Critical Appleton Paper Inc
Publication of SE7910525L publication Critical patent/SE7910525L/sv
Publication of SE433224B publication Critical patent/SE433224B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04Ortho-condensed systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

7910525-9 kallaren och inte det kromogena materialet såsom en lösnings- medelslösning. Följaktligen innehåller det ena registrerings- materialet ett ark med en beläggning av mikroinkapslad färg- framkallningslösning (CB-arket) och det andra innehåller ett ark med en beläggning av ett vattenolösligt väsentligen ke- miskt neutralt pigment pâ vilket det kromogena materialet är adsorberat. CB- och CF-arken sättes ihop till ett genomslags- set med beläggningarna i kontakt med varandra, så att överfö- ring av lösningsmedelslösning kan äga rum från CB-arket till CF-arket.
För att erhålla ytterligare kopior, kan genomslagsset- tet dessutom innehâlla ett tredje registreringsmaterial, vil- ket innehåller ett ark med CB-beläggning på ena sidan och CF- beläggning på den andra. Ett eller flera av dessa ark (CFB- ark) placeras mellan CF- och CB-arken i genomslagssettet med varje CB-beläggning i kontakt med en CF-beläggning.
För att erhålla en bild med vissa optiska egenskaper, användes normalt olika kromogena material i kombination. Ett av de mest förekommande av sådana material är kristallvio- lettlakton, CVL; 3, 3-bis(p-dimetylaminofenyl)-6-dimetvlamino- ftalid) vilket har använts i kombination med andra kromogena material för att erhålla en blå eller en svart bild. Kri- stallviolettlakton har emellertid dålig färgbeständighet, d.v.s. dålig förmåga att hindra färgborttoning för en bild som är alstrad därav. Dessutom uppvisar kristallviolettlakton efter exponering för omgivningen inklusive ljus en väsentlig minskning i färgbildningsreaktiviteten, d.v.s. dess förmåga att ge en bild av acceptabel intensitet vid reaktion med en färgframkallare. Denna minskning i reaktivitet, som uppträder vare sig materialet är mikrokapslat eller inte kallas ofta CB- 'deklinering vid ett normalt överföringssystem, och kan dess- utom vara större om materialet användes som en kromogen lös- ning i vissa lösningsmedel, såsom 2,2,4-trimetyl-l,3-pentan- diol-di-i-butyrat (TXIB). Trots dessa olägenheter, har man emellertid fortsatt att använda kristallviolettlakton i myc- ket utbredd omfattning i avsaknad av något kommersiellt till- gängligt alternativ. 7910525-0 Ett syfte med föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla ett kromogent material som kan användas för att helt eller delvis ersätta kristallviolettlakton och som har förbättrad färg- beständighet och förbättrad förmåga att motstå en minskning av reaktiviteten. Enligt föreliggande uppfinning tillhandahållas kromogent material med formeln: lšgHg ÜEZHS N C _ 7-(1-etyl-2-metylindol-3- I I N i -y1)-7-(4-a1ety1am1n0-2- CZHS N [I] \ _ -etQxifenyn-s , v-aihydro- <:) E:=Û EH3 EZHS furo (3,4-b) pyridin-5-on Dessutom kan detta innehålla en isomer förening med for- meln: CH3 CZHS furo (3,4-b) pyridin-7-on H 2Hs i Ez 5 5-(1-etyl-2-metylindol-3- w g -yl)-5-(4-dietylamino-2- EZHS <:::~í;:_Û N\ ~etoxifenyl)-5,7-dihydro- I C) E N Förutom att det har förbättrad färgbeständighet och en förbättrad förmåga att motstå minskning i reaktiviteten, är det kromogena materialet enligt föreliggande uppfinning här kallat pyridylblått kapabelt att ge snabb färgbildning och ge en blå färg med utomordentlig intensitet och färgtonsstabilitet.
Dessutom har det också en mycket låg reaktivitet gente- _ V?910525-0 mot baspapperet. Detta är viktigt eftersom vid användning i ett normalt överföringssystem det förekommer mycket liten CB- missfärgning om ens någon, d.v.s. den missfärgning som orsa- kas av en reaktion mellan baspapperet hos CB-arket och eventu- ell kromogen lösning som inte har överförts.
Endera av de ovan två nämnda isomererna kan användas såsom kromogent material fastän pyridin-5-on-isomeren enligt uppfinningen är mer användbar. Det är emellertid bättre att använda en blandning av isomerer i vilken pyridin-5~on-isomeren är den dominerande. Orsaken är att processen som användes för syntetisering av det kromogena materialet ger en blandning av detta slag och en senare separation av isomererna genom konven- tionell teknik är svår, tidskrävande och kostbar ur kommersiell synpunkt.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller också ett för- farande för framställning av det ovan definierade kromogena materialet kännetecknat av att man reagerar en ketosyra med formeln: uw ,A N \ coon / u "med en förening av formeln B - H där en avfA och B är 4-dietylamino-2-etoxifenyl och den andra är l-etyl-2-metylindol-3-yl i närvaro av ett dehydratiserings- medel.
En lämplig typ av dehydratiseringsmedel är en syraan- _ hydrid såsom ättiksyraanhydrid och reaktionen äger företrädes- vis rum vid förhöjd temperatur, exempelvis 65 - 750 C.
När A är l-etyl-2-metylindol-3-yl framställes ketosy- ran genom att kinolinsyraanhydrid får reagera med l-etyl-2- metylindol och reaktionen äger vanligen rum vid temperaturer på so - 7o° c.
När A är 4-dietylamino-2-etoxifenyl framställes keto- syran genom att kinolinsyraanhydrid får reagera med N,N-di- 7910525-0 etyl-m-fenetidin. Reaktionen äger vanligen rum i ett lösnings- medel i närvaro av en katalysator, såsom aluminiumklorid och vid en temperatur av 35 - 400 C. Företrädesvis är A l-etyl-2- metylindol-3-yl eftersom ketosyran sedan kan framställas utan lösningsmedel och katalysator. Dessutom gynnar det erhållna tvâstegsförfarandet högre produktion av pyridin-5-on-isomeren än det tvâstegsförfarande i vilket A är 4-diety1amino-2- etoxifenyl. Det föredragna förfarandet möjliggör i själva verket att en blandning erhålles i vilken pyridin-5-on-isome- ren åtminstone utgör 90 % till och med 95 % därav.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller ett annat för- farande för framställning av det ovan definierade kromogena materialet, kännetecknat av att man reagerar kinolinsyraan- hydrid, 1-etyl-2-metylindol och N,N-dietyl-m-fenetidin till- sammans i närvaro av ett dehydratiseringsmedel, såsom de ti- digare nämnda. Detta förfarande är emellertid mindre föredra- get.
Det kromogena materialet enligt föreliggande uppfin- ning kan naturligtvis kombineras med andra kromogena material, för att erhålla en viss färgton och färg för en framkallad bild. En fördel med den erhållna kombinationen är att den har det kromogena materialet enligt föreliggande uppfinning som inneslutning, eftersom det ger kombinationen möjlighet att undvika förlust i reaktivitet. Exempel på sådana andra mate- rial innefattar en eller flera av följande: 3,7-bis (dimetylamino)-10-bensoyl-fenotiaain (bensoylleuko metylenblâtt, BLMB) 2'-anilino-6'-dietylamino-3'-metylfluoran (N102)- 3,3-bis (l-etyl-2-metylindol-3-yl)ftalid (indolylrött); 3,3-bis (l-butyl-2-metylindol-3-yl)ftalid; spiro-7-kloro- 2,6-dimetyl-3-etylaminoxanten-9,2-(2H) naftol (1,8-bc) furan; 7-kloro-6-metyl-3-dietylaminofluoran; 3-dietylaminobenso (b) fluoran; 3-(4-dietylamino-2-etoxi)- 3-(2-metyl-l-etylindol- 3-yl)ftalid; 3-(4-dietylamino-2-butoxi)-3-(2-metyl-l-etylindol- 3-yl)ftalid; och 3,7-bis (dietylamino)-10-bensoylbensoxazin.
Dessutom kan det kromogena materialet enligt föreliggande upp- finning användas tillsammans med kristallviolett lakton lik- som i stället för det. För ett direktverkande eller normalt 7910525-0 överföringssystem, användes det kromogena materialet enligt föreliggande uppfinning ensamt eller i kombination såsom en mikroinkapslad kromogen lösning. Exempel på ett lämpligt or- ganiskt lösningsmedel för framställning av en kromogen lösning innefattar dialkylftalater i vilka alkylgrupperna har 4 - 13 kolatomer såsom dibutyl, dioktyl, dinonyl och ditridecylfta- later; 2,2,4-trimetyl-1,3-pentandiol-diüèbutyrat (TXIB, US,A 4 027 065); etyldifenylmetan (US,A3 996 405) alkylbifenyler, såsom mono-i-propylbifenyl (US,A3 627 581); C10-C14 alkyl- bensener, såsom dodecylbensen; diaryletrar, såsom difenyleter, di(aralkyl)eter, såsom dibensyleter och arylaralkyletrar, så- som fenylbensyleter; flytande dialkyletrar med åtminstone 8 kolatomer; flytande alkylketoner med åtminstone 9 kolatomer; alkyl- eller aralkylbensoater, såsom bensylbensoat; alkylera- de naftalener; och delvis hydrogenerade terfenyler. Föredrag- na lösningsmedel innefattar etyldifenylmetan och 2,2,4-tri- metyl-l,3-pentandiol-di-i-butyrat. 7 Dessa lösningsmedel vilka alla är väsentligen luktfria kan användas ensamma eller i kombination. De kan också använ- das med ett utspädningsmedel för att minska kostnaderna. Na- turligtvis får inte utspädningsmedlet vara kemiskt reaktivt med antingen lösningsmedlet eller något annat kromogent mate- rial, och måste vara åtminstone delvis blandbart med lösnings- medlet för att ge endast en fas. Utspädningsmedlet användes i en mängd tillräcklig för att nå en kostnadsfördel utan att försämra lösligheten för det kromogena materialet.
Utspädningsmedel är redan kända inom tekniken och ett föredraget exempel av detta är Magnaflux-olja, vilken är en blandning av mättade alifatiska kolväteoljor med en destilla- tionstemperatur på 160 - 2900 C.
Mängden av det kromogena materialet enligt uppfinning- en som bör användas i den kromogena lösningen kommer natur- ligtvis att bero på särskilda önskemål, men vanligen bör en användbar mängd vara 0,6 - 3 vikt-%, d.v.s. viktdelar kromo- gent material per 100 viktdelar lösningsmedel.
Mikroinkapsling av den kromogena lösningen kan utföras genom.förfaranden kända inom tekniken, exempelvis genom att 7910525-0 använda gelatin såsom beskrives i US;A2 800 457 och 3 041 289, genom att använda ett ureaformaldehydharts som beskrives i USAA4 001 140, 4 087 376 och 4 089 802, och genom att använ- da olika melaminformaldehydhartser som beskrives i US,A 4 100 103.
° Färgframkallare lämpliga att använda tillsammans med det kromogena materialet enligt uppfinningen är kända inom tekniken och innefattar sura leror och oljelösliga metallsal- ter av fenolformaldehyd och novolackhartser av den typ som beskrives i US,A3 672 935, 3 732 120 och 3 737 410. Ett före- draget exempel på ett lämpligt harts är ett zinkmodifierat, oljelösligt fenolformaldehydharts, såsom zinksaltet av ett p-oktylfenol-formaldehydharts eller zinksaltet av ett p-fenyl- fenolformaldehydharts.
För ett omvänt överföringssystem, är inte det kromoge- na materialet enligt uppfinningen mikroinkapslat såsom en kromogen lösning utan är adsorberat på ett vattenolösligt, väsentligen kemiskt neutralt pigment såsom beskrives i GB, A, l 337 924. Färgframkallaren som kan vara en hartsfärgfram- kallare såsom ovan hänvisas till är emellertid mikroinkapslad såsom lösning. Lämpliga lösningsmedel och inkapslingsförfaran- den innefattar de som ovan hänvisas till.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller dessutom tryck- känsliga registreringsmaterial vilka såsom en komponent i I färgbildningssystemet innehåller ovan definierade kromogena material.
Beläggningsberedningar och förfaranden för framställ- ning av tryckkänsliga registreringsmaterial är allmänt kända inom tekniken, exempelvis GB, A, 1 337 924 och i US, A, 3 627 581, 3 775 424 och 3 853 869.
Uppfinningen kommer nu att beskrivas med hänvisning till ett antal exempel, i vilka alla delar avser viktdelar.
Exempel 1 Framställning av kromogent material.
Kinolinsyraanhydrid (0,2l mol) och l-etyl-2-metylindol (0,33 mol) blandades i en reaktionskolv vid 65 - 700 C under 3 timnar. Reaktionsblandningen kyldes sedan och tvättades med 7910525=0 bensen eller klorbensen för att ge 1-etyl-2-metylindol-3-y1- 3-karboxipyridin-2-yl-keton och dess isomer (0,l9 mol). i keton och dess isomer (tillsammans 58,0 g ; 0,188 mol) omrör- des under 2 timmar vid 60 - 650 C med N,N-dietyl-m-fenetidin (35,3 g; 0,188 mol) och ättiksyraanhydrid (250 ml). Reaktions- blandningen hälldes i vatten (500 ml) och ättiksyraanhydriden hydrolyserades genom att sakta tillsätta en 29 % ammonium- hydroxid (450 ml). Efter omrörning under 2 timmar filtrerades den erhållna fastsubstansen och tvättades med vatten, 40 % metanol/vatten (200 ml) och petroleumeter (kokpunkt 60 - 1100 C; 50 ml). Fastsubstansen torkades därefter till kon- stant vikt i en ugn vid 750 C för att ge en blandning av (931 av 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoXi- fenyl)-5, 7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-5-on respektive 5-(l- etyl-2-metyl-indol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoxifenyl)5, 7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7~on (80,5 g, 90 %, smältpunkt ca 134 - 137° v).
Exemgel 2 Framställning,av kromogent material.
En blandning av (1-etyl-2-metylindol-3-yl)(3-karboxi- pyridin-2-yl)keton och dess isomer (tillsammans 3,62 g; 0,011? mol) och N,N-dietyl-m-fenetidin (2,26 g; 0,011? mol) omrördes och upphettades under fyra timmar vid 600 C tillsam- mans med ättiksyraanhydrid (17 ml). Reaktionsblandningen häll- des i vatten (150 ml) innehållande natriumhydroxid (18,4 g).
Den varma reaktionsblandningen (50 - 60° C) omrördes kraf- tigt under l timme och filtrerades därefter. Den erhållna pro- dukten tvättades ett antal gånger med vatten, 30 % metanoll- vatten (10 ml) och slutligen med petroleumeter (kokpunkt 60 - ll0° C). Man erhöll en blandning (20:l) av pyridin-5-on-före- ning och pyridin-7-on-förening (5,66 g; smältpunkt 148 - ISOOC2- Exemgel 3 Framställning av kromogent material.
En blandning av 2'-karboxipyrid-3'-y1-(4-dietylamino- 2-etoxifenyl)-keton (3,75 g; 0,0l096 mol), 1-etyl-2-metyl- 7910525-0 indol (l,74 g; 0,0l096 mol) och ättiksyraanhydrid (35 ml) upphettades under 5 timmar vid 750 C. Reaktionsblandningen droppades i vatten (250 ml) innehållande natriumhydroxid (38,8 g). Efter omrörning under ett flertal timmar filtrera- des produkten. Den tvättades åtskilliga gånger med vatten och slutligen med petroleumeter. Det önskade kromogena mate- rialet erhölls (3,37 g; 65 %) i vilket närvamon av endast en mycket liten mängd pyridin-7-on-förening kunde påvisas.
Reaktionen genomfördes på ett liknande sätt när blan- dade ketosyraisomerer användes, men då innehöll den erhållna produkten mera av pyridin-7-on-förening.
Exempel 4 Framställning av kromogena lösningar.
Ett antal kromogena lösningar framställdes genom att blanda följande beståndsdelar i nedan angivna delar: 7910525-0 I0 Tabell 1 1 2 3 4 5 6 7 pyridylblått - 1,2 1,8 2,4 - 1,2 1,2 CVL 3,4 2,8 2,2 1,6 3,4 2,8 2,8 indolylrött 1,1 1,2 1,2 1,2 l,l 1,2 1,2 N-loz 1,1 ' - - - 1,1 0,6 - alkylat 214* 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 200,0 etyltifenyl- metan 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 - 8 9 10 ll , 12 13 pyridylblått ~ - 2,0 2,0 - 2,0 CVL 3,4 3,4 2,0 2,0 3,4 2,0 indolylrött 1,1 1,2 1,2 1,2 l,l 1,2 N-102 1,1 1,2 - - 1,1 - andra krómogena material - - - l,0(a) - l,0(b) alkylat 215 126,4 130,0 200,0 200,0 130,0 180,0 4 etyldifenyl- ' metan 68,0 70,0 - - 70,0 - andra till- satser - - - - - 20,0(c) Clo~Cl5 alkylbensen (a) 3,1fbis(dietylamino)-10-bensoylbensoxazin (b) BLMB (c) metylmyristat Exemgel 5 Beredning av mikroinkapslade kromogena lösningar.
Var och en av de kromogena lösningarna 1 - 13 mikroin- kapslades enligt förfarande i US,A, 4 001 140. Kortfattar var förfarandet följande: 180 delar kromogen lösning emulgerades i en blandning av 35 delar 10 % EMA 31 (etylenmaleinsyraan- hydrid-sampolymer med en molekylvikt i området 75 000 - 7910525-o ll 90 000, saluförd av Monsanto Chemical Co.) i vatten, 32 delar 20 % EMA 1103 (etylenmaleinsyraanhydridsampolymer med en mo- lekylvikt i omrâdet 5000 - 7000 saluförd av Monsanto Chemical Company) i vatten, 133 delar vatten, 10 delar urea och 1 del resorcinol, pH justerades till 3,5. Efter emulgeringen, till- sattes 29 delar 37 % formaldehyd och blandningen placerades i ett vattenbad på 55° C under omröring. Efter 2 timmar fick temperaturen i vattenbadet ställa in sig i jämvikt med omgiv- ningens temperatur under fortsatt omrörning.
Exemgel 6 Framställning av mikrokapselbeläggningsberedníngar.
Var och en av mikrokapselsatserna 1 - 13 upparbetades till en beläggningsberedning med användning av de material och delar som nedan anges: Viktdelar, Viktdelar, vått torrt kapselsats 80 40 vetestärkelsegranuler 10 10 x Penford 230, 10 % _ 40 4 vatten 100 x Företrad majsstärkelsebindemedel tillverkat av Penick och Ford Ltd.
Exemgel 7 Framställning av CB-registreringsmaterial.
Var och en av beläggningsberedningarna l - 13 disperge- rades, anbringades på en pappersbas och drogs ut med en tråd- lindad beläggningsstång nr 12 och beläggningarna fick torka i varmluft.
Exemnel 8 Jämförande CB-deklineringsprov.
Varje CB-registreringsmaterial från 1 - 13 utsattes för skrivmaskinsintensitetsprovet (Typewriter Intensity Test, TI) i vilket ett standardmönster skrives på ett genomslagsset innefattande ett CF- och ett CB-ark, (CF-arket i föreliggande prov är belagda med ett zinkmodifíerat fenolharts som beskri- ves i US, A, 3 732 120 och 3 737 410). Ett färgat avtryck _'79'IÛ525-0 12 motsvarande mönstret åstadkommes sålunda på CF-arket och av- tryckets intensitet bestämmas med hjälp av en opacimeter.
Intensiteten är ett mått på färgframkallningen och är förhållandet mellan reflektansen för avtrycket och för ytan utan avtryck (I/ID) uttryckt i procent; Ett högt värde indike- rar låg färgframkallning och ett lågt värde indikerar hög färgframkallning.
Skrivmaskinsintensitetsprov genomfördes innan man expo- ' nerade CB-arket för strålning från fluorescerande ljus och ef- ter l respektive 2 timmars exponering av CB-arket med sådan strålning. I alla dessa fall gjordes intensitetsmätningarna 20 minuter efter avtrycket.
Anordningen för proven med fluorescerande ljus bestod av en ljuslåda innehållande ett batteri av 18 fluorescerande dagsljuslampor (53,3 cm lång, 13 watt nominell effekt) verti- kalt monterade på centrala stöd på 2,5 cm, CB-arken placera- des 2,5 - 3,8 cm från lamporna.
De erhållna resultaten för de tretton CB-registrerings- materialen visas nedan: 7910525~0 13 Ursprunglig Förändring i TI efter ljus- CB registreríngs- TI exponering av CB beläggning material nr 1 h 2 h Exponering Exponering l 44 -20 -33 2 48 -12 -24 3 41 -12 -20 4 47 -12 -19 _ 5 35 -15 ' -3l 6 44 -14 -24_ 7 46 -14 -24 8 36 -13 -34 9 35 -18 -32 10 43 -8 -13 ll 43 ' -8 -14 12 39 . -13 -34 13 39 -5 -ll Den grad av CB-deklinering som är godtagbar beror na- turligtvis på varaktigheten av ljusexponering på CB-arket.
För en exponering på 2 timmar är en förlust pâ mer än ca 26 enheter oacceptabelt hög. Registreringsmaterialen 2, 3, 4, 6, 7, 10, ll och 13 som innehöll pyridylblått uppvisade sålunda en tillräckligt låg grad av CB-deklinering för att kunna accepteras. Registreringsmaterialen 1, 5, 8, 9 och 12 som var kontrollprov utan något pyridylblått alls visade alla en alltför hög grad av CB-deklinering för att kunna godkännas.
Exempel 9 Framställning av kromogena lösningar.
Ett ytterligare antal kromogena lösningar framställdes genom att blanda följande beståndsdelar i angivna delar: 7910525-0 14 14 ' 15 16 -pyridylblått 91,8 91,8 CVL 1 21,6 21,6 91,8 indolylrött 27,0 _27,0 14,8 N-102 16,2 16,2 _ 29,7 2, 3, 4-trimetyl- 1, 3-pentandiol diisobutyrat ~ 3495,6 -- 3509,l 'Magnafluxolja l747,8 3l46,0 l754,6 aibutyiftalat - 2o97,4 - Exempel 10 Framställning av mikroinkapslade kromogena lösningar.
Var och en av de kromogena lösningarna 14 - 16 mikro- inkapslades enligt förfarandet i US, A, 4 100 103. Det speci- fika förfarandet var enligt följande: I 5400 delar av en kromogen lösning emulgerades i en blandning av 1000 delar 10 % EMA 31 i vatten och 5600 delar vatten, pH justerades till 3,7. Emulsionens pH inställdes där- efter vid 4,0. _ En blandning av 1000 delar 10 % EMA 1103 i vatten jus- terades till pH 4,0, 1000 delar vatten och 1000 delar Resi- mene 714 tillsattes till emulsionen. Den erhållna blandningen uppvärmdes till 550 C under 2 timmar. Efter denna tid fick temperaturen i blandningen ställa in sig i jämvikt med den omgivande temperaturen under fortsatt omrörning.
Exemgel ll Framställning av mikrokapselbeläggningsberedningar.
Var och en av mikrokapselsatserna 14 - 16 upparbetades till en beläggningsberedning genom.att använda de material och delar som anges nedan: viktdelar, torrt kapselsats 70,40 vetestärkelsegranuler 21,10 företrat majsstärkelsebindemedel 4,25 polyvinylalkoholbindemedel 4,25 7910525-0 15 Tillräckligt med vatten tillsattes för att framställa en beredning med 17,4 % fastmassa för beläggning.
Exempel 12 Framställning av CB-registreringsmaterial.
Var och en av beläggningsberedningarna 14 - 16 disper- gerades och utströks på en pappersbas med användning av en luftknivbeläggare i försöksskala och torkades sedan.
Exempel 13 Jämförande CB-deklineringsprov.
CB-registreringsmaterialen 14 - 16 utsattes för samma prov på samma sätt såsom beskrives i exempel 8.
De erhållna resultaten angives nedan: CB registrerings- Ursprunglig Förändring i TI efter ljus- materíal nr TI exponering av CB beläggning 1 h 2 h Exponeríng Exponering 14 46 -2 -9 15 , 47 -1 -3 16 53 -17 -30 Med användning av de riktlinjer för godkännande som visades i exempel 8 uppvisar registreringsmaterialen 14 och 15 innehållande pyridylblått utmärkt beständighet mot CB-de- klinering, medan kontrollprovet utan pyridylblâtt, registre- ringsmaterial 16, gav otillfredsställande resultat.
Exempel 14 Framställning av CF-registreringsmaterial med pyridyl- blått för användning i ett omvänt överföringssystem. (a) Pyridylblått (1 g) upplöstes i aceton (150 ml). Fällt kalciumkarbonat (70 g), Cabolite 100 urea-formaldehydharts- pigment (20 g, US, A, 3 988 522) och zinkoxid (10 g; Green Seal 8 från New Jersey Zinc Co., USA) blandades därefter ner i lösningen och den erhållna dispersionen fick torka i en huv. (b) Produkten från steg (a) bearbetades sedan till en be- läggningsberedning med följande beståndsdelar och mängder: 7910525-Û 16 viktdelar torrvikt % vått torrt steg (a) prøaukt 84 84 5 83,4 Penford Gum 260 100 10 9,9 (modifierad majsstärkelse) Dow Latex 620 12 6 A 6,0 (karboxylerad styren- butadienlatex) Tamol 731 3 0,75 0,7 (25 % lösning av natrium- saltet av en polymer- karboxylsyra, saluförd av Rohm & Haas) vatten 250 449 100,75 100 (c) Den erhållna beredningen belades på (l5,42 kg) limmat papper med en Mayer-stång nr 12 och torkades därefter. Den torra beläggningens vikt var ca 2,04 kg per bunt på 500 ark, som mätte 63,5 x 96,5 cm.
Exemgel 15 Framställning av CF-registreringsmaterial med CVL för användning i ett omvänt överföringssystem.
Förfarandena i stegen (a), (b) och (c) i exempel 14 upprepades förutom att pyridylblâtt ersattes med kristallvio- lettlakton. ' Exempel l6 Alternativ framställning av CF-registreringsmaterial med pyridylblått. * g (a) Pyridylblått (300 g), kalciumkarbonat (600 g), Penford Gum 230 med 10 % fastmassa (modifierad kornstärkelse; 300 g) Tamol 731 (30 g) med 25 % fastmassa och vatten (1200 g) mal- des i en kvarn under 45 minuter tillsammans med några droppar oktanol för att minska skumbildningen. (b) Produkten från steg (a) upparbetades till en belägg- ningsberedning med följande beståndsdelar och mängder: 7910525-0 17 viktdelar torrvikt % vått torrt produkt från steg (a) 6,3 2,0 3,0 kalciumkarbonat 43,4 43,4 65,8 Ansilexlera (US, A 3 586 523) 9,9 9,9 15,0 Penford Gum 230 66,0 6,6 10,0 Dow Latex 620 8,0 4,0 6,0 Calgon T 0,1 0,1 0,1 (smält natrium-zink-fosfat- glaspulverkomposition) vatten 110,3 244,0 66,0 99,9 Fasta beståndsdelar i beläggningen 27 % Viskositet 58 cp (c) Den erhållna beredningen utströks på 15,42 kg arkpap- persbas med en luftkniv och torkades därefter. Den torra be- läggningens vikt var ca 2,04 kg per bunt pâ 500 ark och mätte 63,5 x 96,5 cm.
Exempel 17 Alternativ framställning av CF-upptagningsark för o registrering med CVL.
Förfarandena i steg (a), (bl och (c) i exempel 16 upp- repades sånär som på att pyridylblått utbyttes mot kristall- violettlakton och 300 g kalciumkarbonat i steg (a) utbyttes mot 300 g zinkresinat.
Beläggningens fastsubstans och beredningens viskositet var 27 % respektive 57 cp.
Exempel 18 Framställning av CB- och CFB-ark med surt harts. (a) p-fenylfenolharts (1200 g, PPP-harts) upplöstes i di- bensyleter (3200 g) och Magnafluxolja (1600 g) under uppvärm- ning och omrörning. EMA 31 (etylen-maleinsyraanhydridsampoly- mer med en molekylvikt i området 75 000 - 90 000; 200 g) upp- löstes i avjoniserat vatten (1800 g) under uppvärmning och om- rörning. Den erhållna EMA-lösningen utspäddes med avjoniserat 79110525-*0 is vatten (6000 g) och pH justerades till 4,0 med 20 % natrium- hydroxidlösning. Oljelösningen av PPP-harts emulgerades där- efter i EMA-lösningen med en Cowles-upplösare vid 250 C.
Emulgeringen fick fortsätta tills en genomsnittlig olje- droppstorlek på ca 2 jun uppnåddes med en total droppstor- leksfördelning liggande i området ca 0,5 - 15 )nn. Den erhåll- na emulsionen överfördes därefter till ett vattenbad som hölls vid 550 C och under snabb omrörning tillsattes 80 % Resloom 714 (företrad metylolmelamin; 1000 g) utspädd med avjoniserat vatten (1000 g). Den erhållna blandningen hölls vid 55° C under 2 timmar under ständig omrörning för att åstadkomma kap- selbildning. Efter 2 timmar fick temperaturen långsamt ställa in sig i jämvikt med rumstemperaturen. Omrörningen fick fort- sätta under ytterligare 16 timmar. (b) Den mikroinkapslade lösningsmedelslösningen av PPP gjordes sedan i ordning till en beläggningsberedning med föl- jande beståndsdelar_och mängder: viktdelar torrvikt % vått torrt i kapslar från steg (a) 26,60 12,50 71,4 stiltstärkelse 3,20 3,12 17,9 Stayco S stärkelse 6,30 0,63' 3,6 Dow Latex 638 2,50 1,25 7,1 (karboxylerad styren-buta- dienlatex) vatten -- 26,40 65,00 17,50 l00,0 Fasta beståndsdelar i beläggningen 27 % Viskositet 68 cp (c) Den erhållna beredningen utströks på 15,42 kg arkpap- persbas med en luftkniv och torkades därefter. Den torra be- läggningsvikten var ca 1,7 kg per bunt på 500 ark och mätte 63,5 x 96,5 cm. Dessutom belades beredningen på baksidan av upptagningsarken för registrering 2 framställda i överens- stämmelse med förfarandet i exempel 16 och 17 i avsikt att framställa CFB-ark. 7910525-0 l9 Exempel 19 Framställning av alternativt CB-ark med surt harts. (a) En oljelösning av p-oktylfenolharts (1400 g; POP i di- bensyleter (3200 g) och Magnafluxolja (1600 g) framställdes under användning av tillräcklig värme och omrörning för att åstadkomma upplösning. Oljelösningen mikroinkapslades däref- ter med hjälp av det förfarande som beskrives för steg (a) i exempel 18. (b) och (c) Förfarandena enligt stegen (b) och (c) i exempel 18 upprepades utom att 27,3 våt-viktdelar (i stället för 26,6) av POP-kapslarna från steg (a) användes och att beredningen användes bara för att tillverka CB-ark.
Exempel 20 Jämförelse mellan upptagningsark för registrering ba- serade på pyridylblâtt respektive CVL.
Registreringsmaterial baserade på pyridylblått och kristallviolettlakton utsattes för skrivmaskinsintensitets- provet, i vilket ett standardmönster trycktes på ett genom- slagsset bestående av ett CF- och ett CB-ark och eventuellt ett mellanliggande CFB-ark. Ett färgat bildavtryck motsvaran- de mönstret alstras då på CF-arket eller på CF-sidan av ett CFB-ark och intensiteten för bilden bestämmes med hjälp av en opacimeter.
Intensiteten är ett mått på färgframkallningen och är förhållandet mellan reflektansen för avtrycket och för ytan utan bild uttryckt i procent. Ett högt värde anger liten färg- 0 framkallning och ett lågt värde anger hög färgframkallning.
För jämförelsen mellan registreringsmaterial med pyri- dylblått och CVL bestämdes följande intensiteter: A - Den ursprungliga intensiteten, d.v.s. intensiteten för ett bildavtryck 24 timmar efter den ursprungliga fram- kallningen, B - Intensiteten för en bild sedan den hade blivit exponerad: (i) för fluorescerande ljus, (ii) för naturligt solsken, (iii) för omgivande betingelser eller (iv) i en ugn, \ 7910525-0 20 C - Intensiteten för en bild alstrad på ett ark som tidigare hade blivit exponerat: _ (i) för fluorescerande ljus, (ii) för naturligt solljus, '(iii)j för omgivande betingelser, eller (iv) i en-ugn.
Anordningen för prov med fluorescerande ljus bestod av en ljuslåda innehållande-en 53,3 cm lång rad av 18 fluoresce- rande dagljuslampor på 13 watts effekt vertikalt monterade på l-tums centrala stöd. Arken med eller utan bilden placerades 2,5 - 3,8 cm från lamporna under 48 timmar. Bildavtryck gjor- des med en IBM Executive skrivmaskin med användning av en "§§É“ typ.
Arken med eller utan bildavtrycket exponerades för na- turligt solljus genom att de placerades under 48 timmar i ett fönster vettande mot söder. Bildavtryck gjordes med en IBM Memory skrivmaskin med hjälp av en "X"-typ.
Arken med eller utan bild utsattes för exponering för omgivningen genom att de hängdes upp på en laboratorievägg under 7 och 9 veckor under vilken tid arken utsattes för luft, naturligt och fluorescerande rumsljus, lufttemperatur och luftfuktighet. Avbildning gjordes med en IBM Selectric skriv- maskin_med användning av en fast blocktyp¿ Exponering av arken i ugn genomfördes under 3 veckor vid en temperatur av 60° C. Avbildning gjordes med en IBM Executive skrivmaskin med användning av en “§šÉ"-typ.
De erhållna resultaten var följande ark med surt harts registreringsark A B(i) C(i) exempel l8-CB exempel 16-CF 38 48 55 exempel 18-CB exempel 17-CF 51 74 78 exempel 18 och exempel l8 och exempel 16-CFB exempel 16-CFB 49 51 56 exempel 18 och exempel 18 och exempel 17-CFB exempel 17-CFB 52 68 75 21 ark med surt harts registreringsark exempel 18-CB exempel 14-CF exempel 19-CB exempel 14-CF exempel 18-CB exempel l5~CF' exempel 19-CB exempel 15-CF exempel 18-CB exempel 16-CF exempel 19-CB exempel 16-CF exempel 18-CB exempel 17-CF exempel 19-CB exempel 17-CF exempel 18-CB exempel 16-CF exempel 18-CB exempel 17-CF exempel 18 och exempel 18 och exempel 16-CFB exempel 16-CFB exempel 18 och exempel 18 och exempel 17-CFB exempel 17-CFB exempel 18-CB exempel 16-CF exempel 18-CB exempel 17-CF exempel 18 och exempel 18 och exempel 16-CFB exempel l6~CFB exempel 18 och exempel 18 och exempel l7~CFB exempel 17-CFB A 40 52 40 56 A 33 44 34 57 ' ê 32 34 33 35 40 48 48 51 79'í0525-0 B(ii) 41 53 52 74 min) 38 56 45 73 B(iii1 42 54 42 55 B(iv) 49 49 45 51 C(ii) 65 75 88 96 cuii) 7 veckor 48 54 72 89 c (iii) 9 veckor 76 45 76 C (iv) 52 75 51 68 Av de föregående exemplen och särskilt exempel 8, 13 och 20 inses att det kromogena materialet enligt uppfinningen är en väsentlig förbättring i jämförelse med kristall lakton. Särskilt har en bild alstrad av materialet bättre färgbeständighet och själva materialet är mycket mindre käns- violett- 7910525-0 22 ligt för ljus. Därför behåller det reaktiviteten längre. Dess- utom kan i ett omvänt överföringssystem registreringsmaterial innehållande pyridylblått alstra en bild med större intensi- tet än registreringsmaterial innehållande krístallviolett- lakton.

Claims (15)

7910525-0 Patentkrav
1. Kromogent material, k ä n n e t e c k n a t av att det do- minerande består av en förening med formeln ÉZHS DEZHS N c l | CZH5 N 9 N\ O n=n m3 fzfls benämnd 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoxife- nyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-5-on, eventuellt i blandning med den isomera föreningen 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-di- etylaminó-2-etoxifenyl)-5,7-dihydro-furo (3,4-b) pyridin-7-on med formeln N in Uh \f2Hs
2. Kromogent material enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att det består av minst 90% pyridin-5-on isomer.
3. Kromogent material enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att det består av minst 95% pyridin-5-on isomer.
4. Förfarande för framställning av ett kromogent material enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att man reagerar en ketosyra med formeln 79'š0525~0 24 Ü\\[/Å NI \ CÜUH 2/ och/eller dess 2-karboxi-pyrid-3-yl-iscmer med en förening med formeln B - H där en av A och B är 4-dietylamino-2-etoxifenyl och den andra är 1-etyl-2-metylindol-3-yl i närvaro av ett dehydratiseringsmedel.
5. Förfarande enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t av att de- hydratiseringsmedlet är en syraanhydrid.
6. Förfarande enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att sy- raanhydriden är ättiksyraanhydrid.
7. Förfarande enligt något av kraven 4-6, k ä n n e t e c k - n a t av att reaktionen genomföres vid en temperatur på 65-75°C.
8. Förfarande enligt något av kraven 4-7, k ä n n e t e c'k - n a t av att A är 1-etyl-2-metylindol-3-yl och att ketosyran fram- ställes genom att kinolinsyraanhydrid får reagera med 1-etyl-2-me- tylindol. ¿
9. Förfarande enligt något av kraven 4-8, k ä n n e t e c k - n a t av att A är 4-dietylamino-2-etoxifenyl och att ketosyran fram- ställes genom att kinolinsyraanhydrid får reagera med N,N-dietyl- -m-fenetidin.
10. Förfarande för framställning av ett kromogent material en- ligt kraven 1-3, k ä n n e t e c k_n a t av att kinolinsyraanhyd- rid, 1-etvl-2-metylindol och N,N-dietyl-m-fenetidin får reagera i närvaro av ett dehydrerande medel.
11. Tryckkänsligt registreringsmaterial, k ä n n e t e c k - n a t av att det i färgbildningssystemet innehåller det kromogena 7910525-0 25 materialet enligt något av kraven 1-3.
12. Användning av föreningen 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4~ -dietylamino-2-etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-5-on och eventuellt 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2- -etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-7-on som kromogent material och som medel för att hindra minskning i färgbildningsreak- tiviteten för kristallviolettlakton eller andra kromogena material närvarande däri.
13. Användning av föreningen 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4- -dietylamino-2-etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-5-on och eventuellt 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2- -etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) Pyridin-7-on såsom kromogent material och som medel för att förhindra minskning i färgbeständig- het för kristallviolettlakton eller annat kromogent material närva- rande däri.
14. Förfarande för förbättring av förmågan hos registreringsmate- rial att_motstå minskning i färgbildningsreaktiviteten, k ä n n e - t e c k n a t av att i färgbildningssystemet tillsammans med kris- tallviolettlakton och/eller ett eller flera andra kromogena material tillföres föreningen 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino~2- -etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-5-on och eventuellt 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino~2-etoxifenyl)-5,7- -dihydrofuro (3,4-b) pyridin-7-on.
15. Förfarande för förbättring av förmågan hos registreringsmate- rial att motstå minskning i färgbeständigheten, k ä n n e t e c k - n a t av att i färgbildningssystemet tillsammans med kristallvio- lettlakton och/eller ett eller flera andra kromogena material till- föres föreningen 7-(1-etyl-2-metylindol-3~yl)-7-(4-dietylamino-2- -etoxifenyl)~5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-5-on och eventuellt 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoxifenyl)-5,7-di- hydrofuro (3,4-b) pyridin-7-on. 7910525-0 Sammandrag Kromogent material för användning i tryckkänsliga regist- reringsmaterial som består av endera 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)- ~7-(4-dietylamino-2-etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin- -5-on, eventuellt i blandning med 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5~ -(4-dietylamino-2-etoxifenyl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-7-on. Uppfinningen avser även ett förfarande för framställ- ning av det kromogena materialet i vilket en ketosyra av formeln nN/A NI \ CÛÛH / får reagera med en förening med formeln i B-H där en av A och B är 4-dietylamino-2-etoxifenyl och den andra är l-etyl-2-metylindol-Bjyl i närvaro av ett dehydratise- ringsmedel. '
SE7910525A 1978-12-29 1979-12-20 Nya triarylmetanfergemnen innehallande tva heterocykliska grupper, deras framstellning och anvendning samt tryckkensligt registreringsmaterial innehallande de nya fergemnena SE433224B (sv)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36578A 1978-12-29 1978-12-29
US37578A 1978-12-29 1978-12-29
US06/045,768 US4299411A (en) 1978-12-29 1979-06-05 Pressure-sensitive record material
US06/045,769 US4275905A (en) 1978-12-29 1979-06-05 Pressure-sensitive record material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7910525L SE7910525L (sv) 1980-06-30
SE433224B true SE433224B (sv) 1984-05-14

Family

ID=27484990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7910525A SE433224B (sv) 1978-12-29 1979-12-20 Nya triarylmetanfergemnen innehallande tva heterocykliska grupper, deras framstellning och anvendning samt tryckkensligt registreringsmaterial innehallande de nya fergemnena

Country Status (15)

Country Link
AU (1) AU539006B2 (sv)
BR (1) BR7908584A (sv)
DD (1) DD151515A5 (sv)
DK (1) DK536979A (sv)
ES (1) ES8105023A1 (sv)
FI (1) FI73174C (sv)
FR (1) FR2445333A2 (sv)
GR (1) GR67729B (sv)
LU (1) LU82043A1 (sv)
NO (1) NO794130L (sv)
NZ (1) NZ192452A (sv)
PL (1) PL124339B1 (sv)
PT (1) PT70647A (sv)
SE (1) SE433224B (sv)
YU (1) YU320179A (sv)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56151597A (en) * 1980-04-28 1981-11-24 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Recording material
US4508897A (en) * 1981-12-23 1985-04-02 Ciba Geigy Corporation Preparation of chromogenic azaphthalides
US4668790A (en) * 1981-12-23 1987-05-26 Ciba-Geigy Corporation Chromogenic dihydrofuropyridinones
CH652733A5 (de) * 1983-04-07 1985-11-29 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 4-azaphthalidverbindungen.
CH664578A5 (de) * 1985-01-15 1988-03-15 Ciba Geigy Ag Ringsubstituierte 4-azaphthalide.
US4660060A (en) * 1985-06-17 1987-04-21 The Hilton-Davis Chemical Co. Imaging systems containing 3-(indol-3-yl)-3-(4-substituted aminophenyl)phthalides
DE3841668A1 (de) * 1988-12-10 1990-06-13 Bayer Ag Mischung aus 3.1-benzoxazinen und fluoranen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2259409C2 (de) * 1971-12-06 1985-10-10 Appleton Papers Inc., Appleton, Wis. Chromogene Furo[3,4-b]pyridin-7-one und -pyrazin-5-one
JPS5138243B2 (sv) * 1973-03-13 1976-10-20
JPS503426A (sv) * 1973-05-16 1975-01-14
JPS505116A (sv) * 1973-05-16 1975-01-20
JPS585210B2 (ja) * 1973-07-24 1983-01-29 保土谷化学工業株式会社 シキソ ノ セイソクウホウホウ
CA1110244A (en) * 1977-09-29 1981-10-06 Troy E. Hoover Synthesis of chromogenic indolylphenyldihydrofuropyridin-one compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DK536979A (da) 1980-06-30
FI73174C (sv) 1987-09-10
PL220840A1 (sv) 1980-12-01
FI794022A7 (fi) 1980-06-30
NO794130L (no) 1980-07-01
ES487349A0 (es) 1981-05-16
LU82043A1 (fr) 1980-07-21
PT70647A (en) 1980-01-01
PL124339B1 (en) 1983-01-31
FR2445333A2 (fr) 1980-07-25
BR7908584A (pt) 1980-10-07
AU539006B2 (en) 1984-09-06
AU5414879A (en) 1980-07-03
ES8105023A1 (es) 1981-05-16
DD151515A5 (de) 1981-10-21
GR67729B (sv) 1981-09-15
FR2445333B2 (sv) 1984-09-21
YU320179A (en) 1983-09-30
FI73174B (fi) 1987-05-29
SE7910525L (sv) 1980-06-30
NZ192452A (en) 1982-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3540909A (en) Pressure sensitive recording sheets employing 3,3-bis(phenylindol - 3-yl) phthalide
US3775424A (en) Furo(3,4-b)pyridine-7(5h)-ones
US4349218A (en) Copying material employing fluoran color formers
SE446520B (sv) Kromogen komposition innehallande pyridylblatt
CA1052381A (en) Heterocyclic substituted fluorans
US3736337A (en) Tetrahalogenated chromogenic compounds and their use
US4536220A (en) Fluoran derivatives as new compounds and recording system utilizing the same as colorless chromogenic material
SE433224B (sv) Nya triarylmetanfergemnen innehallande tva heterocykliska grupper, deras framstellning och anvendning samt tryckkensligt registreringsmaterial innehallande de nya fergemnena
US4007195A (en) Heterocyclic substituted fluorans
EP0155593A2 (en) Fluoran compounds and recording sheets containing them
US5846901A (en) Color-forming compounds and their use in carbonless imaging
IE48723B1 (en) Pigment having a chromogenic material absorbed thereon and record receiving sheet having a coating thereof
US4861748A (en) Recording material
JPS6112952B2 (sv)
EP0462480B1 (en) Heat sensitive recording material and preparation process of said material
KR20000015986A (ko) 설틴 발색제 화합물 및 이를 무탄소 복사 용지에 사용하는 방법
EP0262810B1 (en) Sheet recording material containing dye-forming components
JP2566623B2 (ja) フルオラン化合物およびそれを用いた記録材料
US3721576A (en) Mark forming record materials and process for their use
US3974175A (en) Nitro-chromeno pyrazole compounds their manufacture and use
US4800193A (en) Recording material
EP0420024B1 (en) Fluoran compounds, process for preparation thereof and recording materials comprising said compound
JPS63192777A (ja) 呈色性フルオラン化合物、その化合物を用いた記録材料およびその記録材料のマーク形成方法
GB2047728A (en) Fluoran compounds process for their preparation and recording sheets incorporating them
AU605792B2 (en) Recording material

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7910525-0

Effective date: 19901106

Format of ref document f/p: F