SE452018B - COMPLEX OF AMPHOTIC FAT ACID AND ITS USE IN DETERGENT COMPOSITIONS - Google Patents
COMPLEX OF AMPHOTIC FAT ACID AND ITS USE IN DETERGENT COMPOSITIONSInfo
- Publication number
- SE452018B SE452018B SE8201214A SE8201214A SE452018B SE 452018 B SE452018 B SE 452018B SE 8201214 A SE8201214 A SE 8201214A SE 8201214 A SE8201214 A SE 8201214A SE 452018 B SE452018 B SE 452018B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- formula
- compound
- fatty acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/74—Biological properties of particular ingredients
- A61K2800/75—Anti-irritant
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
452 ms 2 vari R1 betecknar alkyl med från 6 till 18 kolatomer och bland- ningar därav; R2 betecknar alkylamido med formeln 0 Z u I RS-c-N-Y vari R3 betecknar alkyl med från 8 till 18 kolatomer och bland- ningar därav; Z betecknar H eller lågalkyl med från 1 till 4 kolzïï atomer; och Y betecknar alkylen med från 2 till 4 kolatomer; A1 och A2 är lika eller olika och minst en av A1 och A2 utväljes från anjoniska saltdelar, som består av följande: ftflzcuz-cooxïn {tH2-cookjn av *, ca**, Mg** och liknande och n är ett heltal 1 eller 2, varvid att om endast en av A1 och A2 utväljes från de anjoníska saltdelarna ovan, den andra kan vara làgalkyl eller lägre hydroxialkyl med från 1 till 4 kolatomer. vari X är en vattenlöslig katjon, såsom Na+, K De icke~zvitterjoniska amfotära föreningarna, som är använd- bara i komplexen enligt föreliggande uppfinning, har formeln: x Dessa föreningar kan framställas i enlighet med lärorna enligt teknikens ståndpunkt, se t ex amerikanska patentskriften 2 970 160. vari R2, A1 och A2 är definierade såsom_ovan., 452 018 Fettsyraföreningarna, som är användbara i komplexen enligt Eöreliggande uppfinning, har formeln <3 G) vari R, är definierad såsom ovan. Dessa föreningar är lätt till- gängliga kommersiellt från olika källor, såsom fettsyrorna till- gängliga från Emery Industries Inc., Cincinnati, Ohio, Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio och olika andra kommersiella leverantö- rer. _ Komplexen av amfotär fettsyra enligt föreliggande uppfin- ning kan framställas genom att blanda en lämplig icke zwitter- jonisk amfotär och en lämplig fettsyra, under utnyttjande av värme, om så är nödvändigt, för att underlätta blandningen och tillsats av vatten,om så är nödvändigt. Förhållandet av fettsyra till amfo- tär kan vara inom området från ca 0,521 till 1,S:1, lämpligen ca 1:1. pH hos erhållet komp1ek.ska1l vara inom området 6,5-8,5, lämpligen inom omrâdet 7,0 till 7,5, för att göra pontentíella irritationsproblem till ett minimum. 452 ms 2 wherein R1 represents alkyl of from 6 to 18 carbon atoms and mixtures thereof; R2 represents alkylamido of the formula 0 Z u I RS-c-N-Y wherein R3 represents alkyl of from 8 to 18 carbon atoms and mixtures thereof; Z represents H or lower alkyl of from 1 to 4 carbon atoms; and Y represents alkylene of from 2 to 4 carbon atoms; A1 and A2 are the same or different and at least one of A1 and A2 is selected from anionic salt moieties consisting of the following: ftflzcuz-cooxyn {tH2-cooxyn of *, ca**, Mg** and the like and n is an integer 1 or 2, whereby if only one of A1 and A2 is selected from the anionic salt moieties above, the other may be lower alkyl or lower hydroxyalkyl of from 1 to 4 carbon atoms. wherein X is a water-soluble cation, such as Na+, K The non-zwitterionic amphoteric compounds useful in the complexes of the present invention have the formula: These compounds can be prepared in accordance with the teachings of the prior art, see, for example, U.S. Patent No. 2,970,160. wherein R2, A1 and A2 are defined as above., 452,018 The fatty acid compounds useful in the complexes of the present invention have the formula (3 G) wherein R1 is defined as above. These compounds are readily available commercially from various sources, such as the fatty acids available from Emery Industries Inc., Cincinnati, Ohio, Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio and various other commercial suppliers. The amphoteric fatty acid complexes of the present invention can be prepared by mixing a suitable non-zwitterionic amphoteric and a suitable fatty acid, using heat, if necessary, to facilitate mixing and adding water, if necessary. The ratio of fatty acid to amphoteric can be in the range of from about 0.521 to 1.5:1, preferably about 1:1. The pH of the resulting complex should be in the range of 6.5-8.5, preferably in the range of 7.0 to 7.5, to minimize potential irritation problems.
Specifika exempel av de nya komplexen av amfotär fettsyra enligt föreliggande uppfinning omfattar : gu 3 C) 9 g /,c2H4on C) (A) R1- -o cïïazs-c-N(cH2)2-n\\ H cflzcoo vari RT betecknar en C11H23 - C18H37-blandning. 0 C83 CH2CHOHCH2S03K C) R2-C-N-(CH2)2-N ¿ ¿"ca2cuonca2oPo3Na2 ; vari R1 betecknar talg och_R7 betecknar en C11Hzz'Cv7Hzs H (B) Rl-C-O -blandning. ' ~ I 40 452 018 4 Komplexen av amfotär fettsyra enligt föreliggande uppfin- ning uppvisar utmärkta ytaktiva egenskaper. Särskilt uppvisar dessa komplex goda skumegenskaper och låg ögonirritation. De goda skum- egenskaperna är oväntade, på grund av att fettsyror normalt inte uppvisar sådana egenskaper. Det har vidare visat sig inom pH om- rådet 7,0-7,2, att komplexen av amfotär fettsyra uppvisar oväntat skumsynergism.Specific examples of the novel amphoteric fatty acid complexes of the present invention include: gu 3 C) 9 g /,c2H4on C) (A) R1- -o cïïazs-c-N(cH2)2-n\\ H cflzcoo wherein RT represents a C11H23 - C18H37 mixture. 0 C83 CH2CHOHCH2SO3K C) R2-C-N-(CH2)2-N ¿ ¿"ca2cuonca2oPo3Na2 ; wherein R1 denotes tallow and_R7 denotes a C11Hzz'Cv7Hzs H (B) R1-C-O mixture. ' ~ I 40 452 018 4 The amphoteric fatty acid complexes according to the present invention exhibit excellent surface-active properties. In particular, these complexes exhibit good foaming properties and low eye irritation. The good foaming properties are unexpected, because fatty acids do not normally exhibit such properties. It has further been found within the pH range 7.0-7.2 that the amphoteric fatty acid complexes exhibit unexpected foaming synergism.
Dessa komplex kan utnyttjas i detergentkompositioner an- tingen ensamma eller i kombination med andra ytaktiva ämnen inom ett område från ca 1,0-5,0 víktprocent av de totala kompositioner- na.These complexes can be utilized in detergent compositions either alone or in combination with other surfactants within a range of from about 1.0-5.0 weight percent of the total compositions.
De amfotära ytaktiva ämnen, som kan användas i föreliggande' uppfinning, omfattar betainer, sultainer, fosfobetainer, fosfitai- ner, n-alkylamino-propionat, n-alkylimino~dipropionat och ímidazo- liner. Betain- och sultain- ytaktiva ämnen, som är användbara i föreliggande uppfinning, beskrives i amerikanska patentskriften 3 950 417. Fosfobetaínerna och fosfitainerna, som är användbara i föreliggande uppfinning beskrives i amerikanska patentskriften 4 215 064 och anhängiga ansökningen 965 462. n-alkylamino-propio- nater och n-alkylaminodipropionater säljes under varumärket F"~š "Deriphates" av General Mills. Imidazolinerna, som är användbara i kompositionen enligt föreliggande uppfinning, beskrives i ameri- kanska patentskriften 2 970 160. i'" 'De lämpliga betain-amfotära ytaktiva ämnena omfattar alkyl- betainerna, såsom kokodimetylkarboximetylbetain, lauryldimetyl- karboximetylbetain, lauryldimetylkarboxietylbetain, cetyldimetyl- karboximetylbetain, lauryl-bis-(2-hydroxietyl)-karboximetylbetain, oleyldimetyl-gamma-karboxipropylbetain, lauryl-bis-(2-hydroxi- propyl)-karboxietylbetain, och liknande; sultainerna, såsom koko- dimetylpropylsultain, stearyldimetylpropylsultain, 1auryl-biâ- -(2-hydroxietyl) propylsultain och liknande; och amidosultainerna såsom kokoamidodimetylpropylsultain, stearylamidodimetylpropyl- sultain, laury1aimído-bis-(2-hydroxietyl) propylsultain och lik- nande.The amphoteric surfactants which can be used in the present invention include betaines, sultaines, phosphobetaines, phosphitaines, n-alkylaminopropionate, n-alkyliminodipropionate and imidazolines. Betaine and sultain surfactants useful in the present invention are described in U.S. Patent 3,950,417. The phosphobetaines and phosphitains useful in the present invention are described in U.S. Patent 4,215,064 and copending application 965,462. n-Alkylaminopropionates and n-alkylaminodipropionates are sold under the trademark F"~š "Deriphates" by General Mills. The imidazolines useful in the composition of the present invention are described in U.S. Patent 2,970,160. The suitable betaine amphoteric surfactants include the alkyl betaines, such as cocodimethylcarboxymethylbetaine, lauryldimethylcarboxymethylbetaine, lauryldimethylcarboxyethylbetaine, cetyldimethylcarboxymethylbetaine, lauryl-bis-(2-hydroxyethyl)-carboxymethylbetaine, oleyldimethyl-gamma-carboxypropylbetaine, lauryl-bis-(2-hydroxypropyl)-carboxyethylbetaine, and the like; the sultaines, such as coco-dimethylpropylsultaine, stearyldimethylpropylsultaine, lauryl-bis-(2-hydroxyethyl)propylsultaine, and the like; and the amidosultaines, such as cocoamidodimethylpropylsultaine, stearylamidodimethylpropylsultaine, laurylamido-bis-(2-hydroxyethyl)propylsultaine, and the like.
De lämpliga fosfobetainerna omfattar laurin-myristhramido- -3-hydroxipropylfosfobetain, kokamidodisnatrium-3-hydroxipropyl- fosfobetain, 1aurin-myrisfiümmido-dinatrium-3-hydroxipropylfosfo- betain, Iaurin-myristüramidoglyceryl-fosfobetain, laurin-myristhv amido-karboxi-dinatrium-3-hydroxi-propylfosfobetain och liknande.The suitable phosphobetaines include lauric myristyramido-3-hydroxypropylphosphobetaine, cocamidodisodium-3-hydroxypropylphosphobetaine, lauric myristyramido-disodium-3-hydroxypropylphosphobetaine, lauric myristyramidoglycerylphosphobetaine, lauric myristyramido-carboxy-disodium-3-hydroxypropylphosphobetaine and the like.
Lämpliga fosfitainer omfattar kokoamidopropylmononatrium-fosfitain, 452 018 1aurin-myrisinamfdopropylmononatrium-fosfitain och liknande.Suitable phosphitains include cocoamidopropyl monosodium phosphitain, 452,018 laurin-myrisin-aminopropyl monosodium phosphitain, and the like.
De lämpliga n-alkylaminopropíonaterna och n-a1kylimínodi- propíonaterna omfattar de med följande strukturer; IÜ-NH CH cH coo' 2 2 2 och + CHZCHZCOO R -NH \\*CH2CHZC00 Na vari R är alkyl med från ca s :in 22 kolar-mer och blandningar därav.The suitable n-alkylaminopropionates and n-alkyliminodipropionates include those having the following structures: wherein R is alkyl of from about 22 carbon atoms and mixtures thereof.
De amfotära detergenterna kan vara närvarande i en mängd från ca 2 till 10 viktprocent av den totala kompositíonen.The amphoteric detergents may be present in an amount from about 2 to 10 weight percent of the total composition.
Det.är tänkt, att vilket anjoniskt ytaktívt ämne som helst kan användas i kmmmsíthnærna-enligt föreliggande uppfinning, såsom ett alkylsulfat med formeln R-CHZ-OSO3X, ett alkyletersulftat med R(OCH2CH2)p-OSO X, ett alkylmonoglyceryletersulfonat med formeln 1.:: X I, k» R-ocnz -cfï-cH2-so3 OH ett alkylmonoglycerídsulfat med formeln RC00CH2~C?-CHZOSOSX OH ett alkylmonoglyceridsulfonat med formeln RCOOCH CH-CHZSO X 2 i 3 OH ett alkylsulfonat med formeln RSOSX och ett alkylarylsulfonat med formeln glsosx 40 452 018 6 vari R betecknar alkyl med från 7 till 17 kolatomer; X utväljes från alkalimetalljoner, jordalkalimetalljoner, ammoniumjoner och ammoniumjoner substituerade med från 1 till 3 làgalkyler och p betecknar heltal från 1 till 6.It is contemplated that any anionic surfactant may be used in the compositions of the present invention, such as an alkyl sulfate of the formula R-CH2-OSO3X, an alkyl ether sulfate of R(OCH2CH2)p-OSO X, an alkyl monoglyceryl ether sulfonate of the formula 1.:: X I, k» R-ocnz -cfï-cH2-so3 OH an alkyl monoglyceride sulfate of the formula RCOOCH2-C?-CHZOSOSX OH an alkyl monoglyceride sulfonate of the formula RCOOCH CH-CHZSO X 2 i 3 OH an alkyl sulfonate of the formula RSOSX and an alkyl aryl sulfonate of the formula glsosx 40 452 018 6 wherein R represents alkyl of from 7 to 17 carbon atoms; X is selected from alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions and ammonium ions substituted with from 1 to 3 lower alkyls and p represents integers from 1 to 6.
Det anjoniska detergentet kan vara närvarande i en mängd från ca 2 till 10 viktprocent av den totala kompositionen.The anionic detergent may be present in an amount from about 2 to 10 weight percent of the total composition.
Nonjoniska detergent,.som är användbara, omfattar alkylen- oxidetrarna av fenoler, fettalkoholer och alkylmerkaptaner; alky- lenoxidestrarnaav fettsyraamider; kondensatíonsprodukterna "av ety- lenoxid med partiella fettsyraestrar och blandningar därav. Poly- oxialkylenkedjan i sådana medel kan innehålla från 5 till 100 alkylenoxidenheter, vari varje alkylenenhet har från 2 till 3 kol- atomer.Nonionic detergents which are useful include the alkylene oxide ethers of phenols, fatty alcohols and alkyl mercaptans; the alkylene oxide esters of fatty acid amides; the condensation products of ethylene oxide with partial fatty acid esters and mixtures thereof. The polyoxyalkylene chain in such agents may contain from 5 to 100 alkylene oxide units, each alkylene unit having from 2 to 3 carbon atoms.
Det nonjoniska ytaktiva ämnet kan vara närvarande i en mängd från ca 1 till 30 viktprocent av den totala kompositionen.The nonionic surfactant may be present in an amount from about 1 to 30 weight percent of the total composition.
Katjoniska ytaktiva ämnen lämpliga i dessa kompositioner omfattar mono- och bis-kvarternära ammoniumhalogenider, såsom_ stearyldimetylbensylammoníumklorid, cetyltrímetylammoniumklorid, N,N-dioktadecyl-N,N,N',N'-tetrametyl-1,S-(3-oxapentylen)-di-ammo- niumbromid; tertiära aminsalter, såsom kokoamidopropyldimetylamin- i" hydroklorid, stearylamidpropyldimetylamincitrat; katjoniska poly- merer, såsom hydroxietylcellulosa, som bringats att reagera med epiklorohydrin och sedan kvarterniseras med trimetylamin (poly- merer av denna typ säljesav Union Carbide under varumärket "Poly- mer JR") och specifika triestrar av fosforsyra. De specifika tri- estrarna av fosforsyra beskrives i »an-l-i-ängígfl amerikanska patentansökan 59 838. De katjoníska ytaktiva ämnena skall vara närvarande i en mängd från ca 0,5 till 3,0 viktprocent av den totala kompositio- nen.Cationic surfactants suitable in these compositions include mono- and bis-quaternary ammonium halides, such as stearyldimethylbenzylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, N,N-dioctadecyl-N,N,N',N'-tetramethyl-1,S-(3-oxapentylene)-diammonium bromide; tertiary amine salts, such as cocoamidopropyldimethylamine hydrochloride, stearylamidepropyldimethylamine citrate; cationic polymers, such as hydroxyethylcellulose, reacted with epichlorohydrin and then quaternized with trimethylamine (polymers of this type are sold by Union Carbide under the trademark "Polymer JR") and specific triesters of phosphoric acid. The specific triesters of phosphoric acid are described in copending U.S. Patent Application Serial No. 59,838. The cationic surfactants should be present in an amount of from about 0.5 to 3.0 weight percent of the total composition.
Den totala mängden av beståndsdelarna av aktivt ytaktivt ämne i föreliggande uppfinning skall inte vara större än 50 vikt- procent av den totala kompositionen för att undvika ögonirritations- problem, lämpligen från ca 5 till 20 viktprocent av den totala kompositionen varvid den totala mängden anjoniskt ytaktivt ämne och amfotärt ytaktivt ämne inte skall överskrida 20 vikt- procent av den totala kompositionen. Dessutom kan andra bestånds- delar, som lämpligen sättes till ytaktiva kompositioner för yttre användning, såsom färgämnen, konserveringsmedel, parfymer, för- tjockníngsmedel, täckmedel, konditioneringsmedel, uppmjuknings- medel, buffertmedel och liknande, tillsättas i mindre mängder. 40 7 452 018 Beståndsdelar, såsom färgämnen, konserveríngsmedel och parfymer utgör tillsammans vanligen mindre än 2 viktprocent av den totala kompositionen och förtjockningsmedlen kan sättas till kompositio- nen i en mängd från ca 1 till 5 viktprocent av den totala kompo- sitionen.The total amount of the active surfactant ingredients in the present invention should not be greater than 50% by weight of the total composition to avoid eye irritation problems, preferably from about 5 to 20% by weight of the total composition, with the total amount of anionic surfactant and amphoteric surfactant not exceeding 20% by weight of the total composition. In addition, other ingredients suitably added to surfactant compositions for external use, such as colorants, preservatives, perfumes, thickeners, opacifiers, conditioners, emollients, buffers and the like, may be added in minor amounts. Ingredients such as colorants, preservatives and perfumes together usually constitute less than 2% by weight of the total composition and thickeners may be added to the composition in an amount from about 1 to 5% by weight of the total composition.
Detergentkompositionen enligt föreliggande uppfinning skall ha ett pH inom området från ca 6,5 till 8,5, lämpligen från ca . 7,0-7,5.The detergent composition of the present invention should have a pH in the range of about 6.5 to 8.5, preferably from about 7.0-7.5.
Vätskeformiga detergentkompositioner, som utnyttjar komp- lexen enligt föreliggande uppfinning, kan framställas genom att blanda komplexet av amfotär fettsyra med de andra ytaktiva ämnena vid rumstemperatur eller svagt förhöjda temperaturer (ca 50°C), och sedan tillsättes tilräckligt avjoniserat vatten för att bringa kompositionen till ca tre fjärdedelar av dess avsedda vikt. Andra beståndsdelar, såsom olika detergenttillsatser, filmmedel, bärare, parfymer, konserveringsmedel, gelníngsmedel och liknande tillsättes såsom erfordras följt av återstoden vatten. pH regleras sedan inom det önskade området genom tillsats av stark syra, t ex HCl, eller stark bas, NaOfi, såsom behövs.Liquid detergent compositions utilizing the complex of the present invention can be prepared by mixing the amphoteric fatty acid complex with the other surfactants at room temperature or slightly elevated temperatures (about 50°C), and then adding sufficient deionized water to bring the composition to about three-quarters of its intended weight. Other ingredients, such as various detergent additives, film-forming agents, carriers, perfumes, preservatives, gelling agents, and the like, are added as required, followed by the remainder of the water. The pH is then adjusted within the desired range by the addition of strong acid, e.g., HCl, or strong base, NaO, as needed.
Styckeformiga detergentkompositioner, som utnyttjar komp- lexen enligt föreliggande uppfinning, kan framställas genom att blanda komplexet av amfotär fettsyra med de andra ytaktíva ämnena i en àngmantlad rotationsblandare vid temperaturer inom området 60-80°C. Fyllmedel, vitmedel och bearbetningsoljor kan tillsättas, såsom behövs, till den heta uppslamningen. Efter tillräcklig bland- ning för att tillförsäkra homogenitet och fuktjämvikt kallvalsas produkten och trumtorkas till flingor. Färgämnen och aromämnen tillsättes till flingorna i en standard amalgator tillsammans med ytterligare vatten för att tillhandahålla riktig styckessamman- sättning. Efter tillräcklig blandning males flingorna och pressas till klumpar, som sedan skäres till ràämnen hman de pressas till styckeformen. Detergentkompositionen enligt föreliggande uppfinning kan prövas avseende ögonirritation genom följande modifierade Draize Test [J.H. Draize et al., Toilet Goods Assn. No. 17, May 1952, No.Bar detergent compositions utilizing the complex of the present invention can be prepared by mixing the amphoteric fatty acid complex with the other surfactants in a steam jacketed rotary mixer at temperatures in the range of 60-80°C. Fillers, brighteners and processing oils can be added as needed to the hot slurry. After sufficient mixing to ensure homogeneity and moisture balance, the product is cold rolled and tumble dried into flakes. Colorants and flavors are added to the flakes in a standard amalgamator along with additional water to provide the proper bar composition. After sufficient mixing, the flakes are ground and pressed into lumps which are then cut into blanks before being pressed into bar form. The detergent composition of the present invention can be tested for eye irritation by the following modified Draize Test [J.H. Draize et al., Toilet Goods Assn. No. 17, May 1952, No.
Ett 0,1 ml prov av neutral komposition under prövning drop- 1, Proc. Sci. Sect.). pas i ett öga pá en albinokanin, varvid det andra ögat tjänar så- som en kontroll. Sex kaniner anvândes för varje komposition. Obser- vationer göres efter 1, 24, 48, 72 och 96 timmar och 7 dagar efter begynnelseingjutningen; den andra och tredje ingjutníngen göres efter 24 och 48 timmars avläsning. Resultaten kan variera från vä- 40 452 D18 8 sentligen inte någon förändring eller endast en svag irritation i utseendet av kaninens öga efter 7 dagar till allvarlig irritation och/eller fullständig korneal ogenomskinlighet. Ugonskador poäng- sättes för hornhinnan, 'iris och bindehinnan med en högre siffra som anger större ögonirritatíon och poängsummorna adderas för att ge totalt numeriskt värde för varje avläsning för sex kaniner och genomsnittsvärdet beräknas. Medelpoängsumman är ett indicium på irritationsstyrkan hos den prövade kompositionen. Grundat på me- delpoängsumman kan beskrivande irritationsuppskattning ges, t ex inte någon, svag, måttlig, allvarlig, såsom fallet kan vara.A 0.1 ml sample of the neutral composition under test is dropped into one eye of an albino rabbit, the other eye serving as a control. Six rabbits are used for each composition. Observations are made after 1, 24, 48, 72 and 96 hours and 7 days after the initial instillation; the second and third instillations are made after 24 and 48 hours of reading. Results can range from essentially no change or only slight irritation in the appearance of the rabbit's eye after 7 days to severe irritation and/or complete corneal opacity. Eye damage is scored for the cornea, iris and conjunctiva with a higher number indicating greater eye irritation and the score sums are added to give a total numerical value for each reading for six rabbits and the average value is calculated. The mean score sum is an indication of the irritation strength of the composition tested. Based on the mean score sum, a descriptive irritation rating can be given, e.g. none, slight, moderate, severe, as the case may be.
Detergentkompositioner enligt föreliggande uppfinning till- handháller hög skumvolym och dessutom framträdande skumstabilitet, såsom mätes genom en anpassning till den välkända skumtestprinci- pen enligt Ross-Miles "Oil and Soap" 18.9-102 (1941).Detergent compositions of the present invention provide high foam volume and, in addition, outstanding foam stability, as measured by an adaptation of the well-known foam test principle of Ross-Miles "Oil and Soap" 18.9-102 (1941).
Lanolin, vattenfri, kosmetisk kvalitet, blandas med dioxan (teknisk kvalitet) i proportionen 2,5 g lanolin och 100 g dioxan.Lanolin, anhydrous, cosmetic grade, is mixed with dioxane (technical grade) in the proportion of 2.5 g lanolin and 100 g dioxane.
Lanolin blandas först med 25 cmz dioxan. Denna blandning upphet- tas över ett ángbad till 45° för att lösa lanolin i dioxan. Åter- stoden av dioxan tillsättes sedan och blandas. Denna lanolin- dioxanlösning, som förvaras i en ambrafärgad flaska, skall fram- 3* ställas ny på dagen då försöken äger rum.Lanolin is first mixed with 25 cm2 of dioxane. This mixture is heated on a steam bath to 45° to dissolve the lanolin in the dioxane. The remainder of the dioxane is then added and mixed. This lanolin-dioxane solution, which is stored in an amber-colored bottle, should be prepared fresh on the day of the experiments.
Kompositionen som skall prövas, spädes genom tillsats av 376 cmz destillerat vatten till 4 g av kompositionen och sedan genom tillsats av 20 cmz av lanolin-dioxanlösningen, som beskri- ves ovan, under blandning. Värme alstras när lanolin-dioxanlös- ningen sättes till lösningen av kompositionen i vatten och man måste dra försorg om att reglera temperaturen hos denna lösning till 24-ZSOC. Båda dessa mellanlösningar skall därför regleras till ZZOC innan blandning. Kylningen av lanolin-dioxanlösningen skall vara långsam för att undvika utfällning av lanolin. Detta kommer alstra en slutlig lösning med en temperatur av 24-Z5°C.The composition to be tested is diluted by adding 376 cm2 of distilled water to 4 g of the composition and then by adding 20 cm2 of the lanolin-dioxane solution described above, while mixing. Heat is generated when the lanolin-dioxane solution is added to the solution of the composition in water and care must be taken to regulate the temperature of this solution to 24-25°C. Both of these intermediate solutions should therefore be regulated to 20°C before mixing. The cooling of the lanolin-dioxane solution should be slow to avoid precipitation of the lanolin. This will produce a final solution with a temperature of 24-25°C.
Den slutliga lösningen av kompositionen, som skall prövas, vatten, dioxan och lanolin, som beskrivits ovan, tillföres sedan en modifierad skumkolonn enligt Roos-Miles på vanligt sätt. Alla försöken utföres duplikat och medelvärdet av de två resultaten - tas. Skumstabiliteten bestämmes genom att mäta minskningen i skum- höjd efter 2 minuter, uttryckt såsom procent av den ursprungliga höjden.The final solution of the composition to be tested, water, dioxane and lanolin, as described above, is then added to a modified Roos-Miles foam column in the usual manner. All experiments are carried out in duplicate and the average of the two results is taken. Foam stability is determined by measuring the decrease in foam height after 2 minutes, expressed as a percentage of the original height.
Specifika utföringsformen av föreliggande uppfinning bely- ses genom följande representativa exempel. 9 452 018 Exempel I. 320,2 g (0,19 g/mol) av en 24-procentig aktiv lösning av en amfotär med formeln o H //c2H4on C) C ll H\\CH2COOK I 11HzsC'N'(CHz)z'W blandas med 47 g (0,24 g/mol) av försmflta kokosnötfettsyror med följande procentuella fördelning av kedjelängden;C6-0,3, C -7,3, C10-6,5, C12-50,7, C14-18,9, C16-8,6, El?-7,7." \" Erhàllen produkt är ogenomskinlig, viskös uppslamning, som innehåller 34 % fasta ämnen med ett pH av 7,1 och är ett komplex av en amfotär fettsyra med strukturen, som visas såsom föreing G i beskrivningen.Komplexet skummar ymmigt i bádaçmjukfi-och hårt 8 vatten och ett svagt ögonirriterande medel.Specific embodiments of the present invention are illustrated by the following representative examples. 9,452,018 Example I. 320.2 g (0.19 g/mol) of a 24% active solution of an amphoteric having the formula o H //c2H4on C) C ll H\\CH2COOK I 11HzsC'N'(CHz)z'W are mixed with 47 g (0.24 g/mol) of pre-melted coconut fatty acids having the following percentage distribution of chain length; C6-0.3, C -7.3, C10-6.5, C12-50.7, C14-18.9, C16-8.6, El?-7.7." \" The resulting product is an opaque, viscous slurry containing 34% solids with a pH of 7.1 and is a complex of an amphoteric fatty acid having the structure shown as compound G in the specification. The complex foams profusely in both soft and hard water and a mild eye irritant.
Exempel II Uppslamningen, som erhållits i exempel I, frystorkas genom kända förfaranden för att i utbyte ge ca 95 procent fasta ämnen. till ett svagt klibbigt pulver, som kan ut- ett stycke tvål och är svagt till måttligt 9" De fasta ämnena males nyttjas för att bilda ögonírriterande.Example II The slurry obtained in Example I is freeze-dried by known methods to yield about 95 percent solids. to a slightly sticky powder, which can be ground into a bar of soap and is slightly to moderately 9". The solids are ground to form eye irritants.
Exempel III Genom att följa förfarandena i exempel I, blandas amfotären enligt exempel I med avdrívna, hydrerade kokosnötfettsyror med följande procentuella fördelning av kedjelängden: C8-1, C10-1 C12-56, C14-24,C16-12,5 och C18-S; för att bilda ett komplex av amfotär fettsyra, såsom visas såsom förening A i beskrivningen.Example III Following the procedures of Example I, the amphoteric of Example I is mixed with stripped, hydrogenated coconut fatty acids having the following percentage distribution of chain length: C8-1, C10-1 C12-56, C14-24, C16-12.5 and C18-5; to form an amphoteric fatty acid complex, as shown as Compound A in the specification.
Erhållet torkat pulver visar sig vara ett svagt ögonirriterande medel.The resulting dried powder is found to be a mild eye irritant.
Exempel'IV Klar gelformig hàrvårdsprodukt framställes på följande sätt: 200 g avjoniserat vatten sättes till ett kärl försett med en omrörare och ånga. 50 g en fosfatesterhydrotrop tillsättes och till 7,0. 150 g av förening A tillsättes och lösningen blandas tills den är klar. 20 g polyetylenglykol-6000-distearat tillsättes och värme anbringas lösningen till 70°C i 20 minuter.Example IV A clear gel hair care product is prepared as follows: 200 g of deionized water is added to a vessel equipped with a stirrer and steam. 50 g of a phosphate ester hydrotrope is added and brought to 7.0. 150 g of compound A is added and the solution is mixed until clear. 20 g of polyethylene glycol 6000 distearate is added and heat is applied to the solution to 70°C for 20 minutes.
Lösningen kyles till 25-SOOC och 1,0 g konserveríngsmedel, 2,0 g aromämne.och tillräckligt avjoniserat vatten tillsättes för att bringa den totala vikten till 1000 g.The solution is cooled to 25-50°C and 1.0 g of preservative, 2.0 g of flavoring, and sufficient deionized water are added to bring the total weight to 1000 g.
Erhàllen produkt av följande sammansättning: pH regleras 452 018 1, " vikt/Vikt % förening A 15,00 fosfatester-hydrotrop 5,00 polyetylenglykol~6000-distearat 2,00 konserveringsmedel 0,10 aromämne 0,20 anjoníserat vatten i ti11räcklig1mànfl.ti1l 100 % Exemgel V En ogenomskínlig vätskeformig tvål framställes med följande sammansättning: ' vikt/vikt % förening A 15,00 förening B 15,00 "Cabosíl" (varumärke för kolloídal kiseldioxid, tillgänglig från Cabot Corp., Boston Mass.) 3,50 ísopropanol 0,10 aromämne 0,30 avjoniserat vatten i tillräckligt mängd till 100 % pH hos ovanstående beredning regleras till 6,5 med citronsyra.Obtained product of the following composition: pH adjusted 452 018 1, " wt/wt % compound A 15.00 phosphate ester hydrotrope 5.00 polyethylene glycol-6000 distearate 2.00 preservative 0.10 flavor 0.20 anionized water in sufficient quantity to 100% Example Gel V An opaque liquid soap is prepared with the following composition: ' wt/wt % compound A 15.00 compound B 15.00 "Cabosil" (trade mark for colloidal silica, available from Cabot Corp., Boston Mass.) 3.50 isopropanol 0.10 flavor 0.30 deionized water in sufficient quantity to 100% The pH of the above preparation is adjusted to 6.5 with citric acid.
Exemgel VI En klar, vätskeformíg hårrengöringskompositíon framställes med följande sammansättning: vikt/vikt % förening A . 5,00 polyoxietylen-80-sorbitan-monolaurat 10,00 "Deriphat" (varumärke för salt av N~alky1- beta-iminopropionsyra tillgänglig från General Mills Inc., Kankekee, Illinois) 5,00 polyetylen-glykol-6000-distearat 2,00 bensylalkohol 0,10 "Dowícil 200" (varumärke för cis-isomeren 1'(3-kl0rO&1ky1)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantin- klorid) _ 0,10 aromämne 0,20 flflfixfiserat vatten i tillräcklig mängd 100 % 452 018 11 Ovanstående beredning regleras till ett pH av 7,1 med15 pro- centig HCI och har en viskositet av 0,413 Ns/m2 vid 2S°C och är ett svagt ögonirriterande medel. Beredningen uppvisar även goda skumegenskaper.Example VI A clear, liquid hair cleansing composition is prepared with the following composition: weight/weight % Compound A . 5.00 polyoxyethylene-80 sorbitan monolaurate 10.00 "Deriphat" (trademark for salt of N-alkyl-beta-iminopropionic acid available from General Mills Inc., Kankekee, Illinois) 5.00 polyethylene glycol-6000 distearate 2.00 benzyl alcohol 0.10 "Dowícil 200" (trademark for the cis-isomer 1'(3-chloroalkyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantine chloride) _ 0.10 flavor 0.20 flflfixed water in sufficient quantity 100% 452 018 11 The above preparation is adjusted to a pH of 7.1 with 15 percent HCl and has a viscosity of 0.413 Ns/m2 at 25°C and is a mild eye irritant. The preparation also exhibits good foaming properties.
Exempel VII En styckeformig detergentkomposition framställes på föl- jande sätt: 50 delar av förening A blandas med 20 delar "Derifat" i en ångmantlad blandare vid en temperatur av 70°C. Efter det att uppslamningen är homogen tillsättes 10 delar polyoxietylen (80)- sorbitan monopalmitat följt av tillsats av 10 delar av vardera talk och dextrin. Satsen blandas 20 minuter, kyles, males till band och pressas till detergentstycken.Example VII A bar-shaped detergent composition is prepared as follows: 50 parts of Compound A are mixed with 20 parts of "Derifat" in a steam-jacketed mixer at a temperature of 70°C. After the slurry is homogeneous, 10 parts of polyoxyethylene (80) sorbitan monopalmitate are added followed by the addition of 10 parts each of talc and dextrin. The batch is mixed for 20 minutes, cooled, ground into ribbons and pressed into detergent bars.
Erhållna stycken harföljande sammansättning: ivikt/vikt % förening A 50,00 "Derífat" 20,00 polyoxietylen-(89)-sorbitan~ monopalmitat 10,00 talk 10,00 dextrin 10,00 100,00 och har ett pH av 7,00. Denna produkt är ett måttligt irrite- rande medel då uppvisar utmärkta skumegenskaper.The resulting pieces have the following composition: w/w % Compound A 50.00 "Derivative" 20.00 Polyoxyethylene-(89)-sorbitan monopalmitate 10.00 Talc 10.00 Dextrin 10.00 100.00 and have a pH of 7.00. This product is a moderate irritant and exhibits excellent foaming properties.
Exempel VIII För att visa synergismen av komplexen av amfotär fettsyra enligt föreliggande uppfinning med avseende på skumegenskaper prövades föreningen A den amfotära delen därav och kokos- nötsfettsyradelen därav individuellt i enlighet med det modifi- erade skumtestet enligt Ross-Miles, som skildrades här ovan.Example VIII To demonstrate the synergism of the amphoteric fatty acid complexes of the present invention with respect to foam properties, Compound A, the amphoteric portion thereof, and the coconut fatty acid portion thereof were tested individually in accordance with the modified Ross-Miles foam test described hereinabove.
Resultaten visas i tabell l nedan: Tabell I _ negynnelseskum höjd ÛWHJ normalt vatten hårt vatten, Förening % aktiv och fett 200 ppm CaCO3_ amfotär före- ning A 5,0 295 343 kokosnötfettsyra 5,0 Ü 0 förening A 5,0 353 358 ___,__.,_.,,.-......... ._ ~ - 'fizr-rafrnrzeenrv- 452 Û18 12 Förutom de lämpliga utföringsformerna som beskrives häri, kommer andra utföríngsformer, åtgàírder och variationer inom idén för föreliggande uppfinning och ramen för följande krav uppträda för fackmannen. šïfíThe results are shown in Table 1 below: Table I _ foam height ÛWHJ normal water hard water, Compound % active and fat 200 ppm CaCO3_ amphoteric compound A 5.0 295 343 coconut fatty acid 5.0 Ü 0 compound A 5.0 353 358 ___,__.,_.,,.-......... ._ ~ - 'fizr-rafrnrzeenrv- 452 Û18 12 In addition to the preferred embodiments described herein, other embodiments, measures and variations within the spirit of the present invention and the scope of the following claims will occur to those skilled in the art. šïfí
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24186281A | 1981-03-09 | 1981-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8201214L SE8201214L (en) | 1982-09-10 |
| SE452018B true SE452018B (en) | 1987-11-09 |
Family
ID=22912467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8201214A SE452018B (en) | 1981-03-09 | 1982-02-26 | COMPLEX OF AMPHOTIC FAT ACID AND ITS USE IN DETERGENT COMPOSITIONS |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57159737A (en) |
| AU (1) | AU554101B2 (en) |
| BE (1) | BE892426A (en) |
| BR (1) | BR8201233A (en) |
| CA (1) | CA1179683A (en) |
| CH (1) | CH648823A5 (en) |
| DE (1) | DE3208311A1 (en) |
| DK (1) | DK100082A (en) |
| ES (1) | ES8305685A1 (en) |
| FI (1) | FI80013C (en) |
| FR (1) | FR2501200B1 (en) |
| GB (1) | GB2094307B (en) |
| GR (1) | GR76365B (en) |
| IE (1) | IE52291B1 (en) |
| IT (1) | IT1186673B (en) |
| MX (2) | MX174108B (en) |
| NL (1) | NL8200946A (en) |
| NO (1) | NO155881C (en) |
| NZ (1) | NZ199856A (en) |
| PH (1) | PH18432A (en) |
| SE (1) | SE452018B (en) |
| ZA (1) | ZA821528B (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4069875A (en) * | 1976-03-01 | 1978-01-24 | The Hamby Company | Rolling ring |
| US5064555A (en) * | 1985-12-02 | 1991-11-12 | The Procter & Gamble Company | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer skin conditioner |
| US4820447A (en) * | 1985-12-02 | 1989-04-11 | The Proctor & Gamble Company | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer skin conditioner |
| US4946618A (en) * | 1988-11-02 | 1990-08-07 | The Procter & Gamble Company | Toilet bar composition containing cationic guar gum |
| FR2639635B1 (en) * | 1988-11-30 | 1992-06-12 | Sandoz Sa | AMPHOTERIC SURFACTANTS CONTAINING ALKYLENE OXIDE |
| US6138769A (en) * | 1998-05-15 | 2000-10-31 | Breyer; Stephen R. | Root cutting tool |
| JP4792628B2 (en) * | 2000-10-16 | 2011-10-12 | 日油株式会社 | Cleaning composition |
| JP4729782B2 (en) * | 2000-10-16 | 2011-07-20 | 日油株式会社 | Cleaning composition |
| DE102010001686A1 (en) | 2010-02-09 | 2011-08-11 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Composition for the alkaline passivation of zinc surfaces |
| ES2428290T3 (en) | 2011-03-22 | 2013-11-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Multi-step anticorrosive treatment for metal components, which at least partially have zinc or zinc alloy surfaces |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3055836A (en) * | 1957-12-24 | 1962-09-25 | Johnson & Johnson | Detergent composition |
| US2970160A (en) * | 1959-02-11 | 1961-01-31 | Johnson & Johnson | Process for making amphoteric surface active agents |
| NL293361A (en) * | 1962-05-30 | |||
| US3452066A (en) * | 1966-08-11 | 1969-06-24 | Hans S Mannheimer | Amido carboxylic acid salts of amines |
| US4215064A (en) * | 1978-11-30 | 1980-07-29 | Johnson & Johnson | Phosphobetaines |
| MX155752A (en) * | 1980-01-14 | 1988-04-22 | Kao Corp | THE NEW USE OF INDUSTRIAL CHARACTER OF A QUATERNARY AMMONIUM SALT AS AN ANTI-STATIC AGENT |
-
1982
- 1982-02-26 SE SE8201214A patent/SE452018B/en not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 NZ NZ199856A patent/NZ199856A/en unknown
- 1982-03-03 MX MX022604A patent/MX174108B/en unknown
- 1982-03-04 GR GR67487A patent/GR76365B/el unknown
- 1982-03-05 CA CA000397740A patent/CA1179683A/en not_active Expired
- 1982-03-05 FR FR8203688A patent/FR2501200B1/en not_active Expired
- 1982-03-05 IT IT47924/82A patent/IT1186673B/en active
- 1982-03-08 DE DE19823208311 patent/DE3208311A1/en not_active Ceased
- 1982-03-08 BR BR8201233A patent/BR8201233A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-08 IE IE512/82A patent/IE52291B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-08 ZA ZA821528A patent/ZA821528B/en unknown
- 1982-03-08 NO NO820731A patent/NO155881C/en unknown
- 1982-03-08 GB GB8206774A patent/GB2094307B/en not_active Expired
- 1982-03-08 FI FI820796A patent/FI80013C/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-08 ES ES510232A patent/ES8305685A1/en not_active Expired
- 1982-03-08 NL NL8200946A patent/NL8200946A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-03-08 DK DK100082A patent/DK100082A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-03-09 PH PH26965A patent/PH18432A/en unknown
- 1982-03-09 CH CH1453/82A patent/CH648823A5/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-09 BE BE0/207517A patent/BE892426A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-09 JP JP57035970A patent/JPS57159737A/en active Granted
- 1982-03-09 MX MX191714A patent/MX162869B/en unknown
- 1982-03-09 AU AU81194/82A patent/AU554101B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO155881B (en) | 1987-03-09 |
| IT8247924A1 (en) | 1983-09-05 |
| AU554101B2 (en) | 1986-08-07 |
| GB2094307A (en) | 1982-09-15 |
| GR76365B (en) | 1984-08-06 |
| SE8201214L (en) | 1982-09-10 |
| FR2501200B1 (en) | 1986-05-02 |
| MX162869B (en) | 1991-07-02 |
| DK100082A (en) | 1982-09-10 |
| BR8201233A (en) | 1983-01-18 |
| FI80013B (en) | 1989-12-29 |
| IT8247924A0 (en) | 1982-03-05 |
| JPS57159737A (en) | 1982-10-01 |
| FI820796L (en) | 1982-09-10 |
| NZ199856A (en) | 1984-08-24 |
| FI80013C (en) | 1990-04-10 |
| IT1186673B (en) | 1987-12-04 |
| BE892426A (en) | 1982-09-09 |
| CH648823A5 (en) | 1985-04-15 |
| JPH0561259B2 (en) | 1993-09-06 |
| ZA821528B (en) | 1983-10-26 |
| FR2501200A1 (en) | 1982-09-10 |
| NL8200946A (en) | 1982-10-01 |
| MX174108B (en) | 1994-04-21 |
| AU8119482A (en) | 1982-09-16 |
| ES510232A0 (en) | 1983-04-16 |
| PH18432A (en) | 1985-07-08 |
| NO155881C (en) | 1987-06-17 |
| DE3208311A1 (en) | 1982-12-30 |
| GB2094307B (en) | 1985-02-06 |
| ES8305685A1 (en) | 1983-04-16 |
| NO820731L (en) | 1982-09-10 |
| IE52291B1 (en) | 1987-09-02 |
| CA1179683A (en) | 1984-12-18 |
| IE820512L (en) | 1982-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4443362A (en) | Detergent compounds and compositions | |
| US4372869A (en) | Detergent compositions | |
| US4233192A (en) | Detergent compositions | |
| CA1132027A (en) | Detergent compositions | |
| KR20090094328A (en) | Detergent composition | |
| BR9907484B1 (en) | shampoo composition, including a mixture of anionic, amphoteric and nonionic surfactants. | |
| US4526710A (en) | Liquid detergent composition | |
| EP0496359B1 (en) | Liquid detergent composition | |
| US4511513A (en) | Detergent compounds and compositions | |
| CA1179683A (en) | Detergent compounds and compositions | |
| US4435300A (en) | Detergent compositions | |
| CA1112536A (en) | Detergent compositions | |
| CA1173324A (en) | Detergent compositions | |
| PT100210A (en) | AQUEOUS CONCENTRATE COMPOSITIONS FOR CARRYING UP TISSUES THAT UNDERSTAND CATIONIC ACTIVE INGREDIENTS OF TISSUE LOTION AS WELL AS A SPACING COMBINATION OF EMULSIFYING AND POLYMERING AGENTS | |
| EP0279457B1 (en) | Detergent composition | |
| KR20060018179A (en) | Skin Cleanser Composition Containing Cationic Surfactant Incorporated with Glyceryl Group | |
| NZ222226A (en) | Liquid sanitising/cleaning compositions with quaternary ammonium, benzoate and nonionic surfactants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8201214-7 Effective date: 19910911 Format of ref document f/p: F |