SU1027174A1 - Способ получени синтетической олифы - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСЖОЙ ОЛИФЫ путем соолигомеризации компонентов пипериленсодержащих углеводородных смесей при 50-120 С в присутствии галогенидов металлов или алкилгалогенидов алюмини  в качестве катализаторов и углеводородного растворстел , lo тличаюши йс   тем, что, с целью увеличени  выхода пленко образующих олшхм еров, процесс провод т в присутствии промотирующих доба ВОВ, выбранных из группы, содержащей метилэтилкетон, ацетон, диметиламин, бутанол, воду, бутилмеркаптан и их смеси, при массовом соотношении ката (/газатсфа и промотирующих добавок от 2ОО : 1 до 6ООО : 1.

Description

гш

S

1п

Л Ч1

а

ю

ff

со

4 1О Изобретение относитс  к «ех ологии получени  пленкоофаэуюшйх MaTepHanoBi в частности синтетической оли4&11 и может быть использовано в нефтехимичеокой промышленности. Соолигомеры сопр женных диенов и некоторых олефшиж, подобно полимер аованным расткртельным маслам,- способны отверждатьс  в тонких сло х под вли нием кислорода воздуха и о азовыва1ть водостойкие покрыти . Растворы этих олигомеров, шроизводство которых 6аэ1фуетс  на доступном дешевом сырье, в р це случаев успешно замен ют мас . л ные олифы. Исвестен способ получени  олигомеро используемых в лакокрасочных по1фыти х путем свободнорадикальной соолигомериа шш арилалкенов с сопр женными диенами в среде растворител  в присутствии регу л торов молекул рного веса jjLJ . Недостатки способа состо т в сложности технологии и повышенной пожаровзрывоопасности производства. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изофетению  вл етс  способ получени  синтетической олифы путем соолигомеризации кокетоненSOB шшериленоодержйщих углеводородных смесей при 5О-±20 С в присутс ии галогенидов металлов или алкилгалогенидов алюмини  в качестве катализаторо и углеводс одного растворител  2 , Выкоа олигомеров, в состав которых акрд т растворимые пленкообразующие дигексадекамеры, а также нерастворима  гельфракци , составл ет 20-64% от тесфий, в том числе пленкообразующего 18-60%, Недостатки известного способа низкий выход пленкообразующих, непрн т ных запах и токсичность продукта и&-за содержащихс  в нем димеров, триме- ров, содимеров и сотри еров, большой расход катализатора, сложность его yfделени ,. Целью изобретени  5шл етс  увеличение выхода пленкообразующих олигомеров Эта цель достигаетс  тем, что сс п . ласно способу получени  синтетической ОЛИФЬ путем соолигомеризации компоневн тов пипериленсодержащих углеводородных смесей при 5О-120° С в присутетыш галогенндов металлов или алкилгалоге нидов алюмини  в. качестве катализато ров и углеводородного растворител , процесс провод т в присутствии промотк рующих добавок, выбранных из группы. 4 содержащей метилэти жетон, ацетон, диметипамин, бутанол, воду, бутилме1 каптан и их смеси при массовом соотношении катализатора и промотирующих добавок от 200 : 1 до 6000 : i,. На чертеже приведено устройство дл  реализации способа. Процесс провод т следующим обраэом , Углеводородный растворитель (yafetспир1тт , сольвент) смесь алкиларн- Vi-yr. леводородов (декалин, гептанто луаольную фракцию, растворитель) смесь 68 мас,% парафинов, 29 мас,% нафтенов, 2 мас,% ароматизиров нных углеводородов и 1,0 мас,% олефинов С f, -C,jjD или др,, подаваемый потоком I в емкости 2 смешивают с подаваемым потоком 3 кжзлотным катализатором и потоком 4 подают в полимеризатор (или батарею полимеризаторов) 5. Сюда же потоком 6 подают сырье и ввод т промотнрующую добавку. Выдел ющеес  в количестве около 253 ккал на 1 кг щуореагировавшего сырь  тепло отвод т от Полимеризатора (ов), Полимеризат сырец потоком .7 подают на пленочный испаритель 8, где отвод т непрореагировавшие С 5 , ai также и Cg. - углеводс оды; содержащиес  в исходном сырье и частично образующиес , веро тно , вследствие конкурирующего диспропорциони55овани  амиленов, затем потоком 9 - на насадочный нейтрализатор 10, в который потоком 11 нагнетают амл иак в огехиометрическом количестве дл  перевода кислоты в аддукты (амиакаты) нейтрального характера. Полученный таким образом нейтральный, иногда слегка опалесцирующий,, раствор пленкообразующего потоком 12 подают в смеситеш . 13, Сюда же потоком 14 подают сиккатив, например, жирнокислотный (ЖК-1, или ЖК-3). Полученна  синтетическа  олифа выходит из установки потоком 15, В качестве сырь  используют пштерипеновую фракцию двухстадийного дегидрировани  изопентана, Cj-фракцию П1фолиза бензина, которые могут содержать до 35% изобутипена или до 60, 5 % винилароматических углеводс юдов . Содержание « спхггнаго катализапора в полимеризаторе, преимущественно 0,4-О6 мас,% углеводородного разбавител  33-5О мае, %. Температура олигомеризации SO-IUO C, врем  пребывани  сырь  в полимеризаторе от нескольких секунд до 1, 5ч, Массовое соотношение кислота/промотор 2ОО-6ООО,

Расход аммиака 0,06-0,1 кг на 1 т получаемой олифы, содержание в последней продуктов дезактивации катализатора О,О8-0, 26 мае, %, Выход пленкообразующего 95-99% от теории, температура его разм гчени  (-35)-(-25 ) G. Кислотное число получаемой олифы О, 62 ,5 мг КРН/1г, врем  высыхани  до , третьей степени 3-8 ч цвет по иодо метрической шкале ЗО-75, совмест мость с растительными маслами в ойки ; фой оксоль полна , условна  в зк6б1гь ;1фи ,5.0 по ВЗ-4 15-45 с. Твердость получаемой чфез 24 ч-, пленки по ма тниковому прибору М-3 не менее 0,5 условных единиц, водосто& кость при 20° С 10-24 ч,,- светостойкость в аппара:те ИП-1|3 15О-520 кислострйкость ( Ь 1О%- ой нее ) при 5-12 ч.

При мер. В смеситель 2 емкос-т тью Ю мл со скоростью 0,15 мл/ч подают безводный тетрахлорид . Сюда же со ск остью 42,3 мл/ч подают уайт-спирит. Полученный раствс

катализатора подают в полимеризатор ,3 емкостью 42 мл. Сюда же со скоростыо 97,1 мл/ч подают пипериленовую фрак--, цию двухстадийного дегидрирований изопентана , содержащую в сумме, мас.%: U,uC- итранс-пиперилена 64, Oi,Tsi3onрена 8,О, амиленов 24,0, ииклопентадиена 2,6, углеводородов и С 1,5, пешганов О,5 Сюда же ввод т 0,ОО1 мас. (к ши ге) промотора, смеси метилэтилкетона О,ООО65 мае. % и ацетона 0|ООО35 мас.%. Соотношение Т, С /промотор составл ет 435,6. Температура в полимеризаторе поддерживает

с  115 С, врем  пребывани  сырь  25 мин, концентраци  уайт-спирита 33 мас.%, Tt С 64 -0,44 мас.%. Э нейтрализатор подают под давлением газообразный аммиакт со скоростью

0,О4 г/ч. Выход щий потоком 12 полимеризат имеет сухой остаток при 150 ® С 65,0 мае. %, т.е. выход пленкообразующего 99% от теории, температура его разм гчени  35 С. В смеситель 13 сиккатив подают со скоростью 5,0 г/ч. В течение 1 ч. работы установки получают ЮЗ, 1 г синтетической олифьг, характеризующейс  следующими показател ми: кислотное чиоло 0,6 мг КОН/1г, врем  высыхани  до третьей степени 3 ч, цвет по иодометрической шкале ЗО, совместимость с олифой оксоль полна , условную в зкость при 20 -f 0,5°С по ВЗ-4 15 с.

Полученна  пленка имеет через 24 ч твердость по ма тниковбму прибору М-3 О,70 усл.ед,, водостойкость при 2О®С 24 ч, кислостойкость в 10%- .ой нее при 12 ч.

Результаты получени  синтетической олифы в услови х примера при маосовом кислота/промотор 2ОО-60ОО в присутствии других растворов кислот и«из другого сырь  представлены в таблице.

м

ч С4

21

И

« «

ГХ и.

iil.

Ш и

о ю

8

S $

т «

М 4

о

т

о

10 «о

S

ч- гр . в

Г С4

со сф

§i

и

ю

ё

ji|H|:f

о

II11 its §

4

о

Aio

S

«

ф HI МГ

g-gle

0)

«

N

в оГ

1 4 I S

в is. 11

ь ё I 8

i

3 8 Н t I о. о о о в р в 13 и и g.

s.

iliil

о

I г   3

i е

1

Ч о

i Sa gg i i IS 8 n   u 5, e M о .llll

О h;

О 10

7

ю о о

ч

м

0

«

о

CD

м

м

«ч

rt

«) п м

ю

ю т

f

м

ТГ

м

о о о.

м

о о

S I с S

ri

3 5 3

ise I hl

. Л;

CO

o

SCJ о

« Л .oS|o6 V.ni Ssl SltjS S gi§Sn8|. °M -8 Ht sA. I®-Ч 1 hi

1М ,

.

и fg

о I

Иг 6

н

ю U

ги

5Т

kl «м в

...

J § Is о 8-у

Ml

Я в g а (F

о «

8

o

ю

о

со N

«

-I

§

« ю

ю

8

Ф о о

о

о

;

о

 

г

о о

§

ю ф t- 8

q q

q ч- «о

(О

iS±ili

liiiHIilb.

iisiinb iIs Ii i

g I S g g S ;

A J.,;

3 Ib S

lilii

n iJ

u

g.S

Ш в

i i i

Illlt

q Ф н (. о и,

О q m Р. о

  3 и и С

M

8 о

о

ё.

ей О)

1 i 1111 в

Э n

§

о

«о

7

If

со

о

q

гН

о

о

q S

q

т

а

о О

« ri

Q i

л о .w

U

tn

q a

4H| a &

5

о гю

о «

8

ф о

(О

«

о. Si

n «

и м

8 8

N

с

W

.

о 11 102 Как слеаует из таблицы, в присутствии 0,4-О, 6 мас,% кислоты пленкообразуюшее с температу юй разм гчени$ ЗО-/-25/ С образуетс  с выходом 05-100% без офазовани  побочных гфодуетов paqpymsHHH катализатора. При снижении Жйссового катализа ,тор/промотор.до 100 выход пленкообразующего снилаатс  до 62 %. Применение изо етёни  позволит снизить в 2-32 раза расход катал 17412 ;. затора, исключить образование побочных продуктов его paзpyшвни  повысить выход пленкоофазующего с 18-вО% до 95-100%, снизить окраску 5 олифы с 150-200 ед. ИМШ до ЗО-70 ед. ИМШ и исключить ее непри тный токсичный запах. Способ позвол ет упростить стадмо вьзделени  оглигомеров, не требуетс  0 отделени  продуктов разрушени  ката лизатора.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОЙ ОЛИФЫ путем соолигомеризации компонентов пипериленсодержаших углеводородных смесей при 50-120° С в присутствии галогенидов металлов или алкилгалогенидов алюминия в качестве катализаторов и углеводородного растворителя, . <о тличающи й с я тем, что, с целью увеличения выхода пленкообразующих олигомеров, процесс проводят в присутствии промотирующих добавок, выбранных из группы, содержащей метилэтилкетон, ацетон, диметиламин, бутанол, воду, бутилмеркаптан и их смеси, при массовом соотношении ката1 лизатора и промотирующих добавок от 200 : 1 до 6000 :

   f