SI9200319A - Polymeric dispersants and filled compositions containing them - Google Patents
Polymeric dispersants and filled compositions containing them Download PDFInfo
- Publication number
- SI9200319A SI9200319A SI19929200319A SI9200319A SI9200319A SI 9200319 A SI9200319 A SI 9200319A SI 19929200319 A SI19929200319 A SI 19929200319A SI 9200319 A SI9200319 A SI 9200319A SI 9200319 A SI9200319 A SI 9200319A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- polymer
- curable composition
- polymeric
- group
- organic liquid
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 47
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 17
- -1 hydroxyl ester Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012686 silicon precursor Substances 0.000 claims description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 25
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 18
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 18
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 13
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 10
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 9
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 244000309466 calf Species 0.000 description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 7
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 6
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052626 biotite Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- XQWPAXMLSPUNPV-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 XQWPAXMLSPUNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSNDTPFSMDVWCS-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCC(=C)C(N)=O RSNDTPFSMDVWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTSSRHLQDCZZDO-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethoxy 2-ethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOCCOOC(=O)OCCOCC UTSSRHLQDCZZDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISCRELTMNKFMH-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropan-2-yl 2-methoxypropan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound COC(C)(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)(C)OC IISCRELTMNKFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C(C)=C YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- VFHDDANHQLKHJQ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C VFHDDANHQLKHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/34—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
- C08C19/36—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with carboxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Imperial Chemical Industries PLC
Polimerni dispergenti in polnjeni sestavki, ki jih vsebujejo
Ta izum se nanaša na nove polimerne materiale, primerne za uporabo kot dispergenti polnilnih materialov z veliko koncentracijo v strdljivih, tekočih organskih materialih, na sestavke, izdelane iz njih in na strjene kompozite, ki se jih da dobiti iz njih.
Kompozite močno polnjenih polimernih sestavkov uporabljajo zaradi njihovega privlačnega videza in lastnosti velike trpežnosti vse bolj kot konstrukcijske materiale, zlasti za pomivalna korita, kuhinjske površine in sanitarno blago. V britanskem patentu štev. 1 493 393 so bili opisani tekoči, strdljivi sestavki, ki vsebujejo velike volumne fino porazdeljenih polnil, primerni za oblikovanje takih izdelkov. V tem opisu so opisani tekoči, strdljivi sestavki, pri katerih so veliki volumni polnila z določeno velikostjo delcev dispergirani v strdljivem materialu ob uporabi polimernih dispergentov. Uporaba polimernih dispergentov omogoča, da dobijo sestavke, ki vsebujejo velike volumne fino porazdeljenih polnil, npr. 50 vol.%, ki imajo nenavadno nizko viskoznost, ki omogoča, da s sestavki zlahka rokujejo, npr. s črpanjem. Po drugi plati omogoča ta nizka viskoznost, da sestavke prodajajo kot tekoče disperzije, ki se jih da zlahka transportirati do izdelovalcev, ki lahko stiskajo izdelke v poceni nizkotlačnih stiskalnicah. Čeprav bo prišlo pri skladiščenju neizogibno do nekaj sedimentacije, vzdržuje polimerni dispergent delce polnila v stanju obstojne deflokulacije tako, da lahko vsedlino zlahka ponovno dispergirajo z blagim stresanjem, da nastane disperzija, v kateri so delci polnila v bistvu enakomerno dispergirani in bodo taki tudi ostali med tem, ko sestavek pretvarjajo iz tekoče disperzije v popolnoma strjeni kompozit. Prisotnost polimernega dispergenta in njegove funkcije vzdrževanja delcev v stanju stabilne deflokulacije ne le, da omogoča, da dobijo nizko viskozne, redisperzibilne disperzije, temveč zagotavlja tudi, da se ohrani kompatibilnost sestavin med strjevanjem sestavka tako, da dobijo strjen produkt brez razpok in hib.
Možno pa je izdelati tudi stiskane izdelke, ki imajo viskoznost, ki je previsoka, da bi bili praktično uporabni kot za transport primerni, nizko viskozni, redisperzibilni sestavki. Vendar pa so ti sestavki uporabni tam, kjer izvedejo operacijo izdelovanja na istem mestu, na katerem pripravijo sestavek, in kjer skladiščenje in redispergiranje ni problem. Tudi ti sestavki morajo vsebovati polnila, ki se v strdljivem sestavku pravilno dispergirajo, da se izognejo problemom flokulacije in razpokanja pri polimerizaciji.
Sedaj pa smo razvili izboljšan polimeren dispergent za uporabo v močno polnjenih strdljivih sestavkih, ki lahko poleg tega, da zagotavlja dispergentni učinek, podeli druge ugodnosti, zlasti strjenim sestavkom.
V skladu s prvim vidikom pričujočega izuma gre za polimeren dispergent, ki obsega (a) polimerno sestavino, ki vsebuje vsaj en segment polimernega materiala z nizko Tg (Tg = temperatura steklastega prehoda), ki ima Tg manj kot 0°C, prednostno manj kot -25°C, in (b) silicij vsebujoče skupine s formulo (I)
-Z-W-Si-(X)a (Y)b (D, ki vise s polimerne sestavine in v kateri je
X skupina, ki se da hidrolizirati, kot halogen, alkil karboksilat, alkoksi karbonil ali nižji hidrokarbilni radikal, prednostno alkoksi radikal z 1 do 6 atomi ogljika,
Y je hidrokarbilni radikal, kot alkilni radikal, a je celo število od 1 do 3, b je 0 ali celo število od 1 do 2 in a + b je enako 3,
Z je skupina, ki izhaja iz reakcije funkcionalne skupine, ki visi s polimerne sestavine, in ustrezne reaktivne skupine na predhodniku silicij vsebujoče skupine, in W je direktna vez ali hidrokarbilni radikal, ki vsebuje od 1 do 20 atomov ogljika, ki lahko v danem primeru vsebuje funkcionalno skupino.
Funkcionalne skupine, ki vise s polimerne sestavine, preko katere je treba povezati silicij vsebujočo skupino, vključujejo skupine karboksilne kisline, anhidrida karboksilne kisline, hidroksil estra, imidno, aminsko, amidno, epoksi skupino in skupino kislinskega klorida.
Tudi vinilne dvojne vezi je treba smatrati kot funkcionalne skupine v kontekstu tega izuma. Funkcionalne skupine prednostno vise z vsaj enega segmenta polimernega materiala z nizko Tg.
Ustrezna reaktivna skupina na predhodniku silicij vsebujoče skupine vključuje amino, merkapto, epoksi, anhidridno in izocianatno skupino. Prednostna kombinacija je uporaba aminosilana, povezanega z anhidridno funkcionalizacijo na polimerni sestavini.
Polimerna sestavina lahko sestoji v celoti iz vsaj enega segmenta polimernega materiala z nizko Tg, npr. homopolimera 1,3-butadiena, homopolimera ciklo oktadiena, kopolimera etilena in propilena ali kopolimera etilena, propilena in diena. Alternativno lahko polimerna sestavina vsebuje tudi segmente drugih polimernih materialov, npr. kot v blok kopolimerih, dobljenih iz aromatske vinilne spojine in konjugirane dienske spojine ali selektivno hidrogeniranih verzij takih blok kopolimerov.
Funkcionalizirane variante takih polimernih sestavin so bile že opisane in so komercialno na razpolago v različnih oblikah. Selektivno hidrogenirane blok kopolimere, modificirane s kislimi spojinami, opisuje npr. US patent št. 4578429 in so komercialno na voljo pri Shell Oil Company kot serija polimerov Kraton G.
Če uporabljamo polimerno sestavino, funkcionalizirano s kislino ali anhidridom, je prednostno, daje predhodnik silicij vsebujoče spojine, s katero jo presnovimo, amino silan, kar ima za posledico vezavo polimerne sestavine in silanovega ostanka prek amidne skupine.
Silicij vsebujoča skupina (I) obsega vsaj eno skupino, ki se da hidrolizirati, da zagotovi skupino, ki bo vplivala na zasidranje delcev anorganskih polnil na površino.
Da bi delovala kot učinkovito dispergimo sredstvo za fino porazdeljena polnila v strdljivih organskih tekočinah, je treba polimerno sestavino izbrati tako, da ima afiniteto do strdljive organske tekočine in prednostno tako, da je v njej topna. Kjer vsebuje strdljiva organska tekočina kot glavno polimerizibilno sestavino akrilatni ali metakrilatni monomer, kot metil metakrilat, lahko dosežemo to afiniteto npr. z uporabo polibutadiena kot polimerne sestavine. Po drugi strani pa izhaja kompatibilnost ali topnost selektivno hidrogeniranih stiren/butadienskih blok kopolimerov v metil metakrilatu iz stirenskih blokov v kopolimeru.
Poleg tega, da so zelo učinkovita dispergirna sredstva za fino porazdeljena organska polnila, lahko produkte v smislu izuma zasnujemo tako, da zagotove dodatne funkcije, kot zagotavljanje pripajanja med anorganskim polnilom in matričnim polimerom, dobljenim, če strdljivo tekočino strdimo. Produkti v smislu izuma tudi zagotavljajo zelo bistven smoter za zagotavljanje sestavine, ki vpliva na zmogljivost celotnega kompozita pri mehanskem in toplotnem šoku poleg tega, da vršijo funkcijo dispergenta in v danem primeru pripajalno funkcijo.
Produkte v smislu izuma lahko pripojimo na polimerne matrice, dobljene s polimeriziranjem etilensko nenasičenih spojin, če polimerna sestavina v dispergentu samem vsebuje signifikatno preostalo etilensko nenasičenje, kakršno se nahaja v polibutadienu. V polibutadienu je lahko to preostalo nenasičenje posledica 1,2- ali 1,4-konfiguracije polimeriziranih butadienskih enot.
Prednostno je, da uporabimo polimerne sestavine, ki imajo velik delež 1,2nenasičenja, kadar je važno upoštevati barvo strjenega kompozita, ker je pri takih polimerih stopnja porumenitve minimalna.
Prednosti, ki jih dispergenti v smislu izuma podele stisnjenim izdelkom, strjenim iz sestavkov, ki vsebujejo dispergente, lahko določimo z več preskusi. Standardne preskuse udarne trdnosti lahko izvedemo na preskušancih v skladu z metodo udarne žilavosti brez zareze po Charpyju, ASTM D256, metoda B.
Bolj praktični preskusi, s katerimi skušamo določiti zmogljivost izdelkov v uporabi, vključujejo preskus, pri katerem brizgamo na stisnjeni izdelek zapored curke vroče in mrzle vode in merimo število ciklov, predno pride do odpovedi. Zdi se, da ta preskus, imenovan test termičnega šoka, v veliki meri določa mejna ploskev na površini polnila. Zdi se, da ima v sorodnem preskusu, v nadaljevanju imenovanem test tolerance za poškodbo pri termičnem šoku, pri katerem površino izdelka namenoma razimo na kontroliran način, predno jo izpostavimo testu termičnega šoka, narava matričnega polimera večji vpliv in izboljšave lahko dosežemo s tem, da signifikantno povečamo porušitveni raztezek kompozitnega materiala. Izboljšano zmogljivost glede na vsakega in na oba ta preskusa lahko dosežemo z uporabo dispergentov v skladu z izumom. Polimerni dispergenti, ki obsegajo polimerne sestavine, ki imajo vsaj en segment polimernega materiala z nizko Tg z majhno molsko maso, lahko delujejo kot zelo učinkovita disperzijska sredstva, in uveljavijo zelo močno vez z anorganskim polnilom in v danem primeru med dispergentom in matrico. Taki polimerni dispergenti lahko zagotove izrazito izboljšanje zmogljivosti pri termičnem šoku brez razenja, če jih uporabimo v koncentracijah samo 0,5 mas.% sestavka, vendar pa ne kažejo signifikantnega izboljšanja v testu termičnega šoka z razenjem. Če vsebuje polimerna sestavina vsaj en segment polimernega materiala z nizko Tg, ki ima molsko maso več kot okoli 5000, lahko opazimo signifikantna izboljšanja pri zmogljivosti v testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku. To izboljšanje spremlja sprememba narave matrice, kot kaže signifikantno povečanje vrednosti porušitvenega raztezka kompozita. Strjen kompozitni material, oblikovan iz strdljivega sestavka, ki vsebuje komaj 1,5 mas. % polimernega dispergenta, ki obsega tako polimerno sestavino, ima lahko dvakratno vrednost porušitvenega raztezka v primerjavi z vrednostjo strjenega kompozita, oblikovanega iz istega strdljivega sestavka, ki ne vsebuje takega polimernega dispergenta.
Če je zaželeno dobiti signifikantno izboljšanje pri testu tolerance za poškodbo, je potrebno, da je po procesu strjevanja prisoten vsaj en segment polimernega materiala z nizko Tg, in da se ni premrežil v taki meri, da nima več nizke Tg. Na splošno lahko opazimo prisotnost polimernega materiala z nizko Tg v strjenem stiskancu ob uporabi preskušanja z dinamično mehansko termično analizo (DMTA), da si zagotovimo kontrolo, da se med procesom strjevanja polimerni material z nizko Tg ni spremenil toliko, da bi izgubil svojo prožnost.
Zaželeno je doseči želeno zmogljivost z minimalno množino polimernega dispergenta v smislu izuma in na splošno dajejo koncentracije od 0,2 do 7, prednostno 0,5 do 5,0 mas.% strdljivega sestavka zadovoljivo zmogljivost, čeprav lahko uporabimo znotraj meja topnosti polimernega dispergenta v strdljivi organski tekočini tja do 10 % ali več, če je potrebno.
Če je polimerna sestavina polibutadienski homopolimer, je prednostno, da je molska masa (Mn) polibutadienskega homopolimera vsaj 5000, da sosežemo signifikatno povečanje porušitvenega raztezka in da dobimo sestavke, ki so tolerantni za poškodbo.
Polimerni material z nizko Tg z manjšo molsko maso bodo še vedno dali adekvatno izboljšanje odpornosti proti termičnemu šoku v preskusu brez razenja. V vinil aromatskem/konjugiranem dienskem blok polimeru in njegovih slektivno hidrogeniranih variantah naj ima polimerizirani konjugirani dienski ogljikovodični blok prednostno povprečno molsko maso vsaj 20000, medtem ko naj ima polimerizirani monoalkenil aromatski ogljikovodični blok prednostno povprečno molsko maso vsaj 2000 in ne več kot 115000. Masni delež monoalkenilnega aromatskega bloka v blok kopolimeru je prednostno več kot 35 %, če naj bi polimerni dispergent, izveden iz teh blok kopolimerov, podelil optimalno odpornost proti termičnemu in mehanskemu šoku.
V skladu z drugim vidikom pričujočega izuma gre za močno polnjen strdljiv sestavek, ki obsega (A) adicijsko polimerizibilno organsko tekočino, ki tvori pri strjevanju trden polimer;
(B) 20 do 80 vol.% fino porazdeljenega polnila v obliki delcev, ki ima masno povprečje velikosti delcev manj kot 50 μ-m, vendar nima dejanske površine po BET (BET = Brunauer - Emmet - Telleijeva metoda za določanje dejanske površine) več kot 30 m2.cm'3, in (C) polimeren dispergent, kot je opisan spredaj.
V strdljivih sestavkih v skladu z drugim vidikom pričujočega izuma naj ima polimerizibilna organska tekočina prednostno viskoznost pod 1,000 Pa.s, bolj prednostno pod 0,100 Pa.s, izmerjeno pri sobni temperaturi ob uporabi Brookfieldovega viskozimetra. Posebno prednostne polimerizibilne organske tekočine imajo viskoznost do 0,050 Pa.s. Zlasti je polimerizibilna organska tekočina taka, ki se strdi ob tvorbi polimera, ki ima temperaturo steklastega prehoda najmanj 60°C, prednostno najmanj 80°C in bolj prednostno najmanj 100°C.
Prednostne polimerizibilne organske tekočine obsegajo vsaj en monoolefinsko nenasičen monomer, ki ga lahko izberemo izmed katerih koli monoolefinsko nenasičenih monomerov, znanih v stroki.
Primerne monoolefinsko nenasičene monomere lahko izberemo izmed monomerov akrilne vrste, kot akrilne, metakrilne in kloroakrilne kisline (t.j. CH2=CHC1CO.OH), akrilamida in metakrilamida, akrilonitrila in metakrilonitrila, alkoksialkil akrilamidov in metakrilamidov, npr. butoksimetil akrilamida in metoksimetil metakrilamida, hidroksialkil akrilamidov in metakrilamidov, npr. N-metilol akrilamida in metakrilamida, kovinskih akrilatov in metakrilatov in estrov akrilne, metakrilne in kloroakrilne kisline z alkoholi in fenoli; vinil aromatskih spojin, npr. stirena in njegovih substituiranih derivatov, kot njegovih halogeniranih derivatov in vinil toluena; vinil estrov, npr. vinil acetata, in vinil pirolidona.
V prednostni polimerizibilni organski tekočini je najmanj en monoolefinsko nenasičeni monomer ester akrilne ali metakrilne kisline s formulo CH2=C(R)CO.OR2, kjer je R H ali metil, zlasti metil, in je R2 v danem primeru substituiran hidrokarbil (npr. v danem primeru s halo ali hidroksi substituirani hidrokarbil) in je zlasti alkilna, C61θ cikloalkilna ali C61θ arilna skupina.
Specifični primeri takih monomerov vključujejo nesubstituirane estre akrilne in metakrilne kisline, kot metil metakrilat, etil metakrilat, izopropil metakrilat, izobutil metakrilat, cikloheksil metakrilat, izobornil metakrilat, benzil metakrilat, fenil metakrilat in izobornil akrilat in substituirane estre akrilne in metakrilne kisline, kot hidroksietil metakrilat in hidroksipropil metakrilat. Zlasti je monoolefinsko nenasičeni monomer, ki je vključen v polimerizibilno organsko tekočino, C1-g alkil ester metakrilne kisline. Metil metakrilat je zlasti prednosten monomer.
Polimerizibilna organska tekočina lahko obsega zmes monoolefinsko nenasičenih monomerov, npr. zmes monoolefinsko nenasičenih monomerov, ki so zgoraj navedeni kot prednostni.
Prednostne polimerizibilne organske tekočine lahko obsegajo tudi vsaj en poliolefinsko nenasičen monomer tako, da je polimer, ki se tvori pri strjevanju polimerizibilne organske tekočine, zamrežen polimer. Primerne poliolefinsko nenasičene monomere lahko izberemo med tistimi, ki so v stroki znani. Prednostni poliolefinsko nenasičeni monomeri so poli(met)akrilatni estri organskega poliola in akrilne ali metakrilne kisline s formulo:
R4 R5
I I
CH2=C-CO.O-[R3]-[-O.OC-C=CH2]n v kateri je
R3 ostanek organskega poliola, ki je obsegal vsaj dve hidroksilni skupini v molekuli, vezani na različna atoma ogljika, in ki je brez hidroksila;
R4 in R5 sta vsak neodvisno vodik ali metil in n je celo število z vrednostjo najmanj 1, prednostno z vrednostjo od 1 do 3.
Primerni tovrstni poli(met)akrilati vključujejo med drugim mono-, di-, tri- in tetraalkilen glikol di(met)akrilate, kot 1,3-butilen glikol dimetakrilat, 1,3-butilenglikol diakrilat, etilen glikol diakrilat, etilen glikol dimetakrilat, trietilen glikol diakrilat, trietilen glikol dimetakrilat in tetraetilen glikol dimetakrilat, in trialkilolalkan tri(met)akrilat, kot trimetilolpropan trimetakrilat in trimetilolpropan triakrilat. Druge primerne poli(met)akrilate lahko izberemo izmed polialkilen glikol di(met)akrilatov, kot poletilen glikol dimetakrilata, bisfenol di(met)akrilatov, kot bisfenol A dimetakrilata, in di(met)akrilatov, alkoksiliranih bisfenolov, kot dimetakrilata etoksiliranega in/ali propoksiliranega derivata bisfenola A. Poli(met)akrilatni monomer je lahko tudi akrilirana ali metakrilirana epoksi smola, npr. produkt, dobljen s presnovo metakrilne kisline z epoksi smolo, ki je reakcijski produkt bisfenola, kot bisfenola A in halohidrina, kot epiklorohidrina. Po želji lahko uporabimo zmesi poli(met)akrilatnih monomerov.
Zlasti je poli(met)akrilatni monomer mono-, di-, tri- ali tetra- alkilen glikol di(met)akrilat ali trialkilolalkan tri(met)akrilat, zlasti prvi. Posebno prednosten poli(met)akrilat je etilen glikol dimetakrilat.
Polimerizibilna organska tekočina bo običajno obsegala (masno) od 0,2 do 20, npr. od 0,5 do 20 %, bolj običajno od 0,5 do 15 %, npr. od 1,0 do 15 mas.% in prednostno od 0,5 do 10 %, npr. od 1,0 do 10 % vsaj enega poliolefinsko nenasičenega monomera in običajno od 99,8 do 80 %, npr. 99,5 do 80 %, bolj običajno od 99,5 do 85 %, npr. 99 do 85 % in prednostno od 99,5 do 90 %, npr. od 99 do 90 mas.% vsaj enega olefinsko nenasičenega monomera.
Vendar pa lahko določene poliolefinsko nenasičene monomere uporabimo v večjih koncentracijah, npr. polialkilen glikol di(met)akrilate in di(met)akrilate alkoksiliranih derivatov bisfenola. Polimerizibilna organska tekočina, ki obsega take monomere, jih lahko obsega do 70 mas.%, npr. do 50 mas.%.
Anorganska polnila, ki jih lahko dispergiramo v strdljivih sestavkih ob uporabi dispergenta v smislu izuma, obsegajo katerokoli, v polimerizibilni organski tekočini primerno fino porazdeljeno anorgansko polnilno v obliki delcev.
Primerna anorganska polnila lahko vključujejo amfotema, bazična in kremenična polnila in so lahko naravnega ali sintetičnega porekla. Če je anorgansko polnilo amfoterno, je lahko npr. oksid take vrste. Primerna taka anorganska polnila vključujejo okside in hidrokside aluminija, vključno hidratirani aluminijev oksid. Če je anorgansko polnilo bazično, je lahko npr. oksid, hidroksid, karbonat ali bazičen karbonat. Primerna kremenična polnila vključujejo med drugim v bistvu čisto kremenico, npr. pesek, kremen, kristobalit in oborjeno ali taljeno kremenico ali kovinske silikate ali alumosilikate. Nadaljnja uporabna anorganska polnila lahko izberemo izmed kovinskih aluminatov, fosfatov, sulfatov, sulfidov in karbidov. Prednostna so kremenična polnila, zlasti polnila iz silicijevega dioksida.
Če naj uporabimo v sestavku take vrste, kot je opisan v britanskem patentu 1 493 393, anorgansko polnilo, ki zagotavlja stabilno deflokulirano redisperzibilno disperzijo, naj bo anorgansko polnilo tako, v katerem je maksimalna velikost katerega koli prisotnega delca 100 /xm in ima najmanj 95 % števila delcev velikost 10 μτη ali manj, in kjer imajo delci dejansko površino od 30 m2.cm'3 do 1 m2.cm'3 (približno od 10 m2.g4 do 0,4 m2.g4), prednostno od 20 m2.cm’3 do 2 m2.cm'3 (približno od 8,5 m2.g'l do 0,8 m2.g4), določeno z metodo po B.E.T. z absorpcijo dušika.
Prednostno ima več kot 99 % števila delcev velikost 10 /xm ali manj in na splošno je tem boljše, čim bližje je delež števila takih delcev 100 %; npr. delež 99,999 % števila z velikostjo ΙΟμιη ali manj da zelo zadovoljive rezultate. Istočasno je prednostno, daje maksimalna velikost katerih koli prisotnih delcev 75 μτη ali celo bolj prednostno, da je maksimalna velikost 50 μτη. Delci anorganskega polnila, ki ga uporabljamo v izumu, imajo lahko katero koli, za polnilo primerno obliko, lahko so npr. v obliki kroglic, vlaken ali luskic.
V sestavkih, za katere so zahteve manjše, npr. tam, kjer naj bi sestavek izdelali in strdili v istem predelovalnem obratu (v hiši) in kjer ni potrebno zagotoviti disper10 zije, ki bi se dala zlahka prečrpavati iz bobnov in ki bi jo lahko po skladiščenju redispergirali, ni potrebno, da bi bila velikost delcev tako kritična. Za take sestavke je lahko dejanska površina delcev manj kot 1 m2.cm'3 in npr. masna povprečna velikost delcev 50 μτη ali več, čeprav je prednostno manj kot 50 μτη. Dejanska površina delcev po BET naj bo manj kot 30 m2.cm'3.
Zlahka lahko pripravimo strdljive sestavke, ki vsebujejo tipično od 20 do 80 vol.% fino porazdeljenega anorganskega polnila v obliki delcev. Prednostno je koncentracija anorganskega polnila od 30 do 75 vol.% in bolj prednostno od 40 do 70 vol.% celotnega volumna strdljivega sestavka.
Kjer je anorgansko polnilo z zahtevano velikostjo delcev že na razpolago, lahko delce anorganskega polnila dispergiramo v strdljivih sestavkih ob uporabi tehnik, ki so v stroki znane. Za dispergiranje anorganskega polnila lahko uporabimo postopke za mešanje, kot mletje na valjčniku ali mešanje ob visokem strigu. Anorgansko polnilo lahko npr. zmešamo s polimerizibilno organsko tekočino ali delom le-te, da nastane zmes polnila in tekočine, v katero dodamo ob mešanju kopolimerni dispergent, npr. kot raztopino v sestavini polimerizibilne organske tekočine. Nadaljnja primerna tehnika obsega mešanje anorganskega polnila v sestavini polimerizibilne organske tekočine in nato mešanje nastale zmesi s preostalimi sestavinami strdljivega sestavka. Alternativno lahko proizvedemo fino porazdeljene delce z mletjem grobih delcev direktno v prisotnosti strdljivega sestavka ali v tekoči sestavini le-tega. Drobljenje grobega materiala, da nastanejo delci z manjšo velikostjo, lahko izvedemo zlahka ob uporabi običajnih krogelnih mlinov, mešalnih krogelnih mlinov ali vibracijskih mlinov.
Kadar disperzije ni treba omejiti na stabilno deflokulirano redisperzibilno disperzijo, to je, kadar lahko dopustimo določen nivo neredisperzibilnosti, lahko anorgansko polnilo, ki ga uporabljamo za pripravo strdljivih sestavkov, obsega tudi bolj grob polnilni material, npr. polnilni material, katerega delci imajo povprečno velikost prek njihove največje dimenzije najmanj 100 μτη, npr. več kot 200 μτη in tipično v območju od 100 do 500 μτη, npr. 200 ali 300 μτη. Taki sestavki so uporabni, kadar je treba izdelati površino, bogato z večjimi delci polnila, ali kadar se zahteva poseben estetski učinek, kot simuliran granitni efekt.
Če pripravimo strdljiv sestavek ob uporabi dispergenta v smislu izuma, ki sam nima adekvatnih pripajalnih lastnosti, lahko vsebuje sestavek pripajalno sredstvo, ki zagotavlja aktivne grupacije, da podpremo vezavo med polimerno matrico in delci polnila. Primerna dodatna pripajalna sredstva obsegajo eno ali več skupin, ki so sposobne vzajemnega delovanja s skupinami v anorganskem polnilu v obliki delcev, in tudi eno ali več adicijsko polimerizibilnih dvojnih vezi, ki lahko soreagirajo s sestavinami polimerizibilne organske tekočine. Primerna pripajalna sredstva, zlasti kadar uporabljamo kremenična polnila, so trialkoksisilil alkil metakrilati, kot 3-(trimetoksisilil) propil metakrilat.
Strdljivi sestavki lahko obsegajo tudi enega ali več predhodno tvorjenih polimerov, ki so lahko v raztopini v polimerizibilni organski tekočini, npr. delno polimerizirani sirup polimerizibilne organske tekočine.
Alternativno so lahko prisotni v stanju disperzije v tej tekočini. Predhodno izdelani polimeri so lahko vključeni tudi kot zagostilni pripomoček za uravnavo viskoznosti strdljivih sestavkov.
Strdljivi sestavki lahko obsegajo tudi katerega koli od dodatkov, ki se običajno uporabljajo v strdljivih sestavkih za stiskanje, kot so pigmenti, barvila, sredstva za razkalupljenje in polimerizacijski inhibitorji.
Strdljive sestavke uporabljamo koristno v izdelavi stiskanih izdelkov. Za uporabo s stiskanjem so posebno primerni tekoči strdljivi sestavki, ki imajo nizko viskoznost, ki jih lahko dobimo ob uporabi dispergentov v smislu izuma, in v skladu s tem bodo imeli prednostni strdljivi sestavki viskoznost, kakršno izmerimo, če je polnilo dispergirano v polimerizibilni organski tekočini, manj kot 5,000 Pa.s pri sobni temperaturi. Prednostni so zlasti sestavki, ki imajo viskoznost, izmerjeno, če je polnilo tako dispergirano, v območju od 0,050 do 2,000 Pa.s in zlasti v območju od 0,050 do 1,000 Pa.s.
V skladu s tretjim vidikom pričujočega izuma gre za kompozitni material, dobljen s strjevanjem močno polnjenega strdljivega sestavka v skladu z izumom. Čeprav je lahko kompozitini material ravna plošča, so disperzije zaradi lahkega rokovanja z njimi idelano primerne za stiskanje oblikovanih izdelkov, kot so pomivalna korita, školjke in drugi izdelki za sanitarije, vključno kopalne banje.
Stiskane izdelke lahko izdelamo ob uporabi tehnik, ki so v stroki običajne. Strdljivi sestavek lahko npr. vlijemo v kalup in nato polimeriziramo v kalupu ob uporabi primernega katalizatorja, da sprožimo polimerizacijsko reakcijo.
Strdljive sestavke lahko strdimo v skladu s tehnikami, ki so običajne v stroki prostoradikalske adicijske polimerizacije. Polimerizacijo lahko sprožimo s široko paleto katalizatorjev, vendar je prednostna uporaba toplotno aktiviranega katalizatorja, zlasti katalizatoija, aktiviranega pri temperaturah med 30 in 120°C. Katalizator dodamo prednostno tik pred strjevanjem sestavkov; to je lahko posebno važno, če katalizator aktiviramo pri temperaturah pod temperaturo okolja ali okoli nje. Primerni katalizatorji so strokovnjakom s tega področja znani in lahko vključujejo npr. organske perokside, kot dibenzoil· peroksid, dioktanoil peroksid in di-t-butil peroksid, ki jih lahko uporabimo v povezavi z aminskim pospeševalom, npr. N,Ndietilanilinom ali Ν,Ν-dimetil-para-toluidinom; hidroperoksidi, kot t-butil hidroperoksid; peroksidikarbonati, kot diizopropilperoksidikarbonat, di-npropilperoksidikarbonat, di-(2-etoksietil)-peroksidikarbonat, di-(metoksiizopropil)peroksidikarbonat, di-(2-etilheksil)-peroksidikarbonat in bis(4-t-butilcikloheksil)peroksidikarbonat in perestri. Najbolj prednostni katalizatorji so peroksidikarbonati. Katalizator uporabljamo običajno v množini od 0,1 do 3,5 mas.% na osnovi skupne mase polimerizibilne organske tekočine.
Med polnjenjem kalupa je lahko zaželeno, da vzdržujemo temperaturo površin kalupa pod temperaturo, pri kateri se katalizator aktivira, da preprečimo prezgodnjo polimerizacijo in geliranje.
Pred stiskanjem lahko notranje površine kalupa premažemo z ločilnim sredstvom, da preprečimo sprijemanje strjenih materialov s kalupom in da dobimo površino z dobro končno obdelavo. Te tehnike so v stroki znane.
Primeri za primerna zunanja ločilna sredstva za kalup vključujejo med drugim politetrafluoroetilen, silikon in polivinilakohol.
Ko je polimerizacija v kalupu končana, lahko polnjeni polimerni izdelek podvržemo postopku post-polimerizacije v kalupu, nakar ga razkalupimo, ali ga lahko alternativno razkalupimo takoj in nato v danem primeru podvržemo postpolimerizacijskemu postopku.
Izum nadalje pojasnjujemo ob sklicevanju na naslednje primere.
PRIMER 1
0,62 g aminopropiltrietoksisilana smo dodali k 30 g 10 m/m metil metakrilatne raztopine 1,4-maleiniziranega polibutadiena z molsko maso (Mn) 8000, kije vseboval 10 masnih phr (phr = deli na 100 delov smole) nacepljenega anhidrida maleinske kisline. Raztopino smo vzdrževali 45 min pri 21°C. Po tem času sta se vrhova v infrardečem spektrogramu, prisotna v prvotni zmesi pri 1855 in 1778 cm'1, ki ustrezata karbonilnima skupinama anhidrida v polimeru, znižala na manj kot 1 % njune prvotne višine, kar kaže na dejansko popolno reakcijo.
PRIMER 2
0,62 g aminopropiltrietoksisilana smo dodali k 30 g 10 m/m metil metakrilatne raztopine 1,4-maleiniziranega polibutadiena z molsko maso (Mn) 8000, ki je vseboval 10 masnih phr nacepljenega anhidrida maleinske kisline.
Raztopino smo vzdrževali 15 min pri 70°C. Po tem času sta se vrhova v infrardečem spektrogramu, prisotna v prvotni zmesi pri 1855 in 1778 cm4, ki ustrezata karbonilnima skupinama anhidrida v polimeru, znižala na manj kot 1 % njune prvotne višine, kar kaže na dejansko popolno reakcijo.
PRIMER 3
1,66 g aminopropiltrietoksisilana smo dodali k 10 mas/vol %-ni raztopini Kratona FG1901X v metil metakrilatu. Kraton FG1901X je maleiniziran stiren/etilenbutilen-stirenski blok kopolimer, ki se dobi pri Shell Chemical Company. Polimer ima vsebnost stirena okoli 28 mas. % in funkcionalnost (kot vezani anhidrid maleinske kisline) 2 mas. %. Po tem, ko smo imeli raztopino 45 minut pri 25°C, sta infrardeča vrhova, ki kažeta na prisotnost anhidridnih karbonilnih skupin, izginila.
PRIMER 4
K raztopini, ki je vsebovala 10 g polimernega produkita iz primera 1 v 130 g metil metakrilata, smo dodali 360 g kristobalitne kremenice s srednjo masno povprečno velikostjo delcev 10 μ-m. Po 30-minutnem mešanju z vrtenjem je nastala prosto tekoča disperzija. Izmerjena viskoznost disperzije ob uporabi Brookfieldovega viskozimetra je znašala 0,280 Pa.s. (vreteno št. 3,30 vrt./min).
Postopek smo ponovili ob uporabi gornjih sestavin, le da smo produkt iz primera 1 nadomestili z nadaljnjimi 10 g metil metakrilata. Zmes je imela viskoznost, ki je bila previsoka za merjenje (> 10,000 Pa.s.).
PRIMER 5
K 15 g produkta iz primera 3 smo dodali 125 g metil metakrilata, nato pa še 360 g kristobalitne kremenice, ki smo jo uporabili v primeru 4. Po 30-minutnem vrtenju je nastala prosto tekoča disperzija z viskoznostjo 0,280 Pa.s., izmerjeno po metodi iz primera 4. Po nadaljnjem 10-dnevnem mešanju je znašala vizkoznost 0,270 Pa.s.
Primerjalni primer A
Sililirani polibutadien smo pripravili s hidrosililiranjem (ob uporabi trietoksisilana) polibutadiena z molsko maso 8000 (ki se ga dobi pri firmi Revertex kot Lithene LX16). 10 g tega produkta smo raztopili v 130 g metil metakrilata, ki smo ga dodali k 360 g kremenice, ki smo jo uporabili v primeru 4. Po 30-minutnem mešanju je bila viskoznost, izmerjena po metodi, opisani v primeru 4, več kot 10,000 Pa.s. Ta postopek smo ponovili ob uporabi sililiranega polibutadiena (ob uporabi trietoksisilana), ki se ga da dobiti od firme Dynamit Nobel pod številko produkta PS076.5. Po 30minutnem mešanju je imela zmes viskoznost več kot 10,000 Pa.s.
Primerjalni primer B g Kratona FG1901X (kot smo ga uporabili in opisali v primeru 3), raztopljenega v 125 g metil metakrilata, smo dodali k 360 g kremenice, uporabljene v primeru 4. Viskoznost smo izmerili ob uporabi Brookfieldovega viskozimetra po 1 uri, 4 dneh in 7 dneh in ugotovili, da znaša 0,260 Pa.s., 0,480 Pa.s. oz. 1,160 Pa.s.
PRIMER 6
V 25-litrskem bobnu smo zmešali tele sestavine in jih mešali pri približno 30 vrt./min 24 ur.
| Metil metakrilat | 7,85 kg |
| etilen glikol dimetakrilat | 0,092 kg |
| sililirani maleinizirani polibutadien; | 0,61 kg |
| pripravljen kot v primeru 1 | |
| stearinska kislina | 0,045 kg |
| kristobalitna kremenica, kot smo jo | 22 kg |
| uporabili v primeru 4 |
Dobili smo prosto tekočo disperzijo z viskoznostjo 0,200 Pa.s., izmerjeno po metodi, opisani v primeru 4.
Disperzijo smo strdili v obliki plošč (dimenzije 300 mm x 300 mm x 5 mm) in pomivalnih korit po kataliziranju z 0,6 mas. % disperzije katalizatorja Perkadox 16 (bis(4-t-butil-cikloheksil)peroksidikarbonat) (dobavitelj AKZO) ob uporabi ustreznih kalupov. Strjevalni ciklus za stiskanje plošč je bil 30 minut pri 60°C in nato 45 minut pri 90°C. Strjevalni ciklus za stiskanje pomivalnih korit je bil 80 °C na licu in 50°C na zadnji strani 15 minut, nato pa 100°C na licu in 100°C na zadnji strani 15 minut. Stiskalni tlak smo vzdrževali pri 2 barih 10 minut in nato pri 4,5 bara 20 minut.
Plošče smo razrezali v preskušance za merjenje modula, porušitvene napetosti, porušitvenega raztezka in udarne trdnosti. Testne metode so bile tritočkovni upogibnostni test, ASTM D790-71 in test udarne žilavosti brez zareze po Charpyju, ASTM D256, metoda B.
Izmeijene vrednosti so navedene niže:
| modul | GPa | 10,6 |
| porušitvena napetost | MPa | 125 |
| porušitveni raztezek | % | 2,1 |
| udarna trdnost | kJ.m-2 | 7,8 |
Zmogljivost stiskanih pomivalnih korit pri termičnem šoku ssmo določili z naslednjo metodo. Na dno pomivalnega korita smo izmenoma in vedno znova brizgali vročo in mrzlo vodo; korito smo neprestano opazovali in merili število ciklov do porušitve oz. poškodbe. Vsak cikel segrevanja in hlajenja je bil takle: vročo vodo s 93°C ± 2°C smo brizgali na dno pomivalnega korita 90 sekund, nato pa je sledil mirovalni čas 30 sekund, med katerim voda ni tekla, in nato smo na dno pomivalnega korita brizgali mrzlo vodo s 15°C ± 5°C 90 sekund, nato pa je sledil mirovalni čas 30 sekund.
Ob uporabi tega testa smo ugotovili vrednost 2300 ciklov pred odpovedjo (povprečje dveh testov.
PRIMER 7a
Delali smo po postopku iz primera 6, pri čemer smo uporabili sestavek s temile sestavinami:
Metil metakrilat 7,45 kg etilen glikol dimetakrilat 0,092 kg sililirani Kraton FG1901X, pripravljen 0,92 kg kot v primeru 3
3-(trimetoksisilil)propilmetakrilat 0,088 kg stearinska kislina 0,045 kg kristobalitna kremenica, kot smo 22 kg jo uporabili v primeru 4
Dobili smo prosto tekočo disperzijo z viskoznostjo 0,410 Pa.s., izmerjeno po metodi, opisani v primeru 4.
Na vzorcih, izrezanih iz stisnjenih plošč, smo ob uporabi testnih metod, opisanih v primeru 6, izmerili tele lastnosti:
| modul | GPa | 9,6 |
| porušitvena napetost | MPa | 104 |
| porušitveni raztezek | % | 2,8 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 8,8 |
Vzorec plošče smo analizirali tudi z dinamično mehansko termično analizo (DMTA), da smo določili prehode Tg. Prehode smo izpeljali iz maksima v krivulji izgubnega modula (E), ki smo jo dobili ob uporabi DMT-analizatorja firme Polymer Laboratories, ob uporabi hitrosti segrevanja 2°C. min4 in frekvence moči 10 Hertzov. Maksima izgubnega modula E smo opazili pri -40°C in 120°C.
Vrh pri -40°C ustreza vrhu pri -45°C, ki smo ga opazili v samem dodatku Kratonu. Vrh pri 120°C ustreza maksimu izgubnega modula E metil metakrilata in kaže, da je material z nizko Tg prisoten kot ločena fraza in da ni vplival na Tg matričnega polimera.
Povprečna vrednost za odpoved v testu termičnega šoka je bila 1350 ciklov.
Test tolerance za poškodbo pri termičnem šoku je obsegal uporabo istega cikla segrevanja in hlajenja, kot je opisan v primeru 6, le da smo pomivalno korito predhodno razili s tem, da smo preko lica dna pomivalnega korita potegnili pripravo, v kateri je iz ploske površine molel 1 mm noža Stanley Knife Blade. Na točki, na kateri udarja curek vode, smo napravili 2,5 cm dolgo razo. Pomivalna korita smo opazovali med termičnim cikliranjem in zabeležili cikle do odpovedi oz. poškodbe.
V testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku smo opazili manjšo poškodbo pri 281 ciklih in do odpovedi je prišlo pri 471 ciklih.
PRIMER 7b
Primer 7a smo ponovili ob uporabi tegale sestavka, ki ima rahlo povečan delež sililiranega Kratona.
Metil metakrilat 7,055 kg etilen glikol dimetakrilat 0,078 kg sililirani Kraton FG1901X, pripravljen 0,915 kg kot v primeru 3
3-(trimetoksisilil)propilmetakrilat 0,080 kg stearinska kislina 0,041 kg kristobalitna kremenica, kot smo jo 20 kg uporabili v primeru 4
Dobili smo prosto tekočo disperzijo z viskoznostjo 0,300 Pa.s., izmerjeno z metodo, opisano v primeru 4.
Na vzorcih, izrezanih iz stisnjenih plošč, smo ob uporabi testnih metod, opisanih v primeru 6, izmerili tele lastnosti:
| modul | GPa | 7,3 |
| porušitvena napetost | MPa* | 95 |
| porušitveni raztezek | % | 2,5 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 9,6 |
Povprečna vrednost za odpoved v testu termičnega šoka je bila 1640 ciklov.
V testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku smo opazili manjšo poškodbo pri 240 ciklih in do odpovedi je prišlo pri več kot 400 ciklih.
PRIMER 7c
Primer 7a smo ponovili ob uporabi tegale sestavka, ki je imel rahlo povečan delež sililiranega Kratona.
| Metil metakrilat | 7,365 kg |
| etilen glikol dimetakrilat | 0,081 kg |
| sililirani Kraton FG1901X, pripravljen | 1,000 kg |
| kot v primeru 3 | |
| 3-(trimetoksisilil)propilmetakrilat | 0,080 kg |
| stearinska kislina | 0,045 kg |
| kristobalitna kremenica, kot smo jo | 20 kg |
| uporabili v primeru 4 |
Dobili smo prosto tekočo disperzijo z viskoznostjo 0,450 Pa.s., izmerjeno po metodi, opisani v primeru 4.
Na vzorcih, izrezanih iz stisnjenih plošč, smo ob uporabi testnih metod, opisanih v primeru 6, izmerili tele lastnosti:
| modul | GPa | 7,1 |
| porušitvena napetost | MPa | 91 |
| porušitveni raztezek | % | 3,3 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 11,4 |
Povprečna vrednost za odpoved v testu termična šoka je bila 1790 ciklov.
V testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku smo opazili manjšo poškodbo pri 250 ciklih in do odpovedi je prišlo pri več kot 500 ciklih.
Primerjalni primer C
Delali smo postopku iz primera 7a ob uporabi sestavka s sledečimi sestavinami:
| Metil metakrilat | 7,45 kg |
| etilen glikol dimetakrilat | 0,092 kg |
| Kraton FG1901X | 0,92 kg |
| 3-(trimetoksisilil)propilmetakrilat | 0,088 kg |
| stearinska kislina | 0,045 kg |
| kristobalitna kremenica, kot smo jo | 22 kg |
| uporabili v primeru 1 |
Dobili smo prosto tekočo disperzijo; ugotovili smo, da je vizkoznost, izmerjena z metodo, opisano v primeru 4, v teku 7 dni narasla od 0,350 Pa.s. na 1,020 Pa.s.
Na vzorcih, izrezanih iz stisnjenih plošč, smo ob uporabi testnih metod, opisanih v primeru 6, izmerili tele lastnosti:
| modul | GPa | 10,0 |
| porušitvena napetost | MPa | 95 |
| porušitveni raztezek | % | 2,0 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 6,3 |
Pomivalna korita smo preskusili v testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku. Manjšo poškodbo smo opazili pri 231 ciklih in do odpovedi je prišlo pri 464 ciklih.
Primerjalni primer D
V 25-litrskih bobnih smo zmešali tele sestavine in jih mešali pri približno 30 vrt./min 24 ur.
Metil metakrilat 8,03 kg etilen glikol dimetakrilat 0,092 kg polimerni dispergent (metil * 0,21 kg metakrilat:dimetilamino etil metakrilat 95:5, Mw (Mw = masno povprečje molskih mas) 50 000 (GPC) (gelska permeacijska kromatografija) polimetil metakrilat Mw 500 000 (GPC) 0,18 kg (gelska permeacijska kromatografija) stearinska kislina 0,045 kg kristobalitna kremenica, kot smo jo 22 kg uporabili v primeru 4
Dobili smo prosto tekočo disperzijo z viskoznostjo 0,410 Pa.s., izmerjeno po metodi, opisani v priemru 4.
Disperzije smo stisnili in strdili v ploščo in pomivalna korita, kot je opisano v primeru 6. Ploščo smo razrezali v vzorce za določitev mehanskih lastnosti, kot je opisano v primeru 6. Izmerjene vrednosti so navedene niže:
| modul | GPa | 12,6 |
| porušitvena napetost | MPa | 64 |
| porušitveni raztezek | % | 0,5 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 2,0 |
Pomivalna korita smo testirali v testu termičnega šoka in v povprečju (4 testi) so odpovedala po 50 ciklih.
V testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku nismo opazili nobene manjše poškodbe pred katastrofalno odpovedjo pri 30 ciklih.
Primerjalni primer E
V 25-litrskih bobnih smo zmešali tele sestavine in jih mešali pri približno 30 vrt./min 24 ur.
Metil metakrilat 8,03 kg etilen glikol dimetakrilat 0,092 kg polimerni dispergent (metil * 0,21 kg metakrilat:dimetilamino etil metakrilat 95:5, Mw
000 (GPC) polimetil metakrilat Mw 500 000 (GPC) 0,18 kg
3-(trimetoksisilil)propilmetakrilat 0,022 kg stearinska kislina 0,045 kg kristobalitna kremenica, kot smo jo uporabili v 22 kg primeru 4
Dobili smo prosto tekočo disperzijo z viskoznostjo 0,410 Pa.s., izmerjeno po metodi, opisani v priemru 4.
Disperzije smo stisnili in strdili v ploščo in pomivalna korita, kot je opisano v primeru 6. Ploščo smo razrezali v vzorce za določitev mehanskih lastnosti, kot je opisano v primeru 6. Izmerjene vrednosti so navedene niže:
| modul | GPa | 12,5 |
| porušitvena napetost | MPa | 115 |
| porušitveni raztezek | % | 1,0 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 5,0 |
Pomivalna korita smo testirali v testu termičnega šoka in v povprečju (> 25 testov) so odpovedala po 700 ciklih.
V testu tolerance za poškodbo pri termičnem šoku nismo opazili nobene manjše poškodbe pred katastrofalno odpovedjo, do katere je prišlo pri 30 ciklih.
PRIMER 8
V 25-litrskih bobnih smo zmešali tele sestavine in jih mešali pri približno 30 vrt./min 24 ur.
| Metil metakrilat | 10,557 kg |
| etilen glikol dimetakrilat | 0,125 kg |
| sililirani Kraton FG1901X, pripravljen kot | 0,531 kg |
| v primeru 3 | |
| Diakon LS600 (poli(metilmetakrilat), | 0,548 kg |
| ki se dobi pri ICI PLC | |
| 3-(trimetoksisilil)propilmetakrilat | 0,0846 kg |
| stearinska kislina | 0,051 kg |
| biotit 446 (sljuda) povprečna velikost | 1,354 kg |
| delcev 300 /im | |
| kristobalitna kremenica, kot smo jo uporabili | 22 kg |
| v primeru 4 |
Sestavek je bil nekoliko tiksotropičen, kot kažejo tele meritve na Brookfieldovem viskozimetru z vretenom št. 3 vrt./min 6 12 30 viskoznost (Pa.s.) 0,097 0,056 0,029
Ugotovili smo, da so se disperzije zlahka stiskale in strdile v ploščo in pomivalna korita, kot je opisano v primeru 6.
Opažanja na oblikovancih so pokazala, da so bili veliki delci sljude enakomerno porazdeljeni v oblikovancu, kar kaže, da so delci sljude ostali med operacijo strjevanja suspendirani navzlic lahkoti oblikovanja materiala, ki je posledica njegove majhne viskoznosti pri pogojih oblikovanja. Oblikovanci so imeli privlačen videz, ki je bil podoben naravnemu kamnu. Ploščo smo razrezali v vzorce za določitev mehanskih lastnosti, kot je opisano v primeru 6. Izmerjene vrednosti so navedene spodaj:
| modul | GPa | 9,1 |
| porušitvena napetost | MPa | 107 |
| porušitveni raztezek | % | 1,2 |
| udarna trdnost | kJ.m'2 | 4,9 |
Pomivalna korita smo preizkusili v testu termičnega šoka in ko smo jih po 1850 ciklih vzeli iz preskušanja, niso katastrofalno odpovedala, čeprav je bilo videti nekaj površinskih razpok.
Preparativni primer G
V 25-litrskih bobnih smo zmešali tele sestavine in jih mešali pri približno 30 vrt./min 24 ur.
| Metil metakrilat | 13,11 kg |
| etilen glikol dimetakrilat | 0,11 kg |
| polimerni dispergent (95:5 metil) metil metakrilat: | 0,22 kg |
| dimetilaminoetil, Mw 50000 (GPC) | |
| Diakon LS600 (poli(metil metakrilat), ki se | 1,577 kg |
| dobi pri ICIPLC | |
| 3-(trimetoksisilil)propil metakrilat | 0,022 kg |
| stearinska kislina | 0,056 kg |
| biotit 446 (sljuda) (kot smo ga uporabili v | 1,481 kg |
| primeru 8 | |
| kristobalitna kremenica, kot smo jo uporabili | 22 kg |
| v primeru 4 |
Dobili smo viskoznost 1,450 Pa.s.
Disperzije smo stisnili in strdili v ploščo in pomivalna korita, kot je opisano v primeru
6. Opazili smo, da je sljuda v oblikovancu enakomerno porazdeljena. Ploščo smo razrezali v vzorce za določitev mehanskih lastnosti, kot je opisano v primeru 6. Izmerjene vrednosti so zabeležene niže.
modul porušitvena napetost
GPa
MPa
9,7 porušitveni raztezek % 0,7 udarna trdnost kJ.m'2 2,6
Pomivalna korita smo preizkusili v testu termičnega šoka in v povprečju so odpovedala po 60 ciklih.
PRIMER 9
V 25-litrskem bobnu smo zmešali tele sestavine in jih mešali pri približno 30 vrt./min 24 ur.
Metil metakrilat 7,45 kg etilen glikol dimetakrilat 0,092 kg sililirani Kraton FG1910X, pripravljen 0,92 kg kot v primeru 3
3-(trimetoksisilil)propil metakrilat 0,088 kg stearinska kislina 0,045 kg biotit 446 (sljuda) 2,44 kg
Claytone PS-2 (kot organofilno 0,092 kg površinsko modificirana glina, ki jo dobavlja EEC International Ltd) kristobalitna kremenica, kot smo jo 22 kg uporabili v primeru 4
Dobili smo tiksotropno disperzijo; viskoznost smo izmerili ob uporabi Brookfieldovega viskozimetra pri različnih strižnih hitrostih in rezultati so prikazani spodaj:
| Brookfield | |
| Vreteno | Viskoznost |
| vrt./min | Pa.s. |
| 6 | 0,145 |
| 12 | 0,105 |
| 30 | 0,075 |
Disperzije smo stisnili in strdili v pomivalna korita, kot je opisano v primem 6. Pomivalna korita smo preskusili v testu termičnega šoka in prestala so 1800 ciklov brez odpovedi.
Claims (21)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Polimeren dispergent, označen s tem, da obsega (a) polimerno sestavino, ki vsebuje vsaj en segment polimernega materiala z nizko Tg, ki ima Tg manj kot 0°C, prednostno manj kot -25°C, in (b) silicij vsebujoče skupine s formulo (I)-Z-W-Si-(X)a (Y)b (I), ki vise s polimerne sestavine in v kateri jeX skupina, ki se da hidrolizirati, kot halogen, alkil karboksilat, alkoksi karbonil ali nižji hidrokarbilni radikal, prednostno alkoksi radikal z 1 do 6 atomi ogljika,Y je hidrokarbilni radikal, kot alkilni radikal, a je celo število od 1 do 3, b je 0 ali celo število od 1 do 2 in a + b je enako 3,Z je skupina, ki izhaja iz reakcije funkcionalne skupine, ki visi s polimerne sestavine, in ustrezne reaktivne skupine na predhodniku silicij vsebujoče skupine, in W je direktna vez ali hidrokarbilni radikal, ki vsebuje od 1 do 20 atomov ogljika, ki lahko v danem primeru vsebuje funkcionalno skupino.
- 2. Polimeren dispergent po zahtevku 1, označen s tem, da je X izbran izmed halogena, alkil karboksilata, alkoksi karbonila in nižjega hidrokarbilnega radikala.
- 3. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 ali 2, označen s tem, da je Y alkilni radikal.
- 4. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 3, označen s tem, da je funkcionalna skupina, ki visi s polimerne sestavine, preko katere je treba povezati silicij vsebujočo skupino (I), izbrana iz skupine karboksilne kisline, anhidrida karboksilne kisline, hidroksil estra, imida, amina, amida, epoksi, kislinskega anhidrida in vinilne skupine.
- 5. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 4, označen s tem, da funkcionalna skupina visi z vsaj enega segmenta polimernega materiala z nizko Tg.
- 6. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 5, označen s tem, da izberemo predhodnik silicij vsebujoče skupine izmed amino, merkapto, epoksi, anhidridne in izocianatne skupine.
- 7. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 6, označen s tem, da je Z posledica presnove predhodnika aminosilana s funkcionalno skupino, ki visi z anhidrida.
- 8. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 7, označen s tem, da je polimerna sestavina v danem primeru selektivno hidrogenirani vinilaromatski/konjugirani dienski blok kopolimer.
- 9. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 8, označen s tem, da obsega polimerna sestavina polibutadienske enote.
- 10. Polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 9, označen s tem, da ima vsaj en segment polimernega materiala z nizko Tg molsko maso več kot 5000.
- 11. Močno polnjen strdljiv sestavek, označen s tem, da obsega (A) adicijsko polimerizibilno organsko tekočino, ki tvori pri strjevanju trden polimer;(B) 20 do 80 vol. % fino porazdeljenega polnila v obliki delcev, ki ima povprečno masno velikost delcev manj kot 50 μπι, vendar nima dejanske površine po BET več kot 30 m2.cm'3; in (C) polimeren dispergent po kateremkoli od zahtevkov 1 do 10.
- 12. Strdljiv sestavek po zahtevku 11, označen s tem, da je polimernega dispergenta od 0,2 in 7,0 mas. % strdljivega sestavka.
- 13. Strdljiv sestavek po zahtevku 11 ali 12, označen s tem, da je polimerizibilna organska tekočina tekočina, ki se strdi, da nastane trden polimer s temperaturo steklastega prehoda najmanj 60°C.
- 14. Strdljiv sestavek po zahtevku 11 do 13, označen s tem, da obsega polimerizibilna organska tekočina vsaj en monoolefinsko nenasičen monomer, ki je ester akrilne ali metakrilne kisline s formulo CH2=C(R)CO.OR2, kjer je R H ali metil in je R2 v danem primeru substituiran hidrokarbil.
- 15. Strdljiv sestavek po katerem koli od zahtevkov 11 do 14, označen s tem, da obsega polimerizibilna organska tekočina vsaj en poliolefinsko nenasičen monomer tako, da je polimer, ki nastane pri strjevanju polimerizibilne organske tekočine, zamrežen polimer.
- 16. Strdljiv sestavek po zahtevku 15, označen s tem, da je vsaj en poliolefinsko nenasičeni monomer poli(met)akrilatni ester organskega poliola in (met)akrilne kisline s formuloR4 R5I ICH2=C-CO.O-[R3]-[-O.OC-C=CH2]n v kateri jeR3 ostanek organskega poliola, ki je obsegal vsaj dve hidroksilni skupini v molekuli, vezani na različna atoma ogljika, in ki je brez hidroksila;R4 in R5 sta vsak neodvisno vodik ali metil in n je celo število z vrednostjo najmanj 1, prednostno z vrednostjo od 1 do 3.
- 17. Strdljiv sestavek po katerem koli od zahtevkov 15 ali 16, označen s tem, da obsega polimerizibilna organska tekočina od 0,2 do 20 mas. % vsaj enega poliolefinsko nenasičenega monomera in od 99,8 do 80 mas. % vsaj enega monoolefinsko nenasičenega monomera.
- 18. Strdljiv sestavek po katerem koli od zahtevkov 11 do 17, označen s tem, da je anorgansko polnilo vsaj eno amfotemo, bazično ali kremenično polnilo.
- 19. Strdljiv sestavek po kateremkoli od zahtevkov 11 do 18, označen s tem, da obsega anorgansko polnilo tudi grob polnilni material.
- 20. Kompozitni material, označen s tem, da je dobljen s strjevanjem strdljivega sestavka po kateremkoli od zahtevkov 11 do 19.
- 21. Kompozitni material po zahtevku 20, označen s tem, da je vsaj nekaj vsaj enega segmenta materiala z nizko Tg prisotnega v nezamreženem stanju.ZaImperial Chemical Industries PLC:PATENTNAImIUBL.ISAIIANA «22360-I-93-KAPOVZETEKPolimerni dispergenti in polnjeni sestavki, ki jih vsebujejoPolimerni dispergent, ki ima polimerno sestavino z nizko Tg, npr. polibutadien, in v njej visečo sililirano skupino s skupinami, ki se dajo hidrolizirati, ki so sposobne združevanja s fino porazdeljenimi anorganskimi polnili in dispergiranja teh polnil.Strdljive sestavke, ki vsebujejo polimerni dispergent, lahko strdimo v kompozitne materiale z izboljšano odpornostjo proti napetosti, ki jo povzroča termično cikliranje.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919124309A GB9124309D0 (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Polymerisable compositions |
| GB919124305A GB9124305D0 (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Polymerisable compositions |
| GB919124307A GB9124307D0 (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Polymeric dispersants and filled compositions containing them |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI9200319A true SI9200319A (en) | 1993-06-30 |
Family
ID=27265926
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI19929200321A SI9200321A (en) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Filled cured compositions for the preparation of thermoplastic products |
| SI19929200319A SI9200319A (en) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Polymeric dispersants and filled compositions containing them |
| SI9200320A SI9200320B (en) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Filled cured compositions for the preparation of thermoplastic products |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI19929200321A SI9200321A (en) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Filled cured compositions for the preparation of thermoplastic products |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI9200320A SI9200320B (en) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Filled cured compositions for the preparation of thermoplastic products |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5530064A (sl) |
| EP (3) | EP0612334B1 (sl) |
| JP (3) | JPH07501098A (sl) |
| AT (3) | ATE147082T1 (sl) |
| AU (3) | AU668369B2 (sl) |
| CA (3) | CA2121468A1 (sl) |
| DE (3) | DE69216427T2 (sl) |
| DK (1) | DK0612328T3 (sl) |
| ES (3) | ES2155063T3 (sl) |
| GB (3) | GB9223629D0 (sl) |
| GR (3) | GR3022214T3 (sl) |
| NZ (3) | NZ245122A (sl) |
| PT (3) | PT101055B (sl) |
| SI (3) | SI9200321A (sl) |
| TW (3) | TW224482B (sl) |
| WO (3) | WO1993010182A1 (sl) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE147082T1 (de) * | 1991-11-15 | 1997-01-15 | Ici Plc | Polmerisierbare zusammensetzungen |
| TW321658B (sl) * | 1992-09-17 | 1997-12-01 | Ciba Sc Holding Ag | |
| DE4407321A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-07 | Blanco Gmbh & Co Kg | Kunststofformteile mit einer mit anorganischen Füllstoffen gefüllten Kunststoffmatrix |
| EP0776330B1 (en) * | 1994-06-23 | 2003-08-20 | Affymax Technologies N.V. | Photolabile compounds and methods for their use |
| US5679773A (en) * | 1995-01-17 | 1997-10-21 | Affymax Technologies N.V | Reagants and methods for immobilized polymer synthesis and display |
| DE4441691C5 (de) * | 1994-11-23 | 2006-01-26 | Quarzwerke Gmbh | Verwendung eines feinkörnigen Quarzsandprodukts |
| US5624711A (en) * | 1995-04-27 | 1997-04-29 | Affymax Technologies, N.V. | Derivatization of solid supports and methods for oligomer synthesis |
| US5852108A (en) * | 1995-05-10 | 1998-12-22 | Toray Industries, Inc. | Composite particulate material for resin reinforcement, production thereof, and reinforced resin composition incorporated therewith |
| JP3701480B2 (ja) * | 1998-10-22 | 2005-09-28 | 株式会社ドペル | 高硬度軟質複合材 |
| KR100312176B1 (ko) * | 1999-03-23 | 2001-11-14 | 김충섭 | 알콕시 실란으로 치환된 디엔 공중합체 및 유기·무기 하이브리드 조성물 |
| DE19949461A1 (de) * | 1999-10-14 | 2001-04-26 | Blanco Gmbh & Co Kg | Aushärtbare Gießmasse und unter Verwendung solcher Gießmassen hergestellte Kunststoffformkörper |
| IT1318503B1 (it) * | 2000-05-08 | 2003-08-27 | Elleci Srl | Materiale composito termoindurente, particolarmente adatto per larealizzazione di articoli sanitari e lavelli da cucina, e relativo |
| US7056984B2 (en) * | 2001-05-15 | 2006-06-06 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Acrylic syrup and method of producing same |
| ATE361332T1 (de) * | 2001-09-25 | 2007-05-15 | 3M Innovative Properties Co | Härtbare dispergiermittel |
| GB0201137D0 (en) * | 2002-01-18 | 2002-03-06 | Ineos Acrylics Uk Ltd | Acrylic composition |
| US6838536B2 (en) | 2002-08-30 | 2005-01-04 | Ucb, S.A. | Reactive and gel-free compositions for making hybrid composites |
| US6809155B2 (en) * | 2002-11-20 | 2004-10-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Unsaturated compounds containing silane, electron donor and electron acceptor functionality |
| US6784025B2 (en) * | 2002-11-20 | 2004-08-31 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Semiconductor package with a die attach adhesive having silane functionality |
| US7247667B2 (en) * | 2004-03-23 | 2007-07-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Particle containing solid surface material |
| JP4714432B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2011-06-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱伝導性シート |
| JP4869584B2 (ja) * | 2004-12-03 | 2012-02-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱伝導性シート及びその製造方法 |
| DE102008046569A1 (de) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Blanco Gmbh + Co Kg | Aushärtbare Gießmasse zur Herstellung von Kunststoffformteilen |
| BRPI0921104A2 (pt) * | 2008-11-20 | 2016-02-16 | Allergan Inc | sistema e método para a moldagem de envoltórios de implante moles recheados de fluido |
| JP4543117B1 (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-15 | 株式会社東芝 | パターン転写用紫外線硬化性樹脂材料、及びこれを用いた磁気記録媒体の製造方法 |
| JP2010218605A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Toshiba Corp | パターン転写用紫外線硬化性樹脂材料、及びこれを用いた磁気記録媒体の製造方法 |
| JP2010218597A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Toshiba Corp | パターン転写用樹脂スタンパ、及びこれを用いた磁気記録媒体の製造方法 |
| JP4729114B2 (ja) * | 2009-03-18 | 2011-07-20 | 株式会社東芝 | 磁気記録媒体の製造方法 |
| US12343769B2 (en) | 2016-09-29 | 2025-07-01 | Nitto Denko Corporation | Coating film for structure, set of coating materials for forming coating film, coating material for undercoat layer, and coating method |
| DE102020119386A1 (de) | 2020-07-22 | 2022-01-27 | Schock Gmbh | Wärmeaushärtbare biobasierte Gießmasse, hieraus hergestellter Formkörper sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Formkörpers |
| DE102021200091A1 (de) | 2021-01-07 | 2022-07-07 | Blanco Gmbh + Co Kg | Aushärtbare Gießmasse zur Herstellung von Kunststoffformteilen |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3981851A (en) * | 1972-01-10 | 1976-09-21 | Dow Corning Corporation | Primer compositions |
| GB1493393A (en) * | 1974-05-29 | 1977-11-30 | Ici Ltd | Fluid curable compositions containing particulate fillers and composite polymeric materials obtained therefrom |
| US4221697A (en) * | 1974-05-29 | 1980-09-09 | Imperial Chemical Industries Limited | Composite materials |
| US4146529A (en) * | 1976-03-29 | 1979-03-27 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the production of modified polyolefin |
| US4598123A (en) * | 1983-07-14 | 1986-07-01 | Unites States Steel Corporation | Impact modified methyl methacrylate polymer |
| DE3531913A1 (de) * | 1985-09-07 | 1987-03-19 | Roehm Gmbh | Haertbare giessharze |
| US4783504A (en) * | 1986-02-28 | 1988-11-08 | Shell Oil Company | Hot melt adhesive containing a silane grafted hydrogenated block polymer |
| GB8713693D0 (en) * | 1987-06-11 | 1987-07-15 | Ici Plc | Fillers |
| USH758H (en) * | 1987-12-23 | 1990-04-03 | Sealant composition | |
| JP2750135B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1998-05-13 | サンスター技研株式会社 | 湿気架橋型ポリオレフィン用プライマー |
| GB8907211D0 (en) * | 1989-03-30 | 1989-05-10 | Ici Plc | Composite materials |
| GB9110883D0 (en) * | 1991-05-20 | 1991-07-10 | Ici Plc | Highly filled,polymerisable compositions |
| FR2682396B1 (fr) * | 1991-10-09 | 1995-01-06 | Pasteur Institut | Sequence nucleique du gene associe au syndrome de kallmann lie au chromosome x, sequences peptidiques correspondantes; applications diagnostiques. |
| ATE147082T1 (de) * | 1991-11-15 | 1997-01-15 | Ici Plc | Polmerisierbare zusammensetzungen |
| US5283288A (en) * | 1992-01-07 | 1994-02-01 | Ciba Corning Diagnostics Corp. | PVC coatings for electrodes |
-
1992
- 1992-11-11 AT AT92922920T patent/ATE147082T1/de active
- 1992-11-11 GB GB929223629A patent/GB9223629D0/en active Pending
- 1992-11-11 AU AU29065/92A patent/AU668369B2/en not_active Ceased
- 1992-11-11 CA CA002121468A patent/CA2121468A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-11 AU AU29032/92A patent/AU665380B2/en not_active Ceased
- 1992-11-11 CA CA002123429A patent/CA2123429C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 US US08/244,264 patent/US5530064A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 GB GB929223628A patent/GB9223628D0/en active Pending
- 1992-11-11 ES ES92922894T patent/ES2155063T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 US US08/204,181 patent/US5519083A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 GB GB929223602A patent/GB9223602D0/en active Pending
- 1992-11-11 EP EP92923015A patent/EP0612334B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 WO PCT/GB1992/002080 patent/WO1993010182A1/en not_active Ceased
- 1992-11-11 DE DE69216427T patent/DE69216427T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 ES ES92923015T patent/ES2141113T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 ES ES92922920T patent/ES2096108T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 DE DE69231635T patent/DE69231635T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 AT AT92922894T patent/ATE198615T1/de active
- 1992-11-11 JP JP5509067A patent/JPH07501098A/ja active Pending
- 1992-11-11 DE DE69230587T patent/DE69230587T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-11 EP EP92922894A patent/EP0612333B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 DK DK92922920.1T patent/DK0612328T3/da active
- 1992-11-11 JP JP05509068A patent/JP3133334B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-11 WO PCT/GB1992/002079 patent/WO1993010159A1/en not_active Ceased
- 1992-11-11 AT AT92923015T patent/ATE188980T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-11 EP EP92922920A patent/EP0612328B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 AU AU29053/92A patent/AU657180B2/en not_active Ceased
- 1992-11-11 CA CA002121469A patent/CA2121469C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 JP JP50906693A patent/JPH07501097A/ja active Pending
- 1992-11-11 WO PCT/GB1992/002081 patent/WO1993010183A1/en not_active Ceased
- 1992-11-13 NZ NZ245122A patent/NZ245122A/en unknown
- 1992-11-13 SI SI19929200321A patent/SI9200321A/sl unknown
- 1992-11-13 PT PT101055A patent/PT101055B/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 SI SI19929200319A patent/SI9200319A/sl unknown
- 1992-11-13 NZ NZ245121A patent/NZ245121A/en unknown
- 1992-11-13 NZ NZ245120A patent/NZ245120A/en unknown
- 1992-11-13 PT PT101054A patent/PT101054B/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 PT PT101056A patent/PT101056B/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 SI SI9200320A patent/SI9200320B/sl unknown
- 1992-12-18 TW TW081110208A patent/TW224482B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 TW TW081110199A patent/TW270135B/zh active
- 1992-12-18 TW TW081110186A patent/TW226390B/zh not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-05 US US08/462,067 patent/US5578673A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-03 GR GR960403577T patent/GR3022214T3/el unknown
-
2000
- 2000-03-22 GR GR20000400716T patent/GR3033030T3/el not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-10 GR GR20010400594T patent/GR3035740T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI9200319A (en) | Polymeric dispersants and filled compositions containing them | |
| US4786660A (en) | Method for making curable casting resins | |
| Wei et al. | Novel organic–inorganic chemical hybrid fillers for dental composite materials | |
| JPH0418453A (ja) | 有機―無機複合粉体及び該粉体の製造方法 | |
| CH508674A (de) | Verstärkte Polymermischung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US5519081A (en) | Polymerisable compositions | |
| JPH06240209A (ja) | 接着剤組成物およびその製造方法 | |
| EP0726917B1 (en) | Moulded composites | |
| US5089539A (en) | Fillers | |
| Hossain | Characteristics of epoxy matrix based composites with various nano-particles | |
| JPH04356545A (ja) | 無機充填剤を含む有機重合体組成物 | |
| JPH0571607B2 (sl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF | Valid on the event date |