SU1003749A3 - Способ получени производного 2-арилпропионовой кислоты - Google Patents
Способ получени производного 2-арилпропионовой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1003749A3 SU1003749A3 SU782580499A SU2580499A SU1003749A3 SU 1003749 A3 SU1003749 A3 SU 1003749A3 SU 782580499 A SU782580499 A SU 782580499A SU 2580499 A SU2580499 A SU 2580499A SU 1003749 A3 SU1003749 A3 SU 1003749A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tetrahydrofuran
- magnesium
- solution
- complex
- acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoic acid Chemical compound CC(Br)C(O)=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 9
- -1 aryl Grignard reagent Chemical class 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 9
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 5
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- CMWTZPSULFXXJA-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methoxy-2-naphthalenyl)propanoic acid Chemical compound C1=C(C(C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYFJBMBVXWNYLT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-methoxynaphthalene Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 AYFJBMBVXWNYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTBWRIQCVMDQFU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Mg+2].BrC(C(=O)O)C.[Cl-] Chemical compound [Cl-].[Mg+2].BrC(C(=O)O)C.[Cl-] CTBWRIQCVMDQFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N oxolane;toluene Chemical compound C1CCOC1.CC1=CC=CC=C1 GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- GNLJBJNONOOOQC-UHFFFAOYSA-N $l^{3}-carbane;magnesium Chemical compound [Mg]C GNLJBJNONOOOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQHULLOCAJMXJU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC=CC=C1C MQHULLOCAJMXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYHNNWQKLGPQQX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylpropyl)phenyl]propanoic acid Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1C(C)C(O)=O UYHNNWQKLGPQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006463 Talin Human genes 0.000 description 1
- 108010083809 Talin Proteins 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001499 aryl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=[C-]C=C1 IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/24—1,3 - Benzenedicarboxylic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(Б) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГО 2-АРИЛПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относитс к органическому синтезу, конкретно к новым промежуточным продуктам - производным 2-арилпропионовой кислоты, которые позвол ют получить соответствующие ценные биологически активные 2-арилпропионовые кислоты.
Известно взаимодействие арилового реактива Гринь ра с сол ми лити , или натри ,или магни ,или кальци 2-бром-пропионовой кислоты со структурой (Вг)СОМ, M:OLi; ONa, 0(Мд),)хИЛи О(Са),/ (1) в среде тетрагидрофурана при температуре -107СЯс , что позвол ет получить соответствующие 2-арилпропионовые кислоты 1.
(едостатком данного способа вл етс то, что в процессе используют соль броАпропионовой кислоты, которую необходимо получать отдельно, что, в конечном счете, увеличивает количество стадий и приводит к снижению выхода и качества целевой 2-арилпропионовой кислоты.
Цель изобретени заключаетс в разработке способа получени нового промежуточного продукта - производного 2-арилпропионовой кислоты, ис5 пользование которого позвол ет повысить выход и качество целевого продукта-2-арилпропионовой кислоты.
Поставленна цель достигаетс описываемым новым промежуточным продук10 том формулы
ArCH(CH)COOMgX
или его эфирата, где Аг-6-метокси-2-нафтил , «-алкилфенил, в котором алкильна группа содержит 1- атома
15 углерода или - (ртор-4-дифенил-Х-С1 , Вг, который получают путем взаимодействи арилмагнийбромида, где Аг имеет указанные выше значени , с комплексом общей формулы
20 (Вг)СООМдХ,
где X имеет значени , указанные выше , в среде тетрагидрофурана или смеси тетрагидрофурана с бензолом или толуолом при 10-70С, при мол рном соотношении ари магнийброиид : ком3100 плекс ( 0,5-2,0 : (1,0-2,0, соответственно . Таким образом, изобретение относитс к процессу, в котором арилмагнийбромид непосредственно взаимодейс вует с магниигалоидным комплексом ал фа-бромпропиоиовой кислоты, что позв л ет получать соответствующие промежуточные продукты 2-арилпропионовой кислоты с высоким выходом. процесс осуществл ют путем добавлени магнийгалоидного комплекса к реактиву Гринь ра, при этом осущест вл ют интенсивное перемешивание реагентов . Процесс протекает обычно 15 ч. После завершени реакции реакционную массу обрабатывают разбавлен ной минеральной кислотой. Целевое пр изводное 2-арилпропионовой кислоты можно выделить и в виде эфирата, который , в свою очередь, также обрабатывают кислотой дл получени свобод ной 2-арилпропионовой кислоты, 2-ари пропионовую кислоту выдел ют из реак ционной массы путем экстрагировани водной щелочью с последующим подкислением и кристаллизацией. Использова ние предлагаемого нового промежуточного продукта позвол ет получать 2-ариЛ1ропионовые кислоты с выходом 50-75 вес.. Пример 1. Получение 2-{6-ме токсинафтил магнийбромида. 2-Бром-6-метоксина4)талин (23,7 г, 0,1 моль) раствор ют в смеси толуола (30 мл) и тетрагидрофурана (АО мл) при нагревании. Затем в течение 1015 мин этот oacTBOD добавл ют к избытку металлического магни (З г, 0,12 моль) в смеси толуола (15 мл) и тетрагидрофурана (15 мл) в атмосфере азота. Реакционного смесь охлаждают и перемешивают в течение часа при 25-30 С. Затем реакционную смесь отфильтровывают от избыточного магни в емкость, в атмосфере азота, где хр н т при 10с. Получают реактив Гримь ра с концентрацией 1,О.М. Использу тот же способ, реактив Гринь ра может быть приготовлен с ис пользованием тетрагидрофурана в качестве растворител . Диалогичным образон,использу мен шее количество растворител , может быть приготовлен более концентрированный реактив Гринь ра, например, 1,5 М. Пример 2. Получение магнийгалоидного комплекса альфа-бромпропионовой кислоты. 15,3 г (0,1 моль) альфа-бромпропионовой кислоты и (0 мл толуола охлаждают до 10 С и затем медленно в течение 15-20 мин добавл ют раствор 50 мл 2 М метилмагнийбромида в тетрагидрофуране : толуоле (1:1), при этом поддерживают температуру 10-2о С Затем реакционную смесь перемещивают при 5°С еще в течение 20 мин дл получени раствора комплекса с концентрацией 1 ,1 М. Магнийгалоидный комплекс может быть приготовлен с использованием тетрагидрофурана в качестве растворител . Аналогичным образом метилмагнийбромид может быть заменен другим реактивом Гринь ра, таким как метилмаг нийхлоридом , изопропилмагнийхлоридом , фенилмагнийхлоридом и аналогичными соединени ми с концентраци -: ми в диапазоне 1-i М. Магнийхлоридный комплекс альфабромпропионовой кислоты, приготовленной с использованием 3 М CHgMg-Cl в тетрагидрофуране,выдел ют в кристаллической форме в виде моноэфирата тетрагидрофурана после отгонки тетрагидрофурана , т.пл. 1 7-155 С, внутренний радиус (KBг) 1625, , Й20, 1372, )291, 1200, 1070, 1030, 988 и 890 cM-,JJMP(D,j,0) дельта 1,8( мультиплет 7), 3,7( мультиплет k) и ,35 частей на-миллион (квартет J 7). Элементарный анализ, рассчитанный дл C.Hij BrCtMgO : Мд 8,57%, Ct 12,9%. Найдено, I: Мд 8,63, CF12,97. Выход моноэфирата тетрагидрофурана составил 90-95% от теоретического на основе альфа-бромпропионовой кислоты. Пример 3. Получение арилмагнийбромидов . 0,025 моль арилбромида раствор ют в тетрагидрофуране (18 мл). Затем полученный раствор добавл ют к избытку металлического магни (3г. 0,02 моль) в тетрагидрофуране (7 мл) в атмосфере азота. Поддерживают температуру 50-60с путем охлаждени реакционной массы во врем добавлени в течение 10-15 мин. Полученную реакционную смесь отфильтровывают от избыточного магни в сосуд, в атмосфере азота и хран т при . Получают такие реактивы Гринь ра как: 2-(6-метоксинафтил )магнийбромид; -фтордифенил )магнийбромид; 1 -(4-изопрогТилфе нил)магний6ромид; 1.-(1-изобутилфе , нил)ма.гнийбромид; 1 - ( -метилфенил) -м нийбромид . с -концентрацией 1 ,0 И. Пример . Получение магний-галоидного комплекса альфа-бром-пропионовой кислоты. Альфа-бром-пропионовую кислоту ( 3|8 г, 0,025 моль) раствор ют в тет рагидрофуране (8 мл|, раствор охлажд ют до -ЮС. К этому раствору добавл ют 3 М метилмагнийхлорид втетрагидрофуране (8 мл) в течение 15 мин,при этом поддерживают температуру -10 . Получают 1,1 мольный раствор комплекса, который хран т при ил ниже до употреблени . Аналогичным образом, замен 3 И метилмагнийхлорид 1 М метилмагнийбромидом может быть приготовлен соот ветствующий магнийбромидный комплекс Пример 5. Получение 2 М 2-Сбметоксинафтил магнийбромида . 2-Бром-6-метоксинафталин г, 0,2 моль) раствор ют в тетрагидрофуране (70 мл) лри нагревании. Затем раствор добавл ют к избытку металлического магни (6,1 г, 0,25 моль) в тетрагидрофуране (30 мл) в атмосфере азота при охлаждении в течение 1015 мин. Поддерживают температуру 50-6о°С. Затем реакционную смесь перемешивают еще в течение часа при 25 30С. После чего отфильтровывают от избытка магни в сосуд, в атмосфе ре азота, и хран т при 10 С дл полу чени реактива Гринь ра с концентрацией 2,0 М. Пример 6 о Магнийгалоидный комплекс альфа-бром-пропионовой кислоты . Альфа-бром-пропионовую кислоту (30,6 г, 0,2 моль) и тетрагидрофуран (30 мл) охлаждают до . Затем медленно добавл ют раствор 66 мл 3 М метилмагнийхлорида в тетрагидрофуран в течение 15-20 мин, при этом поддерживают температуру -10 - . Затем реакционную смесь перемешивают п еще в течение 20 мин дл получени раствора 2,0 М комплекса. Пример 7. Получение 0,5 М 2-(6-метоксинафти )магнийбромила. 2-Бром-6-метоксинафталин (11,Я г, 0,05 моль) раствор ют в тетрагидрофу ране (70 мл) при нагревании. Затем раствор добавл ют к избытку металлического магни ( г, 0,16 моль) в тетрагидрофуране (30 мл) в атмосфере азота в часа при 25-30С, после чего реакционную смесь отфильтровывают от избыточного магни в сосуд , в атмосфере азота, и хран т при 10°С дл получени реактива Гринь ра с концентрацией 0,5 М. Пример 8. Магнийгалоидный комплекс альфа-бром-пропионовой кислоты . Альфа-бром-пропионовую кислоту (7,6 г, 0,05 моль) в тетрагидрофуране (80 мл) охлаждают до -10°С. Затем в раствор медленно добавл ют раствор 17 мл 3 М метилмагнийхлорида в тетрагидрофуране , при этом поддерживают температуру -10 - О С во врем добавлени в течение 15-20 мин. После этого реакционную смесь перемешивают при О С еще в течение 20 мин дл получени раствора комплекса с концентрацией 1,0 М. Пример 9. Раствор комплекса i из примера 2 медленно добавл ют в раствор реактива Гринь ра из примера 1, при этом поддерживают температуру 15-20 С во врем добавлени в течение 10-15 мин. Реакционной смеси дают нагретьс до комнатной температуры и затем перемешивают в течение 2 ч. Раствор упаривают в вакууме. Выделенный моноэфират тетрагидрофурана (чистота 98%) имеет точку плавлени . Выход составл ет 70 вес.% от теоретического. Пример 10. б7мл1,5М раствора магнийхлоридного комплекса альфа-бром-пропионовой кислоты в тетрагидрофуране (приготовленный с использованием 3 М метилмагнийхлорида) медленно добавл ют в охлажденный ( раствор 1,5 М 2-(ц6-метоксинагфтил .) магнийбромида в тетрагидрофуране (67 мл) с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась на уровне 55° С. Полученную реакционную массу перемешивают при еще в течение 1 ч и затем нагревают с одновременной отгонкой тетрагидрофурана. Моноэфират производного 2-( 6-метоксй-2-нафтил) пропионовой кислоты показывает следующий внутренний радиус (КВг(табл.): 1600, , 1410, 1260, 1210, 1155, 1025, 923, 885, 850, 805 и 750 . Выход комплекса составл ет 75 от теоретического . Пример 11. Следующие реакции провод т с использованием магнийхлоридного комплекса альфа-бром-пропионовой кислоты с соответствующим реактивом Гринь ра (полученным по примеру 2/ .. Используют следующую методику , 1,0 М раствор арилмагнийбромида охлаждают до , добавл ют раствор магнийхлоридного комплекса в тетрагидрофуране в течение 5 мин, при этом поддерживают температуру 10-55 С реакционную смесь перемешивают при 25-30 С в течение 2 ч (см. табл. 1). Растворитель отгон ют в вакууме. Соответствующее производное 2-(6-мет окси-2-нафтил)-пропионовой кислоты в виде его моноэфирата тетрагидрофурана (чистота 98,1) имеет следующие свойства: т.пл. , (КВг табл.) внутренний радиус1600, , Ню, 1260, 1210, 1155, 1025, 923, 885, 850, 805 и 750 ЯМР (ОМ50-4б) дельта (ТМ5) 1.4(дублет 2Н), 1,8 (мультиплет Н), 3,6 (мультиплет 5HJ,, 3,9 (синглет 3HJ 7.5(мультиплет 6н) частей на миллион . Аналогичным образом выдел ютс прс изводные (моноэфираты тетрагидрофурана ) следующих 2-арилпропионовых кислот со следующими физическими константами: дл 2-(-метилфенил)-пропионовой кислоты т.пл. 70-79°С, внутренний радиус - табл. , 1630, 1585, 1512, ,, 136F, 1285, 1070, 815, 790,730 , ЯМР (DMSO -dt дельта (iMS); 1,3 (дублет ЗН) , 1,8 (мультиплет 4Н), 2,3 (синглет ЗН), 3,6 (иультиплет 5Н), 7,2 (мультиплет 4Н) частей на миллион;, дл 2-(-изобутилфенил)пропионовой кислоты т.пл. 110-115°С; внутренний радиус , (nujoE) 2900, 1625, 1585, 1460, 1378, 1368, 1245, 1185, 1110, 1020, 910 и, 720 см-; ЯМР (DMSO - dfc)
2-(6-Метоксинаф- MgCf 75 тил)-магнийбромид
4-(4 -Фторбифе- МдС 63 нил)-магнийбромид
1 -(4-Изопропилфе- МдС 58 нил)-магнийбромид дельта (ТМв): 0,8 (дублет 6Н), 1,3 (дублет ЗН), 1,8 (мультиплет 1Н), 2,5 (мультиплет 6Н), 3,6 (мультиплет 5Н и 7,2 (мультиплет 4Н) частей на миллион. П р и м е р 12. Раствор комплекса из примера 6 добавл ют в раствор реактива Гринь ра из примера 5, при этом поддерживают температуру реакционной смеси 10-64°С во врем добавлени в течение 1-7 мин. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч .охлаждают до .5-30°С. Растворитель удал ют в вакууме. Выделенное производное имеет те же физические константы, что и в примере 10 ( вь|ход составл ет 80 от теоретического). Пример 13. Раствор комплекса из примера 8 добавл ют в раствор реактива Гринь р.а из примера 7, при этом поддерживают температуру реакционной смеси во врем добавлени в течение 1-7 мин. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч и охлаждают до 2530С. Полученное производное выдел ют так же, как в предшествующих примерах (выход составл ет 69 от теоретического). Пример 14. В услови х примера 11 получают следую«4ие выходы производных 2-(6-метокси-2-нафтил -пропионовой кислоты в виде ее тетрагидрофуранового моноэфирата и 2-(б-метокси-2-нафтил} пропионовой кислоты при услови х реакции, указанных в табл.2. Соответствующие выходы комплекса были получены до подкислени , а соответствующие выходы 2- 6-метокси-2-нафтил )|пропйоновой кислоты были получены без выделени комплекса. Таблица 1 Тетрагидрофуран/ бО/ЙО 15-20 63,3 толуол Тетрагидрофуран/ 85/115 10-20 69,8 толуол Тетрагидрофуран/ толуол
Claims (1)
1. Патент США V 395936, кл. 2бО515 , опублик. 1976. 59,3 66,8
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76907077A | 1977-02-16 | 1977-02-16 | |
| US05/863,290 US4144397A (en) | 1977-02-16 | 1977-12-19 | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1003749A3 true SU1003749A3 (ru) | 1983-03-07 |
Family
ID=27118118
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782580499A SU1003749A3 (ru) | 1977-02-16 | 1978-02-15 | Способ получени производного 2-арилпропионовой кислоты |
| SU782672198A SU963462A3 (ru) | 1977-02-16 | 1978-10-11 | Способ получени 2-арилпропионовой кислоты |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782672198A SU963462A3 (ru) | 1977-02-16 | 1978-10-11 | Способ получени 2-арилпропионовой кислоты |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (3) | CH640499A5 (ru) |
| DD (3) | DD137099A5 (ru) |
| DK (1) | DK156898C (ru) |
| ES (1) | ES467037A1 (ru) |
| FI (1) | FI64571C (ru) |
| HK (2) | HK25383A (ru) |
| HU (2) | HU183210B (ru) |
| IE (1) | IE46614B1 (ru) |
| IL (1) | IL54019A (ru) |
| IT (1) | IT1107880B (ru) |
| MY (2) | MY8400039A (ru) |
| NO (1) | NO145435C (ru) |
| NZ (1) | NZ186472A (ru) |
| PL (1) | PL108144B1 (ru) |
| PT (1) | PT67654B (ru) |
| SE (3) | SE430155B (ru) |
| SU (2) | SU1003749A3 (ru) |
| YU (3) | YU41427B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8915531D0 (en) * | 1989-07-06 | 1989-08-23 | Ass Octel | Alkaline earth,transition and lanthanide metal inorganic salt complexes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1459084A (en) * | 1973-05-24 | 1976-12-22 | Boots Co Ltd | Preparation of arylalkanoic acid |
-
1978
- 1978-02-09 HU HU802271A patent/HU183210B/hu unknown
- 1978-02-09 HU HU78SI1618A patent/HU179309B/hu unknown
- 1978-02-09 FI FI780417A patent/FI64571C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-02-10 IL IL54019A patent/IL54019A/xx unknown
- 1978-02-10 IT IT67279/78A patent/IT1107880B/it active
- 1978-02-13 DK DK064578A patent/DK156898C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-02-13 SE SE7801648A patent/SE430155B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-02-13 YU YU329/78A patent/YU41427B/xx unknown
- 1978-02-14 IE IE320/78A patent/IE46614B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-02-14 NZ NZ186472A patent/NZ186472A/xx unknown
- 1978-02-14 PT PT67654A patent/PT67654B/pt unknown
- 1978-02-15 NO NO780524A patent/NO145435C/no unknown
- 1978-02-15 DD DD78203717A patent/DD137099A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-15 CH CH167578A patent/CH640499A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-15 SU SU782580499A patent/SU1003749A3/ru active
- 1978-02-15 DD DD78214578A patent/DD148212A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-15 DD DD78214577A patent/DD145107A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-16 PL PL1978204667A patent/PL108144B1/pl unknown
- 1978-02-16 ES ES467037A patent/ES467037A1/es not_active Expired
- 1978-10-11 SU SU782672198A patent/SU963462A3/ru active
-
1982
- 1982-03-09 SE SE8201458A patent/SE453093B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-03-09 SE SE8201459A patent/SE453094B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-09-07 CH CH531782A patent/CH640498A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-09-07 CH CH531882A patent/CH640500A5/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-03-10 YU YU587/83A patent/YU43302B/xx unknown
- 1983-03-10 YU YU588/83A patent/YU42843B/xx unknown
- 1983-08-04 HK HK253/83A patent/HK25383A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-08-04 HK HK254/83A patent/HK25483A/xx not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-12-30 MY MY39/84A patent/MY8400039A/xx unknown
- 1984-12-30 MY MY40/84A patent/MY8400040A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO144385B (no) | Mellomprodukt for fremstilling av nye pentanorprostaglandiner av e- eller f-serien | |
| BG61261B1 (en) | Process for the preparation of13,14-dihydro-15(r)-17-phenyl-18,19,20-trinor-pgf2? esters | |
| CA1124735A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU1003749A3 (ru) | Способ получени производного 2-арилпропионовой кислоты | |
| JP4645986B2 (ja) | （４ｅ）−５−クロロ−２−イソプロピル−４−ペンテン酸エステルおよびその光学活性体の製造方法 | |
| JPS6228798B2 (ru) | ||
| JP5479368B2 (ja) | 置換シクロヘキセノン | |
| US3822296A (en) | 1-trifluoromethyl-1,2-epoxyethyl-1-phosphonic acid and its salts | |
| DK170945B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 13-cisretinsyre og fremgangsmåde til fremstilling af en palladiumkatalysator til brug ved fremgangsmåden | |
| US4549030A (en) | Organic compounds and process | |
| SU457707A1 (ru) | Способ получени фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот | |
| FI82442C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylpropionsyra- magnesiumhalogenidkomplex och dess anvaendning vid framstaellning av 2-arylpropionsyra. | |
| US2799703A (en) | Manufacture of propiolic acid | |
| EP0002849A1 (en) | Process for the preparation of di-(halo)-vinyl compounds and di-(halo)-vinyl compounds produced thereby | |
| US4294765A (en) | Cis-lactone pyrethroid intermediates | |
| US2894965A (en) | Octanoic acid esters and method of preparing the same | |
| SU681066A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
| JP4873207B2 (ja) | 光学活性カルボン酸クロリドの精製方法 | |
| JP2001261618A (ja) | ２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エステルの製造法 | |
| JP3878701B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−１−アルキン類の製造法 | |
| US2446453A (en) | Process of preparing acetonechloroform | |
| SU212262A1 (ru) | Способ получения эфиров или эфироамидов5-[л?-алкил(арил) | |
| RU1824408C (ru) | Способ получени замещенных 1,2-оксафосфол-3-енов | |
| HU180982B (en) | New process for producing prostaglandine intermediates | |
| JPH0563460B2 (ru) |