SE526106C2 - Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren - Google Patents
Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymerenInfo
- Publication number
- SE526106C2 SE526106C2 SE0201948A SE0201948A SE526106C2 SE 526106 C2 SE526106 C2 SE 526106C2 SE 0201948 A SE0201948 A SE 0201948A SE 0201948 A SE0201948 A SE 0201948A SE 526106 C2 SE526106 C2 SE 526106C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- derived
- linear block
- block polymer
- fiber
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 239000007943 implant Substances 0.000 title claims description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 10
- 239000010408 film Substances 0.000 title 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 ester diol Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 2
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 claims description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002513 implantation Methods 0.000 claims description 2
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 9
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 9
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 210000003041 ligament Anatomy 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VXYRWKSIAWIQMG-UHFFFAOYSA-K manganese(2+) N-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate triphenylstannyl acetate Chemical compound [Mn++].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.CC(=O)O[Sn](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 VXYRWKSIAWIQMG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
25 30 526 106 .g con: 2 kunna fungera bra i implantat som är en ersättning för till exempel knäets korsband..
Vidare var det önskvärt att materialet i implantat var biokompatibla och nedbrytbara i den bemärkelsen att det befrämjade tillväxten hos den skadade vävnaden och samtidigt själv bröts ner så att den skadadeq vävnaden återbildades och tog över funktionen allt eftersom implantatet bröts ned.
- Ovanstående material uppvisade ej dessa egenskaper. .fö /.- l SE, 505 703, C2 beskrivs ett material som är biokompatibelt och nedbrytbart för användning i implantat. Det material som beskrivsär en linjär blookpolymer innefattande urea- och uretangrupper. vilken polymer uppvisar en molekylvikt som är minst 104 Dalton.
Under det att implantat' innefattande detta material har. fungerat tillfredsställande, är det dock många biologiska och mekaniska parametrar som skall uppfyllas av ett material som används i ett bionedbrytbart implantat. ' Höginitial styrka hos implantatet erfordras för att förhindra brott på det innan _ den egna vävnaden återskapats och tagit över funktionen. En gradvis nedbrytning hos materialet är nödvändig för att inducera àterbildning av den egna vävnaden. Nedbrytningshastigheten bör balanseras för att fâ optimal àterbildning av den egna vävnaden. De mekaniska egenskaperna skall vara motsvarande de för den naturliga vävnaden, sä normal funktion kan uppnås under inläkning.
Det finns således fortfarande ett behov att optimera de mekaniska egenskaperna och nedbrytningshastigheten hos ett material avsett att innefattas i ett implantat. 526 106 n n o ø ut o REooe-oRELsE FOR UPPHNNINGEN Ovanstående problem löses genom uppfinningen genom att framställandet 5 av en linjär blockpolymer vilken beskrivs enligt formeln: l-gu-imfl-ä-â-fl-Rzæü-fi -R1ßtfl-fi-tfeaïfl-fi-N-Rtßuåñ-u-mßu-fi-ofmlßo-fi-fi-Rzfi-É -Ra 1 O varvid R1 är härledd från en diamln, t.ex. etylendiamin, 1,2-diaminopropan eller 15 1,3-diaminopropan; “' i ^ R2 är härledd fråh 4,4'difenylmeiandiisocyanat eller eiyl-ize- ådiisocyanathexanoat; i R3 är härledd från en esterdiol; R4 är härledd fràn dibutylamin eller etanolamin; 20 där 0 < y < 4 och z>8, varvid de monomerer som R2 och R3 är härledda från tillsätts i sådana mängder att molförhållandet mellan R2 och R3 är större än 2:1. Det vill säga 25 mängden mol tillsatt monomer som R2 härleds ifrån är mer än två gånger så stort som mängden mol tillsatt monomer som R3 härleds ifrån. Såsom beskrivs nedan i exemplen' tillsätts *således mer än dubbelt så mycket isocyanat som esterdiol till polymerisationskärlet. 30 Genom uppfinningen fås en polymer som är mer optimerad vad beträffar de mekaniska egenskaper och nedbrytningsegenskaper hos polymeren. Det 10 15 20 25 30 526 106 material som kan framställas av polymeren kan göras styvare. Det får också en lägre nedbrytningshastighet. Det vill säga styrkan hos materialet avtar långsammare än för konventionella resultat. Hur fort nedbrytningen går beror på vilka monomerer som används som utgångsmaterial.
Enligt en utföringsform av uppfinningen är R1 härledd från någon av följande: etylendiamin, 1,3- diaminopropan, 1,2- diaminopropan, 1,4- diaminobutan, 1,5- diaminopentan, eller 1,6 -diaminohexan.
Enligt en utföringsform av uppfinningen är R3 härledd från någon av följande dioler: polykaprolaktondiol, polydietylenglykoladipat, eller poly(pentandiolpimelat).
Enligt uppfinningen kan den linjära blockpolymeren spinnas till en fiber.
Dessa fibrer kan spinnas till exempel genom en våtspinningsprocess beskriven i "Gisselfält, K.; Flodin, P. Macromol. Symp. 1998, 130, 103-11".
Företrädesvis uppvisar fibrerna framställda av den linjär blockpolymer enligt ovan en specifik styrka på åtminstone 0,1 N/tex, gärna överstigande 0,2 N/tex. Genom att fibrema dessutom uppvisar hög styvhet, kan ett implantat framställt av fibrerna erhålla en styvhet som gör att implantatet fungerar väl som ersättning för den egna vävnaden. För att vissa implantat skall fungera väl i kroppen bör inte brottöjningen vara alltför hög, vilket ofta är fallet med andra polyuretanfibrer av Spandextyp, Lex. Lycra. En fiber framställd av den linjära blockpolymeren enligt uppfinningen uppvisar företrädesvis en brottöjning som understiger 100 %.
Den linjära blockpolymeren kan användas i olika beredningsformer, beroende på vilken användning som åsyftas. Exempel på beredningsformer är fiberform, skumform och filmform. 10 15 20 25 30 526 106 Ytterligare exempel på beredningsformer är porösa filmer eller porösa polymermaterial.
Uppfinningen avser vidare ett implantat för implantation i människor eller djur vilket implantat innefattar en linjär blockpolymer enligt uppfinningen.
UTFÖRlNGSEXEMPEL Exempel 1: 200 g (0,8 mol) 4,4'-difenylmetandiisocyanat (MDl) vägdes in i en flänskolv. Kvävgas lades på och MDl:n smältes långsamt vid 50°C. 202 g (O,38 mol), polykaprolaktondiol (PCL) vägdes in i en dropptratt och tillsattes droppvis till den smälta MDl:n under långsam omrörning, T= 50-60°C. 24,6 g av den erhållna prepolymeren löstes upp under kvävgas i ca 127,6 ml dimetylformamid (DMF). 1,84 g (24,8 mmol) 1,3- diaminopropan och 0,13 g, (1,0 mmol) diaminobutan vägdes upp i en bägare och tillsattes tillsammans med 38,3 ml DMF till den upplösta prepolymeren under kraftig omrörning. En klar viskös lösning erhölls inom några sekunder. Mpeai<= 102000 g/mol relativt PEO i DMF+O,5% LiCl.
Exempel 2: En prepolymer tillverkades enligt exempel 1 men med förändringen att 1075,9 g (2,03 mol) PCL blandades med 1035,2g (4,14 mol) MDl. 20,34 g av den erhållna prepolymeren löstes upp under kvävgas i 84,3 ml dimetylformamid (DMF). I kedjeförlängningssteget användes 19,8 mmol 1,3- diaminopropan, 0,51 mmol diaminobutan och 21,1 ml DMF. En klar viskös lösning erhölls inom några sekunder. Mpeak=106000 g/mol relativt PEO i DMF+O,5% LiCl.
Exempel 3: 23,94 g prepolymer från exempel 2 löstes upp i 101,7 ml DMF. I kedjeförlängningssteget användes 23,8 mmol 1,5- diaminopentan, 0,9 mmol 10 15 20 25 30 526 106 i dlaminobutan och 25,5 ml DMF. En klar viskös lösning erhölls inom några sekunder. Mpeak=106000 g/mol relativt PEO i DMF+0,5% LiCl.
Exempel 4: En prepolymer tillverkades enligt exempel 1 men med förändringen att 1048,? g (1,98 mol) PCL blandades med (1041 ,2 g) 4,06 mol MDl. 18,96 g av den erhållna prepolymeren löstes upp under kvävgas l ca 68,2 ml dimetylformamld (DMF). l kedjeförlängningssteget användes 17,7 mmol 1,2- diaminopropan, 3,1 mmol dlaminobutan och 29 ml. En klar viskös lösning erhölls inom några sekunder. Mpeak=25000 g/mol relativt PEO i DMF+0,5% LiCl.
Exempel 5: 27,18 g av den erhållna prepolymeren i exempel 1 löstes upp under kvävgas i 104 ml dimetylformamld (DMF) och 1,239 MDI tillsattes. I kedjeförlängningssteget användes 31,9 mmol 1,3- diaminopropan, 1,3 mmol dlaminobutan och 44,6 ml DMF. En klar viskös lösning erhölls inom några sekunder. Mpeak=86000 g/mol relativt PEO i DMF+0,5% LiCl.
MOLEKYLVlKTSMÄTNlNG Molekylvikten på de genom exemplen framställda polymererna mättes genom Size Exclusion Chromatography (SEC) med hjälp av en Waters 2690 Separatlons Module försedd med Waters 996 Photodiode Array Detector och en Waters 2410 Refractive Index Detector. Två Styragelkolonner, HT6E och HT3, kördes i serie med en flödeshastighet på 1 ml/minut i dimetylformamld (DMF) innefattande 0,005 g LiCl/l. Retentionstiden omvandlades till medelmolmassa( Mpealo), med användande av polyetylenoxid som standard.
Andra möjliga beredningsformer för den linjära blockpolymeren är exempelvis porösa fllmer eller porösa polymermaterial. 10 15 20 526 106 Porösa filmer redogörs för i, t.ex. svenskt patent SE, C2, 514064, vilket här refereras till i sin helhet. Vidare beskrivs porösa polymermaterial exempelvis i svensk patentansökan SE, A, 0004856-1, vilken här refereras till i sin helhet.
SE, A, 0004856-1 beskriver bland annat förfarande för framställning av ett öppet poröst polymermaterial.
FIBERSPINNING I korthet tillgår fiberspinningsprocessen så att polymerlösningen extruderas genom en spinneret och uti ett koaguleringsbad innehållande varmt vatten. l ett andra vattenbad sträcks fibern. Fibern rullas upp på en spole som sedan får torka.
MEKANISKA EGENSKAPER HOS FlBERN Denna spunna flbern testades med avseende på mekaniska egenskaper.
Dessa resultat visas i tabellen nedan.
Exempel 1 DMF 0,25 i 0,015 50: 3 29: 4 Exempel 2 DMF 0,28 i 0,01 62.4: 4 40i3 Exempel 3 DMF+LiC1 0,16 i 0,015 56: 3 28:10 10 526 106 i NEDBRYTNINGSFÖRSÖK En kontrollerad nedbrytning av polymeren i en takt som möjliggör reparation och/eller inväxt av kroppsegen vävnad är viktigt. Nedbrytningsförhållandena för den linjära blockpolymeren enligt uppfinningen studerades enligt följande.
Polymeren tilläts brytas ned i ett ston överskott av buffrad fosfatlösning med ett pH på 7.4. Temperaturen hölls vid 77 °C. Under tiden studerades bl.a. de mekaniska egenskaperna hos polymeren. f /' r/ 1.1 1.0 L,_ nedbrytning vid 11°c i - gg Å _ .._ _ 0.8 - - oJl ' l 0.6 l Å 0.5 .°'°~!.__ _, _ l 0.4 _ ' 0.3 - _ _' 0.2 Å 0.1 h ' 0D.....|..'..|....|....r....|....|_ 0 10 20 30 40 50 60 Dagar i fosfatbuffert ' i Aterstàende styrka
Claims (10)
1. Linjär blockpolymer vilken beskrivs enligt formeln: H¿N- R1 -R2æfi-fi-fl-R1Å-fiñ-N-fl-m-fif-fi-u-R1-fl-fiàfi-fl-m-'l-fil-O-RâlO-fl-fi-R2fi-fl-fi-R4 varvid R1 är härledd från en diamin, t.ex. etylendiamin, 1,2-diaminopropan eller LS-dlaminopropan; i R3' är härledd från en esterdiol; R4 är härledd frän dibutylamin eller etanolamin; där 0 < y < 4 och z>8, kännetecknad av att R2 är diisocyanathexanoat härledd från 4,4'difenylmetandiisocyanat eller etyl-2_,6- samtatt de monomerer som R2 och R3 är härledda från tillsätts i sådana mängder att molförhållandet mellan R2 øch R3 är större än 2:1.
2. Linjär blockpolymer enligt krav 1, varvid R1 är härledd från etylendiamin, 1 ,3- 1,4- diaminobutan, 1,5- diaminopentan, eller 1,6 -diaminohexan. diaminopropan, 1,2- diaminoprøpan, 10 15 20 526 106 10
3. Linjär blockpolymer enlligt krav 1 eller 2, varvid R3 är härledd från polykaprolaktondiol, polydietylenglykoladipat, eller poly(pentandiolpimelat).
4. Fiber framställd av en linjär blockpolymer enligt något av ovanstående krav.
5. Fiber enligt krav 4, vilken uppvisar en styrka på åtminstone 0,1 N/tex.
6. Fiber enligt krav 5, vilken uppvisar en styrka överstigande 0,2 N/tex.
7. Fiber framställd av en linjär blockpolymer enligt något av ovanstående krav, vilken uppvisar en brottöjning som understiger 100 %.
8. Film framställd av en linjär polymer enligt något av kraven 1-3.
9. Poröst polymermaterial framställd av en linjär polymer enligt något av kraven 1-3.
10. Implantat för implantation i människor eller djur vilket implantat innefattar en linjär blockpolymer enligt något av ovanstående krav.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0201948A SE526106C2 (sv) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren |
| ES03733793T ES2285130T3 (es) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Polimero lineal de bloques. |
| EP03733793A EP1516003B1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Linear block polymer |
| JP2004515332A JP4287370B2 (ja) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | 線状ブロック重合体 |
| AT03733793T ATE359308T1 (de) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Lineares blockpolymer |
| AU2003239077A AU2003239077B2 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Linear block polymer |
| PCT/SE2003/001085 WO2004000904A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Linear block polymer |
| US10/518,428 US20060063909A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Linear blocker polymer |
| CNB038167190A CN1289563C (zh) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | 线性嵌段聚合物 |
| DE60313169T DE60313169T2 (de) | 2002-06-20 | 2003-06-23 | Lineares Bock-Polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0201948A SE526106C2 (sv) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE0201948D0 SE0201948D0 (sv) | 2002-06-20 |
| SE0201948L SE0201948L (sv) | 2003-12-21 |
| SE526106C2 true SE526106C2 (sv) | 2005-07-05 |
Family
ID=20288306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE0201948A SE526106C2 (sv) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060063909A1 (sv) |
| EP (1) | EP1516003B1 (sv) |
| JP (1) | JP4287370B2 (sv) |
| CN (1) | CN1289563C (sv) |
| AT (1) | ATE359308T1 (sv) |
| AU (1) | AU2003239077B2 (sv) |
| DE (1) | DE60313169T2 (sv) |
| ES (1) | ES2285130T3 (sv) |
| SE (1) | SE526106C2 (sv) |
| WO (1) | WO2004000904A1 (sv) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9566370B2 (en) | 2004-12-23 | 2017-02-14 | Novus Scientific Ab | Mesh implant for use in reconstruction of soft tissue defects |
| US9717825B2 (en) * | 2004-12-23 | 2017-08-01 | Novus Scientific Ab | Mesh implant for use in reconstruction of soft tissue defects |
| US8083755B2 (en) | 2006-06-22 | 2011-12-27 | Novus Scientific Pte. Ltd. | Mesh implant for use in reconstruction of soft tissue defects |
| JP5366068B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-12-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 柔軟性に富む生分解性材料とその製造方法 |
| WO2014004334A1 (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-03 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Process for making biodegradable and/or bioabsorbable polymers |
| CN109851744B (zh) * | 2018-12-21 | 2021-02-05 | 苏州为尔康生物科技有限公司 | 一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用 |
| SE1950556A1 (sv) | 2019-05-09 | 2020-11-10 | Novus Scientific Ab | Tubular mesh support device for a breast implant |
| CN117224289B (zh) * | 2023-11-14 | 2024-02-20 | 北京爱康宜诚医疗器材有限公司 | 一种非对称膝关节假体及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US621441A (en) * | 1899-03-21 | behrend | ||
| SE505703C2 (sv) * | 1995-12-15 | 1997-09-29 | Polyrand Ab | Linjär blockpolymer innefattande urea- och uretangrupper, förfarande för framställning av linjära blockpolymerer samt användning av blockpolymererna som implantat |
| US6221997B1 (en) * | 1997-04-28 | 2001-04-24 | Kimberly Ann Woodhouse | Biodegradable polyurethanes |
| DE19841512A1 (de) * | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Bayer Ag | Elastanfasern aus aliphatischen Diisocyanaten |
| ID28196A (id) * | 1998-06-05 | 2001-05-10 | Polyganics Bv | Poliuretan biomedis pembuatan dan penggunaannya |
| SE514064C2 (sv) * | 1999-02-02 | 2000-12-18 | Artimplant Dev Artdev Ab | Film för medicinsk användning bestående av linjära blockpolymerer av polyuretaner samt förfarande för framställning av en sådan film |
-
2002
- 2002-06-20 SE SE0201948A patent/SE526106C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-06-23 AT AT03733793T patent/ATE359308T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-06-23 AU AU2003239077A patent/AU2003239077B2/en not_active Ceased
- 2003-06-23 US US10/518,428 patent/US20060063909A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-23 CN CNB038167190A patent/CN1289563C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-23 WO PCT/SE2003/001085 patent/WO2004000904A1/en not_active Ceased
- 2003-06-23 JP JP2004515332A patent/JP4287370B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-23 EP EP03733793A patent/EP1516003B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-23 DE DE60313169T patent/DE60313169T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-23 ES ES03733793T patent/ES2285130T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60313169D1 (en) | 2007-05-24 |
| DE60313169T2 (de) | 2007-12-20 |
| US20060063909A1 (en) | 2006-03-23 |
| JP4287370B2 (ja) | 2009-07-01 |
| ATE359308T1 (de) | 2007-05-15 |
| CN1668663A (zh) | 2005-09-14 |
| EP1516003A1 (en) | 2005-03-23 |
| JP2005535739A (ja) | 2005-11-24 |
| AU2003239077A1 (en) | 2004-01-06 |
| CN1289563C (zh) | 2006-12-13 |
| WO2004000904A1 (en) | 2003-12-31 |
| SE0201948L (sv) | 2003-12-21 |
| SE0201948D0 (sv) | 2002-06-20 |
| AU2003239077B2 (en) | 2009-09-10 |
| EP1516003B1 (en) | 2007-04-11 |
| ES2285130T3 (es) | 2007-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4059524B2 (ja) | 尿素基およびウレタン基を含む線状ブロック重合体、線状ブロック重合体の製造方法およびインプラントとしてのブロック重合体の用途 | |
| US4810749A (en) | Polyurethanes | |
| SE526106C2 (sv) | Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren | |
| KR102058921B1 (ko) | 산화 방지제의 제조 방법, 및 폴리우레탄 탄성 섬유의 제조 방법 | |
| WO2011081447A2 (ko) | 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 | |
| KR100397704B1 (ko) | 안정화된 스판덱스 | |
| JP4487112B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP2002348730A (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 | |
| JP4362803B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| EP0332719B1 (en) | Polyurethanes | |
| KR100397705B1 (ko) | 내변색성 및 내염소성이 향상된 스판덱스 섬유 | |
| JP4600799B2 (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| KR101941358B1 (ko) | 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 | |
| KR100615780B1 (ko) | 응력 유지율이 높은 스판덱스 섬유 | |
| KR100521039B1 (ko) | 균일성이 우수한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 | |
| KR101183433B1 (ko) | 강도 및 신도가 향상된 폴리우레탄 우레아 탄성사의 제조방법 | |
| KR100566747B1 (ko) | 압출 성형용 폴리우레탄 수지 조성물 | |
| JPH04240213A (ja) | ポリウレタン系弾性繊維 | |
| KR950002604B1 (ko) | 해사성이 우수한 탄성섬유용 중합체 용액의 제조방법 | |
| JP2002348728A (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP2004131861A (ja) | ポリウレタン弾性繊維の製造方法 | |
| KR20260054099A (ko) | 생산성 및 공정성이 우수한 유기용매를 이용한 폴리우레탄 탄성사의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사 | |
| JP2952476B2 (ja) | 繊維形成性ポリウレタン溶液 | |
| KR19990070131A (ko) | 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 | |
| JP2002348729A (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |